TW201321417A - 含氟組成物及表面處理劑 - Google Patents

含氟組成物及表面處理劑 Download PDF

Info

Publication number
TW201321417A
TW201321417A TW101138376A TW101138376A TW201321417A TW 201321417 A TW201321417 A TW 201321417A TW 101138376 A TW101138376 A TW 101138376A TW 101138376 A TW101138376 A TW 101138376A TW 201321417 A TW201321417 A TW 201321417A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
fluorine
group
atom
carbon atoms
containing composition
Prior art date
Application number
TW101138376A
Other languages
English (en)
Inventor
Kouji Kubota
Jun Miki
Original Assignee
Daikin Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Ind Ltd filed Critical Daikin Ind Ltd
Publication of TW201321417A publication Critical patent/TW201321417A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/295—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明揭示一種含氟組成物，係含有具有由式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf所示之含氟單體(a)所衍生的重複單元之含氟聚合物，[式中，X係氫原子、一價有機基或鹵原子，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結或二價有機基，Rf係碳數1至20的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。使用作為含氟單體之含氟化合物即使為碳數6以下的全氟烷基，仍賦予作為撥水撥油劑、防污劑或離型劑所要求之充分性能。

Description

含氟組成物及表面處理劑
本發明係關於含氟組成物及表面處理劑。含氟組成物可良好地使用作為表面處理劑，例如撥水撥油劑、防污劑及離型劑。
以往，已提案多種含氟化合物。含氟化合物，有耐熱性、耐氧化性、耐候性等特性優異之優點。利用含氟化合物的自由能低，亦即，難以付著之特性，將含氟化合物使用作為，例如撥水撥油劑及防污劑。例如，美國發明專利第5247008號說明書揭示一種用於纖維製品、皮革、紙及礦物基材之加工劑(finishing agent)，其係(甲基)丙烯酸的全氟烷基酯，與(甲基)丙烯酸的烷基酯，與(甲基)丙烯酸的胺基烷基酯之共聚物的水性分散物。
作為撥水撥油劑及防污劑之表面功能之安定顯現，表面以由具有全氟烷基安定配向之碳數8以上的全氟烷基之含氟單體所構成的聚合物或共聚物為有效。
然而，近年EPA(美國環境保護廳)指稱，具有碳數8以上之全氟烷基的含氟單體之分解生成物係有高環境負擔 之虞的化合物，要求由不含碳數8以上之全氟烷基之含氟單體所構成的聚合物或共聚物之撥水撥油劑或防污劑。
以往的(甲基)丙烯酸之(全)氟烷基酯中，碳數6以下的全氟烷基係表面之全氟烷基之配向不安定，無法賦予作為撥水撥油劑、防污劑或離型劑所要求之充分性能之不佳狀況。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]美國發明專利第5247008號說明書
本發明之一目的係提供一種使用作為含氟單體之含氟化合物，即使是碳數6以下的全氟烷基，仍賦予作為撥水撥油劑、防污劑或離型劑所要求之充分性能。本發明之其他目的係提供一種含氟組成物，具有作為表面處理劑所要求之性能，例如撥水撥油性、防污性、離型性、對基材之密著性、防蝕性、質感、耐水性、耐油性、該等性能的耐久性。
本發明係提供一種下式所示之含氟化合物，式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf
[式中，X係氫原子、一價有機基或鹵原子，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結或二價有機基， Rf係碳數1至20的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
進一步，本發明係提供一種具有由該含氟化合物(含氟單體)所衍生的重複單元之含氟聚合物
再者，本發明係提供一種含有該含氟聚合物之含氟組成物。
依據本發明，即使是碳數6以下的全氟烷基，仍可得到作為撥水撥油劑、防污劑或離型劑所要求之充分性能。含氟組成物，係具有作為表面處理劑所要求之性能，例如良好的撥水撥油性、防污性、離型性、對基材之密著性、防蝕性、質感、耐水性、耐油性、該等性能的耐久性。
本發明中，含氟組成物可使用作為表面處理劑(例如撥水撥油劑、防污劑及離型劑)。
含氟組成物含有含氟聚合物。含氟聚合物具有由含氟單體所衍生的重複單元。
本發明中，使用含氟單體(a)作為構成含氟聚合物之單體。亦可因應需要而使用非氟非交聯性單體(b)及/或非氟交聯性單體(c)。
含氟聚合物可為僅包含含氟單體(a)之聚合物(亦即，同元聚合物，或包含2種以上含氟單體(a)之共聚物)，或者除了含氟單體(a)之外，另包含非氟非交聯性單體(b)及/或非氟交聯性單體(c)之共聚物
(a)含氟單體
含氟單體(a)係式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf
所示之含氟單體，[式中，X係氫原子、一價有機基或鹵原子，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結或二價有機基，Rf係碳數1至20的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
含氟單體(a)較佳係通式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf
所示之丙烯酸酯或丙烯醯胺， [式中，X係氫原子、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟，X1及X2係氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的氟烷基、取代或未經取代的苄基、取代或未經取代的苯基，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結、碳數1至10的脂肪族基、碳數6至18的芳香族基、芳香脂肪族基或環狀脂肪族基，式-R2(R1)NSO2-或式-R2(R1)NCO-所示之基(式中，R1係碳數1至10的烷基，R2係碳數1至10的直鏈伸烷基或分枝狀伸烷基)、式-CH2CH(OR3)CH2-(式中，R3表示氫原子、或碳數1至10的醯基)所示之基、或-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟，m係1至10，n係0至10)，Rf係碳數1至20的直鏈狀或分枝狀的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
含氟單體(a)之(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的)α位可經鹵原子等取代。因此，在含氟單體(a)中，X可為碳數2至 21的直鏈狀或分枝狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟，X1及X2係氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的氟烷基、取代或未經取代的苄基、取代或未經取代的苯基。
X之具體例，可列舉如H、Me(甲基)、Cl、Br、I、F、CN、CF3。
於Z中，脂肪族基較佳係伸烷基(尤其係碳數1至4，例如1或2)。芳香族基、芳香脂肪族基或環狀脂肪族基可經取代或未經取代。
Z之例可為直接鍵結、碳數1至20的直鏈伸烷基或分枝狀伸烷基，例如式-(CH2)x-(式中，X係1至10，尤其係2至8)所示之基、或式-Ar-CH2-(式中，Ar係因應需要而具有取代基之伸芳基)所示之基、或-CH2CH2N(R1)SO2-基(惟，R1係碳數1至4的烷基)、或式-CH2CH(OR3)CH2-(式中，R3表示氫原子、或碳數1至10的醯基(例如甲醯基或乙醯基等))所示之基，例如-CH2CH(OZ1)CH2-基(惟，Z1係氫原子或乙醯基)、或式-Ar-CH2-(式中，Ar係因應需要而具有取代基之伸芳基)所示之基、或-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基、或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟，m係1至10，n係0至10)。
Rf基較佳係全氟烷基。Rf基的碳數係1至12，例如1 至6，特佳係4至6。Rf基之例係：-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-C8F17等。
於W基中，較佳係L1至L4之至少一者(例如1至4個)為氯原子，L1至L4之其餘的全部(例如0至3個，尤其係1或2個)為氫原子。較佳係L5至L8之至少一者(例如1至3個)為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的全部(例如1至3個，尤其係2或3個)為氟原子。
於W基(L5至L8基)中，碳數1至22的烴基可為脂肪族基、芳香族基、脂環族基、芳香脂肪族基。脂肪族、芳香族、脂環族或芳香脂肪族之烴基，可為碳數1至22之直鏈或分枝脂肪族基、碳數6至22之芳香族基、或者碳數4至22之脂環族基或碳數7至22之芳香脂肪族基。烴基之具體例，可列舉如烷基(例如碳數1至6)、苯基。
W基較佳係由具有雙鍵之化合物之CL1L2=CL3L4或CL5L6=CL7L8(L1至L8係與上述同義)所衍生。
CL1L2=CL3L4或CL5L6=CL7L8之具體例，可列舉如氯乙烯、二氯亞乙烯、CFL5=CF2、CL5L6=CF2(L5及L6係碳數1至22的烴基)。
a係1至20的整數，例如可為2至10的整數。
含氟單體(a)較佳係通式：CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-W-Rf 所示之化合物，[式中，X、W、Rf係與上述同義，b係1至10的整數]。
含氟單體(a)之較佳例係下述式所示之化合物：CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CHCl-CH2)a-Rf、CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CCl2-CH2)a-Rf、CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CF2-CFL8)a-Rf、CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CFL6-CF2)a-Rf[式中，X、Rf、a係與上述同義，L6及L8係碳數1至22的烴基(尤其係烷基或苯基)，b係1至10的整數]。
含氟單體(a)之具體例，例如可例示下述者，但不限於該等。
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-C6H4-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3)SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5)SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OH)CH2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OCOCH3)CH-2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)3-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf
亦可列舉上述具體例中將(CL1L2-CL3L4)變更為(CL5L6-CL7L8)之下述化合物。
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-C6H4-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3)SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5)SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OH)CH2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OCOCH3)CH-2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a- Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)3-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L84)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf
[上述式中，Rf係碳數1至20的氟烷基，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數]。
含氟單體可藉由進行用以將間隔基(spacer group)(Z基)導入至I-Rf與CL1L2=CL3L4之碘轉移反應物中之乙烯加成等，並進一步與丙烯酸化合物(或丙烯醯胺化合物)反應而製造。
例如，CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-(CL1L2-CL3L4)a-Rf可藉由對I-Rf與CL1L2=CL3L4之碘轉移反應物進行乙烯加成後，與丙烯酸鉀進行去KI反應而合成。又，CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-(CL5L6-CL7L8)a-Rf亦同樣可藉由對I-Rf與CL5L6=CL7L8之碘轉移反應物進行乙烯加成後，與丙烯酸鉀進行去KI反應而合成。
(b)非氟非交聯性單體
非氟非交聯性單體(b)係不含氟原子之單體。非氟非交聯性單體(b)不具交聯性官能基。非氟非交聯性單體(b)與交 聯性單體(c)不同，係非交聯性。非氟非交聯性單體(b)較佳係具有碳-碳雙鍵之非氟單體。非氟非交聯性單體(b)較佳係不含氟的乙烯單體。非氟非交聯性單體(b)一般係具有1個碳-碳雙鍵的化合物。
較佳之非氟非交聯性單體(b)可為下式所示之化合物，式：CH2=CA0-T
[式中，A0係氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵原子(例如，氯原子、溴原子及碘原子)，T係氫原子、碳數1至22之鏈狀或環狀烴基、或者具有酯鍵之鏈狀或環狀之碳數1至22的有機基]。
碳數1至22之鏈狀或環狀烴基之例係：碳數1至22之直鏈或分枝之脂肪族烴基、碳數4至22之環狀脂肪族基、碳數6至22之芳香族烴基、碳數7至22之芳香脂肪族烴基。
具有酯鍵之鏈狀或環狀之碳數1至22的有機基之例係：-C(=O)-O-Q及-O-C(=O)-Q(在此，Q係碳數1至22之直鏈或分枝之脂肪族烴基、碳數4至22之環狀脂肪族基、碳數6至22之芳香族烴基、碳數7至22之芳香脂肪族烴基)。
非氟非交聯性單體(b)之較佳例，例如包含：乙烯、氯乙烯等鹵乙烯；二氯亞乙烯等鹵化亞乙烯；乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、羧酸乙烯酯、及乙烯基烷基醚。 羧酸乙烯酯較佳係CH2=CH-O-C(=O)R0[式中，R0係碳數1至32的脂肪族、芳香族、脂環族或芳香脂肪族的烴基]所示之化合物，作為羧酸乙烯酯的具體例，可列舉如環己烷甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、蘿酸乙烯酯。非氟非交聯性單體(b)不限於該等之例。
非氟非交聯性單體(b)可為具有烷基之(甲基)丙烯酸酯。烷基的碳原子數可為1至30，例如可為6至30(例如10至30)。例如，非氟非交聯性單體(b)可為下述通式所示之丙烯酸酯，
通式：CH2=CA1COOA2
[式中，A1係氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵原子(例如，氯原子、溴原子及碘原子)，A2係CnH2n+1(n=1至30)所示的烷基]。
例如可為(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯。
非氟非交聯性單體(b)可為具有環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯單體。具有環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯單體係具有環狀烴基(較佳係一價之環狀烴基)及一價之(甲基)丙烯酸酯基之化合物。一價之環狀烴基與一價之(甲基)丙烯酸酯基係直接鍵結。就環狀烴基而言，可列舉飽和或不飽和之單環基、多環基、橋接環基等。環狀烴基較佳係飽和者。環狀烴基的碳數較佳係4至20。就環狀烴基而言，可列舉碳 數4至20(尤其係5至12)的環狀脂肪族基、碳數6至20的芳香族基、碳數7至20的芳香脂肪族基。環狀烴基的碳數特佳係15以下，例如10以下。環狀烴基的環中之碳原子較佳係與(甲基)丙烯酸酯基中之酯基直接鍵結。環狀烴基之較佳者係飽和環狀脂肪族基。環狀烴基之具體例為環己基、第三丁基環己基、異莰基、二環戊基、二環戊烯基。(甲基)丙烯酸酯基係丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，但較佳係甲基丙烯酸酯基。就具有環狀烴基之單體的具體例而言，可列舉如甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸二環戊烯酯等。
(c)非氟交聯性單體
本發明之含氟聚合物可具有由非氟交聯性單體(c)所衍生的重複單元。非氟交聯性單體(c)係不含氟原子之單體。非氟交聯性單體(c)可為具有至少2個之反應性基及/或碳-碳雙鍵，且不含氟之化合物。非氟交聯性單體(c)可為具有至少2個碳-碳雙鍵之化合物，或者具有至少1個碳-碳雙鍵及至少1個反應性基之化合物。反應性基之例係如羥基、環氧基、氯甲基、嵌段異氰酸酯基、胺基、羧基等。
非氟交聯性單體(c)可為具有反應性基之單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)二丙烯酸酯或單(甲基)丙烯醯胺。或者，非氟交聯性單體(c)可為二(甲基)丙烯酸酯。
非氟交聯性單體(c)之一例係具有羥基之乙烯單體。
就非氟交聯性單體(c)而言，例示如二丙酮(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、單氯乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，但不限於該等。
本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯胺」意指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
藉由使非氟非交聯性單體(b)及/或非氟交聯性單體(c)共聚，可因應需要而改善撥水撥油性或防污性及該等性能之耐清洗性、耐洗濯性、對溶劑的溶解性、硬度、觸感等各種性質。
在含氟聚合物中，相對於含氟單體(a)100重量份，非氟非交聯性單體(b)的量係1000重量份以下，例如0.1至300重量份，尤其係1至200重量份，非氟交聯性單體(c)的量係50重量份以下，例如30重量份以下，尤其是0.1至20重量份。
含氟聚合物之數量平均分子量(Mn)，一般係1000至1000000，例如5000至500000，尤其係3000至200000。含氟聚合物之數量平均分子量(Mn)，一般係藉由GPC(凝膠滲透層析)測定。
本發明中之含氟聚合物可使用任何一般聚合方法製 造，又聚合反應的條件亦可任意選擇。就如此之聚合方法而言，可列舉溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合。
溶液聚合係採用，在聚合起始劑之存在下，將單體溶解於有機溶劑中，依需要進行氮氣置換，在30至120℃的範圍進行加熱攪拌1至10小時之方法。就聚合起始劑而言，可列舉如偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯基、過氧化二第三丁基、過氧化月桂基、氫過氧化異丙苯、過氧新戊酸第三丁酯、過氧二羧酸二異丙酯等。相對於單體100重量份，聚合起始劑以0.01至20重量份，例如0.01至10重量份之範圍使用。
有機溶劑，係對單體為惰性且溶解該等單體者，可列舉例如丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。相對於單體總計100重量份，有機溶劑以50至2000重量份，例如50至1000重量份之範圍使用。
乳化聚合係採用，在聚合起始劑及乳化劑之存在下，將單體於水中乳化，依需要進行氮氣置換，在50至80℃之範圍攪拌1至10小時而共聚之方法。聚合起始劑可使用過氧化苯甲醯基、過氧化月桂醯基、過氧苯甲酸第三丁酯、氫過氧化1-羥基環己基、過氧化3-羧基丙醯基、過氧化乙醯基、偶氮雙異丁基脒-二鹽酸鹽、偶氮雙異丁腈、過氧化 鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性者，或偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯基、過氧化二第三丁基、過氧化月桂基、氫過氧化異丙苯、過氧新戊酸第三丁酯、過氧二羧酸二異丙酯等油溶性者。相對於單體100重量份，聚合起始劑以0.01至10重量份之範圍使用。
為了得到放置安定性優異的共聚合物水分散液，宜使用如高壓均質機或超音波均質機之可賦予強力破碎能之乳化装置，將單體於水中微粒化，使用油溶性聚合起始劑進行聚合。又，就乳化劑而言，可使用陰離子性、陽離子性或非離子性的各種乳化劑，相對於單體100重量份，以0.5至20重量份之範圍使用。較佳係使用陰離子性及/或非離子性及/或陽離子性的乳化劑。在單體完全不互溶時，較佳係於該等單體中添加使其充分地互溶之互溶劑，例如水溶性有機溶劑或低分子量單體。藉由添加互溶劑，可提高乳化性及共聚性。
就水溶性有機溶劑而言，可列舉丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇、三丙二醇、乙醇等，相對於水100重量份，可在1至50重量份，例如10至40重量份之範圍中使用。又，就低分子量單體而言，可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯等，相對於單體總量100重量份，可在1至50重量份，例如10至40重量份之範圍中使用。
含氟聚合物可使用纖維等多種基材以進行表面處理。
藉由任何已知用以藉液體處理纖維製品之方法，含氟聚合物可施用在纖維狀基材(例如，纖維製品等)上。施用於纖維製品中的溶液中之氟矽氧反應生成物之濃度，可為例如0.5重量%至20重量%，或1重量%至5重量%。纖維製品為布時，可將布浸漬於溶液中，或者可將溶液附著或噴霧於布上。經處理之纖維製品為了顯現撥油性，而將其乾燥，較佳係例如在100℃至200℃加熱。
或者，含氟聚合物可藉由清洗法而施用於纖維製品，例如可於洗濯施用或清洗法等中施用在纖維製品。
處理之纖維製品，典型而言為布，其中包含編織品、針織品及不織布、衣料品形態的布及毛毯，但也可為纖維或紗或中間纖維製品(例如，棉條(sliver)或粗紗等)。纖維製品材料，可為天然纖維(例如，棉或羊毛等)、化學纖維(例如，黏液嫘縈(viscose rayon)或萊賽爾纖維(lyocell)等)、或合成纖維(例如，聚酯、聚醯胺或丙烯酸纖維等)，或者纖維的混合物(例如，天然纖維及合成纖維的混合物等)。本發明之製造聚合物係在使纖維素系纖維(例如，棉或嫘縈等)成為疏油性及撥油性時特別有效果。又，本發明之方法一般係使纖維製品成為疏水性及撥水性。
或者，纖維狀基材可為皮革。在皮革加工的各種階段，例如在皮革的濕潤加工期間或在皮革的修飾期間，可將製造聚合物由水溶液或水性乳化物施用於皮革上，以使皮革成為疏水性及疏油性。
或者，纖維狀基材亦可為紙。可將製造聚合物施用於 預先形成的紙上，或者亦可在製紙的各種階段，例如在紙的乾燥期間施用。
本發明之含氟組成物較佳係溶液、乳劑(尤其係水性乳劑)或氣溶膠之形態。含氟組成物係含有：含氟聚合物(表面處理劑的活性成分)及媒體(尤其係液狀媒體，例如有機溶劑及/或水)。媒體的量，例如相對於含氟組成物可為5至99.9重量%，特佳係10至80重量%。
在含氟組成物中，含氟聚合物的濃度可為0.01至95重量%，例如5至50重量%。
本發明之含氟組成物可藉由以往既知之方法施用於受處理物。一般係採用，將該含氟組成物分散於有機溶劑或水中而稀釋，藉由如浸漬塗布、噴霧塗布、泡沫塗布等既知方法而附著於受處理物的表面，並乾燥之方法。又，若有需要，則可與適當的交聯劑一起施用，亦可進行硬化(curing)。再者，在本發明之含氟組成物中，亦可添加併用防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、耐燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、防皺劑等。與基材接觸之處理液中之含氟聚合物的濃度可為0.01至10重量%(尤其係浸漬塗布時)，例如0.05至10重量%。
就經本發明之含氟組成物(例如，撥水撥油劑)所處理之受處理物而言，可列舉如：纖維製品、石材、過濾器(例如，靜電過濾器)、防塵罩、燃料電池之零件(例如，氣體擴散電極及氣體擴散支撐物)、玻璃、紙、木材、皮革、毛皮、石綿、磚、水泥、金屬及氧化物、窯業製品、塑膠、 塗面、及石膏等。就纖維製品而言，可列舉各種例。例如，可列舉：棉、麻、羊毛、絲綢等動植物性天然纖維；聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維；嫘縈、乙酸酯等半合成纖維；玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等無機纖維；或者該等之混合纖維。
纖維製品可為纖維、布等形態之任一種。使用本發明之含氟組成物處理毛毯時，可將纖維或紗經含氟組成物處理後再形成毛毯，或可將形成的毛毯經含氟組成物處理。
本發明之含氟組成物，可使用作為內部離型劑或外部離型劑。
「處理」意指藉由浸漬、噴霧、塗布等而將處理劑施用於受處理物。藉由處理，處理劑之有效成分之含氟聚合物浸透至受處理物的內部及/或附著於受處理物的表面。
(實施例)
以下，列舉實施例以詳細說明本發明，但本發明不限於該等實施例。
以下，%只要無特別註明，則表示重量%。
試驗(含氟聚合物的分析及撥水撥油性的測定)係依以下方式進行。
「撥水撥油性」：
作為含氟聚合物的撥水撥油性評估，將水滴(表面張力72mN/m)及正十六烷滴(表面張力27mN/m，以下簡稱為HD)的動態接觸角使用以下方式測定。作為動態接觸角之指標，測定滑動角(sliding angle)(deg)、及表示前進接觸角與 後退接觸角的差之滯後(hysteresis)(deg)而進行評估。亦即，將含氟聚合物作成有機溶劑中之1%溶液，藉旋轉塗布法(2000rpm)塗布於玻璃基板後，乾燥並製膜。然後，使用協和界面科學(股)製之接觸角計(商品名「CA-VP」)，測定水滴20μl或HD滴5μl之動態接觸角。測定係依據JIS R 3257，溫度15至20℃，相對濕度50至70%。滑動角小者以及滯後小者，撥水撥油性為優異。
「沖淋撥水性」：
沖淋撥水性係依JIS-L-1092的噴霧法，以撥水性No.(參考下述表1)表示。
「撥水性試驗」：
將已處理之試驗布於溫度21℃、濕度65%之恆溫恆濕機中保管4小時以上。試驗液(異丙醇(以下簡稱為IPA)、水、及其混合液，表示於表2)亦使用以溫度21℃保存者。試驗係於溫度21℃、濕度65%之恆溫恆濕室進行。將試驗 液0.05ml輕輕地滴到試驗布上，放置30秒後，若液滴殘留於試驗布上，則將該試驗液作為合格者。撥水性係將合格試驗液的IPA含量(體積%)之最大者作為其點數，以不合格(fail)、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9及10之12個階段評估撥水性不良至良好之等級。
「撥油性試驗」：
將已處理之試驗布於溫度21℃、濕度65%之恆溫恆濕 機中保管4小時以上。試驗液(表示於表3)亦使用以溫度21℃保存者。試驗係於溫度21℃、濕度65%之恆溫恆濕室進行。將0.05ml輕輕地滴到試驗布上，放置30秒後，若液滴殘留於試驗布上，則將該試驗液作為合格者。撥油性係作為合格試驗液之最高點數，以不合格、1、2、3、4、5、6、7及8之9個階段評估撥油性不良至良好之等級。
合成例1
將I-(CF2)6F 40.0g(0.090mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，將氯乙烯39.4g(0.630mol)、過氧新戊酸第三丁酯0.9g放入，逐漸提昇溫度，在60℃保持10小時進行碘轉移反應。所得之碘 轉移反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定。
然後，將上述所得之碘轉移反應物I-(CHCl-CH2)6-(CF2)6F 36.9g(0.045mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，將乙烯1.9g(0.068mol)、過氧新戊酸第三丁酯0.7g放入，逐漸提昇溫度，在60℃保持10小時進行碘轉移反應。所得之碘轉移反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定。
然後，將第三丁醇50.0g、丙烯酸鉀6.8g(0.062mol)、氫醌0.05g及上述所得之碘轉移反應物I-CH2CH2-(CHCl-CH2)6-(CF2)6F 34.8g(0.041 mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣，逐漸提昇溫度，在180℃保持24小時進行經由去KI之酯化反應。所得之酯化反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定，得到含氟單體CH2=CH-COO-CH2CH2-(CHCl-CH2)6-(CF2)6F。
合成例2
將I-(CF2)6F 40.0g(0.090mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，將二氯亞乙烯26.2g(0.270mol)、過氧新戊酸第三丁酯0.9g放入，逐漸提昇溫度，在60℃保持10小時進行碘轉移反應。所得之碘轉移反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定。
然後，將上述所得之碘轉移反應物I-(CCl2-CH2)2-(CF2)6F 28.8g(0.045mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，將乙烯1.9g(0.068mol)、過氧新戊酸第三丁酯0.7g放入，逐漸提昇溫度，在60℃保持10小時進行碘轉移反應。所得之碘轉移反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定。
然後，將第三丁醇50.0g、甲基丙烯酸鉀7.7g(0.062mol)、氫醌0.05g及上述所得之碘轉移反應物I-CH2CH2-(CCl2-CH2)2-(CF2)6F 27.4g(0.041 mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣，逐漸提昇溫度，在180℃保持24小時進行經由去KI之酯化反應。所得之酯化反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定，得到含氟單體CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CCl2-CH2)2-(CF2)6F。
合成例3
將I-(CF2)6F 40.0g(0.090mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，將CF2=CF(C6H5)(三氟苯乙烯)99.6g(0.630mol)、過氧新戊酸第三丁酯0.9g放入，逐漸提昇溫度，在60℃保持10小時進行碘轉移反應。所得之碘轉移反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定。
然後，將上述所得之碘轉移反應物I-(CF2-CF(C6H5))6-(CF2)6F 62.8g(0.045mol)放入300ml高壓釜 中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，將乙烯1.9g(0.068mol)、過氧新戊酸第三丁酯0.7g放入，逐漸提昇溫度，在60℃保持10小時進行碘轉移反應。所得之碘轉移反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定。
然後，將第三丁醇50.0g、丙烯酸鉀6.8g(0.062mol)、氫醌0.05g及上述所得之碘轉移反應物I-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))6-(CF2)6F 58.3g(0.041 mol)放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣，逐漸提昇溫度，在180℃保持24小時進行經由去KI之酯化反應。所得之酯化反應物係藉由氣相層析、1H-NMR、19F-NMR、13C-NMR之分析而鑑定，得到含氟單體CH2=CH-COO-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))6-(CF2)6F。
實施例1
將含氟單體CH2=CH-COO-CH2CH2-(CHCl-CH2)6-(CF2)6F 10.0g、HCFC225 50g、過氧新戊酸第三丁酯0.1g放入300ml高壓釜中，藉由氮氣置換去除系內的氧氣。然後，逐漸提昇溫度，在60℃保持12小時進行聚合反應。將冷卻至室溫之反應液投入多量丙酮中，使聚合物沈澱，濾取並洗淨後，進行真空乾燥，得到含氟聚合物。
實施例2
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CHCl-CH2)2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例3
除了將含氟單體變更為CH2=CCl-COO-CH2CH2-(CHCl-CH2)2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例4
除了將含氟單體變更為CH2=CH-COO-CH2CH2-(CHCl-CH2)6-(CF2)2F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例5
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CCl2-CH2)2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例6
除了將含氟單體變更為CH2=CCl-COO-CH2CH2-(CCl2-CH2)2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例7
除了將含氟單體變更為CH2=CH-COO-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))6-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例8
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例9
除了將含氟單體變更為CH2=CCl-COO-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例10
除了將含氟單體變更為CH2=CH-COO-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))6-(CF2)2F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例11
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CF(C6H5)-CF2)2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例12
除了將含氟單體變更為CH2=CCl-COO-CH2CH2-(CF(C6H5)-CF2)2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
比較例1
除了將含氟單體變更為CH2=CH-COO-CH2-CH2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
比較例2
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2-CH2-(CF2)6F以外，其餘重複進行與實施例1相同步驟，得到含氟聚合物。
實施例13
將實施例1所得之含氟聚合物作為HCFC225溶劑中之1%溶液，以旋轉塗布法(2000rpm)塗布於玻璃基板後，在室溫真空乾燥48小時而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例14
除了使用實施例2所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例15
除了使用實施例3所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例16
除了使用實施例4所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例17
除了使用實施例5所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定 水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例18
除了使用實施例6所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例19
除了使用實施例7所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例20
除了使用實施例8所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例21
除了使用實施例9所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例22
除了使用實施例10所得之含氟聚合物以外，其餘重複 進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例23
除了使用實施例11所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例24
除了使用實施例12所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
比較例3
除了使用比較例1所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
比較例4
除了使用比較例2所得之含氟聚合物以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟而製膜。對於所得之塗膜，測定水滴的滑動角與滯後的結果示於表4，及測定HD滴的滑動角與滯後之結果示於表5。
實施例25
將含氟單體CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CHCl-CH2)2-(CF2)6F 150g(0.269mol)、丙烯酸硬脂酯75.0g(0.231mol)、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯3.0g(0.017mol)、純水300g、三丙二醇80g、乙酸0.45g、十八烷基三甲基銨氯化物6g、聚乙二醇月桂基醚9g放入1L高壓釜中，攪拌下，於60℃以超音波乳化分散15分鐘。乳化後添加正十二烷基硫醇1.5g，復將氯乙烯45g(0.720mol)壓入填充。又，添加2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)2鹽酸鹽1.12g，使反應5小時，得到本發明之含氟共聚物的水性分散液。最後，使成為含氟共聚物的20%水性分散液之方式而使用水稀釋。
實施例26
除了將含氟單體變更為CH2=CCl-COO-CH2CH2-(CCl2-CH2)2-(CF2)6F 150g(0.232mol)，及將丙烯酸硬脂酯變更為丙烯酸山萮酯87.9g(0.231mol)以外，其餘重複進行與實施例25相同步驟，得到本發明之含氟共聚物的20%水性分散液。
實施例27
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2-(CF2-CF(C6H5))2-(CF2)6F 150g(0.200mol)以外，其餘重複進行與實施例25相同步驟，得到本發明之含氟共聚物的20%水性分散液。
實施例28
除了將含氟單體變更為CH2=CCl-COO-CH2CH2-(CF(C6H5)-CF2)2-(CF2)6F 150g(0.195mol)以外，其餘重複進行與實施例25相同步驟，得到本發明之含氟共聚物的20%水性分散液。
比較例5
除了將含氟單體變更為CH2=CH-COO-CH2-CH2-(CF2)8F 150g(0.279mol)以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟，得到含氟共聚物的20%水性分散液。
比較例6
除了將含氟單體變更為CH2=C(CH3)-COO-CH2-CH2-(CF2)6F 150g(0.347mol)以外，其餘重複進行與實施例13相同步驟，得到含氟共聚物的20%水性分散液。
實施例29
將實施例25所得到之含氟共聚物的水性分散液1.0g、與NICCA Assist V2(MDI系嵌段異氰酸酯，日華化學(股))0.3g以水98.7g稀釋，得到處理液。將聚酯布(塔夫塔綢(taffeta)，25cm×25cm)及T/C混紡布(聚酯65/棉35，闊幅布(broad)，25cm×25cm)浸漬於前述所得之處理液中，使用輥擰乾以使濕拾取率(wet pickup)分別成為40%、60%。然後，於120℃乾燥3分鐘，復於160℃熱處理2分鐘，藉此完成布的處理。對於所得之布，進行沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗之結果示於表6。再者，以評估洗濯耐久性之目的，而依據AATCC法，將處理布於浴溫40℃ 每1次的洗濯時間12分鐘(不含沖洗等的時間)的正常條件下洗濯，進行滾筒乾燥，以此作為1個循環，對於重複進行該循環之處理布進行沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗。將結果示於表6。
實施例30
除了使用實施例26所得之含氟共聚物的水性分散液以外，其餘重複進行與實施例29相同步驟，將布進行處理。對於所得之布，將包含洗濯耐久性之沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗之結果示於表6。
實施例31
除了使用實施例27所得之含氟共聚物的水性分散液以外，其餘重複進行與實施例29相同步驟，將布進行處理。對於所得之布，將包含洗濯耐久性之沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗之結果示於表6。
實施例32
除了使用實施例28所得之含氟共聚物的水性分散液以外，其餘重複進行與實施例29相同步驟，將布進行處理。對於所得之布，將包含洗濯耐久性之沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗之結果示於表6。
比較例7
除了使用比較例5所得之含氟共聚物的水性分散液以外，其餘重複進行與實施例29相同步驟，將布進行處理。對於所得之布，將包含洗濯耐久性之沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗之結果示於表6。
比較例8
除了使用比較例6所得之含氟共聚物的水性分散液以外，其餘重複進行與實施例29相同步驟，將布進行處理。對於所得之布，將包含洗濯耐久性之沖淋撥水試驗、撥水性試驗、撥油性試驗之結果示於表6。
如同從表4及表5所得知，本發明之含氟聚合物係滑動角以及滯後的測定值低。滑動角以及滯後小者係顯示對於水滴及HD滴之環境回應性小，得知本發明之含氟聚合物的撥水撥油性為優良者。又，從表6得知，就纖維的撥水撥油劑用途來看，本發明之含氟共聚物的撥水撥油性亦為優良。

Claims (13)

  1. 一種含氟組成物，係含有具有由式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf所示之含氟單體(a)所衍生的重複單元之含氟聚合物者，[式中，X係氫原子、一價有機基或鹵原子，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結或二價有機基，Rf係碳數1至20的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之含氟組成物，其中，含氟單體(a)為通式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf所示之丙烯酸酯或丙烯醯胺，[式中，X係氫原子、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟，X1及X2係氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的氟烷基、取代或未經取代的苄基、取代或未經取代的苯基， Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結、碳數1至10的脂肪族基、碳數6至18的芳香族基、芳香脂肪族基或環狀脂肪族基，式-R2(R1)NSO2-或式-R2(R1)NCO-所示之基(式中，R1係碳數1至10的烷基，R2係碳數1至10的直鏈伸烷基或分枝狀伸烷基)、式-CH2CH(OR3)CH2-(式中，R3表示氫原子、或碳數1至10的醯基)所示之基、或-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟，m係1至10，n係0至10)，Rf係碳數1至20的直鏈狀或分枝狀的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之含氟組成物，其中，含氟單體(a)係由下述通式表示：CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-W-Rf[式中，X係氫原子、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟，X1及X2係氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的氟烷基、取代 或未經取代的苄基、取代或未經取代的苯基，Rf係碳數1至20的直鏈狀或分枝狀的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)，b係1至10的整數]。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之含氟組成物，其中，含氟單體(a)係由下述式表示：CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CHCl-CH2)a-Rf、CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CCl2-CH2)a-Rf、CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CF2-CFL8)a-Rf、CH2=C(-X)-C(=O)-O-(CH2)b-(CFL6-CF2)a-Rf[式中，X、Rf、a係與上述同義，L6及L8為碳數1至22的烴基，b係1至10的整數]。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之含氟組成物，其中，Rf係碳數1至6的全氟烷基。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之含氟組成物，其中，含氟聚合物復具有(b)非氟非交聯性單體所衍生的重複單元。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之含氟組成 物，其中，含氟聚合物復具有(c)非氟交聯性單體所衍生的重複單元。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之含氟組成物，其復含有液狀媒體。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之含氟組成物，其係撥水撥油劑、防污劑或離型劑。
  10. 一種含氟聚合物，係具有由式：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf所示之含氟單體(a)所衍生的重複單元，[式中，X係氫原子、一價有機基或鹵原子，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結或二價有機基，Rf係碳數1至20的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-，(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
  11. 一種含氟化合物，係以下述式表示：CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-W-Rf[式中，X係氫原子、一價有機基或鹵原子，Y係-O-或-NH-，Z係直接鍵結或二價有機基， Rf係碳數1至20的氟烷基，W係-(CL1L2-CL3L4)a-或-(CL5L6-CL7L8)a-(於此，L1至L4之至少一者為氯原子，L1至L4之其餘的至少一者為氫原子，L5至L8之至少一者為碳數1至22的烴基，L5至L8之其餘的至少一者為氟原子，a係1至50的整數)]。
  12. 一種處理基材的方法，係以申請專利範圍第1至9項中任一項所述之含氟組成物處理而成者。
  13. 一種纖維製品，係經申請專利範圍第1至9項中任一項所述之含氟組成物處理者。
TW101138376A 2011-10-19 2012-10-18 含氟組成物及表面處理劑 TW201321417A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011229792 2011-10-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201321417A true TW201321417A (zh) 2013-06-01

Family

ID=48140979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101138376A TW201321417A (zh) 2011-10-19 2012-10-18 含氟組成物及表面處理劑

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5397520B2 (zh)
TW (1) TW201321417A (zh)
WO (1) WO2013058336A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014208422A1 (ja) * 2013-06-28 2014-12-31 ダイキン工業株式会社 表面処理剤および含フッ素重合体
CN103409999B (zh) * 2013-07-19 2015-06-17 浙江大学 一种含氟共聚物拒水拒油整理剂组合物及其制备方法
JP6255896B2 (ja) * 2013-10-25 2018-01-10 ダイキン工業株式会社 含フッ素剥離剤組成物
WO2016104602A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 ダイキン工業株式会社 水生生物付着防止材料、水生生物付着防止塗料、水生生物付着防止パネル、水中構造物及び水中構造物に水生生物が付着することを防止するための方法
CN108560242A (zh) * 2018-04-04 2018-09-21 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种高性能涤纶织物的拒水整理方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61197609A (ja) * 1984-10-31 1986-09-01 Green Cross Corp:The フッ素含有ポリマーの製造方法
CS273783B1 (en) * 1988-12-14 1991-04-11 Bednar Bohumil Polymers of chlorofluoroalkyl)-2-propenoates and method of their preparation
WO2007061329A1 (fr) * 2005-11-25 2007-05-31 Pfc-Tec Llc Procede pour produire un composant filmogene fluore a faible poids moleculaire et composition sur cette base
CN100368441C (zh) * 2006-09-28 2008-02-13 东华大学 一种含氟碳链丙烯酸酯及其共聚物的制备方法和应用
US20080202384A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 Sheng Peng Fluoropolymer compositions and method of use
KR101131428B1 (ko) * 2007-09-10 2012-04-03 유니마테크 가부시키가이샤 함불소 중합체 및 이것을 유효성분으로 하는 표면개질제

Also Published As

Publication number Publication date
JP5397520B2 (ja) 2014-01-22
WO2013058336A1 (ja) 2013-04-25
JP2013100496A (ja) 2013-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5459219B2 (ja) 含フッ素重合体および撥水撥油剤
JP6481748B2 (ja) 撥水剤
TWI610948B (zh) 含氟組成物及含氟聚合物
JP2015155539A (ja) 撥水撥油剤
TWI609895B (zh) 含氟組成物及含氟聚合物
TWI529183B (zh) 含氟聚合物之製造方法
TW201313756A (zh) 撥水撥油劑組成物
TW201321440A (zh) 表面處理劑組成物及其用途
JP5344076B2 (ja) 含フッ素組成物
JP5949853B2 (ja) 透湿防水布帛およびその製法
TW201321417A (zh) 含氟組成物及表面處理劑
TW201947003A (zh) 撥水撥油劑及纖維製品
JP5397519B2 (ja) 含フッ素組成物およびその用途
JP5397521B2 (ja) 含フッ素組成物および含フッ素重合体
TWI605939B (zh) 透濕防水布帛
TW201710465A (zh) 表面處理劑組成物
JP5895975B2 (ja) 表面処理剤および含フッ素重合体