201231549 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 發明領域 本發明係關於彈性樹脂、從該樹脂製造的纖維、以 該纖維製造之編織物、和該樹脂、纖維及編織物之應用 與用途。本發明之彈性樹脂提供具有好的物理性質與抗 化〖生之向強度纖維及編織物，使得其對在多種使用彈性 纖維及編織物之應用中的用途具吸引力。 【先前技術】 發明背景 衣物及其它物件係使用編織物來製備。編織物係從 纖維製備。纖維係從樹脂製備。藉由控制樹脂的化學組 成物及纖維的形式，可控制從該樹脂製得的纖維之多種 性質’及亦從該纖維製得的編織物及從該編織物製得的 :物之性質。本發明關於可使用來製備改良的纖維之特 =性樹脂，該纖維可使用來製備改良的編織物，該編 ，哉物可使用來製備改良的衣物及其它物件。 於最近幾年中，對特別編織物[包括屋力編織物 (:pressi〇n fabrics)]的需求已增力口對在編織物中較大 月b性之需求，包括對具有性能 (牿則* 从， j W <組合的編織物 、、在 編織物製得的衣物上）之需求。通常产一錄 乂上不同型式的纖維之組合所製 力，作县，ά机Μ 闲耵缓力編織物提供壓 -疋由於增加熱積聚及經常變成太緊 魔大，它們經常變得令人不舒服1想要=太=或太 付對穿戴者特定之衣物及其它物件提供最理想的 -3- 201231549 壓力程度而沒有損失舒適性。 習知的壓力編織物亦具有有限的平衡，也就是說， 習知的編織物經常在一個方向或軸（而不在其它）上具有 好的拉伸及相關的物理性質。在二個方向上（在緯紗/寬 度及經紗/長度方向二者上）具有好的性質之編織物指為 良好平衡的編織物，及在某些具體實例中，該編織物在 二者方向上具有非常類似至基本上相等的性質（諸如模 數）。編織物經常具有可接受的緯紗方向拉伸，但是經紗 方向拉伸少於想要。將想要的是，可使用來製備衣物及 其它物件之壓力編織物具有好的平衡而沒有遺失其它想 要的性質。將亦想要的是，可使用來製備衣物及其它物 件之壓力編織物具有改良的經紗方向拉伸而沒有遺失其 它想要的性質。 習知的壓力編織物亦具有有限的耐溶劑性，使得其 不合適或至少在可包括曝露至一種以上溶劑之應用中較 無用。將想要的是’可使用來製備衣物及其它物件之壓 力編織物具有好的耐溶劑性而沒有遺失其它想要的性 質。 習知的壓力編織物亦具有有限的耐鹼及氯性，使得 其不合適或至少在可包括曝露至鹼性鹼或氯的應用（例 如，在游泳衣及相關項目之製造中，或使用於將商業洗 熨的項目）中較無用。將想要的是，可使用來製備衣物及 其它物件之壓力編織物具有好的耐鹼及氣性而沒有遺失 其匕想要的性質0 歐洲專利EP 0592668 B1係關於熱塑性聚胺基曱酸 -4- 201231549 酯彈性體及其製造 分子量高如本發明 雖然其不尋常高的 性質及製程能力之 方法，但是該參考 於此所描述的那些 分子量，但仍然擁 那些。 資料並未教導具有 之組成物，特別是 有所描述的彈性體 >美國專利7,3⑽，331教導胸罩或其它乳房形狀的衣物 及討論在其架構中使用平衡的編織物之利益。但是，节 參考資料藉由建構一多層編織物達成良好平衡的編； =、，，其中該等層以能提供整片編織物（雖然多層）具有某 些平衡之此方式定向。該參考資料並無提供單層編織物 匕們本身具有好的平衡之教導。 【發明内容】 發明概述 本發明的目標為提供—種彈性樹脂，其係藉由反應 :列物質而製備：⑴衍生自二羧酸與至少二種伸烷基二 ^心&物之羥基終端的聚酯中間物，其中該伸烷基二 一種具有數均分子量差異至少20百分比；（ii)二異氰 及（丨丨i)線性伸烧基二醇鏈伸長劑。所產生的樹脂 ”有重里平均分子量至少6〇〇,〇〇〇 ’ &在某些具體實例 中’多分散性指數至少3。 本發明亦提供一種熔紡纖維、膜、軟管（即，管類广 或從描述於本文的樹脂製得之任何其它擠壓部分，其中 該樹脂進一步與下列物質反應:㈣一包含聚伸烷基醚二 醇與二異氰酸s|之反應產物的試劑。所產生的纖維具有 重量平均分子量至少700,000。 本發明亦提供一種從描述於本文的任何纖維所製得 -5- 201231549 之編織物。在某些具體實例中，本發明之纖維與一種以 上習知的纖維組合著使用來製造編織物。 本發明亦提供一種從描述於本文的編織物製造之物 件，諸如衣物。 本發明亦提供一種製造彈性樹脂的方法，其包括在 内混式裝置中反應下列物質：（丨）衍生自二羧酸與至少二 種伸烧基二醇之摻合物之羥基終端的聚酯中間物，其中 該伸烧基二醇之二種具有數均分子量差異至少2〇百分 比；（ii)二異氰酸酯；及（iii)線性伸烷基二醇鏈伸長劑。 所產生的樹脂具有重量平均分子量至少600,000，及在某 些具體實例中’多分散性指數至少3。 本發明亦提供一種製造纖維、膜或軟管的方法，其 包括：（1)在内混式裝置中製備任何描述於本文之彈性樹 月曰’（2)讓该樹脂組成物進一步與一試劑（其可為聚伸烷基 醚一 Sf與二異氰酸酯之反應產物）反應；及（3)將該彈性樹 月曰加工成纖維、膜或軟管，其中該纖維、膜或軟管具有 重量平均分子量至少7〇〇 〇〇〇。在某些具體實例中，該方 法提供一種熔紡纖維，其係單絲纖維。 本發明亦提供一種製造編織物的方法，其包括：（1) 在：混式裝置中製備任何描述於本文的彈性樹脂；⑺讓 该樹脂組成物進一步與一試劑（其可為聚伸烷基醚二醇 與二異氰酸醋之反應產物）反應；（3)將該彈性樹脂炼纺成 纖維，其中該纖維具有重量平均分子量至少7〇〇,〇〇〇';及 (4)將該纖維加工（選擇性與一種以上其它纖維纟且人赤 織物。 、α )欣'.扁 201231549 明亦提供—種改良物件的耐溶劑性之方法，盆 =件包含編織物及其巾該編織物係由纖維組成。今 於列步驟：⑴在一内混式裝置中製備任何描述 可為喂#彈性樹月曰，⑺讓该樹脂組成物進—步與試劑(其 伸貌基趟二醇與二異氰酸醋的反應產物）反應；⑺ -彈性樹脂熔紡成纖維’其中該纖維具有重量平均分 子，至少700,000 ; (4)將該纖維加工（選擇性與一種以上 其它纖維組合）成編織物；及（5)將該編織物加工成具有改 良的耐溶劑性之物件。 本發明亦提供一種改良物件的耐鹼及氣性之方法， 其中該物件包含一編織物及其t該編織物係由纖維组 成。該方法包括下列步驟：（1)在内混式裝置中製備任何 描述於本文的彈性樹脂；（2)讓該樹脂組成物進一步與試 劑（其可為聚伸烷基醚二醇與二異氰酸酯之反應產物）反 應；（3)將該彈性樹脂熔紡成纖維，其中該纖維具有重量 平均分子量至少700,〇〇〇 ; (4)將該纖維加工（選擇性與一 種以上其它纖維組合）成編織物；及（5)將該編織物加工成 具有改良的财驗性之物件。 本發明亦提供一種改良成品彈力針織物（finished knit stretch fabric)之經紗方向拉伸的方法。該方法包括 下列步驟：（1)在内混式裝置中製備任何描述於本文的彈 性樹脂；（2)讓該樹脂組成物進一步與試劑（其可為聚伸烷 基鍵二醇與二異氰酸酯之反應產物）反應；將該彈性樹 脂熔紡成纖維，其中該纖維具有重量平均分子量至少 700,000 ;及（4)將該纖維加工（選擇性與一種以上其它纖 201231549 維組合）成具有改良的經紗方向拉伸之 在任何這些具體實制 、t織物。 維或多絲纖維。在某肚具舻奋7丨丄 、了為早絲纖 一丹體貫例t，該纖維俜罝处w 本發明的組成物μ s m係早絲纖維。 人切（特別是樹脂及纖維） 發明之組成物當與傳统& τ 畜昼。本 係獨特。通常來說，本發 攻物比較時 定黏度而沒有所預計在$ # 維持在穩 Τ也週期性線阻塞期間發 塊、凝膠或湧流的問題。 、、°日日大 【實施方式】 發明之詳細說明 下列將藉由非為限制的 及具體實例。 樹脂 闡明描述出多種較佳的特徵 本發明提供一種可使用來製備纖維、I織物及多種 物件·的彈性樹脂。該樹脂可藉由反應下列物質來製備： ()行生自一羧酸與至少二種伸烷基二醇（或雙醇）之摻合 物之羥基終端的聚醋中間物，"該伸烷基二醇之二種 具有數均分子量差異至少20百分比；（ii)二異氰酸酯；及 (in)線性伸烷基二醇鏈伸長劑。 夕°亥經基終端的聚醋中間物可衍生自二羧酸與二或更 ^種線I·生—醇之混合物。合適的二羧酸包括脂肪族酸 類、。環脂族酸類、芳香族酸類或其組合。合適的二羧酸（其 可翠獨或以混合物使用）通常具有總共從4至1 5個碳原 子&適的酸之實施例包括：琥珀酸、戊二酸、己二酸、 庚馱、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、異酞 ~ 8 - 201231549 酸、對欧酸、環己烧二緩酸及其組合。亦可使用任何上 述一羧酸的酐類’包括酞酸酐及四氫酞酸酐。纟某些具 體實例中’該酸係己二酸。 該羥基終端的聚酯中間物係衍生自二種以上伸烷基 二醇之混合物。在某些具體實例中，在本發明中所使用 的伸烷基二醇係線性伸烷基二醇及可包括2至ι〇個碳原 子。在某些具體實例令，該二醇類具有式：h〇 r_〇h， 其中R係包含1或2至冑高20或10個碳原子的伸&基。在其 它具體實例中，R包含1至6、2至4或甚至3或4個碳原子。 在任何這些具體實例中，R可為線性伸烷基。 如所提到，在該摻合物中所使用的二種伸烧基二醇 具有數均分子量差異至少20百分比。也就是說，該在二 種伸燒基二醇的分子量中之差異係該具有較高分子量的 伸烧基二醇之分子量的至少20百分。 在某些具體實例中’該伸烷基二醇的摻合物包含至 少二種伸烧基二醇，其中該第一伸烧基二醇包含多於今 第二伸院基二醇至少1個碳原子。此區別可與在上述討論 的分子量上之百分比差異組合著使用（或在某些具體實 例中取代）。在其它具體實例中，該第一伸烷基二醇可包 含多於該第二伸烷基二醇至少2個碳原子❶在又其它具體 實例中，該第一伸烷基二醇包含多於該第二伸烷基二醇i 至10、1至6、2至4、或2更多個碳原子。在任何這些具體 實例中，可存在第三、第四或甚至進一步伸烷基二醇。 在某些具體實例中，該第一伸烷基二醇與第二伸烷基二 醇構成該伸烷基二醇摻合物之至少50重量百分比。 201231549 合適的伸烧基二醇之實施例包括：乙二醇、丙二醇、 丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、 癸烧二醇及其組合。可使用非線性伸院基二醇（雖然通常 僅有小量）及其可包括例如：1，2 -丙二醇、1，3 - 丁二醇、 2,2·二曱基-1，3-丙二醇、1，4-環己二曱醇及其組合。在某 些具體實例中，該伸烷基二醇包括線性伸烷基二醇。在 這些具體實例中，合適的實施例包括：亞曱基二醇、乙 二醇、1，3 -丙二醇、1,4 -丁 二醇、1，5 -戊二醇、ι，6 -己二 醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-庚二醇、ι，ι〇_癸二醇、 十亞曱基二醇、十二亞甲基二醇及其組合。在某些具體 實例中，於本發明中所使用的伸烷基二醇之摻合物包括 1，4-丁二醇及ι，6-己二醇。 在某些具體實例中，該伸烷基二醇之摻合物包括低 程度的分枝伸烷基二醇。例如’該多元醇之摻合物可包 含不超過25、15、10、5或甚至1或0.5重量百分比的分枝 伸烷基二醇。在某些具體實例中，該伸烷基二醇之摻合 物實質上無或甚至完全無分枝的伸烷基二醇。 在某些具體實例中，該伸烷基二醇之摻合物實質上 無或甚至完全無包含大於3的奇數碳原子之伸烧基二 醇。在其它具體實例中，該伸烷基二醇之摻合物實質上 無或甚至完全無包含5、7、9、11、13或15個碳原子的伸 燒基二醇’其中用詞「實質上無」如上述般類似地定義。 在某些具體實例中，該伸烷基二醇之摻合物實質上 無或甚至完全無新戊二醇。 如於本文中所使用，用詞「實質上無」意謂著所討 -10" 201231549 論的物質僅以與存在於商業等級之想要的組分中之污染 物及/或副產物一致的量存在。也就是說，在某些具體實 例中’分枝的伸烷基二醇僅以與在商業等級的線性伸烷 基二醇中所發現，由於污染物、副產物或其它類似來源 而存在的分枝伸烷基二醇一致之程度存在於該伸烷基二 龄的播合物中。 °亥第一及第一伸烧基一醇可以第一二醇對第二二醇 從 95 : 5至5 : 95、或從 25 : 75 至 75 : 25、或從 60 : 40至 40. 60、或從55: 45至45: 55之重量比率存在於該摻合 物中。在某些具體實例中，該第一二醇對第二二醇的重 量比率係50 : 50。這些比率僅應用至存在於該摻合物中 的第一及第二伸烷基二醇，及不排除額外的伸烷基二醇 之存在。 雖然不意欲由理論所限制，咸信該羥基終端的聚酯 中間物（其亦可指為多元醇）之結晶性及/或玻璃轉換溫度 (Tg)對提供描述於本文的性能改良來說係關鍵特徵。在 某些具體實例中，該羥基終端的聚酯中間物具有Tg低於 -2(TC。 本發明之樹脂係使用二異氰酸酷.製備。在本發明中 =用的二異氰酸酯未過度地限制。有用的二異氰酸酯通 =具有式R(NCO)n ’其中η通常係2及R係芳香族、環脂 知、脂肪族或其組合，通常每個R(NCO)n分子具有總共 從2至20個碳原子。 -本發明之二異氰酸酯可包括某些量具有與上述提供 相同的式但是具有！!係3或4(其係3或4個官能基）之多異 201231549 氰i s曰。故些多異氰酸酯亦可以非常小量使用，例如， ^於及想要少於2重量％(以全部多異氰酸酯之總重量 2基準）’如它們通常導致交聯程度增加，及如此在較高 量下將開始限制所產生的組成物之熱塑性性質。 σ適的芳香族二異氰酸酯之實施例包括二異氰酸亞 甲基二苯基酯（亦已知為曱烷-4,4’-二異氰酸二苯基酯 (MDI))、H'jy[Dl、=異氰酸間-茬二酯(XD”、二異氰酸 間:四曱基茬二酯（TMXDI)、伸苯基_M_二異氰酸酯 ( )一異氰酸1，5-伸蔡酯（NDI)及二苯基甲烧_3,3，· 一土 4,4- —異氰酸醋（T〇DI)。合適的脂肪族二異氰 I知之實施例包括二異氰酸異佛爾酮酯（IPDI)、二異氰 西夂己酯（CHDI)、二異氰酸己二酯（HDI)、l，6-二異 ^酸基-以人心四曱基己院⑽叫：二異氰酸以^癸烧 知及一異氰酸反二環己基甲烷酯（HMDI)。在某些具體實 例中該一異氛酸酯包括芳香族及/或脂肪族二異氰酸 西曰。在某些具體實例中，該二異氰酸酯包括包含少於約3 重量％的鄰·對（2,4)異構物之MDI。 本發明之樹脂可使用鏈伸長劑製備。 δ適的鏈伸長劑包括具有從約2至約丨〇個碳原子的 較低脂肪族或短鏈二醇，及包括例如乙二醇、二甘醇、 丙一醇 '二丙二醇、三丙二醇、三甘醇、環己基二甲醇 的順反異構物、新戊二醇、1>4_丁二醇、以-己二醇、 丁二醇及1，5-戊二醇。芳香族二醇亦可使用作為鏈伸長 劑及其經常係高熱應用的選擇。苯二醇（HQEE)及茬二醇 類係在製造本發明的TPU時所使用之合適的鏈伸長劑。 -12- 201231549 茬二醇係1，4-二（羥甲基）苯與L2-二（羥曱基）苯之混合 物。苯二醇係一種合適的芳香族鏈伸長劑及特別包括氫 醌雙（沒-羥乙基）醚，亦已知為丨，4-二羥基乙氧基）笨； 間苯二酚，即，雙（冷_羥乙基）醚，亦已知為丨，3-二（2~羥 乙基）笨；兒茶酚，即，雙（0_羥乙基）醚，亦已知為丨，2-二（2-羥基乙氧基）苯；及其組合。在某些具體貫例中，本 發明之鏈伸長劑係實質上無或甚至完全無苯二醇。 對本發明有用的鏈伸長劑可包括任何上述的線性伸 烷基二醇。在某些具體實例中，該鍵伸長劑包括具有式： HO-R-OH之二醇，其中R係包含1或2至最高20或10個碳原 子的線性伸烷基。在其它具體實例中’ R包含1至6、2至4、 或甚至3或4個碳原子。合適的實施例包括乙二醇、1，3 -丙二醇、1，4-丁 二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚 二醇、1，8-辛二醇、1,9-庚二醇、1，1〇_癸二醇、十二亞甲 基二醇及其組合。 在某些具體實例中，在本發明中所使用的鏈伸長劑 包括1，4-丁二醇、乙二醇、氫醌雙（冷-羥乙基）醚或其組 合。在某些具體實例中，該鏈伸長劑包括1，4- 丁二醇、 1,6-己二醇或其組合。在又其它具體實例中，該鏈伸長 劑包括1,4-丁二醇。 這些組分之反應可產生一具有重量平均分子量至少 600，000、多分散性指數至少3的彈性樹脂、或其組合。 藉由調整所使用的組分之比率、反應停留時間及/或反應 溫度（其全部在熟習s玄項技術者的能力内）達成控制該樹 脂之重量平均分子量。該等組分可於觸媒存在下反應。 -13- 201231549 通常來說’可使用任何習知的觸媒來反應該二異氰酸酯 與該經基終端的中間物或鏈伸長劑，且此已由熟知此技 藝之人士所熟知》合適的觸媒之實施例包括多種鉍或錫 的烧基ϋ或院基硫醇醚，其中該烷基部分具有從1至約2〇 個碳原子’且特定的實施例包括辛酸鉍、月桂酸鉍及其 類似物。合適的觸媒包括多種錫觸媒，諸如辛酸亞錫、 二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁錫及其類似物。此觸媒 的量通常少，諸如從每百萬份約2〇至約200(以該聚胺基 甲酸酯形成單體的總重量為基準）。在其它具體實例中， 沒有觸媒而進行產生本發明的樹脂之反應。也就是說， 在某些具體實例中，該製造樹脂的方法無任何觸媒。 本發明的彈性樹脂可藉由在技藝及文獻中熟知之任 何習知的聚合方法製得。 本發明之彈性樹脂可經由「一次進料」方法製得， 其中同時或實質上同時將全部組分一起加入至熱的擠壓 器或其它内混式裝置，及反應以形成該樹脂。存在於該 二異氰酸酯中的異氰酸酯基團對在該羥基終端的中間物 與二醇鏈伸長劑中之羥基的總當量之當量比率通常約 0.95至約1.10，或約〇·97至約1.03，或甚至約0.97至約 1_00。所形成的TPU之蕭而（Shore)A硬度應該係65Α至 95A或約75A至約85A，以達成所完成的物件之最想要的 性質。反應溫度通常約175°C至約245°C或約180°C至約 220°C。該樹脂的重量平均分子量（Mw)可係至少 600,000、至少800,〇〇〇或至少850,000。在其它具體實例 中，該樹脂的Mw係從600,000、800,000或甚至850,000至 -14- 201231549 最高1.5百萬或甚至1.0百萬，如藉由GPC相對於聚苯乙稀 標準物來測量。這些分子量值通常與該樹脂在其使用那 時相關（即’當該樹脂被加工成纖維或其它物件時），但 是在多個具體實例中’於本文中所指出的分子量值可在 下列時間點處應用至s亥樹脂：（i)該樹脂製造時；（丨丨）兮樹 脂已製造20至30天時；（iii)該樹脂已加工成纖維或某些 其它物件時；或（iv)其任何組合。該分子量可依其製造時 的加工條件及在該反應中所使用的過量原料之量而隨著 時間改變。通常來說’預計該樹脂的分子量會隨著時間 慢慢增加’此係熟習該項技術者將了解之許多樹脂的熟 知傾向。該樹脂之多分散性指數可係至少3、3至6、3至 5.5或甚至3.05至5.42 ’及上述§才論的相同合適時機觀點 同樣應用於此。 該彈性樹脂亦可使用預聚物方法製備。在該預聚物 途徑中’該羥基終端的中間物與通常一相等過量的一或 多種多異氰酸酯反應’以形成一在其中具有自由態或未 反應的異氰酸酯之預聚物溶液。該反應可選擇性於合適 的胺基曱酸酯觸媒存在下在溫度80°C至220eC或1 50°C至 200 °C下進行。隨後’選擇性加入一相等量（其通常等於 該異氰酸酯末端基團和任何自由態或未反應的二異氰酸 酯化合物）如上述提到之鏈伸長劑型式。因此，總二異氰 酸酯對該羥基終端的中間物與鏈伸長劑二者之總當量的 整體當量比率係約〇. 9 5至約1 · 1 〇，或約〇 · 9 8至約1 · 0 5，或 甚至約0.99至約1.03。調整該羥基終端的中間物對鏈伸長 劑之當量比率以提供65A至95A、或75A至85A的蕭而硬 201231549 度。該鏈伸長反應溫度通常約18〇它至約25〇它，或約2〇。
至約240 c。典型來說，該預聚物途徑可’ C u旨知的袭 置中進行’且擠壓器係較佳。因此，該經基終端 物在該擠壓器之第一部分中與一相等過量的二 Β rz 共氣SiL S旨 反應以形成一預聚物溶液，隨後，在下游部 力口入自玄鍵 伸長劑及與該預聚物溶液反應。可使用任 D。 J θ知的擠壓 益，與裝備有具有長度對直徑比率至少2〇或至少Μ的障 壁螺桿（barrier screw)之擠壓器。若使用預聚方法時，本 發明之組成物可具有較低的多分散性指數。 本發明之樹脂亦可包含一種以上額外的添加劑。可 如想要地使用合適的量之有用的添加劑，及 a。估不透明 顏料、著色劑、無機充填劑、安定劑、潤滑劑、uv吸收 劑、加工助劑及其它添加劑。有用的不透明顏料包括一 氧化鈦、氧化辞及鈦黃（titanate yellow)，同時有用的著 色顏料包括碳黑、黃色氧化物、棕色氧化物、富鐵黃土 及般富鐵黃土或棕土、氧化鉻綠 '鎘顏料、鉻顏料、及 其它混合的金屬氧化物及有機顏料。有用的充填劑包括 石夕藻土 [超級牙線（superfloss)]黏土、二氧化石夕、滑石、 雲母、矽灰石、硫酸鋇及碳酸鈣。若必要時，可使用有 用的安定劑’諸如抗氧化劑及包括酚抗氡化劑，同時有 用的光安定劑’包括有機鱗酸鹽及有機錫硫醇鹽（硫醇 鹽）。有用的潤滑劑包括金屬硬脂酸脂類、石躐油類及醯 胺蠟類。有用的UV吸收劑包括2 - (2 ’ -羥基酚）苯并三唑類 及2-羥基二苯甲酮類。 亦可有利地使用塑化劑添加劑來減低硬度而沒有影 -16- 201231549 響性質。 纖維、編織物及物件 其 本發明之彈性樹脂可加 它擠壓出的物件。 成纖維、膜 軟管或任何 在某…、體實例中’將本發明的彈性樹脂溶纺成纖 維’其中於本文所描述的任何樹脂進一步與下列物質反 應.㈣-斌劑’諸如聚伸烷基醚二醇與二異氰酸酯之反 應產物。所產生的纖維具有重量平均分子量至少 700,000。藉由調整所使用的组分之比率（㈣是所使用 的交聯劑之量）及反應停留時間達成控制纖維的重量平 均分子量，此係在熟習該項技術者之能力内。 本發月之纖維可為單絲或多絲。在某些具體實例 中本發明之纖維係單絲纖維。本發明之纖維的重量平 句刀子量可為至少700, 〇〇〇、至少或甚至至少1百 萬。在任何這些具體實例中，該纖維的重量平均分子量 亦可少於2百萬β 在該溶、纺製程期間，上述的彈性樹脂可與一試劑（其 在某些具體實例中可描述為交聯劑）輕微地交聯。本發明 之交聯劑係藉由聚伸烷基醚二醇與二異氰酸酯反應而製 備°合適的聚伸烷基醚二醇包括聚四亞甲基醚二醇 (PTMEG) °合適於使用在該交聯劑之製備的異氰酸酯包 括任何上述的那些。在某些具體實例中，該聚伸烷基醚 一醇包括PTMEG及該二異氰酸酯包括MDI。 該交聯劑（其可指為預聚物）可具有一大於1〇(或從 1.0至3.0或甚至從18至22)的異氰酸酯官能基，但是，要 -17- 201231549 了解某些部分的交聯劑係由具有異鼠酸0旨官能基大於 2.0之分子組成。該父聯劑可具有數均分子量ι 〇〇〇至 10,000、或 1’200 至 4’000、或甚至 15〇〇 至 2,8〇〇。在某些 具體實例中，該交聯劑具有數均分子量至少15〇〇。”二 與該彈性樹脂使用的交聯劑之重量百分比#2Q%i 20%、8.0%至15%、或1〇%至13%。所使用的交聯劑之百 分比係以彈性樹脂與交聯劑的總重量為基準之重量百分 比。 刀 -a 〇扣奶丄处叼焯性樹 脂進料至擠壓器以溶化該樹脂。在接近該樹脂溶融物引 出擠壓器的位置處或在樹脂熔融物引出擠壓器後之下游 處連續加入一流變改質劑（RMA)，例如，交聯劑。該 可在該熔融物引出擠壓器前加入至該擠壓器或在 物引出擠壓器後力…若在該溶融物引出擠壓器後加 入’應錢用靜態或動態混合器將該RMa與該樹 合的混合。在出去擠壓器後，該-融物 、-入歧…錢管將該熔融物流分成—個以 流’於此將每個流進料至複數個喷絲頭。該喷絲頭將且 有小孔，將該溶融物強迫通過其及該炼融物以纖唯开心 弓:出該頭’ ▲某些具體實例中，該纖維仍然為單： 纖維噴絲碩中的孔洞尺寸將依想要的纖維尺寸而定。 該聚合物熔融物可通過一旋紡包裹組合 出該旋纺包裹組合。在某些具體實例中，所使用 包裹組合係-種透過該組合提供聚合物吏用？疋纺 夕知入。Α甘VU 丞洲' (Plug flow) …在某例中，該旋紡包裹組合係—種描 -18- 201231549 述在PCT專利申請案w〇 2007/0763 80(其全文於此併入 本文）中的組合。 一旦該纖維引出噴絲頭’其可在捲繞到捲線筒上前 經冷卻。在某些具體實例t，讓該纖維通過第一導輥上， 塗佈油劑，及該纖維繼續進行至第二導輥。該製程的重 要觀點為該纖維捲繞進捲線筒中之相對速度。相對速度 意謂著該熔融物離開喷絲頭的速度（熔融物速度）與該捲 線筒之捲繞速度的關係。對典型的熔紡方法來說，該纖 維以該熔融物速度的速度之4_6倍速度捲繞。此抽或拉伸 該纖維。對本發明的獨特纖維來說，此大量抽出並不想 要。該纖維必需以至少等於該熔融物速度的速度捲繞來 操作該方法。對本發明的纖維來說，該纖維可以比該熔 融物速度快不多於50%之速度捲繞到捲線筒上，在其它 具體貫例中，以比該溶融物速度快不多於2 〇 %、1 〇 %或甚 至5 %的速度。已認為捲繞速度與該熔融物速度相同將理 想’但疋需要具有稍微較高的捲繞速度來有效率地操作 該製程。例如，以每分鐘300公尺的速度離開喷絲頭之纖 維’以在每分鐘3 00至3 1 5公尺間之速度捲繞將最佳。類 似的實施例容易地明瞭。 如上述提到’本發明的纖維可製成多種丹尼爾 (Denier)。在技藝中，丹尼爾係標明出纖維尺寸的用詞。 丹尼爾係9000公尺長的纖維之重量（以克計）。 當藉由本發明之方法製造纖維時’可在冷卻後或期 間及/或僅在捲繞進捲線筒前將反黏著添加劑（諸如油劑 類，其實施例係聚矽氡油類）加入至該纖維的表面。 -19" 201231549 °亥溶纺方法的一個重要觀點為混合該聚合物溶融物 與交聯劑。適合均勻的混合對達成均勻的纖維性質及達 成長運轉時間而沒有遭遇纖維斷裂來說係重要。該溶融 物與交聯劑之混合應該係一種達成塞流（即，先進先出） 的方法。可以動態混合器或靜態混合器達成適合的混 合。靜態混合器更難以清潔，因此，動態混合器係較佳。 具有進料螺柱及混合栓的動態混合器係較佳的混合器。 美國專利6’7〇9’147(其以參考之方式併入本文）描^此 一混合器及具有可轉動的混合栓。該混合栓亦可在固定 位置中，諸如接附至混合器桶及朝向進料螺柱的中線延 伸。該混合進料螺柱可藉由螺紋接附至擠壓器螺柱的末 端’及該混合器之外罩可用螺栓拾緊至該擠壓器機哭。 動態混合器的進料螺柱㈣係—種以具有非“微二混 =進行性方式移動該聚合物熔㈣以達成㈣融物的塞 k之設計。該混合螺柱的L/D應該超過3至小 至約20,或甚至約10至約12。 或約7 在該TPU聚合物熔融物與交聯劑混合的 之溫度可為約200°C至約24(ΓΓ，十从。 。&域中 u4t)c，或約^(^至約2 些溫度通常需要，以獲得反鹿 c 侍反應冋時不降解該聚合物。 旋纺溫度（該聚合物熔融物在喷絲 物> 高於該聚合物的熔點。若 ' 咖度）應邊 降解。若旋纺溫度太低時=度太高時，該聚合物會 造成纖維斷裂。 聚&物會在喷絲頭中固化及 本發明之纖維可進+ 織物可從任何上述的纖唯成 '扁、哉物。本發明之編 ^、准製造，該纖維它們本身可從任 '20- 201231549 何上述的彈性樹脂製得。該編織物可藉由將任何上述的 纖維加工[選擇性與一種以上其它型式的纖維（ 、代小KI材 料製造之纖維）組合]成編織物而製造。 該編織物可為機織編織物、不織編織物或針織編織 物。如上所述，本發明之編織物可良好地平衡，其中它 們在二軸上（在緯紗/寬度及經紗/長度方向二者上）具有 好的拉伸性質，其在衣物中提供三維壓力。在某些具體 實例中，該編織物於二者方向中之拉伸及如此其平衡係 由ASTM D4964決定。在某些具體實例中，本發明之編織 物闡明在緯紗/寬度及經紗/長度方向二者上至少^ 戋 甚至150%拉伸性能，如藉由ASTM D4964測量。在某此 具體實例中，本發明之編織物闡明在緯紗/寬度及經糾、/ 長度方向中的模數值彼此在4〇%内，或甚至二彼 30%、25%或甚至20%或ι〇%内。從描述於本文的樹脂及 纖維所製造之編織物的架構不過度限制，但是在某此且 體實例f，該編織物係平針針織物。本發明提供二:= 衡的單層編織物；但是’本發明之編織物仍然；以多層 架構使用’在編織物中達成好的平衡不唯—需要多層力: 構。 本發明之編織物和纖維及甚至樹脂可進—步加工 物件。在某些具體實例令’這些物件包括一種以 述的編織物。 使用本發明之纖維的編織物可藉由針織或機織或藉 由不織方法(諸如炫嗔法或紡點法)製造。在某 # 例中’本發明之編織物係使用-種以上不同(習—知、)纖，： 201231549 與本發明的纖維組合而製得。可使用硬的纖維（諸如耐綸 及/或聚酯）’但是亦可使用其它諸如嫘螢、絲、羊毛、: 經改質的丙烯酸及其它來製得本發明之編織物。 本發明之物件包括衣物。可以本發明之編織物製造 夕種衣物。在某些具體實例中，該編織物使用來製造内 衣或緊身衣物，其中本發明之編織物由於由該纖維提供 舒適性而良好適合。内衣（諸如胸罩及短袖圓領汗衫）和 使用於活動（諸如跑步、滑雪、騎腳踏車或其它運動）的 運動衣物可從這些纖維之性質受惠。將由熟習該項技術 者了解，可從本發明之編織物及纖維製造任何衣物。典 型的具體實例將係從機織編織物製造胸罩肩帶及從針織 編織物製造胸罩的翼部，其中該機織及針織編織物二者 皆包含本發明之熔紡的τΡυ纖維。 ,在其它具體實例中，使用於本文中所描述的纖維來 製造任何數目之衣物及物件的一種以上，包括（但不限 於）：運動服裝，諸如短褲，包括騎單車、步行、跑步、 壓擠、訓練、高爾夫、棒球、籃球、啦啦隊、跳舞、足 球及/或曲棍球用短褲；襯衫，包括任何對上述短褲所列 出的特定型式；緊身衣，包括訓練用緊身衣及壓力緊身 衣；游泳衣’包括競爭式及休閒式游泳衣；連身裝，包 摔角、跑步及游泳用連身裝；及鞋類。額外的具體實 例包括工作服，諸如襯衫及制服。額外的具體實例包衽 身衣物（intimates)，包括胸罩、内褲、男性内衣、貼 牙心、塑身衣、睡袍、連褲襪、男性汗衫、緊身衣、短 機及緊身束衣（corsetry)。額外的具體實例包括醫療用衣 -22- 201231549 物及物件，包括.襪類，諸 ^„ 渚如壓力襪、糖尿病用襪、靜 態用短襪及動態用短蠛；、、Λ 幾，冶療性燒傷處理繃帶及膜；傷 口護理敷料；醫療用衣物。 勿額外的應用包括軍事應用， 其反映出一種以上之上述料定 疋特疋物件。額外的具體實例包 括寢具物件，包括床單、箱 干 毯子、盍破、床墊、床軟墊 (mattress tops)及枕頭套。 本發明之纖維可裸露或經覆蓋。 本發月的又3自特徵為於本文中所描述之纖維具 有較大的強度’例如，它們製造出具有較高破裂強度的 編織物(與更習知之相同標準規格的纖維比較），及/或提 供相同或甚至較高的強度（與習知之較大標準規格的纖 維比較卜也就是說，本發明之纖維在相同或甚至較低標 準規格下提供較大的強度(與習知的彈性纖維比較）。 在某些具體實例+，本發明之纖維係溶纺的單絲纖 維且具有至少400%的最終伸長度，及亦於1〇〇%至2〇〇% 伸長間之負載及卸載循環中具有一相對平坦模數
Relatively flat m〇dulus)。相對平坦意謂著該模數的變化 不如其匕習知纖維（諸如耐綸及/或聚酯）一樣多。 在某些具體實例中’該纖維的模數（藉由上述的方法 測里）’在第5次拖拉循環時具有一在1〇〇%至2〇〇0/。神長間 的負載循環時増加不多於4〇〇0/〇的模數。在某些具體實例 中’該纖維具有4、10、20、30、40、70或甚至140至最 间 8000、2000、1500、1200、600、400、360 或甚至 140 丹尼爾°此纖維可在第1次拖拉循環時具有一在100%至 2〇〇%伸長間的負載循環時增加50%或60%至最高150%或 -23- 201231549 ㈣的模數。此纖維可在第5次拖拉 至彻㈣長間的負載循環時增加5 : 或110%的模數。 飞75/。至最咼150% 在某些具體實例中，本發明之纖維可描 第1次拖拉循環時(當製成約7。丹尼爾時)具有：在二: 至—。伸長間的負載循環時增加7。%、8〇% = 最高而。、刚％或甚至㈣的模數 。= 實例中，本發明之纖維可描述為一種在第5次=;= (當製成約70丹尼豳昧、目士备 他孜循壤時 w味/ 有一在1〇〇%至200%伸長間的 ::寺。增加8〇%、9〇%或甚至95。/。至最高130%、11〇% 或甚至10 5 %的模數之纖維。 ’本發明之纖維可描 第1次拖拉循環時A、& , a 裡任 ,…：丹尼爾時)具有-在⑽％ 0 a的負載循環時增加50%、55%或甚至63%i !:、8。%或甚至7軸數之纖維。在某些具ί 發明之纖維可描述為一種在第5次拖拉循環時 (备製成約140丹尼爾日年、目士 ^ ,σ 50〇/〇 }9；0；；^ 1〇〇〇/^ 2〇〇%^ ^ ^ 曰 /〇 95%或甚至100%至最高15〇%、 120%、115%或甚至109%的模數之纖維。 在某些具體實例中’本發明之纖維可描述為一種在 第1次拖拉循環時（當製成約36〇丹尼爾時）具有-在100% 至2〇0❶/〇伸長間的負載循環時增加40%、60%或甚至65%至 最南刚％、8〇%、85%或甚至70%的模數之纖維。在某此 具體實例中’本發明之纖維可描述為-種在第5次拖拉循 環時（當製成約360丹尼爾時）具有一在1〇〇%至2〇〇%伸長 24- 201231549 間的負載循環時增加5〇%、6〇%或甚至7〇%至最高l2〇%、 100%、80%或甚至78%的模數之纖維。 在上述具體實例中要注意的是，該纖維不限於結果 所具體指出的特定丹尼爾尺寸。而是要注意，若將該纖 維製成特定的丹尼爾且測試時，所描述的纖維將為什麼 模數。比較上，下列具體實例與特定丹尼爾的纖維相關。 在某些具體實例中’本發明之纖維具有4、1 〇、3 5、 40或甚至60至最高130、100、80或甚至70丹尼爾。在任 何這些具體實例中，該纖維可具有平均丹尼爾約40或 70。在此具體實例中，該纖維可具有一模數：其在第1 次拖拉於100%至200%伸長間的負載循環時，係70%、8〇% 或甚至85%至最高120%、100%或甚至95% ;及在第5次拖 拉於100%至200%伸長間的負載循環時，係80%、90%或 甚至95%至最高130%、110%或甚至105%。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有8 0、9 0、1 0 0、 120或甚至140至最高3 00、25 0、200或甚至160丹尼爾。 在某些具體實例中，該纖維具有平均丹尼爾約1 40。在任 何這些具體實例中，該纖維可具有一模數：其在第1次拖 拉於100%至200%伸長間的負載循環時，係50%、55%或 甚至63%至最高100%、80%或甚至75% ;及在第5次拖拉 於100%至200%伸長間的負載循環時，係50%、95%或甚 至 100%至最高 150%、120%、115%或甚至 109%。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有1 50、200或 甚至300至最高1500、500、450或甚至200丹尼爾。在某 些具體實例中，該纖維具有平均丹尼爾約3 6 0。在任何這 -25- 201231549 些具體實例中，該纖維可具有一模數：其在第丨次拖拉於 100%至200%伸長間的負載循環時，係40〇/〇、6〇0/。或甚至 65%至最高100%、80%、85%或甚至75% ;及在第5次拖 拉於1 0 0 %至2 0 0 %伸長間的負載循環時，係5 〇 0/〇、6 〇 %或 甚至7 0 %至最咼1 2 0 %、1 〇 〇 %、8 〇 %或甚至7 8 %。 在某些具體實例中’本發明可藉由觀看從描述於本 文的纖維製造之平針針織物的性質來描述。在某些具體 實例中’本發明之纖維當針織成平針編織物時，提供具 一有破裂刺穿強度（如藉由ASTM D751測量）的編織物， 如此在損壞時的負載/厚度係至少71〇、8〇〇、900、1000、 1100、1200、1250磅力/英吋，或在其它具體實例中，至 少 124 ' 140、158 ' 175、193、210或甚至 219牛頓 /毫米。 在任何這些具體貫例中，該破裂強度可具有最大值不超 過1600或1500磅力/英吋，或在其它具體實例中不超過 280或263牛頓/毫米。 在某些具體實例中，本發明係一種根據上述的任何 具體實例之纖維，其中該纖維若製成7〇丹尼爾然後製成 平針針織物時，將提供一具有破裂刺穿強度（在損壞時的 負載/厚度）至少710、800、900、1_、12〇〇或甚至125〇 最阿1400磅力/英吋的平針針織物，及在其它具體實例 中，至少124、140、158、175、210或甚至219至最高245 牛頓/毫米。在任何這些具體實例中，該纖維亦可提供— 種具有一破裂刺穿強度的平針針織物，如此至損壞的能 量係至少25、30、35、40或4〇.5至最高2〇〇、ι〇〇或乃磅 力-英时’及在其它具體實例中，至少2 8、3 4、4 〇、 -26- 201231549 或4.6至最高22.6、11.3或85牛 , , , A尺。在任何這4b呈體 實例中，該纖維仍然亦可提供— —/、體 種具有一破裂刺穿強唐 的平針針織物，如此在損壞時 5 ^ 丄 了 η員載係至少6、7、8或9 至取回50、40或20磅，及在其 — 3 、匕具體貫例中，至少2.7、 、“或甚至^至最高⑴”“或”公斤。 具二某些具體實例'，本發明係-種根據上述的任何 平針針織物時，將提供一且有j 丹尼爾然後製成 :載厚度)至少義、13。。、15〇。、17〇〇或甚至175。至 啊力的平針針織物，及在其它具體實例 毫乎^1〇、228、263、298或甚至3〇6至最高333牛頓/ ^在任何這些具體實例中，該纖維亦可提供一種且 破裂刺穿強度的平針針織物，如此至損 ;?°、7〇、75、8。或甚至83.5至最高_、2。0或心 = 及在其它具體實例中，至少68、7 9 8 5 9 〇 二·4至最高90.3、22_6或16.9牛頓·公尺。在任何這些具 貫例中，該纖維仍然亦可提供一種具有一破裂刺穿強 广的平針針織物’如此在損壞時的負載係至少ι〇、η、 實^至17 5至最高1〇0、75、5〇或25碎，及在其它具體 歹’至少4·5、6.8、7.7或甚至7.9至最高45.4、34.0、 22.7或11 _3公斤。 里在某些具體實例中，本發明係一種根據上述的任何 二體實例之纖維，其中該纖維若製成40丹尼爾然後製成 2針針織物時，將提供一具有破裂刺穿強度（在損壞時的 、載/厚度）至少500、750、1〇〇〇、1400或甚至1450至最 -27- 201231549 面1600或15 00碎力/英吋的平針針織物，及在其它具體實 例中’至少88、131、175、245或甚至254至最高280或26 3 牛頓/毫米。在任何這些具體實例中，該纖維亦可提供一 種具有一破裂刺穿強度的平針針織物，如此至損壞的能 直係至少10、15、20或甚至20.5至最高100、75或50磅力 •英吋，及在其它具體實例中，至少1.1、1.7或2.3至最高 11 ·3、8.5或5.6牛頓-公尺。在任何這些具體實例中，該 纖維仍然亦可提供一種具有破裂刺穿強度的平針針織 物如此在損壞時的負載係至少3、4、4 · 5或甚至5至最 高4〇、2G或及在其它具體實例中，至少4、18、 2.0或甚至2.3至最高18.1、9.1或4.5公斤》 在上述具體實例中要注意的是，該纖維不限於已呈 體指士結果的特定丹尼爾尺寸。而是要注意所描述之纖 維’右將δ亥纖維製成特定的丹尼爾且測試時，從該纖維 製把的平針針織物係什麼破裂強度。比較上，下列具體 實例與特疋丹尼爾的纖維相關。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有4、1〇、35 或甚至6G丹尼爾至最高13()、⑽或甚至㈣丹尼爾，及在 某些具體實例中’平均丹尼爾約7G。在任何這些具體實 例中，該纖維可提供一具有破裂刺穿強度至少7、 1000、1200或甚至1250至最高1400磅力/英吋的平針針織 物’及在其它具體實例中’至少124、140、175、21〇或 甚至219至最高245牛頓/毫#。在任何這些具體實例中， ^纖維亦可提供—種具有-破制穿強度的平針針織 物’如此至損壞的能量係至少25、30、35、4〇或4〇5至 -28- 201231549 最高200、100或75磅六芷β ^ ^ 崎力-央吋，及在其它具體實例中， 少 2.8、3.4、4.0、4 气七 a 乙方 j=> ^ ^ ·5或4·6至最咼22·ό、11·3或δ·5牛頓_ △尺。在任何&些具體實例中，該纖維仍然亦可提供— 種具有一破裂刺穿強产的伞4+ 磁《it 牙5$度的十針針織物，如此在損壞時的 負載係至少6、7、8或9至最高5〇、4〇或2〇磅及在其它 具體實例中’至少2.7、3.2、3.6或甚至4.1至最高22 7、 18.1或9.1公斤。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有8〇、9〇、丨⑽、 12〇或甚至丨40至最高3〇〇、25〇、2〇〇或甚至16〇丹尼爾， 或在某些具體實例中，平均丹尼爾約14〇。在任何這，些夏 體實例中’該纖維可提供_具有破裂刺穿強度（在損壞時 的負载/厚度）至少1200、13〇〇、15〇〇、17〇〇或甚至175〇 至最高1900磅力/英吋的平針針織物，及在其它具體實例 中，至少210、228、263、298或甚至306至最高333牛頓/ 毫米。在任何這些具體實例中’該纖維亦可提供一種呈 有—破裂刺穿強度的平針針織物，如此至損壞的能量為 至少60、70、75、80或甚至83 5至最高8〇〇、2〇〇或15〇傍 力-英吋，及在其它具體實例中，至少6 8、7 9、8 5、9 〇 = 1.4至最高90.3、22.6或16.9牛頓_公尺。在任何這些具 體實例中，該纖維仍然亦可提供—種具有—破裂刺穿強 度的平針針織物，如此在損壞時的負載係至少丨〇、丨5、 17或甚至17.5至最高100' 75、5〇或25磅，及在其它具體 實例中，至少4.5、6.8、7.7或甚至7.9，至最高45 4、34〇、 22.7或11.3公斤。 在某些具體實例中’本發明之纖維具有2〇、3〇、35 -29- 201231549 或甚至40至最高100、75、60或甚至5 0丹尼爾，或在某些 …體貫例中’平均丹尼爾約4 〇。在任何這些具體實例中， 该纖維可提供一具有破裂刺穿強度（在損壞時的負载/厚 度）至少500、750、1〇〇〇、1400或甚至1450至最高1600或 1500碎力/英吋的平針針織物，及在其它具體實例中至 少88、131、175、245或甚至254至最高28〇或263牛頓/毫 米。在任何這些具體實例中，該纖維亦可提供一種具有 破裂刺穿強度的平針針織物，如此至損壞的能量為至少 10、15、20或甚至20.5至最高100、75或50磅力_英叶， 及在其它具體實例中，至少丨1、17或23至最高113、 8.5或5.6牛頓-公尺。在任何這些具體實例中，該纖維仍 然亦可提供一種具有一破裂刺穿強度的平針針織物，如 此在損壞時的負載為至少3、4、4.5或甚至5至最高40、 20或10磅，及在其它具體實例中，至少14、18、2〇或 甚至2.3至最高18.1、9.1或4.5公斤。 本發明之纖維可為單絲纖維。在某些具體實例中， 該纖維具有直徑1〇、30' 40或甚至45至最高500、400、 300或甚至2〇〇微米。 在某些具體實例中，本發明之纖維：當製成20丹尼 爾時’將具有直徑20或30至55或50微米；當製成40丹尼 爾時，將具有直徑40或60至85或80微米；當製成70丹尼 爾時，將具有直徑75或80至130或100微米；當製成140 丹尼爾時，將具有直徑80或1〇〇至3 00或15 0微米；當製成 3 60丹尼爾時，將具有直徑175或i 9〇至225或21〇微米；或 其任何組合。 -30- 201231549 在上述具體實例中要注意的是，該纖維不限於所提 供的特定丹尼爾尺寸或直徑。而是要注意所描述的纖 維’若該纖維製成特定的丹尼爾時，該纖維將具有什麼 直徑。比較上’下列具體實例與特定丹尼爾的纖維相關。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有1 0至30，或 平均約20丹尼爾’及在此具體實例中，該纖維具有直徑 從10、20或甚至3〇至65、60、55或甚至5 0微米，及在某 些具體實例中，平均直徑4 8微米。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有30至40，或 平均約30丹尼爾，及在此具體實例中，該纖維具有直徑 20、30、40或甚至60至115、1〇〇、85或甚至80微米，及 在某些具體實例中，平均直徑7 3微米。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有4、1 〇、3 5 或甚至60至最高130、1〇〇或8〇，或平均約70丹尼爾《在 此具體實例中，該纖維具有直徑5〇、6〇、70、75或甚至 80至220、200、150、130或甚至1〇〇微米，及在某些具體 實例中，平均直徑89微米。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有8〇、90、1 〇〇、 120或140至最高300、250、200或160丹尼爾。在某些具 體實例中，該纖維具有平均丹尼爾約丨4〇。在此具體實例 中’該纖維具有直控50、70、80或甚至100至300、250、 200或甚至150微米，及在某些具體實例中，平均直徑128 微米。 在某些具體實例十，本發明之纖維具有15〇、200或 甚至300至最高1500、5 00、450或甚至20 0丹尼爾。在某 -31 - 201231549 些具體實例中，該纖維具有平均丹尼爾約360。在此具體 實例中，該纖維具有直徑10〇、150、175或甚至19〇至4〇〇、 25 0、225或甚至210微米，及在某些具體實例中，平均直 徑198微米。 在某些具體實例中，本發明之纖維的直徑係由一式 描述，其中該纖維的直徑（以微米計）大約等於11 7乘以亨 纖維升至0_48次方的丹尼爾數（直徑sujx丹尼爾〇.48)。 在某些具體實例中’該纖維的直徑係以所描述的方程式 之結果為中心在其20、10或甚至5微米範圍内。 在某些具體實例_，本發明之纖維具有4〇至9〇丹尼 爾；一模數’其在第5次拖拉循環於1〇〇%至2〇〇%伸長間 的負載循環時增加在80至130%間；—破裂刺穿強度（如藉 由ASTM D75 1測量），當將其製成平針針織物時，使得該 編織物在損壞時的負載/厚度於710至16〇〇碎力/英时（丨24 至2 8 0牛頓/毫米）間；及係具有直徑8 〇至1 〇 〇微米的單絲。 在某些具體實例中，本發明之纖維具有9〇至i 6〇丹尼 爾，一模數，其在第5次拖拉循環於1〇〇%至2〇〇%伸長間 的負載循環時增加在5〇至12〇%間；及係具有直徑1〇〇至 15 0微米的單絲。 在某些具體貫例中’本發明之纖維具有3〇〇至4〇〇丹 尼爾’模數’其在第5次拖拉循環於1〇〇%至2〇〇%伸長 間的負載循裱時增加在5〇至15〇%間；及係具有直徑 至220微米的單絲。 本發明將藉由參照下列非為限制的實施例有較好的 了解。 -32- 201231549 實施例 實施例組1。 藉由在一連續式反應器中反應下列物質製造一組九 個實施例樹脂：（i)7 5.5重量份衍生自己二酸與5 〇/50莫耳 濃度之1,4- 丁二醇與1，6-己二醇的混合物之聚酿多元 醇，其中該多元醇係在批次反應器中於反應溫度約1 2 5 下製備’然後真空乾燥，其中該多元醇具有數均分子量 (Μη)約 25 00; (ii)20 重量份的 MDI;及（iii)4.5 重量份的 1>4_ 丁二醇作為鏈伸長劑。在該連續反應期間，加入〇〇8重 量份的潤滑劑包裹，其中該包裹由90/1 0重量之阿夸瓦斯 (Acrawax)C小珠與葛萊扣魯畢（Glycolube)VL的混合物 組成。允許該聚合物反應’直到獲得想要的重量平均分 子量（Mw)之彈性體（>600,000)。 所產生的彈性樹脂具有重量平均分子量（Mw)範園 從687,055至1，015,685及多分散性指數（卩〇1)範圍從3.〇5 至5 · 4 2。每種樹脂實施例的結果總整理在下列表中，其 中該分子量係藉由GPC測量： -33- 201231549 表ι-樹脂實施例資料 JT施例編號 M w Μη PDI 1-1 1015685 187547 5.42 1-2 1010920 207489 4.87 1-3 865767 240537 3.60 1-4 883539 283921 3.11 1-5 919746 274819 3.35 1-6 758603 205217 3.70 1-7 693608 160449 4.32 1-8 687055 166669 4.12 1-9 723693 237454 3.05 實施例組2。 藉由將90重量份在實施例組i中所描述的彈性樹脂 與10重量份的海波列斯特（Hyperlast)5196(—種具有數 均分子量1 500之異氰酸酯終端的聚醚）一起加入至一反 應式擠壓器，將該彈性樹脂熔紡成4〇丹尼爾纖維（實施例 2_1)、7〇丹尼爾纖維（實施例2_2)及140D纖維（實施例 2-3::使用習知的熔紡方法，其中讓該聚合物熔融物通 過A選擇的旋紡喷嘴，以提供想要的丹尼爾之纖維。該 :引Ι!嘴進入空氣十如為索’於此該索藉由冷卻而固 ’然後猎由將該纖維捲繞在捲繞 纖維硬化，直釗锚β 士 丁队呆兀斤口 ％ 實施例組3。 …要的"平均分子量(>700,000)。 -34- 201231549 在反應式擠壓器中對在實施例組1的實施例中所描 述之彈性樹脂調配物進行加工，以評估其加工特徵。在 此擠壓品質測試程序中，樹脂被加工成擠壓膜測試部 分。影像分析系統解釋來自照相機的錄影影像，其觀察 來自高架式投影機的膜測試部分。該系統分析該測試部 分的影像’確認及計數在該測試部分中的缺陷。可由該 系統偵測之缺陷的標稱尺寸係從80至500微米。 從產物樣品取得五個擠壓膜樣品。將該樣品放置在 高架式投影機上及將影像投射到螢幕上。攝影機捕捉影 像及將其傳送至電腦，於此，影像分析軟體解釋及分析 该訊號。記錄在每個樣品的4平方英吋内所捕獲之缺陷數 目的測里。平均五個樣品的值報導最後的影像分析（ia) 釔果對電纜及其它厚縱斷面應用來說，ία值少於20通 *可接党，同時，對吹製膜及纖維應用來說，ia值少於 10通常可#叉。IA值愈低，該材料的冑壓加卫性質愈好。 下表總整理出在擠壓器加工運轉期間從於擠壓器中 加工的樹月曰製得之部分所收集的資料。使用於全部實施 例的樹脂係與描述在上述實施例組（中相同的樹脂調配 物。 -35* 201231549 表Η-擠壓品質資料
、’Ό果顯不出本發明之樹脂具有優良的加工特徵及非 常可擠出。 實施例組4。 ’則°式40丹尼爾的實施例組2(實施例2-1)之纖維及相 同丹尼爾之可 同業購得的纖維來評估其耐鹼性。將欲測 試的纖維繞菩彳接Α 凡者鐵弗龍（TeflonTM)卡片纏繞180次。對每種 欲測試的纖維# n , 取、再材枓製備四個分別的測試部分。在捲繞 後’將纖維末端穩固在每個測試部分上及將所產生的測 式P又入/合液，其係4重量％的漂白劑[克羅洛斯 n、r),漂白劑]與〇.2重量％的陰離子清潔劑[汰潰 (1 e U冰劑）]中。於測試期間，將該溶液保 下。在曝露30、60、12〇及24〇分鐘後移出 旦從該溶液蒋屮，、丄 ! 4 J为。一 矛夕出，Μ去離子水清洗該等部分， 風乾約1 2小睥。乂 β後允迕 f在乾燥時期後，測試每個部分。孩山ς -Ε. ^ p _H 3 移出 5 曝露的纖維樣品來測試該等部分 刀 及使用在 -36- 201231549 頂端上裝配有負載L, 貝戰早7G及向下移動的十字頭之張力計來 測試其物理性質。以i ΛΛ &止/人& λ、 10 0毫未/刀釦移動該十字頭。亦測
5式未曝路至該溶液的媒σ緘給I 樣α〇纖維作為基線。測量在強力（以 每丹尼爾的克數測量）上的差 里J上的盎呉，此私不出纖維的耐鹼 性。在纖維強力上的衝盤命小 J術拏：小，其耐鹼性愈好。下表總 整理出來自該耐鹼性測試之結果： 表111 -耐驗性資料 時間 (分鐘） 實施例3 -1 實施例 2-1) 實施例3 - 2 比較例40D鑰雉2 ~〇(基線） 強力 損失％ 強力 損失％ 1.365 --—-- 0 1.565 0 30 0.897 34.29 0.509 6 7 4R 60 0.701 48.64 0.215 86 26 120 0.506 62.83 斷裂1 ΝΑ 240 斷裂1 ΝΑ 斷裂1 ΝΑ 斷裂」之稱號意謂著該纖維在測試可能完成前 物理斷裂。 2-在此測试中所包括的比較用纖維係4〇d萊卡 (LYCRA™)i62C，一種可商業購得的4〇丹尼爾纖維，由 英威達（INVISTAtm)出售。 結果顯示出從本發明之樹脂製得的纖維具有明顯比 其它可商業購得的纖維好的耐驗性。 實施例組5。 測試140丹尼爾之實施例组2(實施例2_3)的纖維、7〇 -37- 201231549 2(實施例2_2)的纖維及可·商業購得的 2尼爾纖維來評估其耐腐钮性。將欲測 鐵弗龍^片纏繞18〇次。對每種欲測試的纖維材料製; 四個㈣的測試部分。在捲繞後，將纖維末端穩固在每 個測5式部分上及蔣所吝吐 # 的測试部分浸入一溶液[其係3 的可性鈉（Na0H)]中。將該溶液保持在ioot；下— :90分鐘的隊露時間。-旦從該溶液移出，以去離子水 清洗該等部分，鈇饴☆ % π社 ^ …後允§午風乾約12小時。在該乾燥時期 。决，I:、母固部分。藉由移出5公分長之已曝露的纖維樣 〇〇來測试該等部分，月蚀田 及使用一在頂端上裝配有負載單元 及向下移動的十字頭之張力計來測試其物理性質。該測 武係5個循環拉伸至300%及第6循環拉伸至斷裂。 頭係以1 00毫半/八於软紅 ϋ '刀鐘移動。该張力計測試軟體測量於負 載拖拉時，在100%、150%、2〇〇%及3〇〇%的伸長時之 gf/den(克力/丹尼爾）。其亦測量在卸載拖拉時，於200%、 1 5 0 % 及 1 〇 〇 〇/。時的 在第1及第5循環時測量該負載 ^ ^ 者。所記錄的其它值有最大負載（gf/den)、 時的伸長度(%)、在斷裂時的負載(go —及 斷^張率（％)。所測量的最後值係在P及第5循環時的 板疋％。疋％係在卸載拖拉時於該負載到達叫之長度 減掉原始長度’再除以原始長度(即，6-5/5=20%)。下表 ==出強力及第5循環模數結果。亦測試未曝露至該溶 =樣品纖維作為基線。測量在強力（以每丹尼爾的克數 /貝里)上的差#，此指示出該纖維的耐腐蝕性。在纖維強 力上的衝擊愈小，其耐腐蝕性愈好。 -38- 201231549 表IV-财腐姓性資料 實施例4-1 實施例4-2 實施<例4-3 ~--— 140Ε 纖維(實施 例 2-3) 70D錄 H維(實施例2-2) 70D比較纖詞 %ι 之前 之後 損失％ 之前 之後 損失°/〇 之前 之後 損失％ (gm/d) (gm/d) (em/d) (gm/d) 強力 1.272 1.205 5.27 1.344 1.386 +3.1 ^gm/〇L 1.401 1.083 22 7 300%模數 (第5循環） 0.166 0.131 21.08 0.241 0.159 34 0.241 0.157 34.9 1-在此測試中所包括的比較纖維係7〇D萊卡 TM162C，一種可商業購得的7〇丹尼爾纖維，由英威達ΤΜ 出售。 結果顯示出從本發明之樹脂製造的纖維具有明顯比 其它可商業購得的纖維好的财腐触性。 實施例組6。 製備及測試數個實施例編織物以決定該編織物係多 麼平衡。編織物的平衡依使用來製造其的纖維之組合及 組成物和該編織物其自身的架構二者而定。編織物經常 藉由舉出其成分（其係與存在的纖維之混合相關）及其重 里（其係與其架構相關）來描述。咸信該實施例於此係相 同-般的架構型式’及在每個樣品組内’本發明的樣品 已經製備成與比較例的重量相稱，因此允許有意義的比 較0 製備及測試數個編織物且與二種可商業購得的編織 物比較。全部編織物（包括商業樣品）皆係單層平針架 =二種纖實施例纖維與耐給纖維，呈現如為共纖 製付。母種編織物(包括商業樣品)在測試前皆已經熱) 固、染色及修飾。 -39- 201231549 實施例6-1係從實施例2-2之纖維（本發明之7〇D纖維） 與類似丹尼爾的耐綸製得之編織物的發明實施例。實施 例6-2係從萊卡tm(一種可商業購得的氨綸型式纖維，由英 威達TM出售）與耐綸製得的比較例。實施例6-1的纖維成分 經選擇，以便6-1及6-2的重量將相稱，允許有意義的比 較。 實施例6·3係從實施例2-2之纖維（本發明之7〇D纖維） 與耐綸製得之發明實施例。實施例6-4係從萊卡tm纖維與 耐綸製得之比較例》實施例6-3之纖維成分經選擇，以便 6-3及6-4的重量將相稱’允許有意義的比較。 實施例6-5係從實施例2-1之纖維（本發明之4〇D纖維） 與耐綸製得之發明實施例《該纖維成分係6〇 : 4〇的實施 例2-1纖維：耐綸’提供36隔距編織物。 測試上述每種編織物實施例以決定其平衡。該編織 物之平衡係藉由下列方式測試：在長度方向上，以2〇英 吋/分鐘的循環速度及1000毫米/分鐘的速度調節循環來 拉伸編織物樣品，監視施加至編織物相對於在編織物中 看見的拉伸百分比的力_應力（以磅力測量）之量，至最高 15磅力的最大力-應力。然後，在編織物上進行相同程 仁疋在寬度方向±。該編織物在長度纟寬度方向上 2果愈近’該編織物愈平衡。對本發明有興趣的應用 果6兑’編織物應該在二方向中 % 士 万向中具有在20%内的結果及允 睁在15磅力下於-去+ > ψ 下於一者方向中多於100¾伸長。下表總整理 出备坪估編織物之平衡時的結果。 -40- 201231549 表v-編織物實施例資料 實施例編號 在40%拉伸處 的力-應力 在60%拉伸處 的力-應力_ 在80%拉伸處 的力-應力 6.14磅力 在最大力(15磅 力)處的拉伸％ 12 0.81 % 6- 1長度 2.29磅力 4.0 1磅力 6-1寬度 166磅力 2.76磅力 4.23磅力 1 2 4.57 % 6_2長度 3·27磅力 8.77磅力 ΝΑ 73.68 % 6-2寬度 〇·68碎力 1.49磅力 2.38磅力 1 5 9.3 3 % 6-3長度 2.22 3.29 4.60 1 3 4.8 5 % 6-3寬度 一 1.84 2.90 4.06 1 5 6.42 % 6-4長度 1.17 2.60 6.43 97.20 % 6-4寬度 _1.39 2.32 3.53 138.76 % 6-5長度 1.12 1.79 2.38 _ 丨"丨__丨丨丨» 230.83 % 6-5寬度 1.0 1 1.67 2.30 225.95 % 結果顯示出本發明之編織物比比較例有更大平衡， 例如，6-2在15磅力之力·應力下於長度方向中不甚至到 達80%伸長，及例如6_4不到達1〇〇%。發明實施例在長度 及寬度方向二者中顯示出，於相應的拉伸百分比處有可 比較的力-應力程度至最高最大力_應力，此指示 良好平衡的編織物。 雖然已經根據專利法規提出最 鲁加^ , <*取好模式及較佳的具體 貫例，本發明之範圍不限於此， ^ 叩疋由所附加的申請衷 利軏圍之範圍限制。 專 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 -41 -