TW201244156A - Light emitting diode - Google Patents
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Description
201244156 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 [0001] 本發明涉及一種發光二極體。 【先前技術】 [0002] 由氮化鎵半導體材料製成的高效藍光、綠光及白光發光 二極體具有壽命長、節能、綠色環保等顯著特點,已被 廣泛應用於大螢幕彩色顯示、汽車照明、交通訊號、多 媒體顯示及光通訊等領域,特別是在照明領域具有廣闊 的發展潛力。 [0003] 傳統的發光二極體通常包括N型半導體層、P型半導體層 、設置在N型半導體層與P型半導體層之間的活性層、設 置在P型半導體層上的P型電極(通常為透明電極)及設置 在N型半導體層上的N型電極。發光二極體處於工作狀態 時,在P型半導體層與N型半導體層上分別施加正、負電 壓,這樣,存在於P型半導體層中的電洞與存在於N型半 導體層中的電子在活性層中發生複合而產生光,光從發 光二極體中射出。 [0004] 然而,先前的發光二極體的光取出效率(光取出效率通常 指活性層中所產生的光從發光二極體内部釋放出的效率) 較低,其主要原因係由於半導體的折射率大於空氣的折 射率,來自活性層的大角度光在半導體與空氣的介面處 發生全反射,從而大部份大角度光被限制在發光二極體 的内部,直至被發光二極體内的材料完全吸收,影響了 發光二極體的出光率。 【發明内容】 100116301 表單編號A0101 第4頁/共39頁 1002027348-0 201244156 [0005] 有鑑於此,提供一種光取出效率較高的發光二極體實為 必要。 [0006] 本發明提供一種發光二極體,其包括:一基底;一第一 半導體層、一活性層及一第二半導體層依次層疊設置於 所述基底的一表面,且所述第一半導體層靠近基底設置 ;一第一電極與所述第一半導體層電連接;一第二電極 與所述第二半導體層電連接;所述第一半導體層在與所 述基底結合的表面形成複數奈米級的凹槽,所述第一半 ^ 導體層與基底之間構成複數奈米級孔洞,一奈米碳管層 設置於所述第一半導體層及基底之間,所述奈米碳管層 設置於該孔洞内。 [0007] 與先前技術相比,本發明提供的發光二極體具有以下有 益效果:第…所述第-半導體層在與所述基底結合的 表面形成複數凹槽,该複數凹槽可起到散射的作用,當 活性層中產生的部份光子以大角度入射到該複數凹槽時 ,該複數凹槽會改變光子的運動方向,使之從第二半導 Ο 體層射出,從而可提高所述發光二極體的光取出率;第 二,由於奈米碳管層具有良好的導熱性,從而可將發光 二極體工作過程中產生的熱量導出,從而延長所述發光 二極禮的使用壽命。 【實施方式】 [0008]以下將結合附圖詳細說明本發明提供的發光二極體及其 製備方法的實施方式及具體實_。為了利於理解本發 明的技術方案,首先介紹本發明實施方式提供的一種發 光二極體的製備方法。 1002027348-0 100116301 表單编號A0101 第5頁/共39頁 201244156 [0009] 請參閱圖1,本發明第一實施方式提供 的製備方法,其包括以下步驟: 一種發光二極體10 [0010] S10 :提供一基底1〇2 ; 國]S2Q ·在所述基底1Q2的外延生長面122設置一奈米碳管 層 1 04 ; _] S3G :在基底1Q2的外延生長面122依次外延生長一第一 半導體層106、-活性層ι〇8及一第二半導體層11〇 ; [_ S4G :關第二半導體層UQ及活性層刚的部份區域以 暴露部份第一半導體層1〇6 ; [0014] S50 .在第一半導體層的表面製備一第一電極I〗〗, 在第一半導體層11〇的表面製備一第二電極114。 [0015] 在步驟S10中,所述基底102為一透明材料,其提供了第 一半導體層106的外延生長面122。所述基底丨02的外延 生長面122係分子平滑的表面,且去除了氧或碳等雜質。 所述基底102可為單層或複數層結構。當所述基底1〇2為 單層結構時,該基底102可為一單晶結構體,且具有一晶 面作為第一半導體層106的外延生長面122。所述單層結 構的基底102的材料可為SOI(silicon 〇n insulatQr ’絕緣基底 102上的石夕)、LiGa〇2、LiA10、Al〇、Si 、GaAs、GaN、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、A1P、 AlAs、AlSb、AIN、GaP、SiC、SiGe、GaMnAs、 GaAlAs 、 GalnAs 、 GaAIN 、 GalnN 、 AlInN 、 GaAsP 、 InGaN 、 AlGalnN 、 AlGalnP 、 GaP:Zn 或GaP:N等。當 所述基底102為複數層結構時,其需要包括至少一層上述 100116301 表單編號A0101 1002027348-0 第6頁/共39頁 201244156 單晶結構體,且該單晶結構體具有一晶面作為第一半導 體層106的外延生長面122。所述基底102的材料可根據 所要生長的第一半導體層106來選擇,優選地,使所述基 底102與第一半導體層106具有相近的晶格常數及熱膨脹 係數。所述基底102的厚度、大小及形狀不限,可根據實 際需要選擇。所述基底102不限於上述列舉的材料,只要 具有支持第一半導體層106生長的外延生長面122的透明 基底102均屬於本發明的保護範圍。本發明第一實施例中 ,基底102的材料為藍寶石。 [0016] 在步驟S20中,所述奈米碳管層104包括複數奈米碳管。 所述奈米碳管層104的厚度為1奈米至100微米,比如1奈 米、10奈米、200奈米,1微米或10微米。本實施例中, 所述奈米碳管層104的厚度為100奈米。所述奈米碳管層 104中的奈米碳管可為單壁奈米碳管、雙壁奈米碳管或多 壁奈米碳管中的一種或複數種,其長度及直徑可根據需 要選擇。所述奈米碳管層104為一圖形化結構,當所述奈 米碳管層104設置在所述基底102的外延生長面122時, 使所述基底102的外延生長面122對應該圖形暴露出來, 以利於在該暴露出來的部份基底102的外延生長面122上 生長第一半導體層106,即所述奈米碳管層104起光罩作 用。 [0017] 所述“圖形化結構”係指所述奈米碳管層104具有複數空 隙105,該複數空隙105從所述奈米碳管層104的厚度方 向貫穿所述奈米碳管層104。所述空隙105可為複數相鄰 的奈米碳管圍成的微孔或者沿奈米碳管軸向延伸方向延 100116301 表單編號A0101 第7頁/共39頁 1002027348-0 201244156 伸呈條形的相鄰奈米碳管之間的間隙。所述空隙1 05為微 孔時其孔控(平均孔徑)範圍為1〇奈米至5〇〇微米,所述 空隙105為間隙時其寬度(平均寬度)範圍為10奈米至 500微米。以下稱為“所述空隙1〇5的尺寸”係指孔徑或 間隙寬度的尺寸範圍◊所述奈米碳管層104中所述微孔及 間隙可同時存在並且兩者尺寸可在上述尺寸範圍内不同 。所述間隙105的尺寸為10奈米至3〇〇微米,比如1〇奈米 、1微米、10微米、80微米或120微米等。所述間隙1〇5 的尺寸越小,有利於在生長外延層的過程中減少位錯等 缺陷的產生,以獲得高質量的第一半導體層1〇6。優選地 ,所述間隙105的尺寸為10奈米至1〇微米。空隙1〇5的尺 寸為10奈米至10微米。進一步地,所述奈米碳管層1〇4的 佔空比為1:100至1〇0:1,如1:10、1:2、1:4、、 2:1或10:1。優選地,所述佔空比為1;4至。所謂“ 佔空比”指該奈米碳管層104設置於基底1〇2的外延生長 面122後,該外延生長面122被奈米碳管層1〇4佔據的部 份與通過空隙105暴露的部份的面積比。本實施例中,所 述二隙105在所述奈米碳管層中均勻分佈。 _]戶斤述奈来碳管層104具有如前所述之圖形效果的前提下, 所述奈米碳管層104中的複數奈米碳管的排列方向(轴向 延伸方向)可係無序、無規則,比如過渡形成的奈米碳 管過滤膜,或者奈米碳管之間相互纏繞形成的奈米碳管 絮狀膜等。所述奈米碳管層1〇4中複數奈米碳管的排列方 式也可係有序的、有規則的。例如,所述奈米碳管層104 中複數奈米石炭管的軸向均基本平行於所述基底ι〇2的外延 100116301 表單編號A0101 第8頁/共39頁 1002027348-0 201244156 Ο [0019] 生長面1 2 2且基本沿同一方向延伸;或者,所述奈米碳管 層104中複數奈米碳管的軸向可有規律性地基本沿二以上 方向延伸;或者,所述奈米碳管層1〇4中複數奈米碳管的 軸向沿著基底1 02的一晶向延伸或與基底! 〇2的一晶向成 一定角度延伸。為了容易獲得較好的圖形效果或者從透 光性等角度考慮,本實施例中優選的,所述奈米碳管層 104中複數奈米碳管沿著基本平行於奈米碳管層1〇4表面 的方向延伸。當所述奈米碳管層1〇4設置於所述基底1〇2 的外延生長面122時,所述奈来碳管層1〇4中複數奈米碳 管的延伸方向基本平行於所述基底1〇2的外延生長面Η〗 〇 Ο 所述奈米碳管層1〇4可通過化學氣相沈積(cvd)等方法 直接生長在所述基底丨〇2的外延生長面122或先生長奈米 碳管陣顺再轉印至所述基底1G2的外延生長面122或者 如上所提_過濾的方式形成於基幻啊外延生長面 ::2,廷些方法一般需要有一支撐面來幫忙操作。為了獲 得厚度較合適的奈米碳管層1Q4或者將奈米碳管層ι〇4方 便的-又置於基底1〇2上,本實施例中優選具有自支樓的奈 米碳管層104,此時所述奈米碳管層104可直接铺設在所 述基底102的外延生長面122。其中,所述“自支樓,,係 指該奈米碳管層104不需要大面積的載體支撑,而只要相 對兩邊提供支撲力即能整體上懸空而保持自身狀態即 將該奈米碳管層1Q4置於(或固定於)間隔特定距離設置 的-支推體上時,位於二支撐體之間的奈米碳管廣能 夠懸空保持自身狀態。由於奈米碳管廣104為自支樓結構 100116301 表單編號A0101 第9頁/共39頁 1002027348-0 201244156 ,所述奈米碳管層104可直接鋪設在基底102上,而不必 要通過複雜的化學方法形成在基底102的外延生長面122 。所述奈米碳管層104可為一連續的整體結構,也可為複 數奈米碳管線平行排列形成的單層結構。當所述奈米碳 管層104為複數奈米碳管線平行排列形成的單層結構時, 需要在垂直於平行排列方向上提供支撐才具有自支撐能 力。進一步的,所述奈米碳管層104的複數奈米碳管中在 延伸方向上相鄰的奈米碳管之間通過凡得瓦力(van der Waals force)首尾相連。當並列的相鄰奈米碳管之間也 通過凡得瓦力相連時所述奈米碳管層104的自支撐性更好 〇 [0020] 所述奈米碳管層104可為由複數奈米碳管組成的純奈米碳 管結構。即,所述奈米碳管層104在整個形成過程中無需 任何化學修飾或酸化處理,不含有任何羧基等官能團修 飾。所述奈米碳管層104還可為一包括複數奈米破管及添 加材料的複合結構。其中,所述複數奈米碳管在所述奈 米碳管層104中佔主要成分,起著框架的作用。所述添加 材料包括石墨、石墨烯、碳化矽、氮化硼、氮化矽、二 氧化矽、無定形碳等中的一種或複數種。所述添加材料 還可包括金屬碳化物、金屬氧化物及金屬氮化物等中的 一種或複數種。所述添加材料包覆於奈米碳管層104中奈 米碳管的至少部份表面或設置於奈米碳管層104的空隙 1 0 5内。優選地,所述添加材料包覆於奈米碳管的表面。 由於,所述添加材料包覆於奈米碳管的表面,使得奈米 碳管的直徑變大,從而使奈米碳管之間的空隙105減小。 100116301 表單編號A0101 第10頁/共39頁 1002027348-0 201244156 所述添加材料可通過化學氣相沈積(CVD)、物理氣相沈 積(PVD)或磁控濺射等方法形成於奈米碳管的表面。 [0021] 所述奈米碳管層104可預先成型後再直接鋪設在所述基底 102的外延生長面122。將所述奈米碳管層104鋪設在所 述基底1 0 2的外延生長面1 2 2後還可包括一有機溶劑處理 的步驟,以使奈米碳管層104與外延生長面122更加緊密 結合。該有機溶劑可選用乙醇、甲醇、丙酮、二氯乙烷 及氣仿中一種或者複數種的混合。本實施例中的有機溶 劑採用乙醇。該使用有機溶劑處理的步驟可通過試管將 有機溶劑滴落在奈米碳管層104表面浸潤整個奈米碳管層 104或將基底102及整個奈米碳管層104 —起浸入盛有有 機溶劑的容器中浸潤。 [0022] 具體地,所述奈米碳管層104可包括奈米碳管膜或奈米碳 管線。所述奈米碳管層104可為一單層奈米碳管膜或複數 層疊設置的奈米碳管膜。所述奈米碳管層104可包括複數 相互平行且間隔設置的奈米碳管線。所述奈米碳管層104 還可包括複數交叉設置組成網狀結構的奈米碳管線。當 所述奈米碳管層104為複數層疊設置的奈米碳管膜時,奈 米碳管膜的層數不宜太多,優選地,為2層至100層。當 所述奈米碳管層104為複數平行設置的奈米碳管線時,相 鄰兩奈米碳管線之間的距離為0. 1微米至20 0微米,優選 地,為10微米至10 0微米。所述相鄰兩奈米碳管線之間的 空間構成所述奈米碳管層104的空隙105。相鄰兩奈米碳 管線之間的間隙長度可等於奈米碳管線的長度。所述奈 米碳管膜或奈米碳管線可直接鋪設在基底1 0 2的外延生長 100116301 表單編號A0101 第頁/共39頁 1002027348-0 201244156 面122構成所述奈米碳管層104。通過控制奈米碳管膜的 層數或奈米碳管線之間的距離,可控制奈米碳管層104中 空隙105的尺寸。 [0023] 所述奈米碳管膜係由複數奈米碳管組成的自支撐結構。 所述自支撐主要通過奈米碳管膜中多數奈米碳管之間通 過凡得瓦力相連而實現。所述複數奈米碳管為沿同一方 向擇優取向延伸。所述擇優取向係指在奈米碳管膜中大 多數奈米碳管的整體延伸方向基本朝同一方向。而且, 所述大多數奈米碳管的整體延伸方向基本平行於奈米碳 管膜的表面。進一步地,所述奈米碳管膜中基本朝同一 方向延伸的大多數奈米碳管中每一奈米碳管與在延伸方 向上相鄰的奈米碳管通過凡得瓦力首尾相連。當然,所 述奈米碳管膜中存在少數隨機排列的奈米碳管,這些奈 米碳管不會對奈米碳管膜中大多數奈米碳管的整體取向 排列構成明顯影響。具體地,所述奈米碳管膜中基本朝 同一方向延伸的多數奈米碳管,並非絕對的直線狀,可 適當的彎曲;或者並非完全按照延伸方向上排列,可適 當的偏離延伸方向。因此,不能排除奈米碳管膜的基本 朝同一方向延伸的多數奈米碳管中並列的奈米碳管之間 可能存在部份接觸。 [0024] 下面進一步說明所述奈米碳管膜或者奈米碳管線的具體 結構、處理方法或製備方法。 [0025] 請參閱圖2及圖3,具體地,所述奈米碳管膜包括複數連 續且定向延伸的奈米碳管片段143。該複數奈米碳管片段 143通過凡得瓦力首尾相連。每一奈米碳管片段143包括 100116301 表單編號A0101 第12頁/共39頁 1002027348-0 201244156 〇 複數相互平行的奈米碳管145,該複數相互平行的奈米碳 管145通過凡得瓦力緊密結合。該奈米碳管片段143具有 任意的長度、厚度、均勻性及形狀。所述奈米碳管膜可 通過從一奈米碳管陣列令選定部份奈米碳管後直接拉取 獲得。所述奈米碳管膜的厚度為1奈米至100微米,寬度 與拉取出該奈米碳管膜的奈米碳管陣列的尺寸有關,長 度不限。所述奈米碳管膜中相鄰的奈米碳管之間存在微 孔或間隙從而構成空隙105,且該微孔的孔徑或間隙的尺 寸小於10微米。優選地,所述奈米碳管膜的厚度為100奈 米至10微米。該奈米碳管膜中的奈米碳管145沿同一方向 擇優取向延伸。所述奈米碳管膜的結構及其製備方法請 參見范守善等人於2〇〇7年2月12日申請的,於2010年7月 11公告的第1327177號台灣公告專利申請“奈米碳管薄 ’膜結構及其製備方法”’申請人:鴻海精密工業股份有 限公司。為節省篇幅,僅引用此,但上述申請所有技術 揭露也應視為本發明申請技術揭露的一部份。 q [0026] 請參閱圖4,當所述奈米碳管層104包括層疊設置的複數 層奈米碳管膜時,相鄰二奈米碳管膜中的奈米碳管的延 伸方向形成一交叉角度α,且α大於等於〇度小於等於9〇 度(0。 α 90。)。 [0027] 為減小奈米碳管膜的厚度,還可進一步對該奈米碳管膜 進行加熱處理。為避免奈来碳管膜加熱時被破壞,所述 加熱奈米碳管膜的方法採用局部加熱法。其具體包括以 下步驟:局部加熱奈米碳管膜,使奈米碳管膜在局部位 置的部份奈米碳管被氧化;移動奈米碳管被局部加熱的 100116301 表單編號A0101 第13頁/共39頁 1002027348-0 201244156 位置,從局部到整體實現整個奈米碳管膜的加熱。具體 地,可將該奈米碳管膜分成複數小的區域,採用由局部 到整體的方式,逐區域地加熱該奈米碳管膜。所述局部 加熱奈米碳管膜的方法可有複數種,如雷射加熱法、微 波加熱法等等。本實施例中,通過功率密度大於0. lxl 〇4 瓦特/平方米的雷射掃描照射該奈米碳管膜,由局部到整 體的加熱該奈米碳管膜。該奈米碳管膜通過雷射照射, 在厚度方向上部份奈米碳管被氧化,同時,奈米碳管膜 中直徑較大的奈米碳管束被去除,使得該奈米碳管膜變 薄。 [0028] 可以理解,上述雷射掃描奈米碳管膜的方法不限,只要 能夠均勻照射該奈米碳管膜即可。雷射掃描可沿平行奈 米碳管膜中奈米碳管的排列方向逐行進行,也可沿垂直 於奈米碳管膜中奈米碳管的排列方向逐列進行。具有固 定功率、固定波長的雷射掃描奈米碳管膜的速度越小, 奈米碳管膜中的奈米碳管束吸收的熱量越多,對應被破 壞的奈米碳管束越多,雷射處理後的奈米碳管膜的厚度 變小。然,如果雷射掃描速度太小,奈米碳管膜將吸收 過多熱量而被燒毁。本實施例中,雷射的功率密度為 0.053xl012瓦特/平方米,雷射光斑的直徑在1毫米至5 毫米範圍内,雷射掃描照射時間小於1. 8秒。優選地,雷 射器為二氧化碳雷射器,該雷射器的功率為30瓦特,波 長為10.6微米,光斑直徑為3毫米,雷射裝置與奈米碳管 膜的相對運動速度小於10毫米/秒。 [0029] 所述奈米碳管線可為非扭轉的奈米碳管線或扭轉的奈米 100116301 表單編號A0101 第14頁/共39頁 1002027348-0 201244156 碳&線。所述非扭轉的奈米 均為自支撐結構。具體地,;扭轉的奈“管線 碳管線包括複數沿平行科非^圖5,該非扭轉的奈米 向延伸的奈米碳管。具體地:管線長度方 括複數奈米碳管片段,輯數1=奈米碳管線包 力首尾相連,段通過凡得瓦 Ο Ο [0030] 過凡得瓦力緊:結:::::包括複數相互平行並通 〜度、厚度、均二二該奈米碳管片段具有 管線長度不限,直徑為0 5太+狀。該非扭轉的奈米碳 米碳管線為將太ρΓ 100微米。非扭轉的奈 地,將有機^ ;、^膜通過有機溶劑處理得到。具體 發性==浸潤所述奈米碳管膜的整個表面,在揮 管膜時產生的表面張力的作用下,奈米碳 、、目51平㈣歧奈米碳管通過 合,從而使奈米碳管膜收縮為—非扭轉 該有機溶劑為揮發性有機溶劑,的;二讀線。 °醇、甲醇、丙網、 -乳乙燒或氣仿,本實施例中採用 的奈米碳管線與未經有機溶劑處:= 碳官膜相比,比表面積減小,黏性降低。 所述扭轉的奈米碳管線為制—賴力將所述奈米碳管 膜兩端沿相反杨扭轉獲得。請參Μ6,該扭轉的奈来 碳管線包括複數繞該扭轉的奈米碳管_向螺旋延伸的 奈米碳管。具魏,該轉的奈米碳管線包括複數奈米 碳管片段’該複數奈求碳管片段通過凡得瓦力首尾相連 ,每-奈米碳管片段包括複數相互平行並通過凡得瓦力 緊密結合的奈米碳管。該奈米碳管片段具有任意的長度 100116301 表單編號Α0101 第15頁/共39頁 1002027348-0 201244156 厚度、均勻性及形狀。該扭轉的奈米碳管線長度不限 ’直徑為0.5奈米至100微米。進一步地,可採用—揮發 性有機溶«理姉轉的奈米碳管線。在揮發性有機溶 劑揮發時產线表面張力的作用下,處理後的扭轉的奈 米碳管線中相鄰的奈米碳管通過凡得瓦力緊密結合使 扭轉的奈米碳管線的比表面積減小,密度及強度增大。 [0031] [0032] 所述奈米碳管線及其製備方法請參見范守善等人於2〇〇2 年11月5日申請的,2008年11月27日公告的第i303239 號台灣公告專利“-種奈米碳管繩及其製造方法,,,申 請人:鴻海精密工業股份有限公司,及2〇〇5年12月16日 申請的,2009年7月21日公告的第1312337號台灣公告專 利“奈米破管絲之製作方法”,巾請人:鴻海精密工業 股份有限公司。為節省篇幅,僅引用此,但上述申請所 有技術揭露也應視為本發明申請技術揭露的一部份。 以上内容可知,所述奈米碳管層104起著生長第一半導體 層106的光罩作用。所謂“光罩”係指該奈米碳管層1〇4 用於遮擋所述基底102的部份外延生長面122,且暴露部 份外延生長面122,從而使得第一半導體層1〇6僅從所述 外延生長面122暴露的部份生長。由於奈米碳管層1〇4具 有複數空隙105,所以該奈米碳管層1〇4形成一圖形化的 光罩。當奈米碳管層104設置於基底1〇2的外延生長面 122後,複數奈米碳管沿著平行於外延生長面122的方向 延伸。由於所述奈米碳管層1〇4在所述基底1〇2的外延生 長面122形成複數空隙1〇5,從而使得所述基底1〇2的外 延生長面122上具有一圖形化的光罩。可以理解,相對於 100116301 表單編號A0101 第16頁/共39頁 1002027348-0 201244156 光刻等微電子方法,通過設置奈米碳管層104作為光罩進 行外延生長的方法簡單、成本低廉,不易在基底102的外 延生長面122引入污染,而且綠色環保。 [0033] 可以理解,所述基底1〇2及奈米碳管層104共同構成了用 於生長第〆半導體層106的襯底。該襯底可用於生長與基 底1〇2材料相同或不同的第一半導體層106。 [0034] 〇 在步驟S30中’所述第一半導體層106、活性層1 〇8及第 二半導體詹110的生長方法可分別通過分子束外延法( MBE)、化學束外延法(CBE)、減壓外延法、低溫外延 法、選擇外延法、液相沈積外延法(LPE)、金屬有機氣 相外延法(M0VPE)、超真空化學氣相沈積法(UHVCVD )、氫化物氣相外延法(HVPE)、及金屬有機化學氣相沈 積法(MOCVD)等中的一種或複數種實現。所述第一半導 體層106、活性層1〇8及第二半導體層11〇連續生長。所 述第一半導體層106、活性層1〇8及第二半導體層110構 成發光二極體10的有源層。 ^ [0035]所述第一半導體層106的生長的厚度可根據需要製備。具 體地’所述第一半導體層106的生長的厚度可為1微来至 15微米,本實施例中,所述第一半導體層106的厚度為2 微米。所述第一半導體層包括一外質半導體層, 該外質半導體層111可為N型半導體層或p型半導體層兩種 類型’所述N型半導體層的材料包括N型氮化鎵、N型坤化 鎵及N型磷化銅等中的一種,所述P型半導遨層的材料包 括P塑氮化鎵、p型砷化鎵及P型磷化銅等材料中的一 所述N型半導體層具有提供電子移動場所的作用,所述p 1002027348-0 100116301 表單煸號A0101 第17頁/共39頁 201244156 型半導體層具有提供電洞移動場所的作用。本實施例中 ,所述外質半導體層丨丨丨為“摻雜的N型氮化鎵。 [0036] [0037] [0038] 所述活性層108的厚度為〇· 〇1微米至〇. 6微米。所述活性 層108為包含一層或複數層量子阱層的量子阱結構 (Quantum Well)。量子阱層的材料為氮化銦鎵、氮化銦 鎵鋁、砷化鎵、砷化鋁鎵、磷化銦鎵、磷化銦砷或砷化 銦鎵中的一種或複數種。本實施例中,所述活性層1〇8的 厚度為0. 3微米’為InGaN/GaN的複合結構。所述活性層 108為光子激發層,為電子與電洞相結合產生光子的場所 〇 所述第二半導體層110的厚度為〇. 1微米至3微米。所述第 二半導體層110可為N型半導體層或p型半導體層兩種類型 ’並且所述第二半導體層n〇與第一半導體層丨〇6中的外 質半導體層111分屬兩種不同類型的半導體層。所述第二 半導體層110遠離基底102的表面可作為發光二極體10的 出光面。本實施例中,所述第二半導體層11〇為鎂摻 雜的P型氮化鎵’其厚度為〇.3微米。 本實施例採用MOCVD方法製備所述第一半導體層1〇6,其 中,採用高純氨氣(nh3)作為氮的源氣,採用氫氣(up作 載氟’採用二曱基鎵(TMGa)或三乙基鎵(TEGa)作為Ga源 ,採用矽烷(SiH4)作為Si源。所述生長第一半導體層 106的方法具體包括以下步驟: S31,將在步驟S20中得到的外延生長面122鋪設有奈米 碳官層104的藍寶石基底1〇2置入一反應室,加熱到11〇〇 100116301 表單編號A0101 第18頁/共39頁 1002027348-0 [0039] 201244156 °C至1 200°C,並通入H2、\或其混合氣體作為載氣,高 溫烘烤2 0 0秒至1 0 0 0秒。 [0040] S32,繼續通入載氣,並降溫到500°C至650°C,通入三 曱基鎵及氨氣,或三乙基鎵及氨氣,低溫生長GaN層,所 述低溫GaN層作為繼續生長第一半導體層106的缓衝層, 其厚度為10奈米至50奈米。由於第一半導體層106與藍寶 石基底102之間具有不同的晶格常數,因此所述緩衝層用 於減少第一半導體層106生長過程中的晶格失配,降低生 長的第一半導體層106的錯位密度。所述緩衝層的材料還 可為氮化銘。 [0041] S33,停止通入三甲基鎵或三乙基鎵,繼續通入氨氣及載 氣,同時將溫度升高到11〇0°C至1200°C,並恒溫保持30 秒至300秒。 [0042] S34,將反應室的溫度保持在1 000°C至1100°C,使反應 室壓強保持在100托至300托,繼續通入氨氣及載氣,同 時重新通入三曱基鎵或三乙基鎵,生長厚度為200奈米至 10微米的高溫GaN層,該高溫GaN層可作為本質半導體層 m。 [0043] S35,將基底102的溫度保持在1000°C至1100°C,繼續通 入氨氣、載氣及三甲基鎵或三乙基鎵,進一步通入矽烷 ,在高溫下生長出高質量的外質半導體層111。在此,所 述緩衝層、本質半導體層101及外質半導體層111統稱為 第一半導體層106。 [0044] 其中,所述第一半導體層106的生長過程可分為以下階段 100116301 表單編號 A0101 第 19 頁/共 39 頁 1002027348-0 201244156 [0045] 第一階段·沿著基本垂直於所述外延生長面12 2的 核並外延生長形成複數外延粒子,所述複數外延粒 奈米碳管層104中的奈米碳管間隔; 方向成 子由 [0046] [0047] [0048] [0049] 第二階段:所述複數外延粒子沿著基本平行於所述外 生長面122的方向外延生長形成一連續的外延薄膜; 第三階段:所述外延薄膜沿著基本垂直於所述外延生長 面122的方向外延生長高質量的外延層,該複數外延粒子 、外延薄膜及高質量的外延層形成一第一半導體層1〇6。 在第一階段,由於奈米碳管層1〇4設置於所述外延生長面 122,因此外延晶粒僅從所述基底1〇2暴露的部份生長, 即外延粒子從奈米碳管層1〇4的空隙1〇5處生長出來。 在第一階段,外延粒子從奈米碳管層1〇4中的生長出來之 後,基本沿著平行於外延生長面122的方向園繞所述奈米 故b層1 0 4中的奈米碳管側向外延生長然後逐漸連成一 體,從而將所述奈米碳管層104半包圍,在第一半導體層 與基底丨〇2結合的表面形成複數奈米級的微結構。所 述半包圍係指,由於奈米碳管的存在,所述第一半 導體層106與基底丨02結合的表面形成複數奈米级的凹槽 亥複數奈米級的凹槽與基底1〇2構成複數奈米級的孔洞 103所述奈米碳管層1 位於該奈米級的孔洞1 内, 所述奈米碳管層1〇4中的奈米碳管與第一半導體層1〇6不 接觸。每一孔洞1〇3内設置有一奈米碳管或由複數奈米碳 管組成的一奈米碳管束,設置在複數每一孔洞103内的奈 100116301 表單編號A0101 第20頁/共39頁 1002027348-0 201244156 [0050] Ο [0051] [0052] ◎ [0053] [0054] 米碳管相互通過凡得瓦力連接構成所述奈米碳管層104。 由於生長條件的不同及奈米碳管束直徑的不同,所述孔 洞1 03橫截面的形狀可為規則的幾何形狀或不規則的幾何 形狀’所述孔洞103橫截面的最大孔徑為20奈米至200奈 米,優選的所述孔洞103橫截面的最大孔徑為50奈米或 100奈米。 所述活性層108的生長方法與第一半導體層106基本相同 。在生長完第一半導體層106之後’緊接著生長所述活性 層108。具體的,生長所述活性層1〇8時採用三甲基銦作 為銦源,所述活性層108的生長包括以下步驟: 步驟(al),生長所述第一半導體層1〇6的步驟S34之後停 土通入矽烷,將反應室的溫度保持在7〇〇°C至900°C,使 反應室壓強保持在50托至500托; 步驟(a2),向反應室通入三甲基銦,生長InGaN/GaN複 數量子阱層,形成所述活性層。 所述第二半導體層110的的生長方法與第一半導體層106 基本相同,具體的,在生長完活性層108之後,採用二茂 鎂作(Cp2Mg)為鎂源,所述第二半導體層110的生長包括 以下步驟: 步驟(bl),生長所述活性層108的步驟(a2)之後停止通 入三甲基銦,將反應室的溫度保持在1 000°C至1100°C, 使反應室壓強保持在76托至200托; 步驟(b2),向反應室通入二茂鎂,生長Mg摻雜的P型GaN 層,形成所述第二半導體層110。 100116301 表單編號A0101 第21頁/共39頁 1002027348-0 [0055] 201244156 卿]帛二半導體層11G生長結束後,用透射電子顯微鏡(ΤΕΜ) 對第—半導體層106及基底102的結合處進行觀察及測試 。請參閱圖7,淺色的部份為藍寶石,;罙色的部份為第一 半導體層。第一半導體層僅從基底的外延生長面沒有奈 米碳官層的位置開始生長,然後連成一體。所述第一半 導體層與基底結合的表面形成複數孔洞,所述奈米碳管 層設置於該孔洞内,且與第一半導體層間隔設置。 [0057] 進一步,還可包括一在Ρ型半導體層11〇表面生長一高摻 雜的半導體電極接觸層(圖未示)的步驟。該步驟通過 改變所述源氣中摻雜元素的含量來實現。 [0058] 在步驟S40中,蝕刻所述第二半導體層u〇、活性層1〇8 的部份區域的方法為反應離子姓刻法。可以理解,在蚀 刻活性層108之後,還可繼續蝕刻第一半導體層1〇6,蝕 刻第一半導體層106的方法同樣為反應離子蝕刻法。所述 蝕刻第一半導體層106步驟中所述奈米碳管層1〇4未被曝 露。所述基底102、奈米碳管層1〇4、第一半導體層1〇6 、活性層108及第二半導體層110共同構成一發光二極體 基片。 [0059]本實施例中活性層108及第二半導體層110分別為氮化銦 鎵/氮化鎵層及Ρ型氮化鎵層,具體蝕刻步驟為:於發光 二極體基片中ρ型氮化鎵層的表面形成一層光刻膠,去除 該光刻膠層靠近一侧邊的部份區域内的光刻膠以暴露ρ型 氮化鎵層的部份表面;將發光二極體基片放置在—减應 耦合電漿系統中;以四氣化矽及氣氣為蝕刻氣體去除暴 露Ρ型氮化鎵層及氮化銦鎵/氮化鎵層從而暴露氛化錄 100116301 表單編請01 ^ 22 39 5 ^ 1002027348-0 201244156 [0060]
[0061] ❹ [0062] 100116301 層。本實施例中’電漿系統的功率係5 0瓦,氯氣的通入 速率為26sccm,四氯化矽的通入速率為4sccin,形成氣 壓為2帕,蝕刻〇.3微米的P型氮化鎵層及〇. 3微米氮化銦 鎵/氮化鎵層。 在步驟S50中,所述第一電極114設置於被暴露的第一半 導體層106的表面’第一電極114可為N型電極或P型電極 ,其與第二半導體層1〇6中的外質半導體層lu的類型相 同。所述第二電極112設置於第二半導體層110的表面。 該第二電極112可為N型電極或p型電極,其與第二半導艘 層110的類型相同。 所述第二電極112、第一電極114至少為一層結構,它們 的厚度為0. 01微米至2微米《所述第一電極114、第二電 極112的材料包括鈦、鋁、鎳及其合金中的一種或其任意 組合》本實施例中,所述第二電極112為p型電極,該第 二電極112為兩層結構,包括一厚度為15〇埃的鈦層及一 厚度為2000埃的金層。所述第一電極114為?^型電極,該 第一電極114為兩層結構,包括一厚度為15〇埃的鎳層及 一厚度為1 000埃的金層。 本發明提供的發光二極體10的製備方法具有以下優點: 其一,所述奈米碳管層104為自支撐結構可直接鋪設於基 底102上,不需要濺鍍等複雜方法,製備方法簡單;其二 ,通過設置奈米碳管層1〇4,並在奈米碳管層1〇4的表面 外延生長第一半導體層1〇6,可於第一半導體層1〇6靠近 基底102的表面形成複數凹槽,避免了蝕刻等複雜方法, 從而減小了製備過程中對發光二極體1〇晶格結構的破壞 表單編號A0101 第23頁/共39頁 1002027348-0 201244156 ο [0063] 請參閱圖8,本發明第一實施例製備獲得的一種發光二極 體10 ’其包括一基底10 2、一奈米碳管層1〇4、一第一半 導體層106、一活性層1〇8、一第二半導體層no、一第 一電極114及一第二電極112。所述第一半導體層1〇6、 活性層108及第二半導體層11〇依次層疊設置於所述基底 102的一側。所述第一半導體層106靠近基底ι〇2設置。 所述奈米碳管層104設置於基底102與第一半導體層1〇6 之間。所述第一電極114與所述第一半導體層1〇6電連接 。所述第二電極112與所述第二半導體層11〇電連接。 [0064] 所述基底102具有一外延生長面122。所述奈米碳管層 104設置於所述基底1〇2的外延生長面122,該奈米碳管 層104具有複數空隙,所述基底1〇2的外延生長面122對 應所述奈米碳管層104的空隙的部份暴露。所述第—半導 體層106設置於所述基底1〇2的外延生長面122,並覆蓋 所述奈米碳管層104。所述奈米碳管層104設置於所述第 一半導體層106與基底102之間。 [0065] 所述第一半導體層106將所述奈米碳管層104覆蓋,並渗 透所述奈米碳管層104的複數空隙與所述基底102的外延 生長面122接觸,即所述奈米碳管層104的複數空隙中均 滲透有所述第一半導體層106。所述第一半導體層1〇6與 其覆蓋的奈米碳管層104在微觀上間隔設置。第一半導體 層106與基底1〇2結合的表面具有複數奈米級的凹槽^ ~ 述複數奈米級的凹槽與所述基底102構成複數奈米級的孔 100116301 洞103。所述奈米碳管層1〇4設置於該孔洞103内 表單編號Α0101 第24頁/共39頁 具體 1002027348-0 201244156 [0066]
100116301 地,所述奈米碳管層104中的奈米碳管分別設置在複數孔 洞103内。所述孔洞103形成在第一半導體層106與所述 基底102結合的表面,在每一孔洞103内,奈米碳管均基 本與所述第一半導體層106不接觸。所述孔洞103橫截面 的形狀可為規則的幾何形狀或不規則的幾何形狀,所述 孔洞103橫截面的最大寬度為20奈米至200奈米,本實施 例中,所述孔洞103的最大寬度為50奈米至100奈米。 所述奈米碳管層104為一自支撐結構。該奈米碳管層104 包括奈米碳管膜或奈米碳管線。所述奈米碳管線可為非 扭轉的奈米碳管線或扭轉的奈米碳管線。具體地,所述 非扭轉的奈米碳管線包括複數沿該非扭轉的奈米碳管線 長度方向延伸的奈米碳管。所述扭轉的奈米碳管線包括 複數繞該扭轉的奈米碳管線軸向螺旋延伸的奈米碳管。 所述奈米碳管層104可為複數平行且間隔設置的奈米碳管 線也可為複數交叉設置的奈米碳管。本實施例中,所述 奈米碳管層104為一單層奈米碳管膜,該奈米碳管膜包括 複數奈米碳管,該複數奈米破管的軸向沿同一方向擇優 取向延伸,延伸方向相同的相鄰的奈米碳管通過凡得瓦 力首尾相連。在垂直於延伸方向的相鄰的奈米碳管之間 部份間隔設置存在微孔或間隙,從而構成空隙。當所述 奈米碳管層104為複數相互平行排列的奈米碳管線或為一 單個奈米碳管拉膜時,所述複數奈米級孔洞的形狀為複 數相互平行的條狀孔洞。當所述奈米碳管層104的為至少 二交叉設置的奈米碳管拉膜或複數交叉設置的奈米碳管 線時,所述複數奈米級孔洞103形成相互連通,且分佈在 表單編號A0101 第25頁/共39頁 1002027348-0 201244156 同一表面。 [0067] 本發明提供的發光二極體10具有以下有益效果:第一, 所述第一半導體層106與基底102結合的表面具有複數奈 米級的凹槽,該複數奈米級的凹槽可起到散射的作用, 當活性層108中產生的部份光子以大角度入射到該複數奈 米級的凹槽表面時,該複數奈米級的凹槽會改變光子的 運動方向,從而可提高所述發光二極體10的光取出率; 第二,由於奈米碳管層104具有良好的導熱性,從而可將 發光二極體10工作過程中產生的熱量導出,從而延長所 述發光二極體10的使用壽命。 [0068] 综上所述,本發明確已符合發明專利之要件,遂依法提 出專利申請。惟,以上所述者僅為本發明之較佳實施例 ,自不能以此限制本案之申請專利範圍。舉凡習知本案 技藝之人士援依本發明之精神所作之等效修飾或變化, 皆應涵蓋於以下申請專利範圍内。 【圖式簡單說明】 [0069] 圖1為本發明第一實施例提供的發光二極體的製備方法的 方法流程圖。 [0070] 圖2為本發明第一實施例提供的發光二極體的製備方法中 採用的奈米碳管膜的掃描電鏡照片。 [0071 ] 圖3為圖2中的奈米碳管膜中的奈米碳管片段的結構示意 圖。 [0072] 圖4為本發明第一實施例提供的發光二極體的製備方法中 採用的複數層交叉設置的奈米碳管膜的掃描電鏡照片。 100116301 表單編號A0101 第26頁/共39頁 1002027348-0 201244156 / [0073] 圖5為本發明第一實施例提供的發光二極體的製備方法中 [0074] 採用的奈米碳管線的掃描電鏡照片。 圖6為本發明第一實施例提供的發光二極體的製備方法中 採用的扭轉的奈米碳管線的掃描電鏡照片。 [0075] 圖7為本發明第一實施例提供的發光二極體的製備方法中 的第一半導體層與基底介面處的透射電鏡照片。 [0076] 圖8為本發明第一實施例提供的發光二極體的結構示意圖 〇 〇 [0077] 【主要元件符號說明】 10 :發光二極體 [0078] 101 :本質半導體層 [0079] 102 :基底 [0080] 103 :孔洞 [0081] 104 :奈米碳管層 〇 [0082] 105 :空隙 [0083] 106 :第一半導體層 [0084] 108 :活性層 [0085] 110 :第二半導體層 [0086] 111 :外質半導體層 [0087] [0088] 112 :第二電極 114 :第一電極 100116301 表單編號A0101 第27頁/共39頁 1002027348-0 [0088] 201244156 [0089] 122 : 外延生長面 [0090] 143 : 奈米碳管片段 [0091] 145 : 奈米碳管 100116301 表單编號 A0101 第 28 頁/共 39 頁 1002027348-0
Claims (1)
- 201244156 七、申請專利範圍: 1 . 一種發光二極體,其包括: —基底; 一第一半導體層、一活性層及一第二半導體層依次層疊設 置於所述基底的一表面,且所述第一半導體層靠近基底設 置; 一第一電極與所述第一半導體層電連接; 一第二電極與所述第二半導體層電連接; 其改良在於:所述第一半導體層在與所述基底結合的表面 形成複數奈米級的凹槽,所述第一半導體層與基底之間構 成槔數奈米級的孔洞,所述發光二極體進一步包括一奈米 碳管層,其位於所述第一半導體層及基底之間,所述奈米 碳管層設置於該孔洞内。 2.如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述奈 米碳管層為一自支撐結構直接鋪設在所述基底的外延生長 面。 3 .如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述奈 ❹ 米碳管層中具有複數空隙,所述第一半導體層從所述基底 的外延生長面通過該空隙暴露的部份生長。 4 .如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述第 一半導體層覆蓋所述奈米碳管層設置並滲透奈米碳管層的 空隙與所述基底的外延生長面接觸。 5 .如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述複 數孔洞的橫截面的最大寬度為20奈米至200奈米。 6.如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述複 100116301 表單編號A0101 第29頁/共39頁 1002027348-0 201244156 數孔洞的橫截面的最大寬度為5〇奈米至丨杏米 如申請專利範圍第1項所述之發光n = ° :碳管層包括至少-奈米碳管膜,該奈米碳管膜= 奈米碳管,且所述魏奈米·_向 馒數 向延伸。 方向擇優取 如申請專利範圍第1項所述之發光二 肢再中,所述軸 向沿同-方向㈣取向延伸的相鄰的奈米碳管通過凡 力首尾相連。 y.如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述夺 米碳管層包括複數奈米碳管膜層疊設置。 τ 10.如申請專利範圍第i項所述之發光二極體,其中,所述夺 米碳管層包括複數平行且間隔設置的奈米碳管線。不 11 .如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述奈 米碳管層包括複數交又設置的奈米碳管線。 12. 如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述奈 米碳管層為一連續的整體結構。 13. 如申請專利範圍第}項所述之發光二極體,其中,所述奈 米碳管層包括複數奈米碳管沿著平行於奈米碳管層表面的 方向延伸。 14 15 16 如申請專利範圍第7或10項所述之發光二極體,其中,所 述複數孔洞為複數平行且間隔排列的條形孔洞。 如申請專利範圍第9或11項所述之發光二極體,其中,所 述複數孔洞相互連通’且分佈在同·一表面。 如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述活 性層及第一電極間隔設置於所述第一半導體層的遠離基底 的表面。 100116301 表單編號A0101 第30頁/共39頁 1002027348-0 201244156 17 .如申請專利範圍第1項所述之發光二極體,其中,所述第 一半導體層包括一緩衝層、一本質半導體層及一外質半導 體層。 100116301 表單編號A0101 第31頁/共39頁 1002027348-0
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