TW201231382A - Nanowire preparation methods, compositions, and articles - Google Patents

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David R Whitcomb
William D Ramsden
Doreen C Lynch
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Carestream Health Inc
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Description

201231382 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於奈米線之製備方法、組合物及物品。 【先前技術】 銀奈米線(10-200寬高比)之一般製備方法為人們所知。 參見,例如,Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48,60,Y. Xia, Y. Xiong, B. Lim, S. E. Skrabalak,該文獻在此以引用之方 式全部併入本文。該等製備方法通常使用Fe2+或Cu2+離子 「催化」奈米線形成,而非其他形態《然而,具有所要的 長度及寬度之銀奈米線的受控製備方法不為人們所知。例 如’ Fe2+產生多種長度或厚度,而Cu2+產生對於許多應用 而言太厚之奈米線。 用於催化奈米線形成之金屬離子通常主要報導為以金屬 鹵化物鹽形式提供,通常為金屬氯化物形式,例如,
FeCl2或 CuCl2o 參見’例如,J. Jiu,K. Murai,D_ Kim,K. Kim, K. Suganuma, Mat. Chem. & Phys., 2009, 114t 333 » 其涉及NaCh CoCl2、CuCl2、NiCl2及ZnCl2 ;曰本專利申 請公開案 JP2009155674’ 其描述SnCl4; S. Nandikonda 於 2010年8月9日在奥本大學(Auburn University)發表的理學 碩 士論文「Microwave Assisted Synthesis of Silver Nanorods」,其涉及 NaC1、KC1、MgCl2、CaCl2、MnCl2、
CuCl2及FeCh ; 2010年8月22-27日於麻塞諸塞州波士頓召 開的第240屆美國化學學會(ACS)全國會議摘要in〇r_299 中之由 S. Nandikonda及E. W. Davis所著之「Effects of Salt 160033.doc 201231382
Selection on the Rapid Synthesis of Silver Nanowires」,其 揭示 NaC卜 KC卜 MgCl2、CaCl2、MnCl2、CuCl2、FeCl3、 Na2S及Nal ;中國專利申請公開案CN101934377,其揭示 Mn2+ ; Y. C. Lu, K. S. Chou, Nanotech., 2010, 21, 215707,其揭示Pd2+ ;及中國專利申請公開案 CN1 02029400,其揭示NaCl ' MnCl2及Na2S。 【發明内容】 至少某些實施例提供包含以下步驟之方法:提供至少— 種組合物,其包含至少一第一可還原金屬離子及包含至少 一種來自IUPAC第3族、IUPAC第4族' IUPAC第5族、 IUPAC第6族或IUPAC第7族之元素或元素離子之至少—第 二金屬或金屬離子,該至少一第二金屬或金屬離子之原子 序與該至少一第一可還原金屬離子之原子序不同;及,將 該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第一金屬。 在至少某些情況下,該至少一第一可還原金屬離子包含 (例如)以下之一或多者:至少一種鑄幣金屬離子、至少_ 種來自IUPAC第11族元素之離子’或至少一種銀離子。 在至少某些實施例中’該至少一種組合物可包含至少一 種金屬氧化物化合物’其包含該至少一第二金屬或金屬離 子。該等金屬氧化物化合物可(例如)包含以下之至少— 者:金屬函氧化物化合物或過渡金屬氧化物化合物。在至 少某些情況下’該至少一第二金屬或金屬離子可包含+4咬 更大的氧化態。 在某些情況下,該至少一第二金屬或金屬離子可包含至 160033.doc -4- 201231382 少一種來自IUPAC第3族之元素或元素離子,或至少一種 來自IUPAC第4族之元素或元素離子,或至少一種來自 IUPAC第5族之元素或元素離子,或至少一種來自11;?八(::第 6族之元素或元素離子’或至少一種來自IupAc第7族之元 素或元素離子。在其他情況下,該至少一第二金屬或金屬 離子可包含來自IUPAC第4、5、6或7族中一種以上族之元 素或元素離子。 其他實施例提供根據該等方法產生之該至少一第一金 屬。 其他實施例提供包含根據該等方法產生之至少一第一金 屬之金屬奈米線。在某些情況下,該等金屬奈米線可(例 如)包含介於約50與約10,000之間之寬高比。該等奈米線可 (例如)包含介於約1 〇 nm與約3 〇〇 nm之間,或介於約25 nm 與約60 nm之間,或介於約60 nm與約140 nm之間,或介於 約140 nm與約260 nm之間之平均直徑。在某些情況下,該 等金屬奈米線可包含至少一種銀奈米線。 其他實施例提供包含根據該等方法產生之至少一第一金 屬之物品。該等物品可(例如)以下之一或多者:電子顯示 益、觸控螢幕、可攜式電話、行動電話、電腦顯示器、膝 電% 平板電腦、購買點資訊站.(P〇int_〇f_purChaSe bosk)、音樂播放機、電視、電子遊戲、電子圖書閱讀 盗、透明電極、太陽能電池、發光二極體、電子裝置、醫 學成像裝置,或醫學成像媒介。 >閱圖式簡單說明、發明内容、示範性實施例、實例、 160033.doc 201231382 圖式及隨後之申請專利範圍,可以更好地理解該等實施例 及其他變化及修改例。所提供之任何實施例僅用於說明性 目的。其他内在可達成之合意目標及優勢可由熟習此項技 術者思及或顯而易知。本發明由隨附之申請專利範圍界 定。 【實施方式】 在本檔中所提及之所有公開案、專利及專利檔均在此以 引用之方式全部併入本文,如同個別地以引用之方式併入 一般。
2010年12月9曰申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/421,294號;2011 年12月16日申請之標題為NANO WIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/423,744號;2011年5月23曰申請之標題為 NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,824號;2011 年5月23日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,834號;2011 年5月23日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第6 1/488,840號; 2011年5月23日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF I60033.doc 201231382 METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,880號;2011 年5月23日申請之標題為NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/488,945號;2011年5月23日申請之標題為 NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,977號;2011 年5月23日申請之標題為NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/488,983號;2011年6月7日申請之標題為 NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/494,072號;2011 年8月12日申請之標題為NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/522,741號;2011年8月16日申請之標題為 NANOWIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/523,977號;及 2011年8月16日申請之標題為NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/523,987號,所有申請案在此以引用之方式全 部併入本文。 可還原金屬離子及金屬產品 某些實施例提供包含將至少一種可還原金屬離子還原成 I60033.doc 201231382 至少一種金屬之方法。可還原金屬離子為能夠在某些反應 條件下還原成金屬之陽離子。在該等方法中,該至少一第 一可還原金屬離子可(例如)包含至少一種鑄幣金屬離子。 鑄幣金屬離子為一種鑄幣金屬之離子,鑄幣金屬包括銅、 銀及金。或者,該可還原金屬離子可(例如)包含至少一種 IUPAC第11族元素之料示範性的可還原金屬離子為銀 陽離子。在某些情況下,該等可還原金屬離子可以鹽形式 提供。例如’銀陽離子可(例如)以硝酸銀形式提供。 在該等實施例中,該至少一種金屬為該至少一種可還原 金屬離子能夠還原而成之金屬。例如,銀為銀陽離子能夠 還原而成之金屬。 咸信該等方法亦可用於除銀陽離子之外的可還原金屬陽 離子,包括(例如)其他IUPAC第11族元素之可還原陽離 子、其他鑄幣金屬之可還原陽離子及其類似陽離子。該等 方法亦可以用於製備除奈米線外的產品,諸如奈米立方 體、奈米柱、奈米錐、奈米管及其類似物。該等產品可以 併入諸如(例如)以下之物品中:透明電極、太陽能電池、 發光二極體、其他電子裝置、醫學成像裝置、醫學成像媒 介及其類似物。 來自IUPAC第3、4、5、6或7族之金屬或金屬離子 在某些貫施方案中,該至少一可還原金屬離子係在包含 至少—種來自IUPAC第3、4、5、6或7族之金屬或金屬離 子之至少一第二金屬或金屬離子存在下還原。在某些情況 下。亥至少一第二金屬或金屬離子可包含至少一種來自 I60033.doc 201231382 IUPAC第3族之元素或元素離子,或至少一種來自ιυρΑ(^ 4族之元素或元素離子,或至少一種來自IUpAC第5族之元 素或元素離子,或至少一種來自IUPAC第6族之元素或元 素離子,或至少一種來自11^八〇:第7族之元素或元素離 子。在其他情況下,該至少一第二金屬或金屬離子可包含 來自RJPAC第4、5、6或7族中一種以上族之元素或元素離 申請人已發現’來自IUPAC第3、4、5、6或7族之金屬 或金屬離子可用以製備諸如(例如)銀奈米線之金屬奈米 線,獲得對厚度或長度或兩者之理想控制,並常獲得以對 非線體污染之改良控制。 IUPAC第3族之金屬或金屬離子包含銃、銃離子、釔、 釔離子、鑭及鑭離子。包含IUPAC第3族之金屬或金屬離 子之示範性化合物為氯化銳(11)六水合物、氣化釔(m)六 水合物及氣化鑭(III)七水合物,諸如(例如)+2、+3或+4之 各種金屬離子氧化態被認為係適用的。 IUPAC第4族之金屬或金屬離子包含鈦、鈦離子、錄的 锆離子、姶及姶離子.包含IUPAC第4族之金屬或金屬離 子之示範性化合物為氯化鈦(IV)、四氯化銼雙(四氫呋喃) 加合物及四氣化铪雙(四氫呋喃)加合物。諸如(例如)+2、 + 3或+4之各種金屬離子氧化態被認為係適用的。 IUPAC第5族之金屬或金屬離子包含飢、飢離子、銳的 銳離子、组及组離子。包含IUPAC第5族之金屬或金屬離 子之示範性化合物是氯化釩(ΠΙ)、氯化鈮(V)及氯化鈕 160033.doc 201231382 (V)。諸如(例如)+2、+3、+4 氧化態被認為係適用的。 + 5或更高之各種金屬離子 IUPAC第6族之全属弋人s <玉屬或金屬離子包含鉻、鉻離子、鉬、 翻離子鶴及鎢離子。包含iupAc第6族之金屬或金屬離 子之不範性化合物為氣化鉻则六水合物、二氣化二氧化 翻(VI)及氣化鎢(IV)。@ & k。 。i 、) 堵如(例如)+ 2、+3或+4之各種金屬 離子氧化態被認為係適用的。 /UPAC第7族之金屬或金屬離子包含猛、猛離子、縛、 知離子:銖及銖離子。包含ΙυρΑ。第7族之金屬或金屬離 子之不性化合物^氣化錢(π)及氯化銖(iii)。咸信諸如 (例如)+3、+4、+5、 提供適用之結果。 +6或+7之其他金屬離子氧化態亦可能 來自IUPAC第3、4、5、6或7族之金屬或金屬離子亦可 構成金屬氧化物化合物,諸如(例如)過渡金屬氧化物化合 物或金屬函氧化物化合物,諸如包含至少-種來自IUPAC 第3 4 5 6或7族之金屬原子(諸如(例如)銷、鶴、飢、 锆及類似金屬)之彼等化合物β I某些情況下,金屬氧化 物化合物可包含金屬齒氧化物化合物,諸如金屬氯氧化物 化合物。金屬函氧化物化合物可包含過渡金屬齒氧化物化 合物,諸如(例如)過渡金屬氣氧化物化合物。示範性金屬 氧化物化合物為 Mo〇2C12、MoOCU、w〇2Ci2、w〇cij V0C13。 奈米結構、奈米結構、奈米線及物品 在某些實施例中’由該等方法形成之金屬產品為奈米結 160033.doc •10· 201231382 構’諸如-維奈米結構。奈米結構為具有至少 則nm之「奈米尺度」之結構。該等奈 小於 米柱、奈米線、奈米管、奈米錐、夺乎'種《例為奈 . 「 不水棱柱、奈米板及其 類似物。一維」奈米結構具有比其他雨相太、, L. ^ g « ^ 、 個奈米尺度尺寸 寻多的一個尺寸,諸如大至少約10或至少約_或至少 約200或至少約1〇〇〇倍。 在某些情況下’該等一維奈米結構可以包含 太 米線為一維奈米結構’其中兩個較短尺寸(厚度尺寸)小: 3〇〇Λ,而第三尺寸(長度尺寸)大於1微米,較佳大於1〇 微米’並且寬高比(長度尺寸與兩個厚度尺寸中較大者之 比)大於五。除其他可能用途之外,奈米線在電子裝置中 用作導體或在光學裝置中用作元件。在某些該等應用中, 銀奈米線為較佳的。 本申請案之組合物及方法允許特製奈米線之直徑。在某 些情況卞,奈米線可具有特定範圍之厚度。較薄之奈米線 可適用於透明度重要之應用,而較厚之奈米線可適用於要 求高電流密度之應用。中等範圍之厚度可適用於達成該等 性質之平衡。該等奈米線可(例如)包含介於約1〇 nm與約 3〇〇 nm之間’或介於約25 ηηι與約260 nm之間,或介於約 25 nm與約60 nm之間,或介於約60 nm與約140 nm之間, 或介於約140 nm與約260 nm之間之平均直徑。在某些情況 下,該等金屬奈米線可包含至少一種銀奈米線。 該等方法可以用來製備除奈米線外的奈米結構,諸如奈 米立方體、奈米柱、奈米錐、奈米管及其類似物。奈米線 160033.doc 201231382 及其他奈米結構產品可以併 货入物〇〇中,諸如電子顯示器、 觸控螢幕、可檇式電話、行動 仃動電話、電腦顯示器、膝上型 電腦 '平板電腦、購買 貝點資讯站(P〇int-of-purchase kiosks)、音樂播放機、電子游戲、 于遊戲電子圖書閱讀器、透明 電極、太月巨電池、發先—搞妙 ^ 赀尤一極體、其他電子裝置、醫學成 像裝置、醫學成像媒介及其類似物。 製備方法 —種㈣奈米結構(諸如’例如奈米線)之常用方法為 「多元醇」方法。該方法描述於例如耐㈣以陳^ W 2009,从 60,γ. Xia,γ· Xi〇ng,B Um,s e 中’該文獻在此以引用之方式全部併人本文。該方法通常 將金屬陽離子(諸如,例如銀陽離子)還原成所要的金屬奈 米結構產物,諸如,例如銀奈米線。該還原可在反應混合 物中進行,該混合物可(例如)包含:一或多種多元醇諸 如,例如乙二醇(EG)、丙二醇、丁二醇、甘油、糖、碳水 化合物及其類似物,一或多種保護劑,諸如,例如聚乙稀 吡咯啶酮(亦稱為聚乙烯吡咯啶酮或PVP)、其他極性聚合 物或共聚物、表面活性劑、酸及其類似物;及一或多種金 屬離子。如此項技術中已知’該等及其他組分可用於該等 反應混合物中。該還原可(例如)在約12〇°c至約190°C或約 80°C及約190°C之一或多個溫度下進行。 示範性實施例
2010年12月9日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, 160033.doc 12 201231382 AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/421,294號在此以 引用之方式全部併入本文,其揭示以下27個非限定性示範 性實施例: Α· 一種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 至;一第一化合物,其包含至少一第一可還原金屬離 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至少一第一可還 原金屬之原子序不同之至少一第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種iupAc第7族元 素,及 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第一金 屬0 B.如實施例A之方法,其中該組合物進一步包含至少一 種保護劑。 C 如實施例B之方法,豈中贫$小 _ , t ^ K —種保護劑包含以下 之至少一者:一或多種表面活性劑、—或多種酸,或一或 多種極性聚合物。 D.如實施例Β之方法’其中該至少—種保護劑包含聚乙 烯吡咯啶酮。 Ε.如實施例Β之方法,其進一步包含使該至少一種保護 劑惰化。 F.如實施例Α之方法,其中該至少一第一可還原金屬離 160033.doc •13- 201231382 子包含至少一種鑄幣金屬離子。 G. 如實施例A之方法,其中該至少一第一 < 還原金屬離 子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 H. 如實施例A之方法,其中該至少—第〆町還原金屬 離子包含至少一種銀離子。 J.如實施例A之方法,其中該至少一第一化合物包含硝 酸銀。 K·如實施例A之方法,其中該至少一第二金屬或金屬 離子包含猛或猛離子。 L. 如實施例A之方法,其中該至少一第二化合物包含該 至少一第二金屬或金屬離子之至少一種鹽。 M. 如實施例L之方法,其中該至少一種鹽包含至少一 種氣化物。 N. 如實施例A之方法,其中該至少一種溶劑包含至少 一種多元酵。 P. 如實施例A之方法,其中該至少一種溶劑包含以下之 至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、一或多種糠,或一或 多種碳水化合物。 Q. 如實施例A之方法,其中該組合物具有該至少一第 二金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第一可還原金屬離子 之莫耳數的比率為約0.0001至約〇. 1。 R. 如實施例A之方法,其中該還原係於約120°C至約 19 0 °C之一或多個溫度下進行。 S. 如實施例A之方法,其進一步包含使以下一或多者惰 J60033.doc •14· 201231382 化:該組合物、包含至少一第—可還原金屬離子之該至少 一種化合物、該至少一第二金屬或金屬離子,或該至少一 種溶劑。 • Τ·至少一第一金屬,其係根據實施例A之方法產生。 U. 至少一種物品,其包含根據實施例A之方法產生之 至少一第一金屬。 V. 如實施例U之至少一種物品,其中該至少一第一金屬 包含一或多種奈米線、奈米立方體、奈米柱、奈米錐或奈 米管。 W. 如實施例U之至少一種物品,其中該至少一第一金 屬構成具有介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑的至 少一種物體。 X. 如貫^例U之至少一種物品,其中該至少一第一金 屬構成具有約50至約10,000之寬高比之至少一種物體。 Y. 至少一種金屬奈米線,其平均直徑介於約1〇nm與約 150nm之間,且寬高比為約5〇至約1〇 〇〇〇。 Z. 如實施例Y之奈米線,其中該至少一種金屬包含至少 一種鑄幣金屬。 AA. 如實施例Y之奈米線,其中該至少一種金屬包含至 少一種IUPAC第11族元素。 AB. 如實施例γ之奈米線,其中該至少一種金屬包含 銀。 AC. 至少一種物品,其包含如實施例γ之至少一種金屬 奈米線。 160033.doc •15- 201231382 2010年12月16日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/423,744號在此以 引用之方式全部併入本文,其揭示以下27個非限定性示範 性實施例: AD. 一種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 至少一第一化合物’其包含至少一第一可還原金屬離 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至少一第一可還 原金屬之原子序不同之至少一第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種具有4+或更大之氧 化態之元素,及 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第一金 屬。 AE. 如實施例AD之方法,其中該組合物進一步包含至 少一種保護劑。 AF. 如實施例AE之方法,其中該至少一種保護劑包含 以下之至少一者:一或多種表面活性劑、一或多種酸,或 一或多種極性聚合物 AG. 如實施例AE之方法,其中該至少一種保護劑包含 聚乙烯°比洛11定酮。 AH. 如實施例AE之方法,其進一步包含使該至少一種 160033.doc -16- 201231382 保護劑惰化。 AJ. 如實施例AD之方法,其中該至少一第一玎還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 AK. 如實施例AD之方法,其中該至少—第一讦還原金 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 AL. 如實施例AD之方法,其中該至少一第一町還原金 屬離子包含至少一種銀離子。 AM. 如實施例AD之方法,其中該至少一第一化合物包 含硝酸銀。 AN·如實施例AD之方法,其中該至少一第二金屬或金 屬離子包含銳或說離子。 AP. 如實施例AD之方法,其中該至少一第二化合物包 含該至少一第二金屬或金屬離子之至少一種鹽。 AQ. 如實施例AP之方法,其中該至少一種鹽包含至少 一種氯化物。 AR. 如實施例AD之方法,其中該至少一種溶劑包含至 少一種多元醇。 AS·如實施例AD之方法,其中該至少一種溶劑包含以 下之至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、—或多種糖,或 一或多種碳水化合物。 AT·如實施例AD之方法,其中該組合物具有該至少一 第二金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第—可還原金屬離 子之莫耳數的比率為約0.0001至約0·1。 AU.如實施例AD之方法,其中該還原係於約i2(TC至約 160033.doc •17· 201231382 190°C之一或多個溫度下進行β AV.如實施例AD之方法,苴推 μ 其進一步包含使以下— 者惰化:該組合物、包含至少一笛 或該至 弟—可還原金屬離子之钤 至少一種化合物、該至少一第— 〇χ 乐一金屬或金屬離子, 少一種溶劑。 AW.至少一第一金屬 生 ,其係根據實施例AD之方法產 AX·至少一種物品 之至少一第一金屬。 其包含根據實施例AD之方法產生 AY. 如實施例AX之至少 金屬包含一或多種奈米線、 或奈米管。 一種物品,其中該至少一第一 奈米立方體、奈米柱、奈米錐 AZ.如實施例AX之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 BA. 如實施例AX之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有約50至約10,〇〇〇之寬高比之至少—種物體。 BB. 至少一種金屬奈米線’其平均直徑介於約nm與 約150 nm之間,且寬高比為約50至約10,000。 BC. 如實施例BB之奈米線,其中該至少一種金屬包含 至少一種鑄幣金屬。 BD. 如實施例BB之奈米線,其中該至少—種金屬包含 至少一種IUPAC第11族元素。 BE. 如實施例BB之奈米線,其中該至少一種金屬包含 160033.doc -18- 201231382 銀。 BF. .至少一種物品’其包含如實施例bb之至少一種金 屬奈米線。
2011年5月23曰申請之標題為NAN〇WIRE PREpARATI〇N METHODS,COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/488,824號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下2 7個非限定性示範性實施例: BG. —種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 至少一第一化合物’其包含至少一第一可還原金屬離 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至少一第一可還 原金屬之原子序不同之至少一第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種IUPAC第7族元 素,及 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第一金 屬。 BH. 如實施例BG之方法,其中該組合物進一步包含至 少一種保護劑。 BJ. 如實施例BH之方法’其中該至少一種保護劑包含 以下之至少一者:一或多種表面活性劑、一或多種酸,或 一或多種極性聚合物。 BK. 如實施例BH之方法’其中該至少一種保護劑包含 160033.doc -19- 201231382 聚乙稀°比b各咬酮。 BL. 如實施例BH之方法, 保護劑惰化。 BM. 如實施例BG之方法, 屬離子包含至少一種鑄幣金屬 BN. 如實施例BG之方法, 其進一步包含使該炱少一種 其中該至少一 __第/町還原金 離子。 其中該至少/ 一第/ tr還原金 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子° 一 _ _____ 一 〆町還原金 其中該至少一第 ΒΡ. 如實施例BG之方法 屬離子包含至少一種銀離子 BQ. 如實施例BG之方法 含硝酸銀。 BR. 如實施例BG之方法 屬離子包含銖或銖離子。 B S ·如實施例B G之方法 含至少一種氣化物。 ΒΤ.如實施例BG之方法 含氣化銖(III)。 BU. 如實施例BG之方法 少一種多元醇。 BV. 如實施例BG之方法 下之至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、 一或多種碳水化合物。 BW. 如實施例BG之方法,其中該組 第二金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第 其中該至少一# 化合物包 其中該至少一# 其中該至少一第 其中該至少一第 其中該至少一# 金屬或金 化合物包 化合物包 滲劑包含5 滲劑 包含 其中該至少一#或多種糠’ 1合物兵有该炱少_ 玎還原金屬1 160033.doc -20- 201231382 子之莫耳數的比率為約〇.〇〇〇1至約〇 1。 BX. 如實施例BG之方法,其中該還原係於㈣代至約 190C之一或多個溫度下進行。 BY. 如實施例8〇^之方法,其進一步包含使以下一或多 者惰化:該組合物、包含至少-第-可還原金屬離子之該 至少-種化合物、該至少一第二金屬或金屬離子,或該至 少一種溶劑。 BZ. 至少第一金屬,其係根據實施例bg之方法產 生。 CA.至少一種物品,其包含根據實施例bg之方法產生 之至少一第一金屬。 CB·如實施例CA之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬包含一或多種奈米線、奈米立方體、奈米柱、奈米錐 或奈米管。 CC·如實施例CA之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有介於約10 nm與約5〇〇 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 CD. 如實施例CA之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有約50至約1〇,〇〇〇之寬高比之至少一種物體。 CE. 至少一種金屬奈米線,其平均直徑介於約1〇 11111與 約150 nm之間’且寬高比為約5〇至約1〇,〇〇〇。 CF. 如實施例CE之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種鑄幣金屬。 CG. 如實施例CE之奈米線,其中該至少一種金屬奈米
160033.doc -2N 201231382 線包含至少一種IUPAC第11族元素。 CH.如實施例CE之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含銀。 CJ. 至少一種物品,其包含如實施例CE之至少一種金 屬奈米線。 2011年5月23日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,834號在此以 引用之方式全部併入本文,其揭示以下27個非限定性示範 性實施例: CK. 一種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 至少一第一化合物’其包含至少一第一可還原金屬離 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至少一第一可還 原金屬之原子序不同之至少一第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種IUPAC第5族元 素,及 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第一金 屬。 CL. 如實施例CK之方法,其中該組合物進一步包含至 少一種保護劑。 CM. 如實施例CL之方法,其中該至少一種保護劑包含 160033.doc -22- 201231382 以下之至少-者:一或多種表面活性劑、一或多穆酸或 一或多種極性聚合物 CN.如實施例CL之方法,其中該至少一種保護劑包含 聚乙稀。比η各。定酮。 CP. 如實施例CL之方法,其進一步包含使該炱少種 保護劑惰化。 CQ. 如實施例CK之方法,其中該至少一第〆 < 還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 CR. 如實施例CK之方法,其中該至少一第〆町還原金 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 CS,如實施例CK之方法,其中該至少一第〆 < 還原金 屬離子包含至少一種銀離子。 CT. 如實施例CK之方法,其中該至少一第〆化合物包 含硝酸銀。 CU. 如實施例CK之方法,其中該至少一第二金屬或金 屬離子包含釩或釩離子。 cv_如實施例CK之方法,其中該至少一第二化合物包 含該至少一第二金屬或金屬離子之至少一種鹽。 CW. 如實施例CV之方法,其中該至少一種鹽包含至少 一種氯化物。 CX. 如實施例CK之方法,其中該至少一種溶劑包含至 少一種多元醇。 CY. 如實施例CK之方法,其中該至少一種溶劑包含以 下之至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、一或多種辕’或 160033.doc •23· 201231382 一或多種碳水化合物。 CZ.如實施例CK之方法’其中該組合物具有該至少一 第一金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第一可還原金屬離 子之莫耳數的比率為約0.0001至約0.1。 DA. 如實施例CK之方法,其中該還原係於約ι2〇β(:至約 190°C之一或多個溫度下進行。 DB. 如實施例CK之方法,其進一步包含使以下一或多 者惰化:該組合物、包含至少一第一可還原金屬離子之該 至少一種化合物、该至少一第二金屬或金屬離子,或該至 少一種溶劑。 DC. 至少一第一金屬’其係根據實施例ck之方法產 生。 DD. 至少一種物品’其包含根據實施例ck之方法產生 之至少一第一金屬。 DE_如實施例DD之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬包含一或多種奈米線、奈米立方體、奈米柱、奈米錐 或奈米管。 DF. 如實施例DD之至少一種物品’其中該至少一第一 金屬構成具有介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 DG. 如實施例DD之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有約50至約1〇,〇〇〇之寬高比之至少一種物體。 DH. 至少一種金屬奈米線’其平均直徑介於約1 〇 11111與 約150 nm之間,且寬高比為約50至約ιο,οοο。 160033.doc •24· 201231382 DJ. 如實施例DH之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種铸幣金屬。 DK. 如實施例DH之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種IUPAC第11族元素。 DL. 如實施例DH之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含銀。 DM. 至少一種物品,其包含如實施例DH之至少一種金 屬奈米線。 2011年5月23日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,840號在此以 引用之方式全部併入本文,其揭示以下27個非限定性示範 性實施例: DN. —種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 至少一第一化合物,其包含至少一第一可還原金屬離 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至少一第一可還 原金屬之原子序不同之至少一第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種IUPAC第3族元 素,及 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第一金 屬。 160033.doc -25- 201231382 DP. 如實施例DN之方法,装由吟 //ar 再中該組合物進一步包含至 少一種保護劑。 DQ. 如實施例DP之方法,其中該至少一種保護刺包含 以下之至少一者:一或多種表面活性劑、一或多種酸,或 一或多種極性聚合物。 DR.如實施例DP之方法,其中該至少一種保護劑包含 聚乙烯D比略》定酮。 DS.如實施例DP之方法,其進一步包含使該至少一種 保護劑惰化。 DT. 如實施例DN之方法,其中該至少一第一玎還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 DU. 如實施例DN之方法,其中該至少—第〆町還廣食 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 DV. 如實施例DN之方法,其中該至少—第〆圩還展 屬離子包含至少一種銀離子。 DW. 如實施例DN之方法, 含硝酸銀。 DX. 如實施例DN之方法, 其中該至少- -第一 一化〆 其中該至少- -第二 屬離子包含銃或銳離子" & a含物包 DY. 如實施例DN之方法,其中該至少一第二化 含該至少一第二金屬或金屬離子之至少一種鹽。 卜 DZ. 如實施例11之方法’其中該至少一種獴包多 一種氣化物。 EA.如實施例DN之方法’其中該至少—種滚 160033.doc -26- 201231382 少一種多元醇。 EB ·如實施例DN之方法,其中該至少一種溶劑包含以 下之至少一者:乙.二醇、丙二醇、甘油、一或多種糖’或 一或多種碳水化合物。 EC. 如實施例DN之方法,其中該組合物具有該至少一 第二金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第一可還原金屬離 子之莫耳數的比率為約0.0001至約0.1。 ED. 如實施例DN之方法,其中該還原係於約120°C至約 190°C之一或多個溫度下進行。 EE. 如實施例DN之方法,其進一步包含使以下一或多 者惰化:該組合物、包含至少一第一可還原金屬離子之該 至少一種化合物、該至少一第二金屬或金屬離子,或該至 少一種溶劑。 EF. 至少一第一金屬,其係根據實施例DN之方法產 生。 EG. 至少一種物品,其包含根據實施例DN之方法產生 之至少一第一金屬。 EH. 如實施例EG之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬包含一或多種奈米線、奈米立方體、奈米柱、奈米錐 或奈米管。 EJ, 如實施例EG之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有介於約10 nm與約5〇〇 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 EK. 如實施例EG之至少一種物品,其中該至少一第一 160033.doc •27- 201231382 金屬構成具有約50至約10,000之寬高比之至少一種物體。 EL. 至少一種金屬奈米線,其平均直徑介於約10 nm與 約150nm之間,且寬高比為約50至約10,000。 EM. 如實施例EL之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種禱幣金屬。 EN. 如實施例EL之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種IUPAC第11族元素。 EP. 如實施例EL之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含銀。 EQ. 至少一種物品,其包含如實施例EL之至少一種金 屬奈米線。 2011年5月23日申請之標題為METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION, METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時申請案第61/488,880號在此以 引用之方式全部併入本文,其揭示以下27個非限定性示範 性實施例: ER. —種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 至少一第一化合物’其包含至少一第一可還原金屬離 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至少一第一可還 原金屬之原子序不同之至少一第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種IUPAC第4族元 素,及 160033.doc -28- 201231382 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至 屬。 ES. 如實施例ER之方法’其中該組合物進〆 少一種保護劑。 ET. 如實施例ES之方法’其中該至少一種保 以下之至少一者:一或多種表面活性劑、一或多 一或多種極性聚合物。 EU. 如實施例ES之方法,其中該至少一種保 聚乙烯吡咯啶酮。 EV. 如實施例ES之方法,其進一步包含使該 保護劑惰化。 EW. 如實施例ER之方法,其中該至少一第〆 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 EX. 如實施例ER之方法,其中該至少一第〆 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 EY. 如實施例ER之方法,其中該至少一第〆 屬離子包含至少一種銀離子。 EZ. 如實施例ER之方法,其中該至少一第〆 含硝酸銀。 FA. 如實施例ER之方法,其中該至少一第二 屬離子包含鈦離子。 FB. 如實施例ER之方法,其中該至少一第二41 含至少一種氣化物。 〆% —金 少包含至 護劑包含 癯酸,或 護刻包含 多少一種 <還原金 <還原金 <還原金 彳匕合物包 金屬或金 .j物包 160033.doc -29- 201231382 FC. 如實施例ER之方法’其中該至少一第二化合物包 含氣化鈦(IV)。 FD. 如實施例ER之方法,其中該至少—種溶劑包含至 少一種多元醇。 —種溶劑包含以 一或多種糖,或 FE. 如實施例ER之方法,其中該至少 下之至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、 一或多種碳水化合物。 FF. 如實施例ER之方法,其中該組合物具有該至少一 第二金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第一可還原金屬離 子之莫耳數的比率為約0.0001至約0.1。 FG·如實施例ER之方法,其中該還原係 19〇°C之一或多個溫度下進行。 FH.如實施例ER之方法,盆、^ ^ 其進一步包含使以下一或多 者惰化:該組合物、包含至少一第一可還原金屬離子之該 至少-種化合物、該至少1二金屬或金屬離子,或該至 少一種溶劑。 FJ•至少一第一金屬,其係根據實施例ER之方法產 生0 或奈米管。 FM.如實施例FK之至少—種物〇 其包含根據實施例ER之方法產生 FK·至少一種物品 之至少一第一金屬。 FL.如實施例FK之至少 金屬包含一或多種奈米線、 ~種物品,其中該至少一第一 奈米立方體、奈米柱、奈米錐 其中該至少一第一 160033.doc 201231382 金屬構成具有介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 FN.如實施例FK之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有約50至約10,000之寬高比之至少一種物體。 FP. 至少一種金屬奈米線,其平均直徑介於約1〇 nm與 約150 nm之間,且寬高比為約50至約1〇,〇〇〇。 FQ. 如實施例FP之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種鑄幣金屬。 FR·如實施例FP之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種IUPAC第11族元素。 FS. 如實施例FP之奈米線’其中該至少一種金屬奈米 線包含銀。 FT. 至少一種物品’其包含如實施例ρρ之至少一種金 屬奈来線。 2011年5月23曰申請之標題為NANO WIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/488,945號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下1 6個非限定性示範性實施例: FU. —種方法,其包含: 提供-種組合物,其包含至少_„種金屬氧化物化合物, 及 將該至少一第一金屬離子於該金屬氧化物化合物存在下 還原成至少一第一金屬。 FV. 如實施例Fu之方法,其中該至少一種金屬氧化物 160033.doc •31 · 201231382 化合物包含至少一種金屬画氧化物化合物。 FW. 如實施例FU之方法’其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含至少一種金屬氣氧化物化合物。 FX. 如實施例FU之方法,其中該至少一種金屬氧化物化 合物包含至少一種過渡金屬氧化物化合物。 FY. 如實施例FU之方法’其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含至少一種過渡金屬自化物化合物。 FZ. 如實施例FU之方法,其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含至少一種過渡金屬氣化物化合物。 GA. 如實施例FU之方法,其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含至少一種過渡金屬。 GB. 如實施例FU之方法,其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含至少一種钥、嫣、飢或錄。 GC. 如實施例FU之方法,其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含以下之至少一者:M0O2CI2、MoOCU、 W02C12、W0C14、V0C13 或 ZrOCl2。 GD. 如實施例FU之方法,其中該至少一種金屬氧化物 化合物包含二氯化二氧化箱(IV)。 GE. 如實施例FU之方法,其中該至少一第一金屬離子 包含至少一種IUPAC第11族元素。 GF. 如實施例FU之方法’其中該至少一第一金屬離子 包含至少一種鑄幣金屬離子。 GG. 如實施例FU之方法,其中該至少一第一金屬離子 包含至少一種銀離子。 160033.doc -32· 201231382 GH.至少一第一金屬產品’其係根據實施例pu之方法 產生。 GJ.如實施例GH之至少一第一金屬產品,該至少一產 品包含至少一種奈米線。 GK_ —種物品,其包含根據實施例GH之至少一第一金 屬產品。 2011年5月23日申請之標題為NANO WIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/488,977號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下20個非限定性示範性實施例: GL. —種方法,其包含: 提供至少一第一組合物,其包含至少一第一可還原金屬 離子,及 在包含至少一種IUPAC第6族元素之至少一第二金屬離 子存在下將該至少一第一可還原金屬離子還原成炱少一第 一金屬。 GM·如實施例Gl之方法,其中該至少一第一 < 還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 GN.如實施例gl之方法,其中該至少一第一町還原金 屬離子包含至少一種11;1>八(:第11族元素之離子。 GR如實施例GL之方法,其中該至少一第一町還原金 屬離子包含至少一種銀離子。 GQ.如實施例GL之方法’其中該至少一種組合物包含 硝酸銀。 160033.doc 33· 201231382 GR. 如實施例GL之方法, 包含鶴離子。 GS. 如實施例GL之方法, 包含呈其+4氧化態之鎢。 GT. 如實施例GL之方法, 護劑存在下發生。 其中該至少一第二金屬離子 八中》亥至少一第二金屬離子 其中該還原係於至少一種保 GU. 如實施例GL之方法,其中哕萝 八丁 "茨遢原係於至少一種多 元醇存在下發生。 GV. —種產品,其包含根據實施例GLi方法產生之該 至少一第一金屬。 GW·如實施例GV之產品’其包含至少一種金屬奈米 線。 GX. —種物品,其包含根據實施例之產品。 GY. —種組合物,其包含至少一種金屬奈米線至少 一種氣離子及至少一種IUPAC第6族元素之離子。 GZ. 如實施例GY之組合物’其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種銀奈米線。 HA.如實施例GY之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約1 〇 nm與約500 nm之間之平均直徑。 HB,如實施例GY之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約50與約10,000之間之寬高比。 HC.如實施例GY之組合物’其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約10 nm與約150 nm之間之平均直徑,及介於 約50與約10,000之間之寬高比。 160033.doc -34- 201231382 HD. —種產品,其包含如實施例GY之至少一種金屬奈 米線。 HE. —種物品,其包含如實施例HD之至少一種產品。 HF. 如實施例HE之物品,其包含以下之至少一者··電 子顯示器、觸控螢幕、可攜式電話、行動電話、電腦顯示 器、膝上型電腦、平板電腦、購買點資訊站、音樂播放 機、電視、電子遊戲、電子圖書閱讀器、透明電極、太陽 能電池、發光二極體、電子裝置、醫學成像裝置,或醫學 成像媒介。 2011年5月23曰申請之標題為NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES之美國臨時 申δ青案第61/488,983號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下20個非限定性示範性實施例: HG. —種方法,其包含: 提供至少一第一組合物,其包含至少一第一可還原金屬 離子,及 在包含至少一種IUPAC第6族元素之至少一第二金屬離 子存在下將s玄至少一第一可還原金屬離子還原成炱少一第 一金屬。 ΗΗ.如實施例HG之方法,其中該至少一第一玎還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 HJ.如實施例HG之方法,其中該至少一第一讦還原金 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 ΗΚ.如實施例HG之方法,其中該至少_第一町還原金 160033.doc -35· 201231382 其中該至少一種組合物包含 屬離子包含至少一種銀離子。 HL.如實施例HG之方法, 硝酸銀。 HM. 如實施例HG之方法 包含鉻離子。 HN. 如實施例HG之方法 包含呈其+ 3氧化態之鉻。 HP. 如實施例HG之方法 護劑存在下發生。 HQ. 如實施例HG之方法 元醇存在下發生。 x、中該至少一第二金屬離子 其中該至少一第二金屬離子 其中該還原係於至少一種保 其中該還原係於至少一種多 施例HG之方法產生之該 包含至少一種金屬奈米 HR. —種產品,其包含板據實 至少一第一金屬。 HS. 如實施例HR之產品,其 線。 HT. —種物品,其包含如實施例HR2產品。 HU. —種組合物,其包含至少一種金屬奈米線、至少 一種氣離子及至少一種IUPAC第6族元素之離子。 ΗV.如實施例HU之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種銀奈米線。 HW. 如實施例HU之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑。 HX. 如實施例HU之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約50與約10,000之間之寬高比。 160033.doc -36- 201231382 HY. 如實施例HU之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約1 〇 nm與約15 0 nm之間之平均直徑,及介於 約50與約1〇,〇〇〇之間之寬高比。 HZ. —種產品,其包含如實施例HU之至少一種金屬奈 米線。 JA· —種物品,其包含如實施例HZ之至少一種產品。 JB. 如實施例JA之物品,其包含以下之至少一者:電 子顯示器、觸控螢幕、可攜式電話、行動電話、電腦顯示 器、膝上型電腦、平板電腦、購買點資訊站、音樂播放 機、電視、電子遊戲、電子圖書閱讀器、透明電極、太陽 能電池、發光二極體、電子裝置、醫學成像裝置,或醫學 成像媒介® 2011年6月7曰申請之標題為NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/494,072號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下20個非限定性示範性實施例: JC. 一種方法,其包含: 提供包含至少一第一可還原金屬離子之至少一第一組合 物,及 在包含至少一種鑭系元素或婀系元素之至少一第二金屬 離子存在下將該至少一第一可還原金屬離子還原成炱少一 第一金屬。 JD_如實施例JC之方法,其中該至少一第一 < 還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 160033.doc •37- 201231382 JE. 如實施例jc之方法,其中該至少一第〆 < 還原金 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 JF. 如實施例JC之方法,其中該至少一第還原金 屬離子包含至少一種銀離子。 JK.如實施例JC之方法,其中該至少一種組合物包含 硝酸銀》 JL·如實施例JC之方法,其中該至少一第二金屬離子 包含至少一種鑭離子或婀系離子。 JM. 如實施例JC之方法,其中該至少一第二金屬離子 包含呈其+3氧化態之鑭。 JN. 如實施例JC之方法,其中該還原係於至少一種保 護劑存在下發生。
Jp,如實施例JC之方法,其中該還原係於至少一種多 元醇存在下發生。 一種產品,其包含藉由根據實施例jc之方法產生 之至少一第一金屬。 R·如實施例JQ之產品,其包含至少一種金屬奈米 JS' 一種物品,其包含如實施例JQ之產品。 JT' 一種組合物,其包含至少一種金屬奈米線、至少 - 一種氣離+,及至少一種鑭系&素離子或至少一種荆系元 - 素離子》 JU.如實施例JT之組合物’其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種銀奈米線。 JV·如實施例ΓΓ之組合物,其中該至少一種金屬奈米 160033.doc •38- 201231382 線包含介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑。 JW. 如實施例JT之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約50 nm與約10,000 nm之間之寬高比。 JX. 如實施例JT之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約10 nm與約150 nm之間之平均直徑,及介於 約50與約1〇,〇〇〇之間之寬高比。 JY. —種產品’其包含如實施例JT之組合物之至少一 種金屬奈米線。 JZ. —種物品’其包含如實施例18之至少一種產品。 KA·如實施例jz之物品,其包含以下之至少一者:電 子顯示器、觸控螢幕、可攜式電話、行動電話、電腦顯示 器、膝上型電腦、平板電腦、購買點資訊站、音樂播放 機、電視、電子遊戲、電子圖書閱讀器、透明電極、太陽 能電池、發光二極體、電子裝置、醫學成像裝置,或醫學 成像媒介。
2011年8月12曰申請之標題為NANOWIRE PREPARATION methods,C0MP0SITI0NS,AND articles之美國臨時 申請案第61/522,741號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下20個非限定性示範性實施例: ΚΒ·—種方法,其包含: 提供包含至少一第一可還原金屬離子之至少—第一組合 物,及 在包含至少一種UJPAC第3族元素之至少一第二金屬離 子存在下將②至少—第—可還原金屬離子還原成至少一第 160033.doc -39· 201231382 一金屬。 KC.如實施例KB之方法,其中該至少一第一 < 還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 KD·如實施例KB之方法,其中該至少—第一 $還原金 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 KE·如實施例KB之方法,其中該至少一第一 < 還原金 屬離子包含至少一種銀離子。 KF. 如實施例KB之方法’其中該至少一種組合物包含 硝酸銀。 KG. 如實施例KB之方法,其中該至少一第二金屬離子 包含至少一種纪離子。 KH·如實施例KB之方法,其中該至少一第二金厲離子 包含呈其+3氧化態之釔。 KJ. 如實施例KB之方法,其中該還原係於至少一種保 護劑存在下發生。 KK. 如實施例KB之方法,其中該還原係於至少一種多 元醇存在下發生。 KL. 一種產品,其包含藉由根據實施例KB之方法產生 之至少一第一金屬。 KM. 如實施例KL之產品,其包含至少一種金屬奈米 線。 KN. —種物品,其包含如實施例kl之產品。 KP· —種組合物,其包含至少一種金屬奈米線、至少 一種氣離子’及至少一種IUPAc第3族元素之離子。 160033.doc -40- 201231382 KQ. 如實施例KP之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種銀奈米線。 KR. 如實施例ΚΡ之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約10 nm與約500 nm之間之平均直徑。 KT. 如實施例KP之組合物,其中該至少一種金屬奈米線 包含介於約50與約10,000之間之寬高比。 KU. 如實施例KP之組合物,其中該至少一種金屬奈米 線包含介於約10 nm與約150 nm之間之平均直徑,及介於 約50與約10,000之間之寬高比。 KV. —種產品,其包含如實施例KP之組合物之至少一 種金屬奈米線。 KW. —種物品,其包含如實施例KV之至少一種產品。 KX. 如實施例KW之物品,其包含以下之至少一者:電 子顯示器、觸控螢幕、可攜式電話、行動電話、電腦顯示 器、膝上型電腦、平板電腦、購買點資訊站、音樂播放 機、電視、電子遊戲、電子圖書閱讀器、透明電極、太陽 能電池、發光二極體、電子裝置、醫學成像裝置,或醫學 成像媒介。 2011年8月12日申請之標題為NANO WIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/523,977號在此以引用之方式全部併入本文, 其揭示以下27個非限定性示範性實施例: KY. —種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 160033.doc -41 - 201231382 至少一第一化合物 子, 其包含至少—第 一可還原金屬離 至少-第二化合物’其包含原子序與該至少—第一 原金屬之原子序不同之至少-第二金屬或金屬離子,該至 少一第二金屬或金屬離子包含至少一種IUPAC第_ 素,及 '元 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少—第—金 屬。 KZ.如實施例KY之方法,其中該組合物進一步包含至 少一種保護劑。 LA.如實施例KZ之方法,其中該至少一種保護劑包含 以下之至少一者:一或多種表面活性劑、一或多種酸,或 一或多種極性聚合物 LB·如實施例KZ之方法,其中該至少一種保護劑包含 聚乙稀比咯咬酮。 LC. 如實施例KZ之方法,其進一步包含使該系少一種 保護劑惰化。 LD. 如實施例KY之方法,其中該炱少—第一 < 還原金 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 2; A/ —笛一^ <還原金 LE. 如實施例KY之方法,其中該炱乂 弟 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 ^ s少一第一邡還原金 LF. 如實施例KY之方法’其中該炱y 弟 屬離子包含至少一種銀離子。 160033.doc •42· 201231382 LG. 如實施例KY之方法’其中該至少一第一化合物包 含硝酸銀。 LH. 如實施例ΚΥ之方法’其中該至少一第二金屬或金 屬離子包含錯離子或給離子。 LJ. 如實施例ΚΥ之方法’其中該至少一第二化合物包 含至少一種氣化物。 LK. 如實施例ΚΥ之方法,其中該至少一第二化合物包 含以下之至少一者:四氯化錯雙(四氫呋喃)加合物或四氯 化姶雙(四氫呋喃)加合物。 LM. 如實施例ΚΥ之方法,其中該至少一種溶劑包含至 少一種多元酵。 LN. 如實施例ΚΥ之方法,其中該至少一種溶劑包含以 下之至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、一或多種糠,或 一或多種碳水化合物。 LP. 如實施例ΚΥ之方法,其中該組合物具有該至少一 第二金屬或金屬之總莫耳數與該至少一第一可還原金屬離 子之莫耳數的比率為約0.0001至約01。 LQ. 如實施例ΚΥ之方法’其中該還原係於約12〇。〇至約 190°C之一或多個溫度下進行。 LR_如實施例KY之方法,其進一步包含使以下一或多 者惰化:該組合物、包含至少一第一可還原金屬離子之該 至少一種化合物、該至少一第二金屬或金屬離子,或該至 少一種溶劑。 LS.至少一第一金屬,其係根據實施例κγ之方法產 160033.doc -43· 201231382 生。 LT. 至少一種物品,其包含根據實施例KY之方法產生 之至少一第一金屬。 LU. 如實施例LT之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬包含一或多種奈米線、奈米立方體、奈米柱、奈米錐 或奈米管。 LV. 如實施例LT之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有介於約1 〇 nm與約5 0 0 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 LX. 如實施例LT之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有約50至約10,000之寬高比之至少一種物體。 LY. 至少一種金屬奈米線,其平均直徑介於約10 nm與 約150nm之間,且寬高比為約50至約10,000。 LZ. 如實施例LY之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種鑄幣金屬。 MA. 如實施例LY之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種IUPAC第11族元素。 MB. 如實施例LY之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含銀。 MC. 至少一種物品,其包含如實施例LY之至少一種金 屬奈米線。 2011年8月16日申請之標題為NANO WIRE PREPARATION METHODS, COMPOSITIONS, AND ARTICLES之美國臨時 申請案第61/523,987號在此以引用之方式全部併入本文, 160033.doc -44- 201231382 其揭示以下27個非限定性示範性實施例: MD· —種方法,其包含: 提供一種組合物,其包含: 可還原金屬離 至^第一化合物,其包含至少一第— 子, 至少一第二化合物,其包含原子序與該至
一第一金屬或金屬離子包含至少 屬或金屬離子,該至 一種IUPAC第5族元 素,及 至少一種溶劑;且 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第—金 屬。 ME. 如實施例MD之方法,其中該組合物進一步包含至 少一種保護劑。 MF. 如實施例ME之方法,其中該至少一種保護劑包含 以下之至少一者:一或多種表面活性劑、一或多種酸’或 一或多種極性聚合物 MG. 如實施例ME之方法,其中該至少一種保護劑包含 聚乙烯D比D各17定酮。 MH. 如實施例ME之方法’其進一步包含使該裏乂 種 保護劑惰化° ίΓ還原金 <還原金 MJ.如實施例MD之方法’其中該至少一第〆 屬離子包含至少一種鑄幣金屬離子。 MK.如實施例MD之方法,其中該至少一第 160033.doc •45- 201231382 屬離子包含至少一種IUPAC第11族元素之離子。 ML. 如實施例之方法’其中該至少一第一 4還原金 屬離子包含至少一種銀離子。 MM. 如實施例MD之方法’其中該至少一第一化合物包 含硝酸銀。 MN·如實施例MD之方法’其中該至少一第二金屬或金 屬離子包含姐離子。 MP. 如實施例MD之方法,其中該至少一第二化合物包 含至少一種氣化物。 MQ. 如實施例MD之方法,其中該至少一第二化合物包 含氣化钽(V)。 MR_如實施例MD之方法,其中該至少一種溶劑包含至 少一種多元醇。 MS.如實施例MD之方法,其中該至少一種溶劑包含以 下之至少一者:乙二醇、丙二醇、甘油、一或多種糖,或 一或多種碳水化合物。 MT·如實施例MD之方法,其中該組合物具有該至少一 第二金屬或金屬之總莫耳數與該至少—第一可還原金屬離 子之莫耳數的比率為約0 · 0 0 0 1至約〇. 1。 則·如實施例MD之方法,其中該還原係於約12代至 約190°c之一或多個溫度下進行。 MV.如實施例MD之方法,其進—步包含使以下一或多 者惰化:該組合物、包含至少一第一可還原金屬離子之該 至少-種化合物、該至少一第二金屬或金屬離子,或該至 160033.doc -46· 201231382 少一種溶劑。 MU. 至少一第一金屬’其係根據實施例md之方法產 生。 MV. 至少一種物品,其包含根據實施例md之方法產生 之至少一第一金屬。 MW. 如實施例MV之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬包含一或多種奈米線、奈米立方體、奈米柱、奈米錐 或奈米管。 MX·如實施例MV之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有介於約nm與約500 nm之間之平均直徑的 至少一種物體。 MY. 如實施例MV之至少一種物品,其中該至少一第一 金屬構成具有約50至約10,000之寬高比之至少一種物體。 MZ. 至少一種金屬奈米線,其平均直徑介於約丨0 nm與 約150 nm之間,且寬高比為約50至約1〇,〇〇〇。 NA_如實施例MZ之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種鑄幣金屬。 NB·如實施例MZ之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含至少一種IUPAC第11族元素。 NC·如實施例MZ之奈米線,其中該至少一種金屬奈米 線包含銀。 ND.至少一種物品,其包含如實施例MZ之至少一種金 屬奈米線。 實例 160033.doc -47- 201231382 實例1 向500 mL反應燒瓶中添加280 mL乙二醇(EG)及1.2 g之 於EG中之7.3 mM MnCl2e在室溫及1〇〇 rprn機械攪拌下, 使用玻璃吸管’藉由將N2向溶液中鼓泡至少2小時使該溶 液剥離至少一些溶解氣體。(該操作後續稱為使溶液「脫 氣」。)0.25 M AgN03於EG中及0.77 Μ(以重複單位之莫耳 數計)聚乙烯吡咯咬酮(PVP,分子量55,000)於EG中之儲備 溶液亦藉由將N2向該等溶液中鼓泡60分鐘而脫氣。將兩個 注射器各裝入20 mL AgNCb及PVP溶液。將反應混合物在 A下加熱至145°C,且經由12口徑Teflon注射器針,以恆定 速率經25分鐘添加AgN〇3及PVP溶液。將該反應在145t:下 保持90分鐘,然後使其冷卻至室溫。將來自該冷卻之混合 物之反應混合物以等體積丙酮稀釋,且以5〇〇 G離心45分 鐘》將上清液傾析’將餘留之固體重新分散於2〇〇 mL異丙 醇中1 〇分鐘,並再次離心’傾析且用丨5 mL異丙醇稀釋。 圖1展示銀奈米線之光學顯微照片。圖2展示該等銀奈米 線之掃描電子顯微照片。表I展示該等銀奈米線之平均直 徑及長度。 實例2-4 重複實例1之程序’同時變化所使用之Mnci2溶液之量。 表I概述所得銀奈米線之平均直徑及長度。 實例5 向500 mL反應燒瓶中添加28〇 mL乙二醇(EG),在室溫 及以100 rpm之機械攪拌下,使用玻璃吸管,藉由將Μ:向 160033.doc -48· 201231382 該溶液中鼓泡2小時來脫氣。0.25 M AgN03於EG中及0.77 Μ聚乙烯吡咯啶酮(pvp)於eG中之儲備溶液亦藉由將乂向 該等溶液鼓泡隔夜而脫氣。將兩個注射器各裝入2〇 mL AgN〇3及pvp溶液。立即於後一加熱步驟之前,將在乂下 於手套箱中新鮮製備之1.55 g的於EG中之11 mM NbCl5添 加至所脫氣之EG中。將該反應混合物在N2下加熱至 155°C,且經由12 口徑Teflon注射器針,以恆定速率經25分 鐘添加AgN〇3及PVP溶液。將該反應混合物在155t下保持 90分鐘然後其冷卻至室溫。將來自該冷卻之混合物之反應 混合物藉由等體積之丙酮來稀釋,且以4〇〇 G離心45分 鐘°將上清液傾析,將餘留之固體重新分散於2〇〇 mL異丙 醇中,搖振10分鐘,並再次離心,傾析且用15 mL異丙醇 稀釋。 圖3展示銀奈米線之光學顯微照片。以至少ι〇〇個奈米線 之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為63.4± 18.3 nm。 實例6 在室溫下,向含有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒 瓶中添加已於氮下製備之1_3〇 g之9.8 mM ReCl3於EG中之 新鮮製備溶液。在1〇〇 rprn機械揽拌同時,經由玻璃吸 管,用A將所得混合物脫氣2小時。0.77 Μ聚乙烯吡咯啶 酮(PVP)於EG中及0.25 M AgN03於EG中之溶液亦用Ν2脫氣 60分鐘,然後各製備20 mL注射器。在氮圍包下將反應混 合物加熱至155°C,然後經由12 口徑TEFLON®氟聚合物注 射器針,以恆定速率經25分鐘添加AgN03及PVP溶液。將 160033.doc • 49· 201231382 該反應在155°C下保持90分鐘,然後使其冷卻至環境溫 度。 圖4展示銀奈米線產品之光學顯微照片。 實例7 在室溫下,向含有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒 瓶中添加0.74 g之27 mM VC13於EG中之溶液。在100 rpm 機械攪拌同時,使用玻璃吸管,用N2將該混合物脫氣2小 時,。0.25 M AgN03於EG中及0.77 Μ聚乙烯吡咯啶酮(PVP) 於EG中之儲備溶液亦用Ν2脫氣60分鐘。將兩個注射器各 裝入20 mL AgN03及PVP溶液。將反應混合物在Ν2下加熱 至145°C,且經由12 口徑TEFLON®氟聚合物注射器針,以 恆定速率經25分鐘添加AgN03及PVP溶液。將該反應在 145°C下保持90分鐘,且然後使其冷卻至室溫。 圖5展示長度大致10微米之銀奈米線產品之光學顯微照 片,極少的奈米粒子。以至少100個奈米線之量測值計 算,該等奈米線之平均直徑為30.2±18.4nm。 實例8 向含有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒瓶中添加1.0 g之20 mM ScC12.6H20於EG中之新鮮製備溶液。在室溫及 100 rpm機械攪拌下,使用玻璃吸管,藉由將N2向溶液中 鼓泡使該反應混合物脫氣2小時。0.25 M AgN03於EG中及 0.77 Μ聚乙烯吡咯啶酮(PVP)於EG中之儲備溶液亦用化脫 氣60分鐘。將兩個注射器各裝入20 mL AgN03及PVP溶 液。將反應混合物在N2下加熱至155°C,且然後於保持反 160033.doc -50- 201231382
速率、’屋25分鐘添加AgNQAPVP溶液。將該 "ί呆持90分鐘,_.曰缺你姑社、人欠n = ΟΠ/i耵|§針,以怪定 。將該反應在155t下 且然後使其冷卻至室溫。 圖6展示銀奈米線產品之光學顯微照片。以至少1 〇〇個奈 米線之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為44 ι士8.4 實例9 首先藉由在室溫下,於氮下將於甲苯中之1·0 M TiCl4與 EG攪拌混合來製備94 mM Ticu曱苯/乙二醇(eg)乳液。在 室溫下,向含有280 mL EGi5〇〇 mL反應燒瓶中添加〇22 g之該乳液。在以100 rpm攪拌同時,用氮將該混合物脫氣 2小時。在室溫下,0 25 M AgN〇3KEG中及〇 77 M聚乙烯 吡咯啶酮(PVP)於EG中之儲備溶液亦藉由將N2向該等溶液 中政泡60分鐘而脫氣。將兩個注射器各裝入2〇 AgN03 及PVP溶液。將反應混合物在乂下加熱至i5yc,且然後 經由12 口徑TEFLON®氟聚合物注射器針,以恆定速率經25 分鐘添加AgN〇3及PVP溶液。將該反應在i55°C下保持90分 鐘,且然後使其冷卻至室溫。 圖7展示銀奈米線產品之光學顯微照片。以至少100個奈 米線之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為32± 16 nm。 實例10 使用表面下TEFLON®氟聚合物管,使用引入之氮,將含 有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒瓶脫氣隔夜。向此時 160033.doc -51· 201231382 之燒瓶添加0.82·一氣化一氧化翻(IV)於EG中之新鮮製備之 22 mM溶液。然後,收回氟聚合物管以提供氮圍包,流速 大致0.5 L/rnin。在100 rpm攪拌同時,將反應混合物加熱 至145C。用氮將0.84 Μ聚乙稀n比洛咬酮(ργ·ρ)於eg中及 0·25 M AgN03於EG中之溶液脫氣,然後各製備2〇 mL注射 器。經由12 口徑TEFLON氟聚合物注射器針,以值定速率 經25分鐘添加AgN〇3及PVP溶液。將該反應在145〇c下保持 90分鐘,然後使其冷卻至環境溫度。 圖8展示銀奈米線產品在45 min反應時間時之光學顯微 照片。圖9展示在60 min反應時間時之產品。 實例11 在室溫下’向含有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒 瓶中添加3_3 g之氣化鎢(IV)於EG中之5.9 mM溶液》將混 合物以100 rpm攪動並使用玻璃吸管,用氮使其脫氣2小 時。0.25 M AgN03於EG中及0·77 Μ聚乙稀《•比〇各咬綱(pvp) 於EG中之儲備溶液亦用a脫氣60分鐘。然後各製備2〇 mL 注射器。然後將燒瓶加熱至l45〇c,同時藉由將氮穿過燒 瓶内容物鼓泡來脫氣。經由12 口徑TEFLON®氟聚合物注射 器針’以恆定速率經25分鐘添加AgNCb及PVP溶液。然後 將該燒瓶保持溫度60分鐘,然後使其冷卻至環境溫度。 將反應產品用等體積之丙酮稀釋,然後以5〇〇 G離心45 min。將上清液傾析,將餘留之固體重新分散於2〇〇 異 丙醇中,搖振1 〇分鐘,並再次離心,傾析且用丨5 異丙 醇稀釋。圖1 〇展示銀奈米線產品之光學顯微照片。以至少 160033.doc • 52· 201231382 100個奈米線之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為 54·4± 12.6 nm。 實例12 在室溫下,向含有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒 瓶中添加1.0 g之氣化鉻(III)六水合物於EG中之7.8 mM溶 液。將混合物以100 rpm攪動並使用玻璃吸管,用氣使其 脫氣2小時。0.25 M AgN03於EG中及0·77 Μ聚乙稀吡洛咬 酮(PVP)於EG中之儲備溶液亦用a脫氣60分鐘,然後各製 備20 mL注射器》然後將燒瓶加熱至145。〇,同時藉由將氮 穿過燒航内容物鼓泡來脫氣。經由12 口徑TEFLON®敗聚合 物注射器針’以恆定速率經25分鐘添加AgN03及PVP溶 液。然後將該燒瓶保持溫度90分鐘,然後使其冷卻至環境 溫度。 將反應產品用等體積之丙酮稀釋,然後以500 G離心45 min »將上清液傾析,將餘留之固體重新分散於2〇〇 mL異 丙醇中,搖振10分鐘,並再次離心,傾析且用15 mL異丙 醇稀釋。圖11展示銀奈米線產品之光學顯微照片。以至少 1〇〇個奈米線之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為 47±14 nm。 實例13 將含有280 mL乙二醇(EG)之500 mL反應燒瓶以100 rpm 攪動且在室溫下使用經由TEFLON®氟聚合物管引入液體表 面下方之氮氣來脫氣隔夜》之後將15 mg氯化綱(III)七水 合物添加至該反應燒瓶^ 0.25 M AgN03於EG中及0.84 Μ聚 160033.doc •53· 201231382 乙烯吡咯啶酮(PVP,重量平均分子量55 〇〇〇)於EG中之儲 備溶液亦用氮氣脫氣60 min,然後,各製備20 mL注射 器。然後,將該燒瓶加熱至145。(:同時用氮氣圍包該反應 燒瓶頂部空間。然後,經由丨2 口徑TEFL〇N®氟聚合物注射 器針,以恆定速率經25 min添加AgN03及PVP溶液。然 後’將这燒瓶在溫度下保持90 min,之後使其冷卻至環境 溫度。 圖12展示該銀奈米線產品之4〇〇功率光學顯微照片,其 具有58‘3±27·8 nm之平均奈米線直徑’其中所指示之平均 直徑及標準差係由至少1〇〇個奈米線之量測值計算。 實例14 除了使用59 mg氯化鑭(III)七水合物及在冷卻之前使反 應進行150 min外,重複如實例13之程序。圖13展示該銀 奈米線產品之400功率光學顯微照片,其具有88.2±33.8 nm 之平均奈米線直徑。 實例15 將含有280 mL乙二醇(EG)、2.4 g聚乙烯吡咯啶酮 (PVP’重量平均分子量55,000)及7>1 mg氣化釔(m)六水合 物之500 mL反應燒瓶在室溫下使用經由TEFLON®氟聚合 物管引入液體表面下方之氮氣來脫氣隔夜。然後,將該管 自液體收回以提供大約0.5 L/min之圍包該反應燒瓶頂部空 間之氮氣,之後將該燒瓶加熱至145。(:。0.50 M AgN03於 EG中之儲備溶液亦用氮氣脫氣,然後,製備該溶液之4〇 mL注射器。然後,經由12 口徑TEFLON®氟聚合物注射器 160033.doc -54- 201231382 針’以恆定速率經25 min添加AgN〇3溶液。然後,將該繞 瓶在溫度下保持60 min,之後使其冷卻至環境溫度。 圖14及圖15展示銀奈米線產品之光學顯微照片。以至少 100個奈米線之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為 88.9±17.1 nm。 實例16 使用3_3 mg 7.1 mg氯化釔(in)六水合物,重複實例15之 程序。圖16及17展示銀奈米線產品之光學顯微照片。以至 少100個奈米線之量測值計算,該等奈米線之平均直徑為 89.4±18.7nm。 實例17 在室溫下,將含有3〇〇 mL乙二醇(EG)、2.2 g聚乙烯吡咯 啶酮(PVP ’重量平均分子量55,〇〇〇)及9 2 mg之四氣化铪六 水合物雙(四氫呋喃)加合物之5〇〇 mL反應燒瓶使用經由 TEFLON®氟聚合物管引入液體表面下方之氮氣來脫氣隔 夜。然後’將該管自液體收回以提供大約0.5 Umin之圍包 該反應燒瓶頂部空間之氮氣,之後將該攪動燒瓶加熱至 145 C。〇·50 M AgN03於EG中之儲備溶液亦用氮氣脫氣, 且然後製備脫氣溶液之2〇 mL注射器。然後,經由〗2 口徑 TEFLON®氟聚合物注射器針,以恆定速率經乃添加
AgN〇3溶液。然後,將該燒瓶在溫度下保持60 min,之後 使其冷卻至環境溫度。 圖1 8展示奈米線產品之光學顯微照片,以至少100個奈 米線之量測值計算’其具有253 5±133.〇 nm之平均直徑及 160033.doc -55- 201231382 8.7±5.5 μιη之平均長度。 實例18 使用6_9 mg之四氣化鍅雙(四氫呋喃)加合物替代含姶加 合物,重複實例17之程序。圖19展示銀奈米線之光學顯微 照片’以至少1〇〇個奈米線之量測值計算,其具有 147.3±50.0 nm之平均直徑及15 6±12 〇 μιη之平均長度。 實例19
將含有300 mL乙二醇(EG)、2.2 g聚乙烯吡咯啶酮 (PVP,重量平均分子量55 000)及43 mg氯化鉬之5〇〇 mL反應燒瓶在室溫下使用經由TEFL〇N®氟聚合物管引入 液體表面下方之氮氣來脫氣隔夜。然後,將該管自液體收 回以提供大約0.5 L/min之圍包該反應燒瓶頂部空間之氮 氣,之後將該攪動燒瓶加熱至145。〇。〇 5〇 M AgN〇3KEG 中之儲備溶液亦用氮氣脫氣,且然後製備脫氣溶液之2〇 mL注射器。然後,經由12口徑TEFL〇N®氟聚合物注射器 針,以恆定速率經25 min添加AgN〇3溶液。然後,將該燒 瓶在溫度下保持60 min,之後使其冷卻至環境溫度。 ,以至少100個奈 nm之平均直徑及 圖20展示奈米線產品之光學顯微照片 米線之量測值計算,其具有831±119 13.2±3.6 μιη之平均長度。 實例20 使用9.9 mg氣化鈕(V)重複實例19之程序。圖21展示銀 奈米線產品之光學顯微照片,以至少1〇〇個奈米線之量測 值計算,其具有215±119 nm之平均直徑及1〇 6±6 5 μηι之平 160033.doc -56· 201231382 均長度。 實例21(比較) 使用表面下玻璃吸管將含有2〇〇 mL乙二醇(EG)、1.28 mL之FeCh於乙二醇(EG)中之0.006 M溶液之5〇〇 mL反應燒 瓶脫氣。然後’將該擾動燒瓶加熱至13 5 ,持續氮鼓泡 一小時’接著氮圍包此後之頂部空間。0.094 μ AgN03於 EG中及0.282 Μ聚乙烯吡咯啶酮(PVp)於eg中之儲備溶液 亦用氮氣脫氣。然後’製備脫氣AgN03及PVP溶液之60 mL注射器,且然後,經由12 口徑TEFL〇N®氟聚合物注射 器針’以恆定速率經10 min來添加,然後,將該燒瓶在溫 度下保持2.5 hr,之後使其於冰浴中驟冷至室溫。 以至少100個奈米線之量測值計算,所得奈米線具有 121±27 nm之平均直徑。 實例22(比較) 將含有300 mL乙二醇(EG)、2_2 g聚乙烯吡咯啶酮 (PVP ’重量平均分子量55〇〇〇)及丨4 g之氯化錫(11)於eg中 之6.9 mM溶液之5〇〇 mL反應燒瓶在室溫下使用經由玻璃吸 管引入液體表面下方之氮氣來脫氣2 hrs。然後,將該管自 液體收回以提供圍包該反應燒瓶頂部空間之氮氣,之後將 該燒瓶加熱至145。(:。0.28 M AgN03於EG中及0.84 M PVP 於EG中之儲備溶液亦用氮氣脫氣,且然後製備脫氣溶液 之20 mL注射器。然後,經由12 口徑TEFLON®氟聚合物注 射器針’以恆定速率〇 8 mL/min來添加AgN03及PVP溶 液。然後’將該燒瓶在溫度下保持120 min,之後使其冷 160033.doc •57· 201231382 卻至環境溫度。 以至少100個奈米線之量測值計算,所得奈米線具有 75.9±17.1 nm之平均直徑及7.4±3·3 μιη之平均長度。 實例23 使用1 8.7 mg之四氣化給雙(四氫吱喃)加合物替代氣化组 (V),重複實例19之程序。以至少100個奈米線之量測值計 算,其具有238·1±102·7 nm之平均直徑及11.0±7.6 μιη之平 均長度。 實例24 使用1 6 · 2 m g之四氣化錯雙(四氫吱°南)加合物替代氣化组 (V),重複實例19之程序。以至少100個奈米線之量測值計 算,其具有241士95 nm之平均直徑及10.4±6·6 μιη之平均長 度。
表I ID 莫耳比 Mn2+:Ag+ 平均直徑(nm) 平均長度(微米) 實例1 1:632 63 士 15 6.3±2.0 實例2 1:213 55 土 15 9.0 土 4.0 實例3 1:93 60±14 11±5.0 實例4 1:213 25 士 15 10.6±3.7 【圖式簡單說明】 圖1展示實例1之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖2展示實例1之銀奈米線產品之掃描電子顯微照片。 圖3展示實例5之銀奈米線產品之光學顯微照片。 160033.doc -58 - 201231382 圖4展示實例6之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖5展示實例7之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖6展示實例8之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖7展示實例9之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖8展示實例10之銀奈米線產品在45 min反應時間時之 * 光學顯微照片。 圖9展示實例10之銀奈米線產品在60 min反應時間時之 光學顯微照片9 圖1 〇展示實例11之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖11展示實例12之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖12展示實例13之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖13展示實例14之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖14展示實例15之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖15展示實例15之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖16展示實例16之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖17展示實例16之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖18展示實例17之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖19展示實例18之銀奈米線產品之光學顯微照片。 圖20展示實例19之銀奈米線產品之光學顯微照片。 ' 圖21展示實例20之銀奈米線產品之光學顯微照片。 160033.doc •59·

Claims (1)

  1. 201231382 七、申請專利範圍: 1. 一種方法,其包含: •k:供至少一種組合物,其包含至少一第一可還原金屬 離子及包含至少一種來自IUPAC第3族、IUPAC第4族、 IUPAC第5族、IUPAC第6族或IUPAC第7族之元素或元素 離子之至少一第二金屬或金屬離子,該至少一第二金屬 或金屬離子之原子序與該至少一第一可還原金屬離子之 原子序不同;及 將該至少一第一可還原金屬離子還原成至少一第—金 屬。 ' 2. 如請求項1之方法,其中該至少一第一可還原金屬離子 包含以下一或多者:至少一種鑄幣金屬離子、至少—種 來自IUPAC第11族元素之離子,或至少一種銀離子。 3. 如明求項1之方法,其中該至少一種組合物包含至少一 種金屬氧化物化合物,其包含該至少一第二金屬或金屬 離子。 4. 如咐求項丨之方法,其中該至少一第二金屬或金屬離子 之氧化態為+4或更大》 5·種至;一第一金屬,其係根據請求項1之方法產生。 6. 如4求項5之至少一種金屬奈米線#包含介於約乃⑽ 與約60 nm之間之平均直徑。 7. 士吻求項5之至少_種金屬奈米線,其包含介於約打爪 與約140 nm之間之平均直徑。 士吻求項5之至少—種金屬奈米線,其包含介於約140 I60033.doc 201231382 nm與約260 nm之間之平均直徑。 9. 如請求項5之至少一種金屬奈米線,其包含至少一種銀 奈米線。 10. —種物品,其包含根據請求項1之方法產生之至少一第 一金屬。 160033.doc -2-
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