CN103338883A - 纳米线制备方法、组合物及制品 - Google Patents
纳米线制备方法、组合物及制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103338883A CN103338883A CN2011800665993A CN201180066599A CN103338883A CN 103338883 A CN103338883 A CN 103338883A CN 2011800665993 A CN2011800665993 A CN 2011800665993A CN 201180066599 A CN201180066599 A CN 201180066599A CN 103338883 A CN103338883 A CN 103338883A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal
- ion
- metal ion
- described method
- iupac
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
- B22F1/0547—Nanofibres or nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/0466—Alloys based on noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C5/00—Alloys based on noble metals
- C22C5/06—Alloys based on silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
Abstract
本发明公开并请求保护纳米材料制备方法、组合物及制品。这种方法可提供相对于先前方法形态改进的纳米材料。这种材料适用于电子应用。
Description
背景
银纳米线(10-200纵横比)的一般制备是已知的。参见例如Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,60,Y.Xia,Y.Xiong,B.Lim,S.E.Skrabalak,该文献在此以引用的方式全文并入。这种制备通常采用Fe2+或Cu2+离子来“催化”线而非其它形态的形成。然而,以受控的方式制备具有所需长度和宽度的银纳米线并不是已知的。例如,Fe2+产生很多种长度或厚度,而Cu2+产生的线对于许多应用而言太厚。
一般主要报导以金属卤化物盐的形式提供用于催化线形成的金属离子,通常的形式为金属氯化物,例如FeCl2或CuCl2。参见例如J.Jiu,K.Murai,D.Kim,K.Kim,K.Suganuma,Mat.Chem.&Phys.,2009,114,333,其涉及NaCl、CoCl2、CuCl2、NiCl2和ZnCl2;日本专利申请公开JP2009155674,其描述SnCl4;S.Nandikonda,“MicrowaveAssisted Synthesis of Silver Nanorods,”M.S.Thesis,Auburn University,2010年8月9日,其涉及NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、MnCl2、CuCl2和FeCl3;S.Nandikonda和E.W.Davis,“Effects of Salt Selection on theRapid Synthesis of Silver Nanowires,”Abstract INOR-299,240th ACSNational Meeting,Boston,MA,2010年8月22-27日,其公开了NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、MnCl2、CuCl2、FeCl3、Na2S和NaI;中国专利申请公开CN101934377,其公开了Mn2+;Y.C.Lu,K.S.Chou,Nanotech.,2010,21,215707,其公开了Pd2+;以及中国专利申请公开CN102029400,其公开了NaCl、MnCl2和Na2S。
发明概要
至少一些实施方案提供包括以下步骤的方法:提供至少一种组合物,所述组合物包含至少一种第一可还原金属离子和至少一种第二金属或金属离子,所述第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第3族、IUPAC第4族、IUPAC第5族、IUPAC第6族或IUPAC第7族的元素或元素的离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原金属离子;并将所述至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
在至少一些情况下,至少一种第一可还原金属离子可例如包括以下中的一种或多种:至少一种货币金属离子、至少一种IUPAC第11族元素的离子或至少一种银离子。
在至少一些实施方案中,至少一种组合物可包含至少一种金属氧化物化合物,所述金属氧化物化合物包含至少一种第二金属或金属离子。这种金属氧化物化合物可例如包括金属卤氧化物化合物或过渡金属氧化物化合物中的至少一种。在至少一些情况下,至少一种第二金属或金属离子可包括+4或更高的氧化态。
至少一种第二金属或金属离子在一些情况下可包括至少一种IUPAC第3族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第4族的元素或者至少一种IUPAC第5族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第6族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第7族的元素或元素的离子。在其它情况下,至少一种第二金属或金属离子可包括IUPAC第4、5、6或7族中的不止一族的元素或元素的离子。
其它实施方案提供根据这样的方法制备的至少一种第一金属。
还有其它的实施方案提供包含根据这样的方法制备的至少一种第一金属的金属纳米线。在一些情况下,这种金属纳米线可例如具有介于约50与约10,000之间的纵横比。这种纳米线可例如具有介于约10nm与约300nm之间或介于约25nm与约60nm之间或介于约60nm与约140nm之间或介于约140nm与约260nm之间的平均直径。在一些情况下,这种金属纳米线可包括至少一种银纳米线。
又其它的实施方案提供包含根据这样的方法制备的至少一种第一金属的制品。这种制品可例如包括以下中的一种或多种:电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭(point-of-purchase kiosks)、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、电子装置、医疗成像装置或医疗成像媒体。
由随后的附图简述、说明书、示例性实施方案、实施例、附图和权利要求书可更好地理解这些实施方案及其它变化和修改。所提供的任何实施方案仅是借助于示意性实施例给出的。其它本质上可实现的理想目标及优点可由本领域技术人员领会或显而易知。本发明由所附的权利要求书限定。
附图说明
图1显示实施例1的银纳米线产品的光学显微照片。
图2显示实施例1的银纳米线产品的扫描电子显微照片。
图3显示实施例5的银纳米线产品的光学显微照片。
图4显示实施例6的银纳米线产品的光学显微照片。
图5显示实施例7的银纳米线产品的光学显微照片。
图6显示实施例8的银纳米线产品的光学显微照片。
图7显示实施例9的银纳米线产品的光学显微照片。
图8显示实施例10的银纳米线产品在45分钟反应时间时的光学显微照片。
图9显示实施例10的银纳米线产品在60分钟反应时间时的光学显微照片。
图10显示实施例11的银纳米线产品的光学显微照片。
图11显示实施例12的银纳米线产品的光学显微照片。
图12显示实施例13的银纳米线产品的光学显微照片。
图13显示实施例14的银纳米线产品的光学显微照片。
图14显示实施例15的银纳米线产品的光学显微照片。
图15显示实施例15的银纳米线产品的光学显微照片。
图16显示实施例16的银纳米线产品的光学显微照片。
图17显示实施例16的银纳米线产品的光学显微照片。
图18显示实施例17的银纳米线产品的光学显微照片。
图19显示实施例18的银纳米线产品的光学显微照片。
图20显示实施例19的银纳米线产品的光学显微照片。
图21显示实施例20的银纳米线产品的光学显微照片。
具体实施方案
在本文件中提及的所有出版物、专利和专利文件均以全文引用的方式并入本文,就如同单独以引用的方式并入一般。
第61/421,294号美国临时申请,提交于2010年12月9日,标题为METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/423,744号美国临时申请,提交于2010年12月16日,标题为METAL IONCATALYSIS OF METAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/488,824号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/488,834号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为METAL IONCATALYSIS OF METAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/488,840号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为METAL ION CATALYSIS OFMETAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES;第61/488,880号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为METAL ION CATALYSIS OF METAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/488,945号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为NANOWIREPREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/488,977号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES;第61/488,983号美国临时申请,提交于2011年5月23日,标题为NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/494,072号美国临时申请,提交于2011年6月7日,标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/522,741号美国临时申请,提交于2011年8月12日,标题为NANOWIREPREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES;第61/523,977号美国临时申请,提交于2011年8月16日,标题为NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES;和第61/523,987号美国临时申请,提交于2011年8月16日,标题为NANOWIRE PREPARATION METHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES,各申请在此以全文引用的方式并入。
可还原金属离子和金属产品
一些实施方案提供包括将至少一种可还原金属离子还原成至少一种金属的方法。可还原金属离子为能够在一定的反应条件下还原成金属的阳离子。在这样的方法中,至少一种第一可还原金属离子可例如包括至少一种货币金属离子。货币金属离子为一种货币金属的离子,所述货币金属包括铜、银和金。或者这种可还原金属离子可例如包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。示例性的可还原金属离子为银阳离子。在一些情况下,可以盐的形式提供这种可还原金属离子。例如,银阳离子可例如以硝酸银的形式提供。
在这样的实施方案中,至少一种金属为能够由至少一种可还原金属离子还原而成的金属。例如,银是能够由银阳离子还原而成的金属。
这些方法也被认为是适用于除银阳离子之外的可还原的金属阳离子,其包括例如其它IUPAC第11族元素的可还原的阳离子、其它货币金属的可还原的阳离子等。这些方法也可用于制备除纳米线以外的产品,例如纳米立方体、纳米杆、纳米锥体、纳米管等。可将这种产品结合到例如以下的制品当中:透明电极、太阳能电池、发光二极管、其它电子装置、医疗成像装置、医疗成像媒体等。
IUPAC第3、4、5、6或7族的金属或金属离子
在一些实施方案中,至少一种可还原金属离子在至少一种第二金属或金属离子的存在下被还原,所述第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第3、4、5、6或7族的金属或金属离子。在一些情况下,至少一种第二金属或金属离子可包括至少一种IUPAC第3族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第4族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第5族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第6族的元素或元素的离子或者至少一种IUPAC第7族的元素或元素的离子。在其它情况下,至少一种第二金属或金属离子可包括IUPAC第4、5、6或7族中的不止一族的元素或元素的离子。
申请人已发现,IUPAC第3、4、5、6或7族的金属或金属离子可用于制备具有理想的厚度控制或长度控制或兼而有之、往往具有改进的非线污染控制的金属纳米线,例如银纳米线。
IUPAC第3族金属或金属离子包括钪、钪的离子、钇、钇的离子、镧和镧的离子。包含IUPAC第3族金属或金属离子的示例性化合物有六水合氯化钪(II)、六水合氯化钇(III)和七水合氯化镧(III)。诸如(例如)+2、+3或+4的各种金属离子氧化态被认为是适用的。
IUPAC第4族金属或金属离子包括钛、钛的离子、锆、锆的离子、铪及铪的离子。包含IUPAC第4族金属或金属离子的示例性化合物有氯化钛(IV)、四氯化锆双(四氢呋喃)加合物和四氯化铪双(四氢呋喃)加合物。诸如(例如)+2、+3或+4的各种金属离子氧化态被认为是适用的。
IUPAC第5族金属或金属离子包括钒、钒的离子、铌、铌的离子、钽和钽的离子。包含IUPAC第5族金属或金属离子的示例性化合物有氯化钒(III)、氯化铌(V)和氯化钽(V)。诸如(例如)+2、+3、+4、+5或更高的各种金属离子氧化态被认为是适用的。
IUPAC第6族金属或金属离子包括铬、铬的离子、钼、钼的离子、钨和钨的离子。包含IUPAC第6族金属或金属离子的示例性化合物有六水合氯化铬(III)、二氧二氯化钼(VI)和氯化钨(IV)。诸如(例如)+2、+3或+4的各种金属离子氧化态被认为是适用的。
IUPAC第7族金属或金属离子包括锰、锰的离子、锝、锝的离子、铼和铼的离子。包含IUPAC第7族金属或金属离子的示例性化合物有氯化锰(II)和氯化铼(III)。据信诸如(例如)+3、+4、+5、+6或+7的其它金属离子氧化态也可提供适用的结果。
IUPAC第3、4、5、6或7族金属或金属离子也可构成金属氧化物化合物,例如过渡金属氧化物化合物,或金属卤氧化物化合物,如包含至少一种IUPAC第3、4、5、6或7族的金属原子(例如钼、钨、钒、锆等)的那些。在一些情况下,金属氧化物化合物可包括金属卤氧化物化合物,如金属氯氧化物化合物。金属卤氧化物化合物可包括过渡金属卤氧化物化合物,例如过渡金属氯化物化合物。示例性金属氧化物化合物有MoO2C12、MoOCl4、WO2C12、WOCl4和VOCl3。
纳米结构、纳米结构、纳米线和制品
在一些实施方案中,由这样的方法形成的金属产品为纳米结构,例如一维纳米结构。纳米结构为具有至少一个小于300nm的“纳米级”尺寸的结构。这种纳米结构的例子有纳米杆、纳米线、纳米管、纳米锥体、纳米棱柱、纳米片等。“一维”纳米结构的一个尺寸远大于其它两个纳米级尺寸,例如大至少约10倍或至少约100倍或至少约200倍或至少约1000倍。
在一些情况下,这种一维纳米结构可包括纳米线。纳米线为这样的一维纳米结构,其中两个短尺寸(厚度尺寸)小于300nm,而第三个尺寸(长度尺寸)大于1微米,优选大于10微米,并且纵横比(长度尺寸与两个厚度尺寸中较大的尺寸之比)大于五。除其它可能的用途外,纳米线被用作电子装置中的导体或光学装置中的元件。在一些这样的应用中,银纳米线是优选的。
本申请的组合物及方法允许定制纳米线直径。在一些情况下,纳米线可具有特定范围的厚度。较薄的纳米线可适用于透明度具有重要性的应用,而较厚的纳米线可适用于要求高电流密度的应用。中等范围的厚度可适用于达成这种性质的平衡。这种纳米线可例如具有介于约10nm与约300nm之间或介于约25nm与约260nm之间或介于约25nm与约60nm之间或介于约60nm与约140nm之间或介于约140nm与约260nm之间的平均直径。
这种方法可用于制备纳米线以外的纳米结构,例如纳米立方体、纳米杆、纳米锥体、纳米管等。可将纳米线及其它纳米结构产品结合到诸如(例如)以下的制品当中:电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、其它电子装置、医疗成像装置、医疗成像媒体等。
制备方法
制备诸如(例如)纳米线的纳米结构的常用方法是“多元醇”法。这种方法描述在例如Angew.Chem.Iht.Ed.2009,48,60,Y.Xia,Y.Xiong,B.Lim,S.E.Skrabalak中,该文献在此以全文引用的方式并入。这种方法通常将金属阳离子(例如银阳离子)还原成所需的金属纳米结构产品,例如银纳米线。这种还原可在反应混合物中进行,所述反应混合物可例如包含:一种或多种多元醇,例如乙二醇(EG)、丙二醇、丁二醇、丙三醇、糖、碳水化合物等;一种或多种保护剂,例如聚乙烯吡咯啶酮(也称为聚乙烯吡咯烷酮或PVP)、其它极性聚合物或共聚物、表面活性剂、酸等;以及一种或多种金属离子。如本领域中已知的那样,这些及其它组分可用在这种反应混合物中。还原可例如在从约120℃至约190℃或从约80℃和约190℃的一个或多个温度下进行。
示例性实施方案
2010年12月9日提交的标题为METAL ION CATALYSIS OFMETAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES的第61/421,294号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
A.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属或金属离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第7族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
B.根据实施方案A所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
C.根据实施方案B所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
D.根据实施方案B所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
E.根据实施方案B所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
F.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
G.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
H.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
J.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
K.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种第二金属或金属离子包括锰或锰的离子。
L.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种第二化合物包括所述至少一种第二金属或金属离子的至少一种盐。
M.根据实施方案L所述的方法,其中该至少一种盐包括至少一种氯化物。
N.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
P.根据实施方案A所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
Q.根据实施方案A所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的摩尔数之比为约0.0001至约0.1。
R.根据实施方案A所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
S.根据实施方案A所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
T.根据实施方案A所述的方法制备的至少一种第一金属。
U.至少一种制品,其包括根据实施方案A所述的方法制备的至少一种第一金属。
V.根据实施方案U所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
W.根据实施方案U所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
X.根据实施方案U所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
Y.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
Z.根据实施方案Y所述的纳米线,其中至少一种金属包括至少一种货币金属。
AA.根据实施方案Y所述的纳米线,其中至少一种金属包括至少一种IUPAC第11族的元素。
AB.根据实施方案Y所述的纳米线,其中至少一种金属包括银。
AC.至少一种制品,其包括根据实施方案Y所述的至少一种金属纳米线。
2010年12月16日提交的标题为METAL ION CATALYSIS OFMETAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES的第61/423,744号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
AD.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属或金属离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种具有4+或更高的氧化态的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
AE.根据实施方案AD所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
AF.根据实施方案AE所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
AG.根据实施方案AE所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
AH.根据实施方案AE所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
AJ.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
AK.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
AL.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
AM.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
AN.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种第二金属或金属离子包括铌或铌的离子。
AP.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种第二化合物包括所述至少一种第二金属或金属离子的至少一种盐。
AQ.根据实施方案AP所述的方法,其中该至少一种盐包括至少一种氯化物。
AR.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
AS.根据实施方案AD所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
AT.根据实施方案AD所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的摩尔数之比为约0.0001至约0.1。
AU.根据实施方案AD所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
AV.根据实施方案AD所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
AW.根据实施方案AD所述的方法制备的至少一种第一金属。
AX.至少一种制品,其包括根据实施方案AD所述的方法制备的至少一种第一金属。
AY.根据实施方案AX所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
AZ.根据实施方案AX所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
BA.根据实施方案AX述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
BB.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
BC.根据实施方案BB所述的纳米线,其中至少一种金属包括至少一种货币金属。
BD.根据实施方案BB所述的纳米线,其中至少一种金属包括至少一种IUPAC第11族的元素。
BE.根据实施方案BB所述的纳米线,其中至少一种金属包括银。
BF.至少一种制品,其包括根据实施方案BB所述的至少一种金属纳米线。
2011年5月23日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/488,824号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
BG.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属或金属离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第7族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
BH.根据实施方案BG所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
BJ.根据实施方案BH所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
BK.根据实施方案BH所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
BL.根据实施方案BH所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
BM.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
BN.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
BP.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
BQ.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
BR.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第二金属或金属离子包括铼或铼的离子。
BS.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第二化合物包括至少一种氯化物。
BT.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种第二化合物包括氯化铼(III)。
BU.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
BV.根据实施方案BG所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
BW.根据实施方案BG所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属离子的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的总摩尔数之比为约0.0001至约0.1。
BX.根据实施方案BG所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
BY.根据实施方案BG所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
BZ.根据实施方案BG所述的方法制备的至少一种第一金属。
CA.至少一种制品,其包括根据实施方案BG所述的方法制备的至少一种第一金属。
CB.根据实施方案CA所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
CC.根据实施方案CA所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
CD.根据实施方案CA所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
CE.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
CF.根据实施方案CE所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种货币金属。
CG.根据实施方案CE所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种IUPAC第11族的元素。
CH.根据实施方案CE所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括银。
CJ.至少一种制品,其包括根据实施方案CE所述的至少一种金属纳米线。
2011年5月23日提交的标题为METAL ION CATALYSIS OFMETAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES的第61/488,834号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
CK.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属或金属离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第5族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
CL.根据实施方案CK所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
CM.根据实施方案CL所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
CN.根据实施方案CL所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
CP.根据实施方案CL所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
CQ.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
CR.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
CS.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
CT.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
CU.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种第二金属或金属离子包括钒或钒的离子。
CV.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种第二化合物包括所述至少一种第二金属或金属离子的至少一种盐。
CW.根据实施方案CV所述的方法,其中该至少一种盐包括至少一种氯化物。
CX.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
CY.根据实施方案CK所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
CZ.根据实施方案CK所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属离子的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的总摩尔之比为约0.0001至约0.1。
DA.根据实施方案CK所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
DB.根据实施方案CK所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
DC.根据实施方案CK所述的方法制备的至少一种第一金属。
DD.至少一种制品,其包括根据实施方案CK所述的方法制备的至少一种第一金属。
DE.根据实施方案DD所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
DF.根据实施方案DD所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
DG.根据实施方案DD所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
DH.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
DJ.根据实施方案DH所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种货币金属。
DK.根据实施方案DH所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种IUPAC第11族的元素。
DL.根据实施方案DH所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括银。
DM.至少一种制品,其包括根据实施方案DH所述的至少一种金属纳米线。
2011年5月23日提交的标题为METAL ION CATALYSIS OFMETAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES的第61/488,840号美国临时申请以下27项非限制性示例实施方案。
DN.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属或金属离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第3族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
DP.根据实施方案DN所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
DQ.根据实施方案DP所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
DR.根据实施方案DP所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
DS.根据实施方案DP所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
DT.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
DU.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
DV.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
DW.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
DX.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种第二金属或金属离子包括钪或钪的离子。
DY.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种第二化合物包括所述至少一种第二金属或金属离子的至少一种盐。
DZ.根据实施方案11所述的方法,其中该至少一种盐包括至少一种氯化物。
EA.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
EB.根据实施方案DN所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
EC.根据实施方案DN所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属离子的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的总摩尔之比为约0.0001至约0.1。
ED.根据实施方案DN所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
EE.根据实施方案DN所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
EF.根据实施方案DN所述的方法制备的至少一种第一金属。
EG.至少一种制品,其包括根据实施方案DN所述的方法制备的至少一种第一金属。
EH.根据实施方案EG所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
EJ.根据实施方案EG所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
EK.根据实施方案EG所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
EL.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
EM.根据实施方案EL所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种货币金属。
EN.根据实施方案EL所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种IUPAC第11族的元素。
EP.根据实施方案EL所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括银。
EQ.至少一种制品,其包括根据实施方案EL所述的至少一种金属纳米线。
2011年5月23日提交的标题为METAL ION CATALYSIS OFMETAL ION REDUCTION,METHODS,COMPOSITIONS,ANDARTICLES的第61/488,880号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
ER.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属离子,所述至少一种第二金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种IUPAC第4族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
ES.根据实施方案ER所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
ET.根据实施方案ES所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
EU.根据实施方案ES所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
EV.根据实施方案ES所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
EW.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
EX.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
EY.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
EZ.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
FA.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括钛的离子。
FB.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第二化合物包括至少一种氯化物。
FC.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种第二化合物包括氯化钛(IV)。
FD.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
FE.根据实施方案ER所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
FF.根据实施方案ER所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属离子的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的总摩尔之比为约0.0001至约0.1。
FG.根据实施方案ER所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
FH.根据实施方案ER所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
FJ.根据实施方案ER所述的方法制备的至少一种第一金属。
FK.至少一种制品,其包括根据实施方案ER所述的方法制备的至少一种第一金属。
FL.根据实施方案FK所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
FM.根据实施方案FK所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
FN.根据实施方案FK所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
FP.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
FQ.根据实施方案FP所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种货币金属。
FR.根据实施方案FP所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种IUPAC第11族的元素。
FS.根据实施方案FP所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括银。
FT.至少一种制品,其包括根据实施方案FP所述的至少一种金属纳米线。
2011年5月23日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/488,945号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下16项非限制性示例实施方案:
FU.一种方法,其包括:
提供包含至少一种金属氧化物化合物的组合物,以及
在该金属氧化物化合物的存在下将至少一种第一金属离子还原成至少一种第一金属。
FV.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括至少一种金属卤氧化物化合物。
FW.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括至少一种金属氯氧化物化合物。
FX.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括至少一种过渡金属氧化物化合物。
FY.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括至少一种过渡金属卤化物化合物。
FZ.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括至少一种过渡金属氯化物化合物。
GA.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包含至少一种过渡金属。
GB.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包含至少一个钼、钨、钒或锆原子。
GC.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括MoO2Cl2、MoOCl4、WO2Cl2、WOCl4、VOCl3或ZrOCl2中的至少一种。
GD.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种金属氧化物化合物包括二氧二氯化钼(IV)。
GE.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种第一金属离子包括至少一种IUPAC第11族的元素。
GF.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种第一金属离子包括至少一种货币金属离子。
GG.根据实施方案FU所述的方法,其中至少一种第一金属离子包括至少一种银离子。
GH.根据实施方案FU所述的方法制备的至少一种第一金属产品。
GJ.根据实施方案GH所述的至少一种第一金属产品,所述至少一种产品包括至少一种纳米线。
GK.一种制品,其包括根据实施方案GH所述的至少一种第一金属产品。
2011年5月23日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/488,977号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下20项非限制性示例实施方案:
GL.一种方法,其包括:
提供至少一种第一组合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,以及
在至少一种第二金属离子的存在下将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种IUPAC第6族的元素。
GM.根据实施方案GL所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
GN.根据实施方案GL所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
GP.根据实施方案GL所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银离子。
GQ.根据实施方案GL所述的方法,其中该至少一种组合物包含硝酸银。
GR.根据实施方案GL所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括钨离子。
GS.根据实施方案GL所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括呈其+4氧化态的钨。
GT.根据实施方案GL所述的方法,其中在至少一种保护剂的存在下发生还原。
GU.根据实施方案GL所述的方法,其中在至少一种多元醇的存在下发生还原。
GV.一种产品,其包括根据实施方案GL所述的方法制备的至少一种第一金属。
GW.根据实施方案GV所述的产品,其包括至少一种金属纳米线。
GX.一种制品,其包括根据实施方案GV所述的产品。
GY.一种组合物,其包含至少一种金属纳米线、至少一种氯离子和至少一种IUPAC第6族元素的离子。
GZ.根据实施方案GY所述的组合物,其中至少一种金属纳米线包括至少一种银纳米线。
HA.根据实施方案GY所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径。
HB.根据实施方案GY所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约50与约10,000之间的纵横比。
HC.根据实施方案GY所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约150nm之间的平均直径和介于约50与约10,000之间的纵横比。
HD.一种产品,其包括根据实施方案GY所述的组合物的至少一种金属纳米线。
HE.一种制品,其包括根据实施方案HD所述的至少一种产品。
HF.根据实施方案HE所述的制品,其包括以下中的至少一种:电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、电子装置、医疗成像装置或医疗成像媒体。
2011年5月23日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/488,983号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下20项非限制性示例实施方案:
HG.一种方法,其包括:
提供至少一种第一组合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,以及
在至少一种第二金属离子的存在下将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种IUPAC第6族的元素。
HH.根据实施方案HG所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
HJ.根据实施方案HG所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
HK.根据实施方案HG所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银离子。
HL.根据实施方案HG所述的方法,其中该至少一种组合物包含硝酸银。
HM.根据实施方案HG所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括铬离子。
HN.根据实施方案HG所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括呈其+3氧化态的铬。
HP.根据实施方案HG所述的方法,其中在至少一种保护剂的存在下发生还原。
HQ.根据实施方案HG所述的方法,其中在至少一种多元醇的存在下发生还原。
HR.一种产品,其包括根据实施方案HG的方法制备的至少一种第一金属。
HS.根据实施方案HR所述的产品,其包括至少一种金属纳米线。
HT.一种制品,其包括根据实施方案HR所述的产品。
HU.一种组合物,其包含至少一种金属纳米线、至少一种氯离子和至少一种IUPAC第6族元素的离子。
HV.根据实施方案HU所述的组合物,其中至少一种金属纳米线包括至少一种银纳米线。
HW.根据实施方案HU所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径。
HX.根据实施方案HU所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约50与约10,000之间的纵横比。
HY.根据实施方案HU所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约150nm之间的平均直径和介于约50与约10,000之间的纵横比。
HZ.一种产品,其包括根据实施方案HU所述的组合物的至少一种金属纳米线。
JA.一种制品,其包括根据实施方案HZ所述的至少一种产品。
JB.根据实施方案JA所述的制品,其包括以下中的至少一种:电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、电子装置、医疗成像装置或医疗成像媒体。
2011年6月7日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/494,072号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下20项非限制性示例实施方案:
JC.一种方法,其包括:
提供至少一种第一组合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,以及
在至少一种第二金属离子的存在下将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种镧系元素或锕系元素。
JD.根据实施方案JC所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
JE.根据实施方案JC所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
JF.根据实施方案JC所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银离子。
JK.根据实施方案JC所述的方法,其中该至少一种组合物包含硝酸银。
JL.根据实施方案JC所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括至少一种镧离子或锕系离子。
JM.根据实施方案JC所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括呈其+3氧化态的镧。
JN.根据实施方案JC所述的方法,其中在至少一种保护剂的存在下发生还原。
JP根据实施方案JC所述的方法,其中在至少一种多元醇的存在下发生还原。
JQ.一种产品,其包含通过根据实施方案JC所述的方法制备的至少一种第一金属。
JR.根据实施方案JQ所述的产品,其包括至少一种金属纳米线。
JS.一种制品,其包括根据实施方案JQ所述的产品。
JT.一种组合物,其包含至少一种金属纳米线、至少一种氯离子和至少一种镧系元素的离子或至少一种锕系元素的离子。
JU.根据实施方案JT所述的组合物,其中至少一种金属纳米线包括至少一种银纳米线。
JV.根据实施方案JT所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径。
JW.根据实施方案JT所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约50与约10,000之间的纵横比。
JX.根据实施方案JT所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约150nm之间的平均直径和介于约50与约10,000之间的纵横比。
JY.一种产品,其包括根据实施方案JT所述的组合物的至少一种金属纳米线。
JZ.一种制品,其包括根据实施方案18所述的至少一种产品。
KA.根据实施方案JZ所述的制品,其包括以下中的至少一种:电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、电子装置、医疗成像装置或医疗成像媒体。
2011年8月12日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/522,741号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下20项非限制性示例实施方案:
KB.一种方法,其包括:
提供至少一种第一组合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,以及
在至少一种第二金属离子的存在下将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种IUPAC第3族的元素。
KC.根据实施方案KB所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
KD.根据实施方案KB所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
KE.根据实施方案KB所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银离子。
KF.根据实施方案KB所述的方法,其中该至少一种组合物包含硝酸银。
KG.根据实施方案KB所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括至少一种钇离子。
KH.根据实施方案KB所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括呈其+3氧化态的钇。
KJ.根据实施方案KB所述的方法,其中在至少一种保护剂的存在下发生还原。
KK.根据实施方案KB所述的方法,其中在至少一种多元醇的存在下发生还原。
KL.一种产品,其包含通过根据实施方案KB所述的方法制备的至少一种第一金属。
KM.根据实施方案KL所述的产品,其包括至少一种金属纳米线。
KN.一种制品,其包括根据实施方案KL所述的产品。
KP.一种组合物,其包含至少一种金属纳米线、至少一种氯离子和至少一种IUPAC第3族元素的离子。
KQ.根据实施方案KP所述的组合物,其中至少一种金属纳米线包括至少一种银纳米线。
KR.根据实施方案KP所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径。
KT.根据实施方案KP所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约50与约10,000之间的纵横比。
KU.根据实施方案KP所述的组合物,其中至少一种金属纳米线具有介于约10nm与约150nm之间的平均直径和介于约50与约10,000之间的纵横比。
KV.一种产品,其包括根据实施方案KP所述的组合物的至少一种金属纳米线。
KW.一种制品,其包括根据实施方案KV所述的至少一种产品。
KX.根据实施方案KW所述的制品,其包括以下中的至少一种:电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、电子装置、医疗成像装置或医疗成像媒体。
2011年8月16日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/523,977号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
KY.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属离子,所述至少一种第二金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种IUPAC第4族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
KZ.根据实施方案KY所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
LA.根据实施方案KZ所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
LB.根据实施方案KZ所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
LC.根据实施方案KZ所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
LD.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
LE.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
LF.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
LG.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
LH.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括锆或铪的离子。
LJ.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第二化合物包括至少一种氯化物。
LK.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种第二化合物包括以下中的至少一种:四氯化锆双(四氢呋喃)加合物或四氯化铪双(四氢呋喃)加合物。
LM.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
LN.根据实施方案KY所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
LP.根据实施方案KY所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属离子的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的总摩尔之比为约0.0001至约0.1。
LQ.根据实施方案KY所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
LR.根据实施方案KY所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
LS.根据实施方案KY所述的方法制备的至少一种第一金属。
LT.至少一种制品,其包括根据实施方案KY所述的方法制备的至少一种第一金属。
LU.根据实施方案LT所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
LV.根据实施方案LT所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
LX.根据实施方案LT所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
LY.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
LZ.根据实施方案LY所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种货币金属。
MA.根据实施方案LY所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种IUPAC第11族的元素。
MB.根据实施方案LY所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括银。
MC.至少一种制品,其包括根据实施方案LY所述的至少一种金属纳米线。
2011年8月16日提交的标题为NANOWIRE PREPARATIONMETHODS,COMPOSITIONS,AND ARTICLES的第61/523,987号美国临时申请(在此以全文引用的方式并入)公开了以下27项非限制性示例实施方案:
MD.一种方法,其包括:
提供组合物,所述组合物包含:
至少一种第一化合物,其包含至少一种第一可还原金属离子,
至少一种第二化合物,其包含至少一种第二金属离子,所述至少一种第二金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原的金属,所述至少一种第二金属离子包括至少一种IUPAC第5族的元素,和
至少一种溶剂;以及
将至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
ME.根据实施方案MD所述的方法,其中该组合物还包含至少一种保护剂。
MF.根据实施方案ME所述的方法,其中该至少一种保护剂包括以下中的至少一种:一种或多种表面活性剂、一种或多种酸或者一种或多种极性聚合物。
MG.根据实施方案ME所述的方法,其中该至少一种保护剂包括聚乙烯吡咯烷酮。
MH.根据实施方案ME所述的方法,其进一步包括惰化该至少一种保护剂。
MJ.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种货币金属离子。
MK.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种IUPAC第11族元素的离子。
ML.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第一可还原金属离子包括至少一种银的离子。
MM.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第一化合物包括硝酸银。
MN.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第二金属离子包括钽的离子。
MP.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第二化合物包括至少一种氯化物。
MQ.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种第二化合物包括氯化钽(V)。
MR.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种溶剂包括至少一种多元醇。
MS.根据实施方案MD所述的方法,其中至少一种溶剂包括以下中的至少一种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、一种或多种糖或者一种或多种碳水化合物。
MT.根据实施方案MD所述的方法,其中该组合物的至少一种第二金属或金属离子的总摩尔数与至少一种第一可还原金属离子的总摩尔之比为约0.0001至约0.1。
MU.根据实施方案MD所述的方法,其中还原是在从约120℃至约190℃的一个或多个温度下进行的。
MV.根据实施方案MD所述的方法,其进一步包括惰化以下中的一种或多种:该组合物、包含至少一种第一可还原金属离子的至少一种化合物、至少一种第二金属或金属离子或者至少一种溶剂。
MU.根据实施方案MD所述的方法制备的至少一种第一金属。
MV.至少一种制品,其包括根据实施方案MD所述的方法制备的至少一种第一金属。
MW.根据实施方案MV所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属包括一种或多种纳米线、纳米立方体、纳米杆、纳米锥体或纳米管。
MX.根据实施方案MV所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有介于约10nm与约500nm之间的平均直径的至少一种物体。
MY.根据实施方案MV所述的至少一种制品,其中至少一种第一金属构成具有约50至约10,000的纵横比的至少一种物体。
MZ.至少一种金属纳米线,其平均直径介于约10nm与约150nm之间,且纵横比为约50至约10,000。
NA.根据实施方案MZ所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种货币金属。
NB.根据实施方案MZ所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括至少一种IUPAC第11族的元素。
NC.根据实施方案MZ所述的纳米线,其中至少一种金属纳米线包括银。
ND.至少一种制品,其包括根据实施方案MZ所述的至少一种金属纳米线。
实施例
实施例1
向500mL反应烧瓶中添加280mL乙二醇(EG)和1.2g于EG中的7.3mM MnCl2。在室温和100rpm机械搅拌下,使用玻璃吸管向溶液中鼓N2泡至少2小时,由此使此溶液脱除至少一些溶解的气体。(此操作以后被称为使溶液“脱气”。)也通过向溶液中鼓N2泡60分钟使于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M(基于重复单元的摩尔数)聚乙烯吡咯烷酮(PVP,分子量55,000)储备溶液脱气。将两个注射器各装载20mLAgNO3和PVP溶液。将反应混合物在N2下加热到145℃,并通过12号Teflon注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在145℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到室温。从冷却的混合物中,将反应混合物以等体积的丙酮稀释,并以500G离心45分钟。将上清液轻轻倒出,将留下的固体重新分散在200mL异丙醇中10分钟,再次离心,轻轻倒出并用15mL异丙醇稀释。
银纳米线的光学显微镜图片示于图1。银纳米线的扫描电子显微照片示于图2。表I示出银纳米线的平均直径和长度。
实施例2-4
改变所使用的MnCl2溶液的量,重复实施例1的程序。表I汇总示出所得银纳米线的平均直径和长度。
实施例5
向500mL反应烧瓶中添加280mL乙二醇(EG),在室温和100rpm机械搅拌下,使用玻璃吸管向溶液中鼓N2泡,由此使其脱气2小时。也通过向溶液中鼓N2泡过夜使于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液脱气。将两个注射器各装载20mL AgNO3和PVP溶液。在临进行接下来的加热步骤之前,将在N2下于手套箱中新制备的1.55g于EG中的11mM NbCl5添加到脱气的EG中。将此反应混合物在N2下加热到155℃,并通过12号Teflon注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在155℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到室温。从冷却的混合物中,将反应混合物以等体积的丙酮稀释,并以400G离心45分钟。将上清液轻轻倒出,将留下的固体通过摇动10分钟重新分散在200mL异丙醇中,再次离心,轻轻倒出并用15mL异丙醇稀释。
银纳米线的光学显微镜图片示于图3。基于至少100根纳米线的测量,纳米线的平均直径为63.4±18.3nm。
实施例6
在室温下向装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶中添加已在氮气氛下制备的ReCl3于EG中的新制9.8mM溶液1.30g。通过玻璃吸管用氮将所得混合物脱气2小时,同时以100rpm搅拌。也用氮将于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和于EG中的0.25M AgNO3溶液脱气60分钟,然后各制备20mL注射器。在氮保护下将反应混合物加热到155℃,然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在155℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到环境温度。
银纳米线产物的光学显微镜图片示于图4。
实施例7
在室温下向装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶中添加VCl3于EG中的27mM溶液0.74g。使用玻璃吸管用氮将此混合物脱气,同时以100rpm搅拌2小时。也用氮将于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液脱气60分钟。将两个注射器各装载20mL AgNO3和PVP溶液。将反应混合物在N2下加热到145℃,然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在145℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到室温。
银纳米线产物的光学显微照片示于图5,其长度大约10微米,纳米粒子非常少。基于至少100根线的测量,纳米线的平均直径为30.2±18.4nm。
实施例8
向装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶中添加ScCl2·6H2O于EG中的新制20mM溶液1.0g。在室温和100rpm机械搅拌下,通过使用玻璃吸管向溶液中鼓N2泡使反应混合物脱气2小时。也通过向溶液中鼓N2泡60分钟使于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液脱气。将两个注射器各装载20mLAgNO3和PVP溶液。将反应混合物在N2下加热到155℃,然后,在将反应混合物保持10分钟后,通过12号Teflon注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在155℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到室温。
银纳米线产物的光学显微照片示于图6。纳米粒子污染的程度最低。基于至少100根线的测量,纳米线的平均直径为44.1±8.4nm。
实施例9
首先通过在室温和氮气氛下搅拌使于甲苯中的1.0M TiCl4与EG混合来制备94mM TiCl4甲苯/乙二醇(EG)乳液。在室温下向装有280mL EG的500mL反应烧瓶中添加0.22g此乳液。用氮将此混合物脱气,同时以100rpm搅拌2小时。也通过在室温下向溶液中鼓N2泡将于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液脱气60分钟。将两个注射器各装载20mL AgNO3和PVP溶液。将反应混合物在N2下加热到155℃,然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在155℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到室温。
银纳米线产物的光学显微照片示于图7。基于至少100根线的测量,纳米线的平均直径为32±16nm。
实施例10
使用表面下氟聚合物管引入氮,使用引入的氮将装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶脱气过夜。向此时的烧瓶中添加二氧二氯化钼(IV)于EG中的新制22mM溶液0.82g。然后收回氟聚合物管以提供大约0.5L/分钟流速下的氮保护。将反应混合物加热到145℃,同时以100rpm搅拌。用氮将于EG中的0.84M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和于EG中的0.25M AgNO3溶液脱气,然后各制备20mL注射器。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。在145℃下保持反应90分钟,然后使其冷却到环境温度。
在45分钟反应时间时的银纳米线产物的光学显微镜图片示于图8。图9示出在60分钟反应时间时的产物。
实施例11
在室温下向装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶中添加3.3g氯化钨(IV)于EG中的5.9mM溶液。以100rpm搅动混合物并使用玻璃吸管,用氮脱气2小时。也将于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液用氮脱气60分钟,然后各制备20mL注射器。然后将烧瓶加热到145℃,同时通过使氮穿过其内容物鼓泡来脱气。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。然后将烧瓶保持温度60分钟,此后将其冷却到环境温度。
将反应产物以等体积的丙酮稀释,然后以500G离心45分钟。将上清液轻轻倒出,将留下的固体通过摇动10分钟重新分散在200mL异丙醇中,然后离心,轻轻倒出并重新分散在15mL异丙醇中。银纳米线产物的光学显微照片示于图10。基于至少100根线的测量,纳米线的平均直径为54.4±12.6nm。
实施例12
在室温下向装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶中添加六水合氯化铬(III)于EG中的7.8mM溶液1.0g。以100rpm搅动混合物并使用玻璃吸管,用氮脱气2小时。也用氮将于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.77M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液脱气60分钟,然后各制备20mL注射器。然后将烧瓶加热到145℃,同时通过使氮穿过其内容物鼓泡来脱气。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。然后将烧瓶保持温度90分钟,此后将其冷却到环境温度。
将反应产物以等体积的丙酮稀释,然后以500G离心45分钟。将上清液轻轻倒出,将留下的固体通过摇动10分钟重新分散在200mL异丙醇中,然后离心,轻轻倒出并重新分散在15mL异丙醇中。银纳米线产物的扫描电子显微照片示于图11。银纳米线的平均直径为47±14nm。
实施例13
以100rpm搅动装有280mL乙二醇(EG)的500mL反应烧瓶,并在室温下使用通过氟聚合物管引入到液体表面以下的氮来脱气过夜。然后,向反应烧瓶中添加15mg七水合氯化镧(III)。也用氮将于EG中的0.25M AgNO3和于EG中的0.84M聚乙烯吡咯烷酮(PVP,重均分子量55,000)储备溶液脱气60分钟,然后各制备20mL注射器。然后将烧瓶加热到145℃,然后用氮保护反应烧瓶顶部空间。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3和PVP溶液。然后将烧瓶保持温度90分钟,此后将其冷却到环境温度。
图12示出银纳米线产物的400-倍光学显微照片,其平均纳米线直径为58.3±27.8nm,其中所指出的平均直径和标准偏差是根据至少100根线的测量计算的。
实施例14
除了使用59mg七水合氯化镧(III)并且在冷却前使反应进行150分钟外,重复根据实施例13的程序。图13示出银纳米线产物的400-倍光学显微照片,其平均纳米线直径为88.2±33.8nm。
实施例15
在室温下使用通过氟聚合物管引入到液体表面以下的氮将装有280mL乙二醇(EG)、2.4g聚乙烯吡咯烷酮(PVP,重均分子量55,000)和7.1mg六水合氯化钇(III)的500mL反应烧瓶脱气过夜。然后将管自液体收回以对反应烧瓶顶部空间提供大约0.5L/分钟下的氮保护,此后将烧瓶加热到145℃。也用氮将于EG中的0.50MAgNO3储备溶液脱气,然后制备溶液的40mL注射器。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3溶液。然后将烧瓶保持温度60分钟,此后将其冷却到环境温度。
图14和15示出银纳米线产物的光学显微照片。基于至少100根线的测量,纳米线的平均直径为88.9±17.1nm。
实施例16
使用3.3mg7.1mg六水合氯化钇(III),重复实施例15的程序。图16和17示出银纳米线产物的光学显微照片,基于至少100根线的测量,纳米线的平均直径为89.4±18.7nm。
实施例17
在室温下使用通过氟聚合物管引入到液体表面以下的氮将装有300mL乙二醇(EG)、2.2g聚乙烯吡咯烷酮(PVP,重均分子量55,000)和9.2mg四氯化铪双(四氢呋喃)加合物的500mL反应烧瓶脱气过夜。然后将管自液体收回以对反应烧瓶顶部空间提供大约0.5L/分钟下的氮保护,此后将搅动烧瓶加热到145℃。也用氮将于EG中的0.50M AgNO3储备溶液脱气,然后制备脱气溶液的20mL注射器。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3溶液。然后将烧瓶保持温度60分钟,此后将其冷却到环境温度。
图18示出纳米线产物的光学显微照片,基于100根线的测量,其平均直径为253.5±133.0nm,平均长度为8.7±5.5μm。
实施例18
使用6.9mg四氯化锆双(四氢呋喃)加合物代替含铪的加合物,重复实施例17的程序。图19示出银纳米线产物的光学显微照片,基于100根线的测量,其平均直径为147.3±50.0nm,平均长度为15.6±12.0μm。
实施例19
在室温下使用通过氟聚合物管引入到液体表面以下的氮将装有300mL乙二醇(EG)、2.2g聚乙烯吡咯烷酮(PVP,重均分子量55,000)和4.3mg氯化钽(V)的500mL反应烧瓶脱气过夜。然后将管自液体收回以对反应烧瓶顶部空间提供大约0.5L/分钟下的氮保护,此后将搅动烧瓶加热到145℃。也用氮将于EG中的0.50M AgNO3储备溶液脱气,然后制备脱气溶液的20mL注射器。然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经25分钟添加AgNO3溶液。然后将烧瓶保持温度60分钟,此后将其冷却到环境温度。
图20示出纳米线产物的光学显微照片,基于100根线的测量,其平均直径为83.1±11.9nm,平均长度为13.2±3.6μm。
实施例20
使用9.9mg氯化钽(V)重复实施例19的程序。图21示出银纳米线产物的光学显微照片,基于100根线的测量,其平均直径为215±119nm,平均长度为10.6±6.5μm。
实施例21(比较)
使用表面下玻璃吸管将装有200mL乙二醇(EG)、1.28mL FeCl2于乙二醇(EG)中的0.006M溶液的500mL反应烧瓶脱气。然后将搅动烧瓶加热到135℃,继续进行氮鼓泡1小时,随后对顶部空间进行氮保护。也用氮将于EG中的0.094M AgNO3和于EG中的0.282M聚乙烯吡咯烷酮(PVP)储备溶液脱气。然后制备脱气AgNO3和PVP溶液的60mL注射器,并然后通过12号氟聚合物注射器针头以恒定的速率经10分钟进行添加。然后将烧瓶保持温度2.5小时,此后将其在冰浴中骤冷以冷却到室温。
基于至少100根线的测量,所得纳米线的平均直径为121±27nm。
实施例22(比较)
在室温下使用通过玻璃吸管引入到液体表面以下的氮将装有300mL乙二醇(EG)、2.2g聚乙烯吡咯烷酮(PVP,重均分子量55,000)和氯化锡(II)于EG中的6.9mM溶液1.4g的500mL反应烧瓶脱气2小时。然后将管自液体收回以对反应烧瓶顶部空间提供氮保护,此后将搅动烧瓶加热到145℃。也用氮将于EG中的0.28M AgNO3和于EG中的0.84M PVP储备溶液脱气,然后制备脱气溶液的20mL注射器。然后通过12号氟聚合物注射器针头以0.8mL/分钟的恒定速率添加AgNO3和PVP溶液。然后将烧瓶保持温度120分钟,此后将其冷却到环境温度。
基于至少100根线的测量,所得纳米线的平均直径为75.9±17.1nm,平均长度为7.4±3.3μm。
实施例23
使用18.7mg四氯化铪双(四氢呋喃)加合物代替氯化钽(V),重复实施例19的程序。基于100根线的测量,所得纳米线产物的平均直径为238.1±102.7nm,平均长度为11.0±7.6μm。
实施例24
使用16.2mg四氯化锆双(四氢呋喃)加合物代替氯化钽(V),重复实施例19的程序。基于100根线的测量,所得纳米线产物的平均直径为241±95nm,平均长度为10.4±6.6μm。
表I
Claims (20)
1.一种方法,其包括:
提供至少一种组合物,所述组合物包含至少一种第一可还原金属离子和至少一种第二金属或金属离子,所述第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第3族、IUPAC第4族、IUPAC第5族、IUPAC第6族或IUPAC第7族的元素或元素的离子,所述至少一种第二金属或金属离子的原子序数不同于所述至少一种第一可还原金属离子;以及
将所述至少一种第一可还原金属离子还原成至少一种第一金属。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第一可还原金属离子包括以下中的一种或多种:至少一种货币金属离子、至少一种IUPAC第11族元素的离子或至少一种银离子。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种组合物包含至少一种金属氧化物化合物,所述金属氧化物化合物包含所述至少一种第二金属或金属离子。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述至少一种金属氧化物化合物包括金属卤氧化物化合物或过渡金属氧化物化合物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第二金属或金属离子的氧化态为+4或更高。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第3族的元素或元素的离子。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第4族的元素或元素的离子。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第5族的元素或元素的离子。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第6族的元素或元素的离子。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种第二金属或金属离子包括至少一种IUPAC第7族的元素或元素的离子。
11.根据权利要求1所述的方法制备的至少一种第一金属。
12.至少一种金属纳米线,其包含根据权利要求1所述的方法制备的至少一种第一金属。
13.根据权利要求12所述的至少一种金属纳米线,其具有介于约50与约10,000之间的纵横比。
14.根据权利要求12所述的至少一种金属纳米线,其具有介于约10nm与约300nm之间的平均直径。
15.根据权利要求12所述的至少一种金属纳米线,其具有介于约25nm与约60nm之间的平均直径。
16.根据权利要求12所述的至少一种金属纳米线,其具有介于约60nm与约140nm之间的平均直径。
17.根据权利要求12所述的至少一种金属纳米线,其具有介于约140nm与约260nm之间的平均直径。
18.根据权利要求12所述的至少一种金属纳米线,其包括至少一种银纳米线。
19.一种制品,其包含根据权利要求1所述的方法制备的至少一种第一金属。
20.根据权利要求19所述的制品,其包括电子显示器、触摸屏、便携式电话、移动电话、计算机显示器、膝上型计算机、平板计算机、购买点信息亭、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、电子装置、医疗成像装置或医疗成像媒体中的至少一种。
Applications Claiming Priority (29)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US42129410P | 2010-12-09 | 2010-12-09 | |
US61/421294 | 2010-12-09 | ||
US42374410P | 2010-12-16 | 2010-12-16 | |
US61/423744 | 2010-12-16 | ||
US201161488983P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US201161488840P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US201161488880P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US201161488834P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US201161488977P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US201161488824P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US201161488945P | 2011-05-23 | 2011-05-23 | |
US61/488977 | 2011-05-23 | ||
US61/488880 | 2011-05-23 | ||
US61/488840 | 2011-05-23 | ||
US61/488824 | 2011-05-23 | ||
US61/488983 | 2011-05-23 | ||
US61/488834 | 2011-05-23 | ||
US61/488945 | 2011-05-23 | ||
US201161494072P | 2011-06-07 | 2011-06-07 | |
US61/494072 | 2011-06-07 | ||
US201161522741P | 2011-08-12 | 2011-08-12 | |
US61/522741 | 2011-08-12 | ||
US201161523987P | 2011-08-16 | 2011-08-16 | |
US201161523977P | 2011-08-16 | 2011-08-16 | |
US61/523977 | 2011-08-16 | ||
US61/523987 | 2011-08-16 | ||
US13/289,065 US9017449B2 (en) | 2010-12-09 | 2011-11-04 | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US13/289065 | 2011-11-04 | ||
PCT/US2011/059473 WO2012078273A2 (en) | 2010-12-09 | 2011-11-05 | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103338883A true CN103338883A (zh) | 2013-10-02 |
Family
ID=46199582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011800665993A Pending CN103338883A (zh) | 2010-12-09 | 2011-11-05 | 纳米线制备方法、组合物及制品 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9017449B2 (zh) |
EP (1) | EP2648868A2 (zh) |
JP (1) | JP2014507553A (zh) |
KR (1) | KR20130142167A (zh) |
CN (1) | CN103338883A (zh) |
TW (1) | TW201231382A (zh) |
WO (1) | WO2012078273A2 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103820909A (zh) * | 2014-02-18 | 2014-05-28 | 南京邮电大学 | 一种导电纱线及其制备方法 |
CN105537607A (zh) * | 2014-10-28 | 2016-05-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制造银纳米线的方法 |
WO2016187896A1 (zh) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 北京化工大学 | 一种银铬合金纳米线及其制备方法 |
CN106573299A (zh) * | 2014-04-11 | 2017-04-19 | 冠伟国际有限公司 | 控制纳米线形态的方法 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9039804B2 (en) | 2010-12-09 | 2015-05-26 | Carestream Health, Inc. | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US9101983B2 (en) * | 2010-12-09 | 2015-08-11 | Carestream Health, Inc. | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US8741026B2 (en) * | 2011-05-23 | 2014-06-03 | Carestream Health, Inc. | Branched nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US20140123808A1 (en) * | 2012-11-08 | 2014-05-08 | Carestream Health, Inc. | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US20140170407A1 (en) | 2012-12-13 | 2014-06-19 | Carestream Health, Inc. | Anticorrosion agents for transparent conductive film |
US20140170427A1 (en) | 2012-12-13 | 2014-06-19 | Carestream Health, Inc. | Anticorrosion agents for transparent conductive film |
US20140199555A1 (en) | 2013-01-15 | 2014-07-17 | Carestream Health, Inc. | Anticorrosion agents for transparent conductive film |
US20140205845A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Carestream Health, Inc. | Stabilization agents for transparent conductive films |
US20140255707A1 (en) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Carestream Health, Inc. | Stabilization agents for silver nanowire based transparent conductive films |
US9343195B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-05-17 | Carestream Health, Inc. | Stabilization agents for silver nanowire based transparent conductive films |
US8957315B2 (en) | 2013-03-11 | 2015-02-17 | Carestream Health, Inc. | Stabilization agents for silver nanowire based transparent conductive films |
US8957318B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-02-17 | Carestream Health, Inc. | Stabilization agents for silver nanowire based transparent conductive films |
US20150011763A1 (en) | 2013-07-03 | 2015-01-08 | Carestream Health, Inc. | Surface modification of metal nanostructures |
US20150287494A1 (en) | 2014-04-08 | 2015-10-08 | Carestream Health, Inc. | Nitrogen-containing compounds as additives for transparent conductive films |
DE102015013238A1 (de) * | 2014-10-28 | 2016-04-28 | Dow Global Technologies Llc | Verfahren mit niedriger Sauerstoffkonzentration zur Herstellung von Silber-Nanodrähten |
US9913368B2 (en) | 2015-01-22 | 2018-03-06 | Carestream Health, Inc. | Nanowire security films |
CN104616837B (zh) * | 2015-02-02 | 2017-01-25 | 华南师范大学 | 平面有序化的金属纳米线叠层透明导电薄膜的制备方法 |
CN106001552A (zh) * | 2016-07-07 | 2016-10-12 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种银@金属氧化物复合纳米线的制备方法 |
FR3084376B1 (fr) * | 2018-07-27 | 2021-05-14 | Centre Nat Rech Scient | Materiau composite cuivre-argent |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101157140A (zh) * | 2007-11-21 | 2008-04-09 | 哈尔滨工业大学 | 热电材料Ag复合(Ca1-xLax)3Co4O9的制备方法 |
CN101220506A (zh) * | 2007-09-27 | 2008-07-16 | 复旦大学 | 一种高浓度大量合成银纳米线的方法 |
CN101247912A (zh) * | 2005-07-21 | 2008-08-20 | 株式会社丰田中央研究所 | 复合材料、复合材料基材、复合材料分散流体、及其制造方法 |
US20090013824A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Bong Soo Kim | Binary alloy single-crystalline metal nanostructures and fabrication method thereof |
US20100272951A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Twin-free single crystal noble-metal nano wire and fabrication method of twin-free single crystal noble-metal nano wire |
CN101934377A (zh) * | 2010-09-14 | 2011-01-05 | 浙江大学 | 一种快速高效的银纳米线合成方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3833410A (en) * | 1971-12-30 | 1974-09-03 | Trw Inc | High stability thin film alloy resistors |
US20060189113A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-08-24 | Cabot Corporation | Metal nanoparticle compositions |
KR100768341B1 (ko) * | 2005-11-09 | 2007-10-17 | 주식회사 나노신소재 | 금속성 잉크, 그리고 이를 이용한 전극형성방법 및 기판 |
JP2008013798A (ja) * | 2006-07-04 | 2008-01-24 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | ナノワイヤ状金属物質の製造方法及びナノワイヤ状金属物質並びにナノワイヤ状金属物質含有組成物 |
JP5570094B2 (ja) * | 2007-11-12 | 2014-08-13 | コニカミノルタ株式会社 | 金属ナノワイヤ、金属ナノワイヤの製造方法及び金属ナノワイヤを含む透明導電体 |
JP2009155674A (ja) | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Osaka Univ | 金属のナノ粒子を製造する方法 |
US7922787B2 (en) * | 2008-02-02 | 2011-04-12 | Seashell Technology, Llc | Methods for the production of silver nanowires |
TW200946266A (en) * | 2008-02-27 | 2009-11-16 | Kuraray Co | Method of manufacturing metalnanowire and dispersion medium comprising the resultant metalnanowire, and transparent conductive film |
CN101244459B (zh) | 2008-03-25 | 2010-06-16 | 合肥工业大学 | 一种化学镀银铜粉及其化学镀液和化学镀的方法 |
US8613888B2 (en) * | 2010-11-23 | 2013-12-24 | Carestream Health, Inc. | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
CN102029400B (zh) | 2010-11-25 | 2016-04-13 | 浙江科创新材料科技有限公司 | 一种阳离子控制微波法制备线径可控银纳米线的方法 |
US8551211B2 (en) * | 2011-02-15 | 2013-10-08 | Carestream Health, Inc. | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US8741026B2 (en) * | 2011-05-23 | 2014-06-03 | Carestream Health, Inc. | Branched nanowire preparation methods, compositions, and articles |
-
2011
- 2011-11-04 US US13/289,065 patent/US9017449B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-11-05 EP EP11787758.9A patent/EP2648868A2/en not_active Withdrawn
- 2011-11-05 WO PCT/US2011/059473 patent/WO2012078273A2/en active Application Filing
- 2011-11-05 JP JP2013543173A patent/JP2014507553A/ja active Pending
- 2011-11-05 KR KR1020137017266A patent/KR20130142167A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-11-05 CN CN2011800665993A patent/CN103338883A/zh active Pending
- 2011-11-30 TW TW100144025A patent/TW201231382A/zh unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101247912A (zh) * | 2005-07-21 | 2008-08-20 | 株式会社丰田中央研究所 | 复合材料、复合材料基材、复合材料分散流体、及其制造方法 |
US20090209415A1 (en) * | 2005-07-21 | 2009-08-20 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite material, composite material substrate, composite material dispersed fluid, and manufacturing methods thereof |
US20090013824A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Bong Soo Kim | Binary alloy single-crystalline metal nanostructures and fabrication method thereof |
CN101220506A (zh) * | 2007-09-27 | 2008-07-16 | 复旦大学 | 一种高浓度大量合成银纳米线的方法 |
CN101157140A (zh) * | 2007-11-21 | 2008-04-09 | 哈尔滨工业大学 | 热电材料Ag复合(Ca1-xLax)3Co4O9的制备方法 |
US20100272951A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Twin-free single crystal noble-metal nano wire and fabrication method of twin-free single crystal noble-metal nano wire |
CN101934377A (zh) * | 2010-09-14 | 2011-01-05 | 浙江大学 | 一种快速高效的银纳米线合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
BENJAMIN WILEY ET AL.: "Synthesis of Silver Nanostructures with Controlled Shapes and Properties", 《ACC. CHEM. RES.》, vol. 40, no. 10, 31 December 2007 (2007-12-31), pages 1067 - 1076, XP055010746, DOI: 10.1021/ar7000974 * |
YUGANG SUN ET AL.: "Uniform silver nanowires synthesis by reducing AgNO3 with ethylene glycol in the presence of seeds and poly ( vinyl pyrrolidone)", 《CHEMISTRY OF MATERIALS》, vol. 14, no. 11, 18 November 2002 (2002-11-18), pages 4736 - 4745 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103820909A (zh) * | 2014-02-18 | 2014-05-28 | 南京邮电大学 | 一种导电纱线及其制备方法 |
CN106573299A (zh) * | 2014-04-11 | 2017-04-19 | 冠伟国际有限公司 | 控制纳米线形态的方法 |
CN106573299B (zh) * | 2014-04-11 | 2020-02-18 | 凯姆控股有限公司 | 控制纳米线形态的方法 |
CN105537607A (zh) * | 2014-10-28 | 2016-05-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制造银纳米线的方法 |
WO2016187896A1 (zh) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 北京化工大学 | 一种银铬合金纳米线及其制备方法 |
US10500637B2 (en) | 2015-05-28 | 2019-12-10 | Beijing University Of Chemical Technology | Silver-chromium alloy nanowire and preparation method therefor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201231382A (en) | 2012-08-01 |
EP2648868A2 (en) | 2013-10-16 |
US9017449B2 (en) | 2015-04-28 |
JP2014507553A (ja) | 2014-03-27 |
US20120148436A1 (en) | 2012-06-14 |
KR20130142167A (ko) | 2013-12-27 |
WO2012078273A2 (en) | 2012-06-14 |
WO2012078273A3 (en) | 2013-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103338883A (zh) | 纳米线制备方法、组合物及制品 | |
US20120126181A1 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
Koch et al. | Structural nanocrystalline materials: fundamentals and applications | |
US20120297927A1 (en) | Branched nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US20120328469A1 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US9017450B2 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
Aguey-Zinsou et al. | Effect of nanosized oxides on MgH2 (de) hydriding kinetics | |
US9283623B2 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US20150174659A1 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US20120148861A1 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
WO2012170291A2 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US9327348B2 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US20140119980A1 (en) | Novel solvents for metal ion reduction methods, compositions, and articles | |
US20120148443A1 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US9101983B2 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US9278390B2 (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
US9095903B2 (en) | Nanowire ring preparation methods, compositions, and articles | |
TW201233624A (en) | Nanowire preparation methods, compositions, and articles | |
WO2012161893A1 (en) | Metal ion catalysis of metal ion reduction, methods, compositions, and articles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20131002 |