TW201226454A - Prepregs based on storage-stable reactive or highly reactive polyurethane composition with fixed film and the composite component produced therefrom - Google Patents

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201226454 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於建基於儲存安定之反應性或高度反應性聚 胺甲酸酯組成物和固定膜的預浸材及由彼所製造之複合物 成分。 【先前技術】 許多複合物基質材料無法抵抗氣候或紫外線（UV)，或 是與玻璃或碳纖維織物或不織布結合時呈現不合適的表面 品質。因此複合物成分經常於後續經塗佈處理，以達成有 關於平滑、上色、表面結構或其他期望性質的特殊表面修 整。 纖維複合材料的複合物（模鑄零件）係經塗佈以進行表 面之修整（finishing)或上色。於大多數情況下，藉著塗佈 該等構件達成該塗佈步驟，因此於載具主體零件的生產期 間利用片狀模造（SMC)構件以高度自動化法完成該塗佈步 驟。不幸地’上述方式經常伴隨許多瑕疵（歸咎於該等複 合物成分相較於射出成形零件而言具有相對高的孔隙度） 和退貨。利用表面密封底漆可至少部分消除此等問題，然 而此等預處理法昂貴且通常伴隨著較高的揮發性有機化合 物（VOC)之排氣作用。然而，該塗佈方法需要高的技術性 人工成本。 在德國慕尼黑之卡爾·漢澤爾出版社（Carl Hanser Verlag)所出版之刊物《Metal Surface-Coating of Plastic 201226454 and Metal》第 10/99 冊中，Achim Grefenstein 發表之論 文「以薄膜內嵌模鑄法取代塗佈法（Film insert moulding instead of coating)」中描述使用薄膜達成射出成形技術中 的表面修整。該等薄膜可良好運用且設置於射出成形設備 中。隨後該薄膜與塑膠經嵌入式模鑄成形，而獲得該等複 合物之期望表面。 DE 1 03 09 8 1 1號之德國專利描述一種方法，於該方法 中係將一個預先製成的薄膜置於模具中，並將例如含有熱 固性或熱塑性基質的纖維強化預浸材覆於該預先製成之薄 膜的一面上’且待該纖維強化預浸材的塑膠硬化並冷卻之 後，從該模具中取出所完成的複合物。 可利用薄膜內嵌壓製法（film insert pressing)或薄膜 樹脂轉注成形法（film RTM)使薄膜固定於該複合物的表面 上。於此法中，係將經預先製成的薄膜覆於沖床（press)的 該等模具之一者上’並將蓆狀纖維載體置於該沖床的該等 模具之對應半部上’且利用適合此半成品之複合物的壓製 法使該預先製成的薄膜與該載體結合。 薄膜樹脂轉注成形法（film RTM)係於閉合模具中執行 ，該閉合模具相當於沖床的閉合壓製工具，即公模和母模 。在該模具中’於該模具的空腔下方放置該預先製成的薄 膜和纖維蓆（即，僅有纖維強化）。以習知方法將樹脂與硬 化劑的混合物注入該經抽空的模具中，以使樹脂浸透該纖 維蓆且完全塡滿該薄膜下方的空腔。該模具保持閉合直到 所注入的樹脂硬化。於開放式方法（例如手動層疊法或真 -6- 201226454 空法）中，此技術亦可行。 例如，可自EP08 1 95 1 6號歐洲專利得知此類方法。 另一種用於表面修整的方法係一種特殊形式的模內裝 飾法（IMD法）。此法中，將經印製的載體薄膜拉開而覆於 模鑄設備上。待閉合該膜具的兩半部之後，藉著所注入之 塑膠的壓力使該載體薄膜與該裝飾性印紋鑄合在一起。待 該塑膠硬化且該構件從該模具脫模之後，該裝飾性印痕附 於所製成的構件，隨後去除該載體薄膜。 .在EP 1 23 0076號歐洲專利中，描述一種於薄膜模鑄設 備中藉由薄膜鑄造法使用薄膜的方法。 由EP2024 1 64歐洲專利中得知一種「一次進料法（one shot process)」。此法中，猛烈加熱一種含黏著劑之纖維 材料的蓆狀半成品，並隨後於沖床（較佳在俗稱「冷壓機 」）中使該半成品與裝飾性材料（層疊物）結合且同時塑形 〇 由EP 1 669 1 82號歐洲專利得知一種製造化合物模鑄零 件（compound moulded parts)的方法及裝置。在單層或多 層膜（薄皮）或內含至少一層反應性塑膠層之化合物模鑄零 件的製造中，係藉著噴塗於空腔（cavity)內或噴塗於基板 上而塗佈此層。 亦描述藉著模鑄法利用已置於模內的液態凝膠塗層或 使用熱塑性（多層）膜塗佈該等複合物成分（見「模內裝飾 膜複合物）」，Dale Brosius所著且2005年8月出版之 Composite Technology) ° 201226454 由歐洲專利案EP 5 90702號，纖維複合材料早已爲人 所知，其中係以充滿粉末的多纖維長絲覆蓋熱塑性塑膠聚 合物之可撓性膜。此處之粉末含有熱塑性聚合物作爲必要 成份。因此該纖維複合材料應具有高可撓性（flexibility) ’特別是可用於形成高可撓性蓆墊。但未提及含有脲二酮 基的儲存安定性PUR組成物。 然而’所有前述方法必需於獨立作業中將該膜貼附於 該複合物上。 由德國專利案 DE102009001793、 DE102009001806 和 DE1 02 01029355號中獲知建基於儲存安定之反應性或高度 反應性聚胺甲酸酯組成物的預浸材。然而，此等預浸材不 具任何薄膜塗層。 問題在於需尋找具有經加工（finished)之表面的新穎 預浸材及簡化預浸材及由該等預浸材製程之複合物成分的 製造。 可藉由儲存安定且具有與該等預浸材之該表面緊密貼 合之膜的聚胺甲酸酯系預浸材解決該問題，在該等預浸材 之製造過程中已將必要的表面官能性固定於該表面上，其 中該膜產生該複合物成分的必要表面官能性且能承受於該 複合物成分製造期間之溫度條件與壓力條件。 【發明內容】

發現藉由本發明之預浸材，得以實現具有經上色、消 光澤（matt)、特別平滑、耐刮或經抗靜電處理之表面的PU 201226454 複合物成分之製程簡化。 【實施方式】 本發明之所請標的係預浸材，該預浸材主要係由下列 材料製成： A) 至少一種纖維載體； B) 作爲基質材料之至少一種反應性或高度反應性聚 胺甲酸酯組成物，其中該等聚胺甲酸酯組成物主要含有作 爲結合劑之聚合物b)和作爲硬化劑a)之二異氰酸酯或聚 異氰酸酯的混合物’該聚合物b)具有能與異氰酸酯反應 之官能基且該二異氰酸酯和聚異氰酸酯係經內部阻隔及/ 或經阻隔劑阻隔；及 C) 至少一種膜，該膜係藉由該聚胺甲酸酯組成物B) 固定於該預浸材上。 原則上該等預浸材之製造可藉由任何方法達成。 藉由粉末含浸法’較佳藉由撒粉法（dusting process) 以合適之方式將粉末狀聚胺甲酸酯組成物施用於該載體上 。亦可能使用流體化床燒結法、拉擠成形法或噴塗法。較 佳藉由撒粉法將該粉末（全部或部分）施用於該纖維載體上 ’例如施用於玻璃條帶上、碳纖維或醯胺纖維不織布或纖 維織物’且隨後固定該粉末。爲了避免粉末損失，在該撒 粉程序後，較佳係於經加熱之區段內（例如用紅外線）加熱 該經粉末處理的纖維載體’使得該等顆粒燒結在該載體上 ，且加熱期間不應超過80至1〇〇。c之溫度，以預防該高 -9 - 201226454 反應性基質材料開始進行反應。此等預浸材可依照需要組 合成不同形式並裁切尺寸。 亦可藉由直接熔融浸漬法實現該等預浸材之製造。用 於該等預浸材之直接熔融浸漬法的原理包括首先由該組成 物B)的該等個別成分製造反應性聚胺甲酸酯組成物B)。 隨後將該反應性聚胺甲酸酯組成物B)之熔融物直接塗佈 於該纖維載體A)上，換言之，係使該纖維載體A)浸漬源 自組成物B)之熔融物。經此步驟後，該經冷卻之可儲存 預浸材可於稍後經進一步處理而成爲複合物。藉由本發明 之直接熔融浸漬法，該液態的低黏度反應性聚胺甲酸酯組 成物能極良好地潤濕該載體的該等纖維，因此可實現該纖 維載體的極佳浸漬作用。 亦可使用溶劑實現該等預浸材之製造。製造預浸材之 方法的原理則包含首先使該組成物B)的該等個別成分溶 於合適的一般溶劑中而製成該反應性聚胺甲酸酯組成物 B)之溶液。隨後將該反應性聚胺甲酸酯組成物B)之此溶 液直接塗佈於該纖維載體A)上，使得該纖維載體經此溶 液浸泡/浸漬。接著去除該溶劑。較佳以熱處理法或施加 真空於低溫（較佳< 1 〇 〇。C)下完全去除該溶劑。經此處理後 ，再次不含溶劑的該等可儲存預浸材可於稍後經進一步處 理成複合物。藉由本發明之該方法，由於該反應性聚胺甲 酸酯組成物能極良好地潤濕該載體的該等纖維，因此可實 現該纖維載體的極佳浸漬作用。 所有不會與該反應性聚胺甲酸酯組成物反應的非質子 -10- 201226454 性溶劑皆可作爲用於本發明方法的合適溶劑，該等溶劑對 所使用之反應性聚胺甲酸酯組成物的該等個別成分展現適 當的溶解力（solvent power)，且於溶劑去除處理步驟期間 ’能輕易地從該經反應性聚胺甲酸酯組成物浸漬的預浸材 中去除該溶劑而僅餘留少許痕量（< 0.5重量％ )，而有利回 收該經分離之溶劑。 例如，本案可能提到酮類（丙酮、甲基乙基酮、甲基 異丁基酮、環己酮）、醚類（四氫呋喃）、酯類（乙酸正丙酯 〇 、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、1,2 -丙二醇碳酸酯（1,2-propylene carbonate) 、 丙二 醇甲醚 醋酸酯 （propyiene glycol methyl ether acetate))。本發明之該等預浸材係較 佳藉由此溶劑方法所製成。 冷卻至室溫後’本發明之該等預浸材於室溫下展現極 高的儲存安定性，使該基質材料展現至少4 〇。C之玻璃轉 化溫度（Tg)。依據所含之該反應性聚胺甲酸酯組成物，此 ^ 安定性係於室溫下持纟買至少數天，但該等預浸材通常於 40°C或低於40° C下安定儲存數週。因此所製成之該等預 浸材不會沾黏且因而極易操作並進行進一步處理。所使用 之本發明的該反應性或高度反應性聚胺甲酸酯組成物故能 在纖維載體上展現極佳的黏附作用和分佈。 使該反應性化高度反應性聚胺甲酸酯組成物於高溫下 進行交聯反應而導致發生膠化反應或該所有聚胺甲酸酯基 質完全硬化之前’在例如藉著於高溫下進行壓製使該等預 浸材成爲複合物（複合材料）的進一步處理期間，由於該液 -11 - 201226454 態的低黏度反應性或高度反應性聚胺甲酸酯組成物在進行 交聯反應之前能極佳地潤濕該載體之該等纖維，故可達成 該纖維載體的極佳浸漬作用。 因此，所製成的該等預浸材可依照需要組合成不同形 式並裁切尺寸。 爲使該等預浸材固化成爲單個複合物且使該基質材料 進行交聯以獲得該基質，係使該等預浸材進行尺寸裁切， 可隨意地縫合該等預浸材，或於合適模具中於壓力下並隨 意地施加真空而固定且壓縮該等預浸材。於本發明內容中 ，取決於該硬化時間’係使用該反應性基質材料（變化方 案I)在高於約160°c之溫度下或使用高度反應性基質材料 配合使用適當觸媒（變化方案II)於高於1〇〇。c之溫度下實 施由該等預浸材製造該等複合物的此程序。 取決於所使用之該反應性或高度反應性聚胺甲酸酯組 成物的組成及隨意添加之觸媒，該等複合物成分之製程中 的交聯反應速率及該基質之性質兩者皆可做廣範圍變化。 於本發明內容中’基質材料係界定爲用於製造該等預 浸材的該反應性或高度反應性聚胺甲酸酯組成物，在該等 預浸材之描述中’係利用本發明之方法將該仍具反應性或 高度反應性的聚胺甲酸酯組成物塗佈於該纖維上。 該基質係界定爲由該複合物中之該等反應性或高度反 應性聚胺甲酸酯組成物交聯而成的該基質材料。 載體 -12- 201226454 本發明中之纖維載體係由纖維材料（亦常稱爲強化纖 維）所組成。一般而言，任何由纖維組成的材料皆適用， 然而較佳係使用玻璃纖維材料、碳纖維材料、塑滕（例如 聚酸胺（芳族醯胺，aramid))或聚醋纖維材料、天然纖維或 礦物纖維材料（例如玄武岩纖維）或陶瓷纖維（氧化鋁及/或 氧化矽的氧化物纖維）。可使用多種纖維之混合物（例如醯 胺纖維與玻璃纖維或碳纖維與玻璃纖維之織物組合）。同 樣地，可製造含有團纖維載體之預浸材的混合複合物成分 〇 主要由於玻璃纖維的價格相對低廉，因此玻璃纖維是 最常用的纖維種類。本案原則上，所有種類的玻璃系強化 纖維皆適用，如E玻璃、S玻璃、R玻璃、Μ玻璃、C玻 璃、ECR玻璃、D玻璃、AR玻璃或空心玻璃纖維。碳纖 維通常用於高性能複合材料中，其中相較於玻璃纖維而言 ’碳纖維具有較低密度且同時具有更高強度也是一項重要 因素。碳纖維係由含碳起始材料經熱裂解轉換成石墨結構 之碳所製成的工業製纖維。等向性與異向性之間的差異在 於：等向性纖維僅具低強度且於工業上的重要性較低，異 向性纖維展現高的強度和剛性且同時具有低的斷裂伸長率 。本案中，所有獲自植物及動物材料（例如，木材、纖維 素 '棉、大麻、黃麻、亞麻、瓊麻或竹子之纖維）皆稱爲 天然纖維。亦類似於碳纖維，醯胺（aramid)纖維展現負的 熱膨脹係數，即當加熱時會變較短。醯胺纖維特有的強度 和彈性模數明顯低於碳纖維之強度和彈性模數。與該基質 -13- 201226454 樹脂的正膨脹係數組合時，能製造出高度尺寸安定性的構 件。相較於碳纖維強化塑膠而言，醯胺纖維複合材料的壓 縮強度顯著較低。廣爲人知的醯胺纖維商品名係杜邦公司 (DuPont)的 Nomex® 和 Kevlar®，或 Teijin 公司的 Teijinconex®、Twaron®及 Technora®。玻璃纖維、碳纖維 、醯胺纖維或陶瓷纖維製成的載體係特別適用且較佳之載 體。該纖維材料係一種平坦紡織布。不織布材料的平坦紡 織布亦稱爲針織物，例如針織織物或編織織物，但諸如機 織布、不織布或辮織物之非編織布亦適用。此外，還有使 用長纖維材料與短纖維材料作爲載體的差別。根據本發明 ，粗紗和捻線亦適用。所有前述材料皆適合作爲本發明內 容中的纖維載體。於Paolo Ermanni所著且2007年8月 出版之《複合物技術（Composites Technologies)》第四版 弟 7早中內有強化纖維之總覽（見 Composites Technologies, Paolo Ermanni (Version 4)，Script for

Lecture at ETH Zttrich，August 2007，Chapter 7)。 基質材料 合適的基質材料原則上係所有的反應性聚胺甲酸酯組 成物’且此材料包括其他能於室溫下儲存安定的反應性聚 胺甲酸醋組成物。根據本發明，合適的聚胺甲酸酯組成物 含有作爲結合劑之聚合物b)和作爲硬化劑a)之二異氰酸 酯或聚異氰酸酯（成分a)的混合物，該聚合物b)具有能與 NCO基反應之官能基且亦稱爲樹脂，該二異氰酸酯和聚 -14- 201226454 異氰酸酯係經暫時性地去活性，換言之，該二異氰酸酯和 聚異氰酸酯係經內部阻隔及/或經阻隔劑（blocking agent) 阻隔。 羥基、胺基和硫醇基係適合作爲該聚合物b)(結合劑） 的官能基，該等羥基、胺基和硫醇基能藉由加成反應與自 由異氰酸基反應，從而進行交聯並使該聚胺甲酸酯組成物 硬化。該結合劑成分必需具有固態樹脂性質（玻璃轉化溫 度大於室溫）。可行的結合劑係含有2 0至5 0 0毫克氫氧化 鉀（KOH)/克之羥基（OH)數且平均分子量介於250至6000 克/莫耳的聚酯類、聚醚類、聚丙烯酸酯類、聚碳酸酯類 及聚胺甲酸酯類。特佳係使用含有20至150毫克氫氧化 鉀/克之OH數且平均分子量介於500至6000克/莫耳的含 羥基之聚酯類或聚丙烯酸酯類。當然，亦可使用此類聚合 物之混合物。該等具有官能基之聚合物b)的量係經選擇 ，使得對於該成分b)的每個官能基而言，消耗該成分a) 之0.6至2個NCO當量或0.3至1個脲二酮基。 使用經阻隔劑阻隔或經內部阻隔的二異氰酸酯及聚異 氰酸醋（脲二酮）作爲該硬化成分a)。本發明所使用的二異 氰酸酯及聚異氰酸酯可包含任何芳香族、脂肪族、環脂肪 族及/或（環）脂肪族二異氰酸酯及/或聚異氰酸酯。 當使用芳香族二異氰酸酯及/或聚異氰酸酯時，原則 上，所有已知的芳香族化合物皆適用。特別適合者係i，3 _ 間苯二異氰酸酯（l，3-phenylene diisocyanate)及 1,4-對苯 二異氰酸酯（l，4-phenylene diisocyanate)、1,5-萘二異氰酸 -15- 201226454 酯（l，5-naphthylene diisocyanate)、二甲基聯苯二異氰酸 醋（tolidine diisocyanate)、2,6-甲苯二異氰酸酯（2,6-toluylene diisocyanate)、2，4-甲苯二異氰酸酯（2,4-TDI) 、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（2,4、MDI)、4,4'-二苯基甲 烷二異氰酸酯、單體二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)與寡聚 二苯基甲院二異氰酸酯（polymeric MDI)之混合物、二甲苯 二異氰酸酯（xylylene diisocyanate)、四甲基苯二甲基二異 氰酸酯（tetramethylxylylene diisocyanate)及三異氰酸基甲 $ (triisocyanatotoluene) ° 合適之脂肪族二異氰酸酯或聚異氰酸酯有利地於線形 或分枝狀伸院基殘鏈（alkylene residue)中具有3至16個 碳原子’較佳具有4至12個碳原子；環脂肪族或（環）脂 肪族一異氰酸醋有利地於環形伸院基殘鏈（cycloalkylene residue)中具有4至18個碳原子，較佳具有6至15個碳 原子。所屬技術領域中熟悉該項技藝者同時充分明白（環） 脂肪族二異氰酸酯係指以環式及脂肪性鍵結之NCO基， 例如異佛爾酮二異氰酸酯所示之情形。相反地，了解環脂 肪族二異氰酸酯係指該等僅具有直接鍵結於環狀脂肪族環 上的NCO基’例如H|2MDI。實例係環己烷二異氰酸酯、 甲基環己烷二異氰酸酯、乙基環己烷二異氰酸酯、丙基環 己烷二異氰酸酯、甲基二乙基環己烷二異氰酸酯、丙烷二 異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯、戊烷二異氰酸酯 '己烷二異 氰酸酯、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰酸酯、壬烷二異氰 酸酯、壬烷三異氰酸酯，例如4-異氰酸酯基甲基-1,8-辛 -16- 201226454 烷二異氰酸酯（TIN)、癸烷二異氰酸酯及癸烷三異氰酸酯 、Η—烷二異氰酸酯及"1—烷三異氰酸酯、和十二烷二異 氰酸酯及十二烷三異氰酸酯。 異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、二異氰酸伸己酯 (hexamethylene diisocyanate，HDI)、 二（異氰酸酯環己基） 甲院（diisocyanatodicyclohexyl methane，H12MDI)、2-甲 基戊烷二異氰酸酯（MPDI)、二異氰酸2,2,4-三甲基伸己酯 /二異氰酸2,4,4-三甲基伸己酯（TMDI)及/或降萡烷二異氰 酸酯（norbornane diisocyanate，NBDI)係較佳。特佳係使 用 IPDI、HDI、TMDI及/或Η丨2 M D I，且亦可使用三聚異 氰酸酯類（isocyanurates)。4-甲基-環己院l，3-二異氰酸酯 、一異氰酸 2- 丁基-2-乙基伸戊醋（2-butyl-2-ethylpentamethylene diisocyanate)、異氰酸 3(4)-異氰酸 甲基-1-甲基環己醋（3 (4) - i so cy anat〇m e thy 1 -1-methylcyclohexyl isocyanate)、異氰酸2-異氰酸丙基環己 醋（2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate)、2,4，-雙（異 氨酸醋環己基）甲垸（2,4'-methylenebis(cyclohexyl) diisocyanate)及 4-甲基戊院 1，4 -二異氰酸酯（1,4-diisocyanato-4-methylpentane)亦適用 〇 當然，亦能使用該等二異氰酸酯類和聚異氰酸酯類之 混合物。 再者，較佳使用由二異氰酸酯類或多聚異氰酸酯類或 兩者之混合物藉由下述結構進行連結所形成的寡聚異氰酸 酯類或聚異氰酸酯類，該等結構係胺甲酸乙醋（urethane) -17- 201226454 、脲甲酸酯（allophanate)、尿素、縮二脲（biuret)、脲二酮 (uretdione)、胺、異氰酸酯、碳一亞胺（carbodiimide)、脲 嗣亞胺（uretonimine)、曙一曝二嗣（oxadiazinetrione)或亞 胺基二曉三酮（iminooxadiazinedione)結構。特別是源自 IPDI及/或HDI之三聚異氰酸酯特別適合。 本發明所使用的聚異氰酸酯類係經阻隔（blocked)。可 達成阻隔作用者係外部阻隔劑，例如乙醯乙酸乙酯（ethyl acetoacetate)、二異丙胺（diisopropylamine)、甲基 乙基酮 肟（methyl ethyl ketoxime)、丙二酸二乙酯（diethyl malonate)、ε-己內酿胺（ε-caprolactam)、 1，2,4-三哩 (1，2,441^2〇16)、酚（011611〇1)或經取代之酚類及/或3,5-二 甲基吡唑（3，5 - d i m e t h y 1 p y r a ζ ο 1 e)。所使用之較佳硬化劑係 IP DI加成物，該等加成物含有三聚異氰酸酯基和經ε -己內 醯胺阻隔之異氰酸酯的結構。內部阻隔作用亦爲可行方式 且較佳使用此種方式。藉由脲二酮結構形成二聚體而發生 該內部阻隔作用，藉由脲二酮結構所形成的二聚體於升高 溫下會斷裂而再次恢復成最初呈現的異氰酸酯結構，且從 而與該結合劑進行交聯反應。 可隨意地，該等反應性聚胺甲酸酯組成物可含有附加 之觸媒。此等觸媒係有機金屬觸媒，例如二月桂酸二丁基 錫（dibutyl tin dilaurate，DBTL)、辛酸鋅、新癸酸鉍及 / 或三級胺’例如1，4 -二氮雜二環[2，2,2 ]辛烷（1，4-diazabicyclo[2,2,2]octane)，此等觸媒之含量占 0.001 至 1 重量％。本發明所使用之此等反應性聚胺甲酸酯組成物係 -18- 201226454 於一般條件下硬化，例如使用DBTL觸媒、超過160。C、 通常超過180 °C，且此條件稱爲變化方案I。 爲了製造該等反應性聚胺甲酸酯組成物，可添加總量 爲0·05至5重量％的添加劑，該等添加劑係常用於粉末塗 佈技術中的添加劑，例如流平劑（如，聚矽氧烷或丙烯酸 酯類）、光安定劑（例如立體阻障胺類）、抗氧化劑或其他 添加劑’例如歐洲專利Ε Ρ 6 6 9 3 5 3號中所述之添加劑。塡 料和顏料（例如，二氧化鈦）的添加量可達占該總組成物之 3 0重量％。 於本發明之內容中，反應性（變化方案I)係指取決於 該載體之本質，土述本發明所使用之反應性聚胺甲酸酯組 成物於超過160 °C的溫度下硬化。本發明之該等反應性聚 胺甲酸酯組成物係於一般條件下硬化，例如使用DBTL觸 媒、超過160°C、通常超過180。C。本發明所使用之該聚 胺甲酸酯的硬化時間通常介於5至60分鐘。 較佳於本發明中所使用之基質材料B)係由含有脲二 酮基的聚胺甲酸酯組成物B)形成，該組成物B)主要含有 a)至少一種含有脲二酮基之硬化劑，該硬化劑係以源 自含有脂肪族、（環）脂肪族或環脂肪族脲二酮基之聚異氰 酸酯與含有羥基之化合物的聚加成化合物爲基礎，其中該 硬化劑在低於40°C之溫度下呈固態且在高於丨25 °C之溫 度下呈液態，且該硬化劑含有低於5重量％的自由NCO 含量和3至25重量％之脲二酮含量； -19- 201226454 b) 至少一種含有經基之聚合物，該聚合物在低於 40°C之溫度下呈固態且在高於125 〇C之溫度下呈液態， 且該聚合物含有20至200毫克氫氧化钾（KOH) /克之經基 (OH)數； c) 隨意地至少一種觸媒；及 d) 隨意地聚胺甲酸酯化學中習知的輔助劑和添加劑， 使得該成分a)與b)呈現的比例能使對該成分b)的每 個羥基’消耗該成分a)之0.3至1個脲二酮基，較佳消耗 0.45至0.55個脲二酮基。後者係相當於NCO/OH之比例 爲 0.9 至 1 · 1 : 1。 含有脲二酮基之聚異氰酸酯係廣爲人知，且如專利文 獻 US4476054 、 US4912210、 US4929724 與 EP417603 中 所述者。於文獻J. Prakt. Chem (1994)第185-200頁中提 供有關異氰酸酯類成爲脲二酮類之二聚合反應的工業相關 方法之全面槪述。通常，在可溶性二聚合反應觸媒的存在 下發生該異氰酸酯類轉化爲脲二酮類的轉化作用，該等觸 媒係例如二烷基胺吡啶類、三烷基膦類、磷酸三醯胺類 (phosphorous acid triamide)或味唑類（imidazoles)。可隨 意地於溶劑中進行該反應，但較佳不含溶劑，並於達到期 望的轉化程度之時藉由添加觸媒毒物停止該反應。隨後藉 由短程蒸發法去除過量的單體異氰酸酯。若該觸媒充分揮 發，在去除單體之過程中該反應混合物可不含該觸媒。在 此情況下，可省略添加觸媒毒物之步驟。實質上’廣泛範 圍的異氰酸酯類適合用於製造含有脲二酮基之聚異氰酸酯 -20- 201226454 。可使用上述之該等二異氰酸酯類和聚異氰酸酯類。然而 ，源自任何脂肪族、環脂肪族及/或（環）脂肪族二異氰酸酯 類及/或聚異氰酸酯類爲較佳者。根據本發明，係使用異 佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、二異氰酸伸己酯（HDI)、二（異 氰酸酯環己基）甲烷（H12MDI)、2 -甲基戊烷二異氰酸酯 ^?〇1)、二異氰酸2,2,4-三甲基伸己酯/二異氰酸2,4,4-三 甲基伸己酯（TMDI)或降萡烷二異氰酸酯（NBDI)。特佳係 使用 IPDI、HDI、TMDI及/或 H12MDI，且亦可使用三聚 異氰酸酯類。 特佳係使用IPDI及/或HDI作爲該基質材料。此等含 有脲二酮基之聚異氰酸酯轉化成含有脲二酮基之硬化劑的 轉化反應包含a)使自由NCO基與含有羥基之單體或聚合 物反應，例如作爲鏈延長劑的聚酯類、聚硫醚類、聚醚類 、聚己內醯胺類、聚環氧化物類、聚酯醯胺類、聚胺甲酸 酯類或低分子量之二元醇類（dihydric alcohols)、三元醇 類（trihydric alcohols)及 / 或四元醇（tetrahydric alcohols) ，及隨意地作爲鏈終止劑之單胺類及/或一元醇類 (monohydric alcohols)，且於專利文獻 EP669353、 EP6693 54、DE3030572、EP639 598 或 EP803 524 中已描述 大半的該等單體或聚合物。 較佳的含有脲二酮基之硬化劑a)具有低於5重量％的 自由NCO含量和3至25重量％之脲二酮基含量，較佳爲 6至18重量％之脲二酮含量（以C2n202分子量爲84計）。 聚酯類和單體二元醇類係較佳。除脲二酮基之外，該等硬 -21 - 201226454 化劑亦可具有異氰酸酯、縮二脲、脲甲酸酯、胺甲酸酯及 /或尿素結構。 對於該等含羥基之聚合物b)，係較佳使用含有20至 200毫克氫氧化鉀（K0H)/克之〇H數的聚酯類、聚醚類、 聚丙嫌酸酯類、聚胺甲酸酯類及/或聚碳酸酯類。特佳係 使用含有30至150之〇H數且平均分子量介於500至 6〇〇〇克/莫耳之聚酯類，該等聚酯類在低於40°C之溫度 下呈固態且在高於1 25〇C之溫度下呈液態。於歐洲專利 EP6693 S4及EP254 1 5 2中舉例描述此等結合劑。當然亦可 使用此等聚合物之混合物。該等含羥基之聚合物b)的量 係經選擇，使得對該成分b)的每個羥基而言，消耗該成 分a)之0.3至1個脲二酮基，較佳消耗0.45至0.55個脲 二酮基。可隨意地，本發明之該反應性聚胺甲酸酯組成物 B)可含有附加之觸媒c)。此等觸媒係有機金屬觸媒，例如 二月桂酸二丁基錫、辛酸鋅、新癸酸鉍或三級胺，例如 1，4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷，此等觸媒之含量占0.001至 1重量％。本發明所使用之此等反應性聚胺甲酸酯組成物 係於一般條件下硬化，例如使用D B T L觸媒、超過1 6 0。C 、通常超過180°C，且此條件稱爲變化方案I。 爲了製造本發明之該等反應性聚胺甲酸酯組成物，可 添加總量爲0.05至5重量％的添加劑d)，該等添加劑係 常用於粉末塗佈技術中的添加劑，例如聚矽氧烷類或丙烯 酸酯類、光安定劑（例如立體阻障胺類）、抗氧化劑或其他 添加劑，例如歐洲專利E p 6 6 9 3 5 3號中所述之添加劑。塡 -22- 201226454 料和顏料（例如，二氧化鈦）的添加量可高達占該總組成物 之3 0重量％。 本發明所使用之該等反應性聚胺甲酸酯組成物係於一 般條件下硬化，例如使用D B T L觸媒、超過1 6 0。C、通常 超過180°C。本發明所使用之該聚胺甲酸酯提供極佳流動 性，且從而提供良好的浸漬行爲表現，且在經硬化之狀態 下提供卓越的耐化學性。此外，藉著使用脂肪族交聯劑（ 例如，IPDI或H12MDI)亦可達成良好的耐氣候性。 於本發明中，特佳係使用由至少一種含有脲二酮基之 高度反應性聚胺甲酸酯組成物B)所形成的基質材料，該 組成物主要含有： a) 至少一種含有脲二酮基之硬化劑； b) 隨意地至少一種含有能與NCO基反應之官能基的 聚合物； c) 占0.1至5重量％之至少一種觸媒，該觸媒係選自 含有鹵素、氫氧化物、醇酸化物（alcoholates)或有·機酸$ 無機酸陰離子作爲抗衡離子之四級銨鹽及/或四丨及_胃； 及 d) 占0.1至5重量％之至少一種輔觸媒，該輔觸媒係 >ββ i±r · 进目· dl)至少一種環氧化物；及/或 d2)至少一種乙醯丙酮酸金屬鹽及/或乙醯丙嗣酸 四級銨鹽及/或乙醯丙酮酸四級鐵鹽；及 e) 可隨意地爲聚胺甲酸酯化學中習知的輔助劑和(_力口 -23- 201226454 劑。 特別是使用由至少一種由下列材料製成之基質材料 B): B)作爲基質材料之含有脲二酮基的高度反應性粉末聚 胺甲酸酯組成物，該組成物主要含有： a)至少一種含有脲二酮基之硬化劑，該硬化劑係以 源自含有脂肪族、（環）脂肪族或環脂肪族脲二酮基之聚異 氰酸酯與含有羥基之化合物的聚加成化合物爲基礎，其中 該硬化劑在低於4 0 ° C之溫度下呈固態且在高於1 2 5。C之 溫度下呈液態，且該硬化劑含有低於5重量％的自由NCO 含量和3至25重量％之脲二酮含量； b) 至少一種含有羥基之聚合物，該聚合物在低於 40°C之溫度下呈固態且在高於125 °C之溫度下呈液態， 且該聚合物含有20至200毫克氫氧化鉀（KOH)/克之OH 數； c) 占0.1至5重量％之至少一種觸媒’該觸媒係選自 含有鹵素、氫氧化物、醇酸化物或有機酸或無機酸陰離子 作爲抗衡離子之四級銨鹽及/或四級辚鹽；及 d) 占0.1至5重量％之至少一種輔觸媒，該輔觸媒係 選自： dl)至少一種環氧化物；及/或 d2)至少一種乙醯丙酮酸金屬鹽及/或乙醯丙酮酸 四級銨鹽及/或乙醯丙酮酸四級鳞鹽；及 e) 可隨意地爲聚胺甲酸酯化學中習知的輔助劑和添加 -24- 201226454

使得該兩成分a)與b)呈現的比例能使對該成分b)的 每個羥基，消耗該成分a)之0.3至1個脲二酮基，較佳消 耗〇.6至〇.9個脲二酮基。後者比例係分別相當於 NCO/OH之比例爲〇.6至2 : 1或1.2至1.8 : 1。本發明所 使用之此等高度反應性聚胺甲酸酯組成物係於1〇〇至 160°C之溫度下硬化且稱爲變化方案π。 合適的本發明之含有脲二酮基的高度反應性聚胺甲酸 酯組成物含有下列成分之混合物：經暫時去活性的含脲二 酮基（即經內部阻隔）之二異氰酸酯類或聚異氰酸酯類（亦 稱硬化劑a))、本發明所含之該等觸媒幻和d)及隨意地附 加具有能與NCO基反應之官能基的聚合物（結合劑，亦稱 爲樹脂b))。該等觸媒確保該含有脲二酮基之聚胺甲酸醋 組成物於低溫下的硬化反應。因此該等含有脲二酮基之聚 胺甲酸酯組成物係具有高度反應性。 所使用之含有脲二酮基的硬化劑成分a)與成分b)係 如上述者。 當作爲觸媒c)時’係使用含有鹵素、氨氧化物、醇酸 化物或有機酸或無機酸陰離子作爲抗衡離子之四級銨鹽（ 較佳爲四烷基銨鹽）及/或四級鐵鹽。此等鹽類之實例係： 四甲基甲酸銨（tetramethylammonium formate)、四甲基乙 酸銨（tetramethylammonium acetate)、四甲基丙酸錶 (tetramethylammonium propionate)、 四甲基 丁酸銨 (tetramethylammonium butyrate)、四甲基苯甲酸錶 -25- 201226454 (tetramethylammonium benzoate) 、四 乙 基 甲 酸 錢 (tetraethylammonium formate) 、 四 乙 基 乙 酸 銨 (tetraethyl ammonium acetate) 、 四 乙 基 丙 酸 錢 (tetraethylammonium propionate) 、四 乙 基 丁 酸 錢 (tetraethylammonium butyrate)、 四乙基 苯 甲 酸 錢 (tetraethylammonium benzoate) 、 四 丙 基 甲 酸 錢 (tetrapropylammonium f o rm at e ) 、 四 丙 基 乙 酸 銨 (tetrapropylammonium acetate) 、 四 丙 基 丙 酸 銨 、 四丙基丁酸銨 四丙基苯甲酸銨 (tetrapropylammonium propionate) (tetrapropylammonium butyrate)、 (tetrapropylammonium benzoate) 四 丁基 甲 酸 銨 (tetrabutylammonium formate) 、 四 T *基 乙 酸 銨 (tetrabutylammonium acetate) 、 四 丁 基 丙 酸 銨 (tetrabutylammonium propionate) 、 四 丁基 丁 酸 銨 (tetrabutylammonium butyrate) 、 四 丁 基苯 甲 酸 銨 (tetrabutylammonium benzoate)、 及 四 丁基 乙 酸 鱗 (tetrabutylpho sphonium acetate)、四丁基甲酸鱗 (tetrabutylphosphonium formate)、和乙基三苯基乙酸鳞 (ethyltriphenylphosphonium acetate)、四丁基苯并三 Π坐鳞 (tetrabutylphosphonium benzotriazolate)、四苯基苯酸鱗 (tetraphenylpho sphonium phenolate)、及三己基十四院基 癸酸鳞（trihexyltetradecylphosphonium decanoate)、甲基 三 丁基氫氧化錢（methyltributylammonium hydroxide)、甲 基三乙基氫氧化錢（methyltriethylammonium hydroxide)、 -26- 201226454 Ο

四甲基氫氧化錶（tetramethylammonium hydroxide)、四乙 基氫氧化銨（tetraethylammonium hydroxide)、四丙基氫氧 化銨（tetrap ropy 1 ammonium hydroxide)、四 丁基氫氧化錢 (tetrabutyl ammonium hydroxide)、四戊基氫氧化銨 (tetrapentyl ammonium hydroxide)、四己基氫氧化鐵 (tetrahexylammonium hydroxide)、四辛基氫氧化銨 (tetraoctyl ammonium hydroxide)、四癸基氫氧化鏡 (tetradecylammonium hydroxide)、十四院基三己基氫氧化 錢（tetradecyltrihexylammonium hydroxide)、四（十八院基） 氫氧化敍（tetraoctadecylammonium hydroxide)、节基三甲 基氫氧化鑛（benzyltrimethylammonium hydroxide)、辛基 三乙基氫氧化錢（benzyltriethylammonium hydroxide) ' 三 甲基苯基氫氧化鏡（trimethylphenylammonium hydroxide) 、 三乙基甲基氫氧化錢（triethylmethylammonium hydroxide)、 三 甲基乙 烯基氫 氧化銨 (trimethylvinylammonium hydroxide)、甲基三 丁基甲酉享酸 錢（m e t h y 11 r i b u t y 1 a m m ο n i u m m e t h a η ο 1 a t e )、甲基三乙基甲 醇酸錢（methyltriethylammonium methanolate)、四甲基甲 醇酸錢（tetramethylammonium methanolate)、四乙基甲醇 酸錢（tetraethylammonium methanolate)、四丙基甲醇酸鞍 (tetrapropylammonium methanolate)、四丁 基曱酉享酸錢 (tetrabutylammonium methanolate)、四戊基甲醇酸鐵 (tetrapentylammonium methanolate)、四己基甲酉享酸錢 (tetrahexylammonium methanolate)、四辛基甲醇酸銨 -27- 201226454 (tetraoctylammonium methanolate)、四癸基甲醇酸錢 (tetradecylammonium methanolate)、十四院基三己基甲醇 酸錢（tetradecyltrihexylammonium methanolate)、四（十八 院基）甲醇酸錢（tetraoctadecylammonium methanolate)、予 基 三 甲 基 甲 醇 酸 鏡 (benzyltrimethylammonium methanolate) 、 苄基三 乙基甲 醇酸銨 (benzyltriethylammonium methanolate)、三甲基苯基甲醇 酸錢（trimethylphenylammonium methanolate)、三乙基甲 基甲醇酸鐵（triethylmethylammonium methanolate)、三甲 基乙嫌基甲醇酸錢（t r i m e t h y 1 v i n y 1 a m m ο n i u m m e t h a η ο 1 a t e ) 、甲基三 丁基乙醇酸錶（methyltributylammonium ethanolate) 、 甲基三 乙基乙 醇酸銨 (methyltriethylammonium ethanolate)、四甲基乙醇酸錢 (tetramethylammonium ethanolate)、四乙基乙醇酸錢 (tetraethylammonium ethanolate)、四丙基乙醇酸錢 (tetrapropylammonium ethanolate)、四 丁基乙醇酸錢 (tetrabutyl ammonium ethanolate) ' 四戊基乙醇酸鏡 (tetrapentylammonium ethanolate)、四己基乙醇酸錢 (tetrahexylammonium ethanolate)、四辛基甲醇酸鐵 (tetraoctylammonium methanolate)、四癸基乙醇酸錢 (tetradecylammonium ethano丨ate)、十四院基三己基乙醇 酸鐵（tetradecyltrihexylammonium ethanolate)、四（十八院 基）乙醇酸銨（tetraoctadecylammonium ethanolate)、节基 三甲基乙酉享酸鏡（benzyltrimethylammonium ethanolate)、 -28- 201226454 爷基三乙基乙醇酸錢（benzyltriethylammonium ethanolate) 、 三甲基苯基乙醇酸錢（trimethylphenylammonium ethanolate) 、 三乙基 曱基乙 醇酸銨 (triethylmethylammonium ethanolate)、三甲基乙嫌基乙醇 酸鏡（trimethylvinylammonium ethanolate)、甲基三 丁基苯 甲酸錢（methyltributylammonium benzylate)、甲基三乙基 苯甲酸錢（methyltriethylammonium benzylate)、四甲基苯 甲酸錢（tetramethylammonium benzylate)、四乙基苯甲酸

四戊基苯甲酸銨 四己基苯甲酸銨 四辛基苯甲酸銨 四癸基苯甲酸銨 錶（tetraethylammonium benzylate)、四丙基苯甲酸鉸 (tetrapropylammonium benzylate)、四 丁基苯甲酸銨 (tetrabutylammonium benzylate) (tetrapentyl ammonium benzylate) (tetrahexyl ammonium benzylate) (tetraoctyl ammonium benzylate) (tetradecylammonium benzylate)、十四院基三己基苯甲酸 銨（tetradecyltrihexylammonium benzylate)、四（十八院基） 苯甲酸鐵（tetraoctadecylammonium benzylate)、节基三甲 基苯甲酸銨（b e n z y 11 r i m e t h y 1 a m m ο n i u m b e n z y 1 a t e )、节基 三乙基苯甲酸銨（benzyltriethylammonium benzylate)、三 甲基苯基苯甲酸錢（trimethylphenylammonium benzylate) 、 三乙基甲基苯甲酸錢 （triethylmethylammonium benzylate)、 三 甲 基 乙 燒 基 苯 甲 酸 錢 (trimethylvinylammonium benzylate)、四甲基氟化錢 (tetramethylammonium fluoride)、 四乙基 氟化錢 29- 201226454 (tetraethyl ammonium fluoride) 、 四 丁 基 氟 化 銨 (tetrabutylammonium fluoride) 、 四 辛 基 氟 化 銨 (tetraoctylammonium fluoride)、节 基 三 甲基氟化 銨 (benzyltrimethylammonium fluoride) 、 四丁基 氫 氧化 鱗 (tetrabutylphosphonium hydroxide) 、 四. 丁基氟化 鐵 (tetrabutylphosphonium fluoride) ' 四 7 -基 氯化 銨 (tetrabutylammonium chloride) 、 四 丁 基 溴 化 銨 (tetrabutylammonium bromide) 、 四 丁 基 r* m 化 銨 (tetrabutylammonium iodide)、 四 乙 基 氯 化 銨 (tetraethylammonium chloride) 、 四 乙 基 溴 化 銨 (tetraethylammonium bromide) 、 四 乙 基 碘 化 錢 (tetraethylammonium iodide)、 四 甲 基 氯 化 錢 (tetramethylammonium chloride) 、 四 甲 基 溴 化 銨 (tetramethylammonium bromide) 、 四 甲 基 碘 化 銨 (tetramethylammonium iodide)、节 基 三 甲基氯化 錢 (benzyltrimethylammon i u m chloride) 、苄基 三乙 基 氯化 銨 (benzyltriethylammonium chloride)、 苄 基三丙 基 氯化 銨 (benzyltripropylammon ium chloride) 、苄基 三丁 基 氯化 銨 (benzyltributylammonium chloride)、 甲 基： 三丁 基 氯化 銨 (methyltributylammonii um chloride)、 甲 基 三丙 基 氯化 錢 (methyltripropylammon ium chloride) 、甲基 三乙 基 氯化 銨 (methyltriethylammonium chloride)、 甲 基: 三苯 基 氯化 銨 (methyltriphenylammonium chloride) 、苯基 三甲 基 氯化 銨 (phenyltrimethylammon ium chloride) 、苄基 三甲 基 溴化 銨 -30- 201226454

f基三丙基碑化鐵 彳基三丁基鱗化銨 ¥基三丁基碘化銨 ¥基三丙基職化銨 φ基三乙基碘化銨 ¥基三苯基碘化銨 (benzyltrimethylammonium bromide)、节基二乙基溴化銨 (benzyltriethylammonium bromide)、节基二丙基溴化鞍 (benzyltripropylammonium bromide)、爷基二丁基溴化錢 (benzyltributylammonium bromide)、甲基二丁基溴化1 鐵 (methyltributylammonium bromide)、甲基二丙基漠：化1 銨 (methyltripropylammonium bromide)、甲基二乙基溴化銨 (methyltriethylammonium bromide)、甲基二本基溴化 _ (methyltriphenylammonium bromide)、苯基二甲基溴化錢 (phenyltrimethylammonium bromide)、卞基二甲基碑化銨 (benzyltrimethylammonium iodide)、爷基二乙基碘化錢 (benzyltri ethyl ammonium iodide)、 (benzyltripropyl ammonium iodide) (benzyltri butylammonium iodide)、 (methyltributylammonium iodide) (methyltripropylammonium iodide) (methyltriethyl ammonium iodide)、 (methyltriphenylammonium iodide)及苯基二甲基确化銨 (phenyltrimethylammonium iodide)、甲基二 丁基氨氧化錢 (methyltributylammonium hydroxide)、甲基二乙基氣氣化 銨（methyltriethylammonium hydroxide)、四甲基氫氧化錢 (tetramethylammonium hydroxide)、 四乙基氫氧化銨 (tetraethyl ammonium hydroxide)、四丙基氣氧化錢 (tetrapropylammonium hydroxide)、 四丁基氫氧化錢 (tetrabutyl ammonium hydroxide)、四戊基氣氧化鉸 -31 - 201226454 (tetrapentylammonium hydroxide)、四己基氫氧化鐵 (tetrahexylammonium hydroxide)、四辛基氫氧化銨 (tetraoctylammonium hydroxide)、四癸基氫氧化銨 (tetradecylammonium hydroxide)、十四院基三己基氫氧化 鏡（tetradecyltrihexylammonium hydroxide)、四（十八院基） 氫氧化錢（tetraoctadecylammonium hydroxide)、节基三甲 基氫氧化銨（benzyltrimethylammonium hydroxide)、节基 三乙基氫氧化銨（benzyltriethylammonium hydroxide)、三 甲基苯基氫氧化鐵（trimethylphenylammonium hydroxide) 、 三乙基甲基氫氧化鉸（triethylmethylammonium hydroxide) 、 三 甲 基乙烯 基 氫 氧 化 錢 (trimethyl vinyl ammonium hydroxide〕 1 ' 四 甲 基氟 化 銨 (tetramethylam monium fluoride) 、 四 乙 基 氟 化 銨 (tetraethy lamm onium fluoride) 、 四 丁 基 氟 化 銨 (tetrabutylammonium fluoride) 、 四 辛 基 氟 化 銨 (tetraoctylammonium fluoride)及节基三甲基氟化銨 (benzyltrimethylammonium fluoride)。此等觸媒可單獨添 加或以混合物形式添加。較佳係使用四乙基苯甲酸銨 (tetraethylammonium benzoate)及四 丁基氫氧化錢 (tetrabutyl ammonium hydroxide) ° 以該基質材料之總配方計，該觸媒c)之含量可占0.1 至5重量％，較佳占〇. 3至2重量％。 本發明之變化方案亦包含使此等觸媒〇與該等聚合物 b)之該等官能基結合。除此之外，可藉由惰性外殻包圍此 -32- 201226454 等觸媒且從而封裝該等觸媒。 當使用環氧化物作爲輔觸媒dl)。可用於本案之環氧 化物係例如縮水甘油醚類及縮水甘油酯類、脂肪族環氧化 物、以雙酚 A 和甲基丙烯酸環氧丙酯（glycidyl methacrylate)爲基礎之二縮水甘油醒類。此等環氧化物之 實例係三聚異氰酸三環氧丙酯（triglycidyl isocyanurate， TGIC，商標名稱係 ARALDIT 810，Huntsman)、對苯二甲 酸環氧丙酯（diglycidyl terephthalate )與偏苯三酸三環氧 丙酯（triglycidyl trimellitate)之混合物（商標名稱係 ARALDIT PT 910 與 912，Huntsman)、叔碳酸（versatic acid)之縮水甘油酯類（商標名稱係KARDURA E10，Shell) 、3,4-環氧環己基甲基環氧環己烷甲酸酯（3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,,4,-epoxycyclohexane carboxylate，ECC)、雙酚A之二縮水甘油醚類（商標名稱 係 EPIKOTE 828 ， Shell)、乙基己基環氧丙基醚

(ethylhexyl glycidyl ether)、丁 基環氧丙基醚（butyl glycidyl ether)、辛戊四醇四環氧丙基醒（pentaerythritol

tetraglycidyl ether，商標名稱係 POLYPOX R16，UPPC AG)及其他含有自由環氧基之聚環氧類（p〇lyp〇X)。亦可使 用混合物。較佳使用ARALDIT PT 910和912。 乙醯丙酮酸金屬鹽可作爲輔觸媒d2)。此等輔觸媒之 實例係乙醯丙酮酸鋅、乙醯丙酮酸鋰及乙醯丙酮酸錫，上 述金屬鹽可單獨使用或混合使用。較佳係使用乙醯丙酮酸 鋅。 -33- 201226454 乙醯丙酮酸四級銨鹽或乙醯丙酮酸四級鳞鹽亦可作爲 輔觸媒d2)。此等觸媒之實例係四甲基乙醯丙酮酸銨 (tetramethylammonium acetylacetonate)、四乙基乙酿丙酮 酸錢（tetraethylammonium acetylacetonate)、四丙基乙醯 丙 91 酸錢（tetrapropyl ammonium acetylacetonate)、四丁基 乙醢丙酮酸鏡（tetrabutylammonium acetylacetonate)、 苄 基三甲基乙酸丙酮酸截（benzyltrimethylammonium acetylacetonate)、 节基三乙基乙酸丙酮酸銨 (benzyltriethylammonium acetylacetonate)、四甲基乙醯丙 _ 酉爱鱗（tetramethylphosphonium acetylacetonate)、 四乙基 乙酿丙酮酉受鱗（tetraethylphosphonium acetylacetonate)、 四丙基乙醯丙酮酸鐃 （tetrapropylphosphonium acetylacetonate)、 四丁基 乙醯丙 酮酸鐵 (tetrabutylphosphonium acetylacetonate)、节基三甲基乙 醯丙酮酸銹（benzyltrimethylphosphon ium acetylacetonate) 及节基三乙基乙醯丙酮酸鐵（benzyltriethylphosphonium acetylacetonate)。特佳係使用四乙基乙醯丙酮酸銨及/或 四丁基乙醯丙酮酸銨。當然，亦可使用此等觸媒之混合物 〇 以該基質材料之總配方計，該等輔觸媒dl)及/或d2) 的量可爲0 · 1至5重量％，較佳爲0.3至2重量％。 藉由本發明所使用之該等高度反應性且可低溫硬化的 聚胺甲酸酯組成物B )，1 0 0至1 6 0。C之硬化溫度不僅能節 約能量並可節省時間，還能使用諸多溫度敏感性載體。 -34- 201226454 於本發明之內容中，高度反應性（變化方案II)係指取 決於該載體之本質，上述本發明所使用之該等含有脲二酮 基的聚胺甲酸酯組成物於100至160 °C的溫度下硬化。此 硬化溫度較佳係120至150°C，特佳係130至140°C。本 發明所使用之該聚胺甲酸酯組成物的硬化時間介於5至 60分鐘。 本發明所使用的該等含有脲二酮基之高度反應性聚胺 甲酸酯組成物提供極佳流動性，且從而提供良好的浸漬行 爲表現，且在經硬化之狀態下提供卓越的耐化學性。此外 ，藉著使用脂肪族交聯劑（例如，IPDI或H12MDI)亦可達 成良好的耐氣候性。 實施該基質材料之製造可依照下述步驟：於合適容器 (例如可加熱攪拌的容器、捏揉機或均勻擠壓機）中將用於 製造該聚胺甲酸酯組成物B)的所有成分均質混合，且於 此過程中的溫度上限不可超過120至130°C。較佳於擠壓 機中，在高於該等個別成分之熔點範圍但低於交聯反應起 始溫度的溫度下，進行該等個別成分之混合。隨後可直接 使用熔融或經冷卻並製成粉末後的該等組成物。亦可於上 述容器內於溶劑中進行混合以製造該聚胺甲酸酯組成物 B)。 接著，取決於該製程方法，將該基質材料B)與該載 體A)和該膜C)處理成該等預浸材。 本發明用於作爲基質材料的該等反應性或高度反應性 聚胺甲酸酯組成物主要包含反應性樹脂和硬化劑的混合物 -35- 201226454 。待經熔融且均質化後，此混合物具有至少40°C之玻璃 轉化溫度（Tg)，且以該反應性聚胺甲酸酯組成物的情況通 常僅在高於160 °C的溫度下反應，或以該反應性聚胺甲酸 酯組成物的情況通常僅在高於1 0 0 ° C的溫度下反應，以獲 得經交聯的聚胺甲酸酯，且從而形成該等複合物之基質。 此表示於製造該等預浸材之後，本發明之預浸材係由該載 體及該經塗佈以作爲基質材料之反應性聚胺甲酸酯組成物 所形成，該組成物係以尙未交聯但具反應性的形式存在。 因此該等預浸材係儲存安定，且通常可達數天、甚至 達數週之久，並因而可隨時進一步處理成爲複合物。此點 是與前述該等兩成分系統之間的主要差異，該等兩成分系 統雖具有反應性但無法安定儲存，因爲該等兩成分系統於 施用後，會立即開始反應並交聯而成爲聚胺甲酸酯類。 本發明之該等預浸材及該等複合物成分含有大於50 體積％之纖維含量，較佳含有大於50至70體積％之纖維 含量，特佳含有50至65體積％之纖維含量。 作爲（多層）膜時，可使用以熱塑性塑膠或熱塑性塑膠 之混合物或下述化合物爲基礎的層疊膜，該等化合物係例 如熱塑性聚胺甲酸酯類（TPU)、熱塑性聚烯烴類（TPO)、（ 甲基）丙烯酸酯聚合物類、聚碳酸酯膜（例如，Sabic Innovative Plastics 公司之 Lexan S LX)、聚醯胺、聚醚酯 醯胺類、聚醚醯胺類、聚偏二氟乙烯（例如，源自 SOLIANT AkzoNobel 公司之 S Ο LI AN T F L U Ο RE X 膜、源 自 Avery公司之AVLOY)或金屬化膜或金屬膜（例如鋁、 -36- 201226454 銅或其他材料），於製造該等預浸材之過程中該等膜皆黏 貼於仍爲含有脲二酮基之反應性或高度反應性基質系統。 除此之外，於使該等預浸材進一步處理期間係執行該膜額 外的進一步固定步驟以使膜固定於該等複合物之已硬化的 層疊表面。可使用顏料及/或染料、亦可於該外表面上進 行印刷或塗佈而使該等建基於熱塑性材料之層疊膜整體皆 經上色。 該層疊膜具有介於〇·2毫米至10毫米（mm)之間且較 佳介於〇·5毫米至4毫米之間的厚度。對於該儲存安定之 高度反應性聚胺甲酸酯組成物而言，該軟化點介於8 0至 260°C之間，較佳介於110至180°C，特佳介於130至 1 80°C，對該反應性聚胺甲酸酯組成物而言，該軟化點介 於130至220°C之間且特佳介於160至220°C之間。 例如專利文獻W02004/067246案中描述多種合適之 膜。 根據本發明係直接於製造該等預浸材之過程中進行將 該層疊膜固定於該預浸材上的固定步驟。此處，係如第1 圖所示範般，於該預浸材之乾燥溫度下（低於交聯之溫度 ，並將此溫度定爲該基質材料尙未開始交聯的溫度），於 原位處層疊該預浸材，藉由該基質透過黏附作用進行該膜 之固定。通常此固定作用發生於50至1 10°C間之溫度下 〇 亦可進行使該層疊膜固定於該預浸材上之固定步驟， 如此係於第一步驟製造該預浸材，並稍候於第二步驟中施 -37- 201226454 用該膜且將該膜固定於該稍早前個別製成的預浸材上。此 處，係如第2圖所示範般’於該預浸材之乾燥溫度下（低 於交聯之溫度）層疊該預浸材，藉由該基質透過黏附作用 進行該膜之固定。通常此固定作用發生於5〇至110°C間 之溫度下。 見第3圖，所製成的該等具有多個層疊膜且儲存安定 之預浸材亦可藉由適當方法（諸如壓力釜或模壓法）與額外 的預浸材（尙未層疊者）進行處理而成爲多重層疊物或成爲 夾心狀構件。 層疊膜的另一種用法係以反應性或筒度反應性聚胺甲 酸酯組成物B)爲基礎之相同或類似配方的材料單獨製造 裝飾性塗層或膜，並使用該等塗層或膜製造本發明的儲存 安定之預浸材。 本發明之預浸材的另一種替代例（及本發明實施例）具 有因明顯提高基質與纖維之比例而造成的特殊表面品質。 因此，該種預浸材含有極低的纖維體積含量。爲達到特別 平滑及/或經上色的複合物成分表面，纖維體積含量於此 具體實施例中係設定爲< 5 0體積％，較佳<4 0體積％，特佳 <3 5體積％。第4圖中例示性地顯示此種預浸材之製造。 可利用習知工廠和設備，藉由反應射出成形法（RIM) 、增強反應射出成形法（RRIM)、拉擠成形法、藉著於滾 筒印膜機中使用該溶液或利用熱刮刀或其他方法執行本發 明該等層疊預浸材或雙層預浸材之製造。 本發明又一所請標的係該等預浸材之用途，特別是與 -38- 201226454 玻璃纖維、碳纖維或醯胺纖維之纖維載體倂用之用途。 本發明之又一所請標的係本發明所製成之該等預浸材 於自動機械業中製造船艦及遊艇建造、航太技術、汽車製 造、雙輪載具（較佳係自動機車及自行車）、建築、醫療工 程及運動領域、電機和電子工業及發電廠（諸如風力發電 廠之轉子葉片）所使用之複合物的用途。 本發明之又一所請標的係由本發明所製成之該等預浸 材製造的複合物成分。取決於該膜之本質，由本發明之該 等預浸材所製成的該等複合物成分具有經上色、消光澤 (matt)、特別平滑、耐刮或經抗靜電處理之表面。 實例 所使用之玻璃纖維不織布和玻璃纖維織物： 下述之該等玻璃纖維不織布和玻璃纖維織物係用於該 等實例中且以下稱爲種類I和種類II。 種類I係源自Schldsser&Cramer公司之E玻璃纖維 亞麻織物281 L Art. No. 3103。該織物具有280克/平方 公尺之單位面積重量。 種類 II GBX 600 Art. No. 1 023 係源自 Schl6sser&Cramer公司之雙軸縫製E玻璃不織布（-45/ + 45) 。應瞭解此種布係指兩個纖維束層彼此互成90度角而相 互疊置。利用非玻璃的其他纖維將此種結構固定在一起。 該等纖維之表面係經胺基矽烷修飾且經處理而具有標準尺 寸。該不織布具有600克/平方公尺之單位面積重量。 -39- 201226454 反應性聚胺甲酸酯組成物 下列配方之反應性聚胺甲酸酯組成物係用於製造該等 預浸材和該等複合物。 實例I 本發明之配方[變化方案I] 重量％ VESTAGON BF 9030 (含有脲二酮基之硬化劑成分a))，Evonik Degussa 26.8 FINEPLUS PE 8078 VKRK20 (OH-官能性聚酯樹脂成分b))，DIC Co_ 72.7 流動添加劑BYK 361 N 0.5 NCO:OH之比例 1:1 首先使該表中之該等磨成粉的成份和該等染料及/或 顏料於預混合器中混合，且隨後於該擠壓機中進行均質化 達最高1 30°C。經此處理後，可依據該製造方法使用該反 應性聚胺甲酸酯組成物製造該等預浸材。於硏磨之後，接 著利用反末浸漬法使用此反應性聚胺甲酸酯組成物製造該 等預浸材。若使用直接熔融浸漬法，可直接使用該擠壓機 中所製成的該經均質化且熔融之混合物。 高度反應性聚胺甲酸酯組成物 下列配方之高度反應性聚胺甲酸酯組成物係用於製造 該等預浸材和該等複合物。 -40- 201226454 實例II 本發明之配方[變化方案II] 重量％ VESTAGON BF 9030 (含有脲二酮基之硬化劑成分a))， Evonik Degussa 33.05 FINEPLUS PE 8078 VKRK20 63.13 (〇H-官能性聚酯樹脂成分b))，DIC Co. BYK 361 N 0.5 Vestagon SC 5050 1.52 (含有苯甲酸四乙基銨之觸媒c))， Evonik Degussa Araldit PT 912，（環氧樹月旨成分d))， 1.80 Huntsman NCO:OH之比例 1.4 ： 1

首先使該表中之該等磨成粉的成份和該等染料及/或 Q 顏料於預混合器中混合，且隨後於該擠壓機中進行均質化 達最高1 1 o°c。接著，可依據該製造方法使用此反應性聚 胺甲酸酯組成物製造該等預浸材。 該等預浸材之製造 利用德國專利DE 1 020 1 00293 5 5之直接熔融浸漬法實 施該等預浸物之製造。 於該等纖維載體經熔融浸漬之後直接固定該等膜，過 程中需注意，於固定該膜期間，該預浸材上該經浸漬之基 -41 - 201226454 質材料的溫度係比該膜之玻璃轉化溫度要高5至2 0。C， 而得以施加壓力實現該膜與預浸材之間的黏附作用。 對於膜，可使用例如FLUOREX 2010膜（購自soliant 之 ABS 載體材料）或 SENOTOP 膜（Senoplast GmbH)。該 Senotop膜本身包含數層由熱塑性材料形成之共擠膜，且 特色在於具有A級表面。 D S C測量 使用 Mettler Toledo DSC 821e 設備遵照 DIN 53765 檢驗法進行該等DSC試驗（玻璃轉化溫度測量及反應焓之 測量）。 該等預浸材之儲存安定性 利用D S C硏究由玻璃轉化溫度和該交聯反應之反應 焓判斷該等預浸材的儲存安定性。 於室溫下儲存長達7週後無損該等pu預浸材之交聯 能力。 時間 (儲存時間，天） 第1圖 Tg[°Cl 變化方案I 變化方案π 2 50 48 17 55 52 30 56 51 47 55 53 -42- 201226454 時間 (儲存時間，天） 第2圖 硬化反應之焓丨焦耳/克1 變化方案I 變化方案II 2 56 65 17 65 66.7 30 67 65.4 47 63 66.2 複合物成分之製造 0 利用所屬技術領域中熟悉該項技藝者已知的壓縮技術 於複合物壓板上製造出該等複合物成分。於桌上型壓製機 上將該等利用直接浸漬法製成的均勻預浸材壓製成複合材 料。此桌上型壓製機係 Schwabenthan公司之 p〇iyStat 200T機型，利用此壓製機在介於120至200。C之溫度下 將該等預浸材壓製成該等相應之複合板。該壓力之變化係 介於常壓與45 0巴（bar)。動態壓製法（即，改變施加之壓 力）可根據該構件之大小、厚度及聚胺甲酸酯組成物且從 Q 根據黏度設定該製程溫度，以利於該等纖維交聯。 於實例中，該壓製之溫度係從熔融階段期間的90 升高至110 °C，於3分鐘之熔融階段後，該壓力係提高至 440巴，且隨後於150巴至440巴之間做動態變化（每1 分鐘內改變7次），期間該溫度持續升高至140°C。接著 ，該溫度升高達170。<：，且同時該壓力維持3 50巴直到30 分鐘後，從該壓製機中移除該複合物成分。利用DSC對 該堅硬、剛性、具耐化學性並具耐衝極性且含有>50體積 %纖維含星之複合物成分（板狀產品）進订測試，以測試該 -43- 201226454 硬化程度。測毚該經硬化之基質的玻璃轉化溫度’以顯示 於不同硬化溫度下該交聯反應的進行過程。藉著使用該聚 胺甲酸醋組合物，經25分鐘後完成該交聯反應’且隨後 無法再測得該交聯反應之反應焓。於完全相同條件下製造 該兩種複合材料，且隨後測量並比較該兩種複合材料的性 質。 【圖式簡單說明] 第1圖：於該預浸材之乾燥溫度（低於交聯之溫度）下 層疊該預浸材於就定位處。 第2圖： 步驟1 :利用溶劑浸漬法單獨製造該預浸材，且於低 於交聯之溫度下乾燥該預浸材。 步驟2 :於低於交聯之溫度下層疊該等經預製的預浸 材。 第3圖：該等具有多個層疊膜且儲存安定之預浸材與 額外的預浸材（尙未層疊者）進行處理’而成爲多重層疊物 或夾心狀構件。 第4圖：利用溶劑浸漬法製造含有20至50體積％之 纖維含量的預浸材’且於低於交聯的溫度下乾燥該預浸材 -44-

Claims (1)

1. 201226454 七、申請專利範圍： 1- 一種預浸材’該預浸材主要係由下列材料製成： A) 至少一種纖維載體； B) 作爲基質材料之至少一種反應性或高度反應性聚 胺甲酸酯組成物，其中該等聚胺甲酸酯組成物主要含有作 爲結合劑之聚合物b)和作爲硬化劑a)之二異氰酸酯或聚異 氰酸酯的混合物’該聚合物b)具有能與異氰酸酯反應之官 能基’且該二異氰酸酯和聚異氰酸酯係經內部阻隔及/或 經阻隔劑阻隔；及 C) 至少一種膜，該膜係藉由該聚胺甲酸酯組成物B) 固定於該預浸材上。 2. 如申請專利範圍第1項之預浸材，其中該基質材 料B)具有至少40°C之玻璃轉化溫度（Tg)。 3. 如申請專利範圍第1項之預浸材，其中 該預浸材含有大於50體積％之纖維含量，較佳含有大 於50至70體積％之纖維含量，特佳含有50至65體積％ 之纖維含量：或 該預浸材含有小於5 0體積％之纖維含量，較佳含有小 於40體積之纖維含量，特佳含有小於35體積％之纖維含 量° 4-如申請專利範圍第1項之預浸材，其中 含有建基於熱塑性塑膠或熱塑性塑膠之混合物或熱塑 性化合物之膜或多層膜（特別是熱塑性聚胺甲酸酯類（TPU) 、熱塑性聚烯烴類（TPO)、（甲基）丙烯酸酯聚合物類、聚 -45- 201226454 碳酸酯類、聚醯胺類、聚醚酯醯胺類、聚醚醯胺類、聚偏 二氟乙烯之膜或多層膜）或金屬化膜或金屬膜。 5 -如申請專利範圍第1項之預浸材，其中 含有多個膜，該等膜具有介於0.2毫米至10毫米之 間且較佳介於0 · 5毫米至4毫米之間的厚度。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之預浸材， 其中 使用含有羥基、胺基和硫醇基之聚合物b)，特別是含 有20至500毫克氫氧化鉀（KOH)/克之羥基（OH)數且平均 分子量介於250至6000克/莫耳的聚酯類、聚醚類、聚丙 烯酸酯類、聚碳酸酯類及聚胺甲酸酯類。 7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之預浸材， 其中 用於阻隔該成分a)的外部阻隔劑係選自乙醯乙酸乙酯 、二異丙胺、甲基乙基酮肟、丙二酸二乙酯、ε-己內醯胺 、1,2,4-三唑、酚或經取代之酚類及/或3,5_二甲基吡唑。 8 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之預浸材， 其中 使用IPDI加成物作爲該成分a)，該iPDi加成物含有 三異氰酸基且經ε-己內醯胺阻隔之異氰酸酯結構。 9 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之預浸材， 其中 該等反應性聚胺甲酸酯組成物Β)含有含量占0.001至 1重量％的附加觸媒，該等觸媒較佳係二月桂酸二_Γ基錫 -46 - 201226454 、辛酸鋅、新癸酸鉍及/或三級胺’且較佳係i，4 -二氮雜 二環[2,2,2]辛烷。 1 〇.如申請專利範圍第1至5項中任一項之預浸材’ 該預浸材包含由至少一種含有脲二酮基之聚胺甲酸酯組成 物B)形成的基質材料，該組成物B)主要含有： a) 至少一種含有脲二酮基之硬化劑，該硬化劑係以源 自含有脂肪族、（環）脂肪族或環脂肪族脲二酮基之聚異氰 酸酯與含有羥基之化合物的聚加成化合物爲基礎，其中該 硬化劑在低於40°C之溫度下呈固態且在高於125°C之溫 度下呈液態，且該硬化劑含有低於5重量％的自由NCO含 量和3至25重量％之脲二酮基含量； b) 至少一種含有羥基之聚合物，該聚合物在低於40°C 之溫度下呈固態且在高於125 °C之溫度下呈液態，且該聚 合物含有2〇至200毫克氫氧化鉀（KOH)/克之羥基（OH)數 » c) 可隨意地至少一種觸媒；及 d) 可隨意地爲聚胺甲酸酯化學習知的輔助劑和添加劑 使得該成分a)與b)呈現的比例能使對該成分b)的每 個羥基’消耗該成分a)之0.3至1個脲二酮基，較佳係消 耗0.45至0.55個脲二酮基。 1 1 .如申請專利範圍第1至5項中任一項之預浸材， 該預浸材包含由至少一種含有脲二酮基之高度反應性粉狀 聚胺甲酸酯組成物B)作爲基質材料，該組成物B)主要含 -47- 201226454 有： a) 至少一種含有脲二酮基之硬化劑； b) 可隨意地至少一種含有能與NC0基反應之官能基 的聚合物； c) 占0· 1至5重量％之至少一種觸媒’該觸媒係選自 含有鹵素、氫氧化物、醇酸化物（alcohoUtes)或有機酸或 無機酸陰離子作爲抗衡離子之四級銨鹽及/或四級鳞鹽； 及 d) 占0.1至5重量％之至少一種輔觸媒’該輔觸媒係 選自： dl)至少一種環氧化物；及/或 d2)至少一種乙醯丙酮酸金屬鹽及/或乙醯丙酮酸 四級銨鹽及/或乙醯丙酮酸四級鐵鹽；及 e) 可隨意地爲聚胺甲酸酯化學習知的輔助劑和添加劑 〇 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之預浸材，該預浸材包 含由至少一種含有脲二酮基之高度反應性粉狀聚胺甲酸酯 組成物B)作爲基質材料，該組成物B)主要含有： a)至少一種含有脲二酮基之硬化劑，該硬化劑係以源 自含有脂肪族、（環）脂肪族或環脂肪族脲二酮基之聚異氰 酸酯與含有羥基之化合物的聚加成化合物爲基礎，其中該 硬化劑在低於40。(：之溫度下呈固態且在高於125〇C之溫 度下呈液態’且該硬化劑含有低於5重量％之自由N C 0含 量和3至25重量％之脲二酮基含量； -48 - 201226454 少一種含有羥基之聚合物，該聚合物在低於4〇£>c 之溫度下呈固態且在高於125。(：之溫度下呈液態，且該聚 合物含有20至200毫克氫氧化鉀（KOH)/克之羥基（〇H)數 > C )占〇 . 1至5重量％之至少—種觸媒，該觸媒係選自 含有鹵素、氫氧化物、醇酸化物（alcoholates)或有機酸或 無機酸陰離子作爲抗衡離子之四級銨鹽及/或四級鱗鹽； 及 d) 占0.1至5重量％之至少一種輔觸媒，該輔觸媒係 選自： dl)至少一種環氧化物；及/或 d2)至少一種乙醯丙酮酸金屬鹽及/或乙醯丙酮酸 四級銨鹽及/或乙醯丙酮酸四級辚鹽；及 e) 可隨意地爲聚胺甲酸酯化學習知的輔助劑和添加劑 使得該成分a)與b)呈現的比例能使對該成分b)的每 個羥基，消耗該成分a)之0.3至1個脲二酮基’較佳係消 耗0.6至0.9個脲二酮基。 1 3 . —種用於製造如申請專利範圍第1至1 2項中任 一項之預浸材的直接熔融浸漬方法’該方法之特徵在於： 使用選自異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、二異氰酸伸己 酯（HDI)、二（異氰酸酯環己基）甲烷（H12MDI)、2-甲基戊烷 二異氰酸酯（MPDI)、二異氰酸2,2,4_三甲基伸己酯/二異氰 酸2,4,4-三甲基伸己酯（TMDI)及/或降萡烷二異氰酸酯 -49- 201226454 (NBDI)之二異氰酸酯類或聚異氰酸酯類作爲該成另 始化合物，特佳係使用IPDI、HDI、TMDI及/或 ，其中亦可使用三聚異氰酸酯類（isocyanurates)。 1 4 . 一種如申請專利範圍第1至1 2項中任-浸材與特別是玻璃纖維、碳纖維或醯胺纖維 fibres)之纖維載體倂用之用途。 1 5 . —種如申請專利範圍第1至1 2項中任- 浸材於製造自動機械業中用於船艦及遊艇建造、® 、汽車製造、雙輪載具（較佳係自動機車及自行車 、醫療技術及運動領域、電機和電子工業及發電 風力發電廠之轉子葉片）所使用之複合物的用途。 1 6 . —種複合物成分，其係由如申請專利範圍 1 2項中任一項之預浸材所製造。 • a)之起 h12mdi -項之預 (aramid -項之預 ΐ空技術 )、建築 廠（諸如 第1至 -50-