TW201245440A - Stueckfoermiges sanitaermittel - Google Patents

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201245440 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種馬桶降皇、田从^ -3调陈旲用件狀試劑，該試劑應 用於水箱中。 【先前技術】 先前技術中存在多種馬桶清潔劑，其同時用作馬桶區 域除臭用空氣清新劑。it常將馬桶清潔劑放置到保持器上 抑或放人清潔劑籃或籠狀容H，並放人便池中每次沖水都 能被水沖到的地點’從而使其逐步受到消耗。 因此’此類馬桶清潔劑的使用壽命視便池中放有馬桶 清潔劑之馬桶中的沖水次數而定。—般㈣，期望使用壽 命及環境除臭用芳香劑的含量視3至4 口之家日常所需而 定，因此，在家庭成員較少及/或家庭常駐人員車交少的情況 下’抑或含清㈣之馬_在地點的使用及/或長期使用人 數較少的情況下’馬桶清潔劑無法再提供足夠的環境除 臭。同時，此種清潔劑所含沖水調節劑（例如，非離子表 面活性劑）多少對芳香劑起遏制作用，使其無法蒸發至馬 桶區域的周圍環境。 ^ 197 10 635 A1提出一種用於固定在馬桶邊緣上的 試劑’其即使在沖水迴圈數較小的情況下亦能足量而持續 地進行環境除臭。此試劑包含芳香劑且實施為水凝膠，即 由至少兩成分（即分解為膠體之固態凝膠形成劑與用作分 散劑的液體）構成之富含液體的分散系統。一般而言，此 201245440 試劑在置於清潔劑藍中用水沖刷的情況下會於沖水ι〇〇至 25〇次後溶解，其透明度亦滿足消費者需要。 編娜州提出-種馬桶區域用環境清新塊，其含有 凝膠形成劑、芳香劑及溶劑。利用此類凝膠形式的環境清 新塊可達到對很少或不長期使用的馬桶持續進行環境除臭 的目的》但此類清新塊僅用於對馬桶區域進行環境清新且 不會溶解。 EP 1 553 162 B1提出一種利用基於聚醯胺樹脂且含芳 香劑之固相及透明凝膠相進行除臭的試劑，此試劑應用於 廁所清潔劑籃中。此類試劑之缺點在於，處於馬桶清潔劑 籃内的凝膠相無法溶解，且會形成需要清理的殘質。 EP 1 632 251 A1提出一種衛生區域用除臭產品，其由 兩分開的固態載體構成。其一載體係透明載體，此等試劑 較佳呈雙色以便使該產品較為醒目。 還存在多種應用於水箱中且經過擠壓處理的清潔劑及/ 或芳香劑，包括表面活性劑' 芳香劑，部分亦包括染料及 你白劑等等。此等試劑放置於冷水中，一般在經4 〇 〇次或 400此以上沖水後完全溶解，此等試劑並不透明。 此外還存在多種水箱用兩相試劑，例如，Budich

International 公司（Hiddenhausen)的 “Blink Blauspiiler” ， 其除用作清潔用藍色清洗劑外還可作為第二相用作水垢清 除劑，抑或Jeyes公司的“ Bloo P〇wer Core” ，其除包括進 行藍色沖洗之清潔劑型體相外還包括第二相，即包含活性 較強的相且帶芳香及泡沫之快速溶解成分。 4 201245440 使用習知水箱產品來為馬桶除臭的 知試劑-般為擠壓而成的清潔劑型體 因為習 :劑，否則便會較黏且無法受到擠壓。此外，b:::量芳 提出的水箱產品無法滿足消費者在透明度方面要止所 迄今為止沒有任何應用於水箱中的試劑能滿足以 求：^制度，長時时在於水箱的水巾，可溶且 【發明内容】 本發明之目的在於，提供一種用 f州於馬桶水箱的衛生 劑，其在較長的時間段内對馬桶區域 f宍孩衛生劑逐步 溶解且透明。 7 本發明用以達成上述目的之解決方案為—種包含芳香 劑及至少兩凝膠形成劑的試劑，纟巾，第—凝膠形成劑（凝 膠形成劑1)與疏水液體在水中形成難溶或不溶凝膠，第L 凝膠形成劑（凝膠形成劑2)水可溶或水可分散， : 劑1與凝膠形成劑2處於同一相。 本發明在該試劑中採用由至少兩凝膠形成劑（凝膠形 成劑1及凝膠形成劑2)構成的組合體。 該一凝膠形成劑（凝膠形成劑丨）用來與疏水芳香劑形 成凝膠’該凝膠形成劑選自聚醯胺樹脂之群組抑或烯烴均 聚物及兩或兩個以上烯烴之共聚物之群組。 §玄凝膠形成劑選自聚醯胺樹脂之群組時，較佳採用醋 封端聚醯胺（ETPA )、基於二聚酸的酯封端聚醯胺樹脂 (ETDABP )、醯胺封端聚醯胺（ATPA )或聚伸烷氧基聚酿 201245440 胺（PAOPA )。此等聚醯胺樹脂可與疏水液體（如香料油及 芳香劑）形成難溶或不溶於水的透明純淨凝膠。 該難溶或不溶於水的凝膠形成劑1選自酯封端聚醯胺 (ETPA )類別時，可採用以下分子式的成分：

其中，η指使酯基達到酯基與醯胺基總數的1〇%至5〇〇/〇 時的重複單位；R1在每次出現時獨立選取且源於一含有至 少4個碳原子的烷基或烯基；R2在每次出現時獨立選取且 源於一具有以下設定值的Cm烴基：至少5〇%的R2基團具 有30-42個碳原子；R3在每次出現時獨立選取且源於一含 有氫原子及至少兩碳原子且可選含有一或多個氧原子及氮 原子的有機基；R3a在每次出現時獨立選取且源於氫、Cl」。 烷及連接R3或另一 R3a的直接鍵，使得結合R3及R3a的氮 原子成為雜環結構的組成部分，該雜環結構部分由R3a_N_R3 疋義從而使得至少50%的R3a基團為氫。 此類化合物可參閱Arizona Chemical Co.公司的Ep 〇 939782 B1 〇 基於二聚酸的酯封端聚醯胺樹脂（ETDABp )可選擇以 下分子式（2 )的化合物： 6 201245440

其中，η指使酯基達到酯基與醯胺基總數的ι〇%至 時的重複單位；Ri在每次出現時獨立選取且源於烴基；r2 在每人出現時獨立選取且源於_具有以下設^值的煙 基至夕10%的R2基團具有3〇_42個碳原子；r3在每次出 =時獨立選取且源於—含有氫原子及至少兩碳原子且可選 a有或多個氧原子及氮原子的有機基；R3在每次出現時 獨立選取且源於氫、。1·丨。烷及連接r3或另一 R3a的直接鍵， 使侍、”σ σ R及R3a的氮原子成為雜環結構的組成部分，該 雜環結構部分由R3a_N_R3定義。 此類化合物可參閱Arizona Chemical Co.公司的EP 1 027 032 B1 〇 該凝膠形成劑1亦可採用烯烴均聚物及兩或兩個以上 烯烴之共聚物。此類化合物例如為聚丁二烯橡膠、苯乙烯_ 丁一烯嵌段-及共聚物以及聚異丙烯。亦可採用透過以下方 式製成之“任意（嵌段）聚合物”：將13倍的丁二烯或異 戊一烯加入苯乙烯或α_曱基苯乙烯，乙烯與丙烯之均聚物 或共聚物（如乙烯-丙烯-三元共聚物），天然橡膠以及降冰 片烤聚合物（如聚雙環戊二烯^烯烴均聚物及共聚物之群 組中的化合物亦可部分氳化。 選自聚苯乙稀衍生物之群組的凝膠形成劑1較佳指可 溶於礦物油之交聯聚笨乙烯衍生物，尤指烷苯乙烯共聚 201245440 物，例如’ Penreco公司所提供的商用名為Versagel M75〇 或Versagel M1600之氫化的丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物以及 氫化的乙烯/丙烯/苯乙浠共聚物，上述產品皆以溶解形式提 供。該等聚合物亦可自Shell公司購得（型號為Kraton )。 根據本發明’用該凝膠形成劑1及該等芳香劑膠化而 成的凝膠在以下情況下難溶或不溶於水抑或無法完全分 散.在0 · 5克該s式劑添加約3 0 m 1自來水，在環境溫度下放 置至少24小時’搖晃該容器並將所餘液體倒出，其中，8 天内重複上述過程至少5次而不致使該試劑完全溶解/完全 分散。若該試劑於43天後至少溶解10%，則其便可用作本 發明的試劑《換言之，經數次搖晃試驗後便會溶解的系統 不適用於此，而唯有經較長搖晃迴圈後方逐步溶解的試劑 方適用於此。下文之圖表丨中的實施例“試驗3”屬於此種 情況，係用於真實馬桶之沖水箱之起始重量為丨3 4克的試 劑經過了約450次沖水。 該第二凝膠形成劑（凝膠形成劑2)水可溶或水可分 散。利用該凝膠形成劑可調節該試劑之期望水溶性及期望 沖水次數。 該第二凝膠形成劑選自表面活性劑、水可溶或水可分 散聚醯胺樹脂抑或可形成凝膠之天然或合成聚合物的： 別。 册 i表面活眭劑較佳採用可形成凝膠之陰離子或非離子 表面活性劑’纟中，含表面活性劑之試劑用作該凝膠形成 劑2時亦起清潔作用。 8 201245440 重要之處在於，該等表面活性劑同樣為凝膠形成劑， 否則該等試劑會變得渾濁並失去期望透明度。 為符合該等陰離子表面活性劑的要求，至少一水可溶 陰離子基（例如，羧酸鹽基、磷酸鹽基、硫酸鹽基、膦酸 鹽基、磺酸鹽基）及至少一親脂烷基及/或芳基含8至3〇個 碳原子。此外亦可存在乙二醇基或聚乙二醇醚基、酯基、 醚基及胺基等其他基團，該等基團分別實施為鈉鹽、鉀鹽、 鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、銨鹽以及在分子中的烷醇基中包含2 至4個碳原子的單/雙/三烧醇錢鹽。 特定言之’用作凝膠形成劑的陰離子表面活性劑可採 用以下化合物： 醯基中含8至30個碳原子的乙磺酸鹽，醯基中含8至 30個碳原子的醯基肌氨酸，醯基中含8至30個碳原子的醯 基牛磺酸，含8至30個碳原子的烷基磺酸鹽（線性），具 有含8至30個碳原子之脂肪族烴基的烷基醚磷酸鹽、芳基 醚磷酸鹽及/或烯基醚磷酸鹽，具有含8至30個碳原子之較 佳線性烷基的烷基聚乙二醇醚硫酸脂，含8至30個碳原子 之脂肪酸的烷基硫酸鹽及α-磺酸脂肪酸甲酯，醯胺基喊（胺 基喊）’蛋白脂肪酸縮合物（Lamepon®型号，Amisoft®型 号），具有含8至30個碳原子之線性烷基的醚羧酸，脂肪 酸伸烷乙二醇醚，羥基磺酸，含8至30個碳原子的線性α· 烯基磺酸鹽，單甘油（醚）硫酸鹽，硫酸化的羥烧基乙二 醇醚/芳基聚乙烯乙二醇醚及/或羥烷基芳基丙烯乙二醇 越’在烧基/芳基及1至6乙氧基（丙烧基）中含8至30個 201245440 碳原子的磺基琥珀酸單烷基/芳基聚氧乙烯醚，在烷基/芳基 中含8至3 0個碳原子的磺酸琥珀酸單/雙烷基酯/芳基酯， 以及含8至3 0個碳原子及1至6個雙鍵的績酸鹽不飽和脂 肪酸。 亦可採用月桂基醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸 鹽、月桂苯績酸鹽及烧基聚乙二醇醚磷酸鹽。 利用該酸性烧基聚乙二醇醚碌酸鹽可調節該試劑之PH 值’以便獲得酸性試劑且其亦可用作除垢劑。 用作磷酸酯的該等酸性陰離子表面活性劑針對水硬度 成分的敏感性不高，鈣皂分散性能較佳，耐鹼性強，與陰 離子表面活性劑、兩性表面活性劑及非離子表面活性劑相 容。此外’該表面活性劑防腐蝕、可完全生物降解且符合 EG No_ 64 8/2004號去垢法規。 該酸性烷基聚乙二醇醚磷酸鹽例如採用 &SchWarz公司（德國Lahnstein市）的心咖山c〇㈣s 公司的Crafoi，抑或Nease Perf〇rmance公司的 Naxonac ° 採用炫•基苯罐酸鹽為該笫-;择蚁， 通弟一凝膠形成劑亦可起清潔作 用且有助於起泡。 根據一種尤佳實施方案，該第_ 茶°亥第-即另-凝膠形成劑中 既採用烷基苯磺酸鹽亦採用脂肪醇聚 吁眾乙一醇醚硫酸鹽。 該凝膠形成劑亦可採用天然或合 維素（尤指幾甲基纖維素納、經乙基物：。，纖 維素）、多糖（如钱、阿拉伯膠、^丙基纖 膠J〇hannis麵包核心麵粉 10 201245440 或殿粉）、 _、海藻酸鹽 聚丙稀酸酯、多糖、聚乙稀酵抑或聚乙烯。比洛烧 二胺酯、明膠或果膠。 水可溶或水可分散的聚醯胺樹脂（凝膠形成劑）例如 可知用分子式為烴-聚醚-聚醯胺-聚醚-烴的嵌段共聚物，根 據較佳實施方案，共聚物中的聚醯胺嵌段分子式為 Ο 〇 -CNH-R4—HNC^" ’ R為煙，R4選自烴及聚醚。此類化合物可參閱

Arizona Chemical Co.公司的 EP 〇 358 248 B1 〇 該等水可溶聚醯胺樹脂亦可採用（例如）Arizona Chemical ^ » Λ < 陶 〇口名為 Sylvaclear PE4〇〇V 及 sylvaclear WF1500V 的聚酿 釅胺ό或聚醯胺4,其可與極性中等或較強 的液體形成凝膠。亦可綠· . n J才木用Arizona Chemical公司之商品名 為 Χ54·188·152 66 —p、一》 2的水可溶聚醯胺樹脂。 若僅採用忒第二凝膠形成劑（不添加第一凝膠形成 劑）’則放置於水中沾▲士杰丨a上a 〒的δ式劑會在數次沖水後迅速溶解。 有i於!t本發明將該二凝膠形成劑與香料相結合。 該芳香劑較佳採用普通疏水香料油之混合物。 3聚醯胺樹月日之試劑中’芳香劑比例不高》重量 百刀比α便在該试劑處於沖水箱内的水期間内為馬 續除臭。 凝膠形成劑1的濃度介 介於8%及60%重量百分比， 於5%及80%重量百分比，較佳 尤佳介於15%及50%重量百分 201245440 比，凝膠形成劑2的濃度介於5%及80%重量百分比，較佳 介於8%及60%重量百分比，尤佳介於15%及5〇%重量百分 比，香料的濃度特定言之介於i %及4〇%重量百分比，較佳 介於3%及30%重量百分比，尤佳介於4%及15%重量百分 比0 凝膠形成劑1與凝膠形成劑2的濃度之比介於％及5， 較佳介於90及10，尤佳介於8〇及2〇。 為達到期望除臭效果及期望溶解性能，該二凝膠形成 劑1及2在該試劑中處於同一相。 當持續放置於冷水中時，本發明的試劑在位阻（例如， 至少部分破另一材料包裹）的情況下具有至少2〇〇次，較 佳大於200次的沖水次數，此外，該試劑逐步溶解，故不 會在水箱内殘留非期望剩餘物。無論何種情況，該品質為 5〇克的試劑經較佳次、最多咖此後會溶解掉。 ^本發月亦有提供一種試劑，其在水箱中的沖水次數較 其可在較長時間段内為馬桶除臭，同時亦實現期望 透明度。 本發明中的透明係指試劑 透明狀態。至於此試劑在水箱 去透明度則無關緊要，因為對 時間點上不再可視。 在首次使用的時間點上處於 中的消耗過程中是否逐步失 消費者而言，此試劑在上述 字體大小遞減的字體 定試劑透明度時，繞 cm 厚 *2 cm 寬 *8 cm 透過以下方式測定試劑透明度·· 是否能穿過不同層厚而被觀察到。測 入鋁型附件（内部尺寸：5 cm或2.5 12 201245440 高），冷卻一夜並與次日擠壓出該型體。 對HP LaserJet 2100列印出的圖元3.5或7的字體進行 可視度分析，根據本發明。若至少一圖元層7可穿過25 mm 層厚可視，則該試劑視為透明，若一圖元層5或3可穿過 49厚的條塊仍然可視，則該試劑視為透明度極佳。 本發明之試劑的另一特徵在於在環境溫度下具有足夠 的硬度。該等試劑在環境溫度下防切割且形狀穩定。 本發明亦有關於一種馬桶除臭方法。本發明透過將前 述衛生劑放入馬桶水箱的方式進行除臭。該試劑在冷水中 逐步溶解並持續釋放馬桶除臭用芳香劑。 【實施方式】 下面參照實施例對本發明進行詳細說明。 1.本發明的實施例： 以下圖表為本發明的不同實施例。 試驗1 試驗2 試驗3 製造商 材料 [%】 [%] [%] 稱量 稱量 稱量 PE 400 V 60 58 Arizona Chemical 凝膠形成劑 1 AF 1900 2 7 Arizona Chemical 凝膠形成劑 1 PA 1200 66 Arizona Chemical 凝膠形成劑 1 Phosfetal 201 23 Zschimmer &Schwarz 凝膠形成劑 2 Marlinat 242/90 T 20 30 Sasol 凝膠形成劑 2 Orange Fun 15 15 4 Givaudan 香料 石塊稱量 31克 30.6 克 13.4 克 穿過25 mm厚條 可視 可視 未通過 13 201245440 塊之透明度； 字體大小 圓元7 穿過49 mm厚條 塊之透明度； 字體大小為3pt 可視 不再可視 未通過 12小時後在沖水 箱内的透明度 變白 變白 保持透明 表面張力 54.4 ； 48.2 ； 45.9 56.7 ； 50.1 ； 47.6 未通過 泡沫 80 ; 75 ; 50 90 ； 80 ； 75 未通過 PH 值；20.6°C 3.78 4.79 未通過 沖水次數 約30 約30 >450 圖表1 烧基聚乙二醇醚鱗酸脂採用Zschimmer & Schwarz公司 的Phosfetal 2〇5。1%溶液的pH值為2。採用的烷基為 CM-Cl8基，“聚乙二醇醚”基具有1至3個乙二醇單元。

Marhnat 242/90T由C12-C14-乙醇-聚乙二醇及丙烯醚 -(2 E0)-硫酸、乙二醇三異丙醇銨鹽（Sas〇i公司）構成。 測定沖水泠童f : 採用以下方式測定沖水次數：將試劑投入沖水箱或懸 在清潔劑藍中，其中，水位約為8公升，溫度約為抓。 每次沖水完畢後清空沖水箱並重新注入8公升水。 隨後測定該試劑完全溶解前的沖水次數。 試驗分柄： 1) 產生透明且部分高透明的材料。 2) 該等㈣皆含有表面料#丨及香料。 3 )可製成酸性系統。 14 201245440 4 )某些系統（如試驗3)具有類似於擠壓出之石塊的 沖水次數且保持透明！ 2.先前技術中的比較試驗 DE 197 10 635 WO 99/66017 凝膠形成劑 31.6%聚氧化乙烯10

13 %烷基聚乙二醇醚35 EO 凝膠形成劑 19..2%聚氧化乙烯11

13 %烷基聚乙二醇醚30 EO 凝膠形成劑 5.3 %硬脂酸鈉 香料 其他 透明度 水箱中的沖水迴圈低於15次時 的水溶性 香料含量 32.60% 6.50 % 4.7 % 4.7%聚丙二醇 0.09 %染料 1.8 % DBS，鈉鹽 層厚為49 mm時5號字 體不可視（愈來愈混濁） 完全溶解 不高於35%

6 % Marlinat 242/90T 0.003 %染料 48 %水 1.3 %聚乙二醇 1 6000 12%甘油（百分之86.5) 極佳，保持透明度 完全溶解 約等於6.5 % 聚集態 固態，形狀不穩定 高黏 PH值（1%水） 約為7 約為7

圖表 分析： 迄今為止的系統儘管可具有高芳香劑濃度且透明，但 其穩定性及对沖水度不足’故無法應用為沖水箱内的試 劑。此外，此等系統無法呈酸性。 15 201245440 3.關於各種本發明配方的囷表 圖3為由凝膠形成劑1及凝膠形成劑2構成且添加了 香料的各種混合物；相應溶解特性參閱圖表4及5。 轼驗名稱 AF TS10 AF TS 40 A200 TS 10 A200 TS 40 PA TS 10 PATS 40 Imb 5 Imb40 Tego 5 Tego 40 明膠40 原料 稱量 【％】 聚醮胺 AF 1900 87.2 67.0 90.7 68.5 82.9 68.7 68.9 聚醯胺 A 200 85.4 66.8 聚醮胺 PA 1200 86.4 66.3 Marlinat 242/90 T 8.9 28.0 10.3 28.6 9.3 29.3 Imbentin AG 4.7 27.8 Tego Carbomer 134 13.1 27.8 明膠 27.5 香料 Orange Fun 3.9 5.0 4.3 4.6 4.3 4.4 4.6 3.7 4 3.5 3.6 PA/香料 4.47% 7.46% 5.04% 6.89% 4.98% 6.64% 5.07% 5.40% 4.83% 5.09% 5.22% G2/G1 10.21 41.79 12.06 42.81 10.76 44.19 5.18 40.58 15.80 40.47 39.91 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 圖表3

Imbentin AG : Imbentin AG/168/110，Kolb Chemie 公司 明膠：Merck公司

Tego Carbomer : Goldschmidt AG 公司 G2、G1 :凝膠形成劑1及凝膠形成劑2 4.圖表3中本發明試驗之溶解特性 圖4為各種凝膠形成劑1/凝膠形成劑2組合的搖晃及 溶解試驗。 16 201245440 0小時 24小時 48小時 72小時 6天 8天 43天 稱量 稱出量 偏差 溶解比例 实 ♦ + 淫 璉 95%AF 5% Orange Fun 透明， 漂浮 不 可 溶，透明 不 可 溶*透明 不可溶， 透明 不可 溶，透 明 不可溶 不可溶 0.500 克 0.48 克 0.020 4.00% 77%AF 23% Orange Fun 透明* 漂浮 不 可 溶，透明 不 可 溶*透明 不可溶， 透明 不可 溶，透 明 不可溶 難溶 0.500 克 0.44 克 0.060 12.00% 95% A 200 5% Orange Fun 透明， 漂浮 不 可 溶，透明 不 可 溶*透明 不可溶* 透明 不可 溶，混 濁 不可溶 不可溶 0.500 克 0.48 克 0,020 4.00 % 77% A 200 23% Orange Fun 稍遮 光，漂 浮 不 可 溶，混濁 不 可 溶，混濁 不可溶* 稍有碎裂 不可 溶，混 濁 不可溶 難溶 0.500 克 0.43 克 0.070 14.00% 95% X-54 5% Orange Fun 透明* 下沈 溶解，透 明溶液 可溶，透 明溶液. 溶解，透 明溶液 溶 解，透 明溶 液 可溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 77% X-54 23% Orange Fun 透明， 下沈 溶解，底 層呈白 色 溶解，底 層呈白 色 溶解*底 層呈白色 溶 解，底 層呈 白色 可溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 95% WF 5% Orange Fun 透明， 漂浮 冒漲*邊 緣混濁 冒漲，邊 緣混濁 冒漲，邊 緣混濁 冒 漲，邊 緣混 濁 難溶 難溶 0.500 克 0.29 克 0.210 42.00 % 76%WF 24% Orange Fun 透明I 漂浮 冒涨，邊 緣混濁 冒漲，邊 緣混濁 冒漲，邊 緣混濁 冒 漲，邊 緣混 濁 難溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 95% PA 5% Orange Fun 透明， 下沈 碎裂，透 明 碎裂，透 明. 碎裂，透 明 碎 毅，混 濁 難溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 77% PA 23% Orange Fun 透明， 下沈 冒涨，透 明 冒漲（大 於 PA5)，透 明 冒漲（大 於 PA5)，透 明 猛烈 冒 漲，碎 裂 難溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 95% PE 5% Orange Fun 透明* 下沈 部分溶 解*表面 冒漲*透 明 部分溶 解•表面 冒涨，透 明 部分溶 解，表面 冒漲，透 明 更多 溶入 溶液 難溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 77% PE 23% Orange Fun 透明， 下沈 部分溶 解，表面 冒漲，中 央透明 部分溶 解，表面 冒漲，中 央透明 部分溶 解，表面 I漲，中 央透明. 溶液 底層 呈白 色 可溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 蚕 谀 vQ = 1 2 + 璉 86% AF 10% Marlinal 4% Orange Fun 透明， 漂浮 表面裂 紋，透明 表面裂 紋，透明 表面裂 紋，透明 稍冒 漲，裂 紋，透 明 可溶 難溶 0.500 克 0.45 克 0.050 10.00% 65% AF 30% Martinat 5% Orange Fun 透明， 漂浮 嚴重裂 紋，表面 略混濁 嚴重裂 紋，表面 略混濁 嚴重裂 紋，表面 略混濁 嚴重 碎 裂，透 明 難溶 難溶 0.500 克 0.38 克 0.120 24.00 % 17 201245440 86% A 200 10% Marlinat 4% Orange Fun 稍遮 光，漂 浮 s涨，中 央透明 W涨，中 央 透 明，表面 混濁 冒涨，中 央透明， 表面混濁 不再 漲，混 濁 不可溶 不可溶 0.500 克 0.52 克 •0.020 -4.00 % 66% A 200 30% Marlina! 4% Orange Fun 稍遮 光，漂 浮 w漲，碎 裂，混濁 W漲，碎 裂，混濁 f漲•碎 裂*混濁 裂紋/ 斷裂 陣，混 濁 不可溶 難溶 0.500 克 0.33 克 0.170 34.00 % 86% PA 10% Marlina + 4% Orange Fun 透明* 下沈 表面混 濁，中央 透明 表面混 濁*中央 透明+碎 裂 表面混 濁，中央 透明+碎 裂 嚴4 碎 裂，混 濁 難溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 66% PA 30% Marlina + 4% Orange Fun 透明， 下沈 碎裂，乳 狀表面 W漲*碎 裂，混濁 I涨，碎 裂*混濁 W 涨，碎 裂，乳 狀 難溶 可溶 0.500 克 0 克 0.500 100.00% 90% AF 5% Imbentin (11EO) 5% Orange Fun 透明， 漂浮 稍有碎 裂，混濁 稍有碎 裂，混濁 稍有碎 裂，混濁 稍有 碎 裂，混 濁 難溶 不可溶 0.500 克 0.47 克 0.030 6.00 % 66% AF 30% Imbentin (11 EO) 4% Orange Fun 稍遮 光，漂 浮 絮凝，碎 裂，混濁 絮凝•碎 裂，混濁 絮凝，碎 裂•混濁 稍溶 解，裂 紋*混 濁 難溶 難溶 0.500 克 0.43 克 0.070 14.00% 83% AF 13%Tego 4% Orange Fun 透明， 漂浮 S漲，碎 裂，混濁 W涨，碎 裂，混濁 冒漲，碎 裂，混濁 邊緣 W 涨，混 濁 難溶 難溶 0.500 克 0.45 克 0.050 10.00% 66.5% AF 30% Tego 3.5% Orange Fun 透明， 漂浮 W涨，碎 裂，絮 凝，混濁 W涨，碎 裂，絮 凝，混濁 I涨，碎 裂，絮 凝，混濁 稍溶 解，厚 絮凝 W 涨，混 濁 難溶 難溶 0.500 克 0.29 克 0.210 42.00 % 70%AF 30% 明 膠 透明， 漂浮 S漲，碎 裂，絮 凝，混濁 W涨，碎 裂，絮 凝，混濁 @漲，碎 裂，絮 凝，混濁 稍有 碎 裂，絮 凝，透 明·混 濁 難溶 難溶 0.500 克 0.4 克 0.100 20.00 % 圖表4上述圖表為於8天及43天後所進行的搖晃試驗的狀 18 201245440 況；43天後實施了定量分析；其中，將所餘溶液搖出，24 小時後纟40。。條件下對剩餘物進行烘乾處理，再於環境溫 度下放置、力50小時。稱量約為ο」克（稱重誤差）。 進仃可溶性試驗時’於室溫條件下將3〇克自來水與〇 5 克材料放置在可封閉容器内。 該等試驗對馬桶中的安放及沖水狀況進行模擬，其 中，每天僅最多沖水一次。沖水意味著先對所餘液體進行 搖晃（模擬水箱中的渦流）再將其倒出。隨後重新注入新 鮮自來水。

AF = Sylvaclear AF 1900 A 200 = Sylvaclear A 200 X-54 = Sylvaclear X-54-1 88-1 52 WF = Sylvaclear WF 1500 PA = Sylvaclear PA 1200 PE = Sylvaclear PE 400 V Orange Fun =香料 Marlinat = Marlinat 242/90T

Imbentin = Imbentin AG/168S/110 Tego = Tego Carbomer 134 Polyacrylat OF =表面 【圖式簡單說明】 無 19 201245440 【主要元件符號說明 無

Claims (1)

1. 201245440 七、申請專利範圍： 種件狀衛生劑的應用，應用於馬桶的水箱内，該試 劑包含至少兩不同凝膠形成劑（1，2)以及芳香劑，其中=， 該一凝膠形成劑（凝膠形成劑丨）與疏水液體形成凝膠，該 等凝膠不溶或難溶於水，該另一凝膠形成劑（凝膠形成劑2 ) 係水可溶或水可分散，其中，該試劑係透明，該試劑逐步 受到沖水並釋放芳香劑，凝膠形成劑丨與2處於同一相。 ,2·如申請專利範圍第1項之應用，其特徵在於，該凝膠 形成劑1選自聚醯胺樹脂之群組抑或烯烴均聚物及兩或兩 個以上烯烴之共聚物之群組。 3. 如申請專利範圍第2項之應用’其特徵在於，該聚醯 胺樹脂選自酯封端聚醯胺（ETPA)、基於二聚酸的酯封端聚 酿胺接Η日（ETDABP)、醯胺封端聚醯胺（ATpA)或聚伸院 氧基聚酿胺（PA0PA)之群組，該稀烴均聚物或兩或兩個： 上烯烴之共聚物選自聚丁二烯橡膠、苯乙烯_ 丁二烯嵌段· 及共聚物以及聚異丙烯之群組。 4. 如前述申請專利範圍中任一項之應用，其特徵在於， 該另一凝膠形成劑（凝膠形成劑2)係表面活性劑、水 可冷或水可分散聚醯胺樹脂抑或可形成凝膠之天然或合成 聚合物。 5. 如申請專利範圍第4項之應用，其特徵在於，該表面 活性劑係陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表 面活14劑，其中，該陰離子表面活性劑較佳選自醚硫酸鹽、 磺酸鹽及磷酸鹽之群組，尤佳選用炫基苯罐酸鹽、脂肪醇 21 201245440 聚乙二醇醚硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽或烷基聚乙二醇醚磷酸 rrfe. 踏 Ο 6. 如前述申請專利範圍中任一項之應用，其特徵在於， 該芳香劑比例低於70%且其重量百分比介於1%及 40〇/〇 ’較佳介於3%及3〇%，尤佳介於4%及15〇/〇。 7. 如前述申請專利範圍中任一項之應用，其特徵在於， 該凝膠形成劑i在該試劑中的比例至少為3〇%重量百 分比，較佳至少為4〇%重量百分比，尤佳至少為5〇%重量 百分比。 8_如前述申請專利範圍中任一項之應用，其特徵在於， 該凝膠形成劑2在該試劑t的比例介於5%及8〇%重量 百分比，較佳介於8%及60%重量百分比，尤佳介於15%及 50%重量百分比。 9·如刖述申請專利範圍中任一項之應用，其特徵在於 該位於水箱内的試劑在16Γ條件下的沖水次數至少3 1 5 0次’較佳至少為2 〇 〇次。 生劑Γ·:Γ馬桶除臭方法，其特徵在於，將一件狀透明稽 馬桶水箱’使得該衛生劑逐步受到沖水並釋放》 香劑二其中’該衛生劑包含至少衫同㈣形成劑（1，2 以及芳香劑，其中，該一凝 水液體开… （凝膠形成劑。與迫 水：體形成凝膠’該等凝膠不溶或難溶於水，該另一凝f 丨與2處於同一相。 “水可分散，凝膠形成! 22