TW201213128A - Laminate and process for preparing the same - Google Patents

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TW201213128A
TW201213128A TW100123086A TW100123086A TW201213128A TW 201213128 A TW201213128 A TW 201213128A TW 100123086 A TW100123086 A TW 100123086A TW 100123086 A TW100123086 A TW 100123086A TW 201213128 A TW201213128 A TW 201213128A
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Katsumi Akada
Kazuhiro Tsunekawa
Takayuki Mino
Koichi Yanase
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Sumitomo Chemical Co
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Description

201213128 六、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種層合消光薄膜與保護薄膜而成之層 合體及其製造方法。 【先前技術】 於薄膜之表面具有凹凸形狀(消光形狀)之消光薄膜大 多用於光學用途等中作爲各種光擴散薄膜。消光薄膜通常 列舉爲藉由浮雕滾筒轉印形成特定之凹凸形狀者,或於構 成薄膜基材之樹脂中混合交聯樹脂粒子或無機微粒子,且 藉由單層熔融擠出成形或多層熔融擠出成形,使該粒子突 出於薄膜表面上而形成表面凹凸者,或藉由於基材薄膜之 表面上塗佈分散有球狀珠粒之UV硬化性樹脂或熱硬化性 樹脂而形成凹凸形狀者等。 該消光薄膜大多情況使用於液晶顯示裝置,且較好地 使用於配置於液晶顯示裝置之背光單元與液晶面板之間爲 了提高亮度所用之偏光分離薄片之保護薄膜等。該偏光分 離薄片由於通常即使較厚亦爲100 μιη左右之厚度,故成 爲大面積時薄片本身之剛性不足導致自站性不足,或有因 光源等之熱的影響使薄片本身彎曲或起伏之情況,或與液 晶面板接觸時因干涉產生虹模樣等,故而爲了抑制該等, 通常於偏光分離薄片之兩面上貼合表面具有凹凸形狀(消 光形狀)之消光薄膜。 上述之消光薄膜在與偏光分離薄片之層合貼合時或運
S -5- 201213128 送時傷及消光薄膜之消光面,且有附著塵埃之虞。因此, 通常於消光薄膜之消光面貼合可剝離之保護薄膜,使偏光 分離薄片與消光薄膜層合貼合後,將保護薄膜自消光薄膜 之消光面剝離。該保護薄膜亦較多在液晶顯示裝置之組裝 最終階段經剝離,因此有必要對於消光薄膜具有適度之接 著性或剝離性。保護薄膜對消光薄膜之貼合通常係考慮接 著性或剝離性而使用於單面上塗佈黏著劑或接著劑所成之 保護薄膜或使用具有添加黏著劑之黏著性樹脂層等之保護 薄膜。 另一方面,於光學薄膜之表面上利用擠出成形層合保 護薄膜亦爲過去以來已知。亦即,於專利文獻1中,記載 有於光學薄膜之至少單面上,擠出層合樹脂而形成保護薄 膜。且’於專利文獻2中,記載有藉由使光學等向性高分 子層與聚合物保護層進行熔融共擠出成形而層合。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]特開2010-38924號公報 [專利文獻2]特開2003-240953號公報 【發明內容】 [發明欲解決之課題] 如前述’於消光薄膜之消光面上貼合保護薄膜時,尤 其是貼合寬度廣之薄膜時’會有剝離時二薄膜間之剝離強 度變不均勻之虞。又’貼合時若於保護薄膜上產生縐摺, 201213128 則變成不良品,而有成爲製品耗損之虞。再者,剝離保護 薄膜時,有於消光薄膜上殘留黏著劑或接著劑之一部分之 虞,此有成爲光學缺陷之虞。且,由於需要貼合步驟,故 使步驟數增加,爲複雜而對成本不利。 另一方面,前述專利文獻1中,藉由於另外製膜之光 學薄膜之至少一面上擠出層合形成保護薄膜之熔融樹脂, 或於另外製膜之保護薄膜上擠出層合形成光學薄膜之熔融 樹脂,藉此成形出附有保護薄膜之光學薄膜。該光學薄膜 形成方法中,於另外製膜之光學薄膜之與保護薄膜接觸之 面爲凹凸形狀,或者於另外製膜之保護薄上熔融擠出之光 學薄膜之與保護薄膜接觸之面爲凹凸形狀時,會有保護薄 膜對光學薄膜之接著性不足之情況。 又,專利文獻2中記載之貼合於偏光子P薄片上使用 之薄膜的所謂偏光板保護薄膜通常要求表面非常平滑,藉 由專利文獻2中使用之熔融共擠出成形而直接層合之光學 等向性高分子樹脂層A與聚合物保護層B之層合體中, 於光學等向性高分子樹脂層A之表面爲凹凸形狀之方面 完全未考慮。 因此,本發明之課題係提供一種自消光薄膜剝離保護 薄膜時不會有糊料殘留,且於保護薄膜上不會起皺之層合 體。再者,提供一種可藉一步驟製造該層合體之製造方 法。 再者,本發明之課題係提供一種自消光薄膜剝離保護 薄膜時除了不會有糊料殘留且於保護薄膜上不起皴以外,
S 201213128 翹曲變形亦受到抑制之層合體。又,本發明提供一種可藉 一步驟製造於消光薄膜之消光面上層合保護薄膜之層合體 之製造方法。 [用以解決課題之手段] 本發明人等爲解決上述課題而積極硏究之結果,發現 由於下之構成所成之解決手段,因而完成本發明。 (1) —種可剝離之層合體,其特徵爲於由熱可塑性樹 脂而成之消光薄膜之至少消光面上,直接層合由至少含有 聚烯烴系樹脂之樹脂而成之保護薄膜,且可剝離該消光薄 膜與該保護薄膜。 (2) 如前述(1)記載之層合體,其中至少含聚烯烴系 樹脂之樹脂爲由聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂及該等之改 質體之改質聚烯烴系樹脂所組成群組選出之至少一種。 (3) 如前述(1)記載之層合體,其中至少含聚烯烴系 樹脂之樹脂爲含有下述成分(a)及成分(b)之樹脂組成物, 成分(a):結晶性聚烯烴 成分(b):由非晶性聚合物及由石油樹脂類所組成群 組選擇之一種以上。 (4) 如前述(3)記載之層合體,其中結晶性聚烯烴爲 由乙烯、丙烯、卜丁烯、1-戊烯、3 -甲基-卜丁烯、1-己 烯、4-甲基-1 -戊烯及1 -辛烯所組成群組選出之一種經單 獨聚合或使兩種以上共聚合而成者。 (5) 如前述(3)或(4)記載之層合體,其中非晶性聚合 201213128 %胃® @丙烯系聚合物及聚乙烯系聚合物所組成群組選出 之一種以上。 (6) $卩前述(3)〜(5)中任一項記載之層合體,其係樹脂 ,組成物在以成分(a)及成分(b)之合計量作爲100重量% 時’含有80〜99重量%之成分(a)、1〜20重量%之成分(b) 者。 (7) 如前述(1)〜(6)中任一項記載之層合體,其中熱可 塑性樹脂爲由聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、環狀烯烴 系樹脂、聚酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、ABS系樹脂及AS系樹脂所組成群組選出 之一種以上。 (8) 如即述(1)〜(7)中任一項記載之層合體,其中前述 消光薄膜係使由丙烯酸系樹脂所成之層與由聚碳酸酯系樹 脂所成之層層合而成,且至少一表面爲消光面。 (9) 如則述(1)~(8)中任一項記載之層合體,其中前述 保護薄膜之未與前述消光薄膜接觸之面爲消光面。 (1〇)如前述(1)〜(9)中任一項記載之層合體,其中前 述消光薄膜之霧濁度爲9 0%以下。 (11) 如前述(1)~(1〇)中任一項記載之層合體,其中前 述消光薄膜之面內遲滯爲3 0 nm以下,且表面光澤度爲 6 0 %以下。 (12) 如前述(1)〜(1 1)中任一項記載之層合體,其中前 述消光薄膜與前述保護薄膜之層間剝離力爲5〜50g/2 5 mm 201213128 (13) 如前述(1)〜(12)中任一項記載之層合體,其中前 述保護薄膜與前述消光薄膜係利用熔融共擠出成形層合而 成者。 (14) 如前述(1)〜(13)中任一項記載之層合體,其中前 述消光薄膜係使用於液晶顯示裝置。 (15) 如前述(14)記載之層合體,其中前述消光薄膜 係用於前述液晶顯示裝置之偏光分離片之保護。 (16) —種層合體之製造方法,其特徵爲熔融共擠出 至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂組成物與熱可塑性樹脂,而 獲得薄膜狀物,前述樹脂組成物之面以與賦型輥接觸之方 式插入於賦型輥與接觸輥之間,且於前述熱可塑性樹脂之 面上形成消光形狀。 (17) —種消光薄膜,其係自如前述(1)〜(15)中任一項 記載之層合體剝離前述保護薄膜而得。 [發明效果] 依據本發明,由於在層合體爲寬度較大之情況下因位 置差異所致之保護薄膜之剝離強度之偏差少,於消光薄膜 與保護薄膜不透過黏著劑貼合,故保護薄膜剝離後並無所 謂之糊料殘留,且亦無貼合時容易發生之保護薄膜之起 皺。 又’依據本發明,可藉由熔融共擠出成形,以一步驟 進行消光薄膜與保護薄膜之成形及使二薄膜層合。 再者,依據本發明,由於消光薄膜與保護薄膜不透過 -10- 201213128 黏著劑貼合,故保護薄膜剝離後之所謂糊料殘留少,於g 少含有聚烯烴係樹脂之樹脂爲含有下述成分(a)及成分(b) 之樹脂組成物時,可進一步抑制翹曲變形。 又,依據本發明,藉由熔融共擠出成形,可藉一步驟 進行消光薄膜與保護薄膜之成形及二薄膜之層合。 【實施方式】 以下針對本發明加以詳細說明。 本發明之層合體係由消光薄膜與保護薄膜構成,保護 薄膜係直接層合於消光薄膜之至少消光面上。此處,直接 層合係表示消光薄膜與保護薄膜未透過接著劑層或黏著劑 層而層合。保護薄膜可由至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂作 成。消光薄膜可由熱可塑性樹脂作成。以下針對熱可塑性 樹脂、至少含聚烯烴系樹脂之樹脂、層合體依序說明。 [熱可塑性樹脂] 熱可塑性樹脂較好爲由聚碳酸酯系樹脂 '丙烯酸系樹 脂、環狀烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、苯乙烯係樹脂、甲基 丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 共聚物)系樹脂、AS(丙烯腈-苯乙烯系共聚物)系樹脂所組 成群組選出之至少一種,至於樹脂較好爲透明性良好之樹 脂。其中,就具有高透明性,且耐衝擊性、耐熱性、尺寸 安定性、難燃性優異,光學異物少等之觀點而言,較好使 用聚碳酸酯系樹脂。熱可塑性樹脂在不妨礙透明性之範圍
S -11 - 201213128 內,亦可混合上述樹脂之兩種以上。消光薄膜較好爲例如 藉由層合由丙烯酸系樹脂所成之層與由聚碳酸酯系樹脂所 成之層而成,且至少一表面爲消光面。熱可塑性樹脂較好 不含後述之聚烯烴系樹脂。 〈聚碳酸酯系樹脂〉 聚碳酸酯系樹脂較好使用例如耐熱性、機械強度、透 明性等優異之芳香族聚碳酸酯系樹脂。 芳香族聚碳酸酯系樹脂列舉爲例如以界面聚縮合法、 熔融酯交換法使二價酚與碳酸酯前驅物反應獲得之樹脂、 以固相酯交換法使碳酸酯預聚物聚合而成之樹脂、藉由環 狀碳酸酯化合物之開環聚合法聚合獲得之樹脂等。 二價酚列舉爲例如氫醌、間苯二甲酚、4,4 ’ -二羥基聯 苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙{(4_羥基-3,5-二甲基)苯基} 甲烷、1,1_雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯 基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱爲雙酚A)、2,2-雙 {(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基) 苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-雙 {(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯 基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙 (4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己 烷、1,】-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環己烷、1,1-雙(4-羥基 -12- 201213128 苯基)-3,3,5 -二甲基環己院、9,9-雙(4-經基苯基)莽、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}莽、α,α’-雙(4-羥基苯基)·鄰-二 異丙基苯、α,α、雙(4_羥基苯基)_間-二異丙基苯、α,α’-雙 (4-羥基苯基)-對-二異丙基苯、1,3-雙(4-羥基.苯基).5,7-二 甲基金剛烷、4,4’-二羥基二苯基碾、4,4’-二羥基二苯基 亞颯、4,4’-二羥基二苯基硫醚、4,4’-二羥基二苯基酮、 4,4’·二羥基二苯基醚及4,4’-二羥基二苯基酯等,該等可 單獨使用或混合兩種以上使用。 其中,以由雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙 烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基 丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-雙(4-羥 基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環 己烷及α,α’-雙(4-羥基苯基)-間-二異丙基苯所組成群組選 出之二價酚單獨或使用兩種以上較佳,最好,單獨使用雙 酚Α或倂用1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷與雙 酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷及《,α’_雙(4-羥 基苯基)-間-二異丙基苯所組成群組選出之一種以上之二 價酚。 至於碳酸酯前驅物係使用例如碳基鹵、碳酸酯或鹵甲 酸酯等,具體而言列舉爲碳醯氯、碳酸二苯酯或二價酚之 〈丙烯酸系樹脂〉 丙烯酸系樹脂係使用例如甲基丙烯酸樹脂。甲基丙烯
S -13- 201213128 酸樹脂係以甲基丙烯酸酯作爲主體之聚合物’可爲甲基丙 烯酸酯之均聚物,亦可爲甲基丙烯酸酯50重量%以上與 其以外之單體50重量%以下之共聚物。此處’甲基丙烯 酸酯通常使用甲基丙烯酸之烷酯。 甲基丙烯酸樹脂之較佳單體組成以全部單體作爲基 準,爲甲基丙烯酸烷酯爲5 0~ 100重量%、丙烯酸烷酯爲 0〜50重量%、其以外之單體爲〇~49重量%,更好爲甲基 丙烯酸甲酯爲5 0〜9 9.9重量%、丙烯酸烷酯爲0.1〜5 0重量 %、其以外之單體爲0~49重量%。 此處,甲基丙烯酸烷酯列舉爲例如甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯等。該烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲1〜4。其中較 好使用甲基丙烯酸甲酯。 另外,丙烯酸烷酯列舉爲例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2_乙基己酯等。該烷基之碳數 通常爲1〜8,較好爲1〜4。 另外,甲基丙烯酸烷酯與丙烯酸烷酯以外之單體可爲 例如單官能基單體’亦即分子內具有一個聚合性碳-碳雙 鍵之化合物’亦可爲多官能基單體,亦即分子內具有至少 兩個聚合性碳-碳雙鍵之化合物,但較好使用單官能基單 體。 該單官能基單體列舉爲例如苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、 乙烯基甲苯等苯乙烯系單體’丙烯腈、甲基丙烯經等氰化 烯基,丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、N-取代之馬來醯 -14 - 201213128 亞胺等。 另外,多官能基單體列舉爲例如乙二醇二甲基丙烯酸 酯'丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等 多價醇之多不飽和羧酸酯,丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯 丙酯、桂皮酸烯丙酯等不飽和羧酸之烯酯、苯二甲酸二烯 丙酯、馬來酸二烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異 氰尿酸酯等多元酸之聚烯酯、二乙烯基苯等芳香族多烯化 合物等。 又’上述之甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯、及其以外 之單體亦可視需要分別使用該等之兩種以上》 甲基丙烯酸系樹脂就耐熱性之觀點而言,以其玻璃轉 移溫度爲70 °C以上者較佳,更好爲80°C以上者,又更好 爲9 0°C以上者。該玻璃轉移溫度可藉由調整單體之種類或 其比例而適當設定。 甲基丙烯酸系樹脂可藉由懸浮聚合、乳化聚合、塊狀 聚合等方法’使上述單體成分聚合而調製。此時,爲獲得 較佳之玻璃轉移溫度,或獲得較佳之對層合體顯示成形性 之熔融黏度等’較好於聚合時使用適當之鏈轉移劑。鏈轉 移劑之添加量較好依據單體之種類或其比例適當決定。 〈橡膠粒子〉 丙嫌酸系樹脂中亦可調配橡膠粒子。此處,所謂橡膠 粒子可使用例如丙烯酸系橡膠粒子、丁二烯系橡膠粒子、 苯乙嫌-丁 —嫌系橡膠粒子等者,但其中,就耐候性、耐
S -15- 201213128 久性之觀點而言,較好使用丙烯酸系橡膠粒子。 丙烯酸系橡膠粒子爲含有以丙烯酸酯作爲主體之彈性 聚合物作爲橡膠成分之粒子,可爲僅包括該彈性聚合物之 單層構造之粒子,亦可爲該彈性聚合物之層與例如以甲基 丙烯酸酯作爲主體之聚合物之層之多層構造之粒子,但就 包括丙烯酸系樹脂之消光薄膜之表面硬度方面而言,較好 爲多層構造之粒子。 又,該彈性聚合物可爲丙烯酸酯之均聚物,亦可爲丙 烯酸酯50重量%以上與其以外之單體50重量%以下之共 聚物。此處,丙烯酸酯通常係使用丙烯酸之烷酯。 以丙烯酸酯作爲主體之彈性聚合物之較佳單體組成以 全部單體作爲基準,爲50〜99.9重量%之丙烯酸烷酯、 0~49.9重量%之甲基丙烯酸烷酯、0〜49.9重量%之該等以 外之單官能基單體、及〇.1~1〇重量%之_多官能基單體。 此處,上述彈性聚合物中之丙烯酸烷酯爲例如與先前 作爲甲基丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之丙烯酸烷酯之例 相同,其烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲4~8。 又,上述彈性聚合物中之甲基丙烯酸烷酯爲例如與先 前作爲甲基丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之甲基丙烯酸烷 酯之例相同,其烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲1~4。 上述彈性聚合物中之丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯以 外之單官能基單體列舉爲例如與先前作爲甲基丙烯酸系樹 脂之單體成分列舉爲甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外之 單官能基單體之例相同。其中較好使用苯乙烯、α -甲基苯 -16- 201213128 乙烯、乙烯基甲苯等之苯乙烯系單體。 上述彈性聚合物中之多官能基單體爲例如與先前作爲 甲基丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之多官能基單體之例相 同,其中,較好使用不飽和羧酸之烯酯,或多元酸之多烯 上述之彈性聚合物中之丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷 酯、其以外之單官能基單體、及多官能基單體可視需要分 別使用該等之兩種以上。 使用多層構造者作爲丙烯酸系橡膠粒子時,其較佳之 例可列舉爲於以上述之丙烯酸酯作爲主體之彈性聚合物之 層之外側,具有以甲基丙烯酸酯作爲主體之·聚合物之層 者,亦即,使以上述之丙烯酸酯作爲主體之彈性聚合物爲 內層,使甲基丙烯酸酯作爲主體之聚合物爲外層之至少兩 層構造者。此處,外層之聚合物之單體成分的甲基丙烯酸 酯通常使用甲基丙烯酸烷酯。 且,外層之聚合物相對於內層之彈性聚合物100重量 份’通常宜以10~400重量份,較好以20〜200重量份之比 例形成。藉由使外層聚合物相對於內層之彈性聚合物1 00 重量份成爲10重量份以上,可使該彈性聚合物不易產生 凝聚’使丙烯酸系樹脂層之透明性變良好。 上述外層之聚合物之較佳單體組成以全部單體作爲基 準’甲基丙烯酸烷酯係50〜100重量%,丙烯酸烷酯係 0〜50重量% ’其以外之單體係〇〜5〇重量%,及多官能基 單體係0〜1 0重量%。
S -17- 201213128 上述外層之聚合物中之甲基丙烯酸烷酯爲例如與先前 作爲甲基丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之甲基丙烯酸烷酯 之例相同,其烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲1〜4。其中 較好使用甲基丙烯酸甲酯。 上述外層之聚合物中之丙烯酸烷酯爲例如與先前作爲 丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之丙烯酸烷酯之例相同,其 烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲1〜4。 上述外層之聚合物中之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯 以外之單體列舉爲例如與先前作爲甲基丙烯酸系樹脂之單 體成分列舉之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外之單官能 基單體之例相同,又,多官能基單體爲例如與先前作爲甲 基丙烯酸樹脂之單體成分列舉之多官能基單體之例相同。 又,上述外層之聚合物中之甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸 烷酯、其以外之單體、及多官能基單體可視需要分別使用 該等之兩種以上。 另外,多層構造之丙烯酸系橡膠粒子之較佳例爲在上 述二層構造之內層的上述丙烯酸酯作爲主體之彈性聚合物 0 層之內側上,進一步具有以甲基丙烯酸酯作爲主體之聚合 物之層者,亦即,可列舉使以該甲基丙烯酸酯作爲主體之 聚合物爲內層,使以上述丙烯酸酯作爲主體之彈性聚合物 爲中間層,使以先前之甲基丙烯酸酯作爲主體之聚合物爲 外層之至少三層構造者。此處,爲內層之聚合物之單體成 分的甲基丙烯酸酯通常使用甲基丙烯酸烷酯。又,內層之 聚合物相對於中間層之彈性聚合物1 〇〇重量份,通常以 -18- 201213128 10~4 00重量份,較好以20〜2 00重量份之比例形成。 上述內層之聚合物之較佳單體組成以全部單體作爲基 準,甲基丙烯酸烷酯係7 0〜100重量%,丙烯酸烷酯係 0〜30重量%,其以外之單體係0~30重量%,及多官能基 單體係〇~1〇重量%。 上述內層之聚合物中之甲基丙烯酸烷酯爲例如與先前 作爲甲基丙烯酸樹脂之單體成分列舉之甲基丙烯酸烷酯之 例相同,其烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲1~4。其中較 好使用甲基丙烯酸甲酯。 又,上述內層之聚合物中之丙烯酸烷酯爲例如與先前 作爲丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之丙烯酸烷酯之例相 同,其烷基之碳數通常爲1〜8,較好爲1〜4。 上述內層之聚合物中之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯 以外之單體列舉爲例如與先前作爲甲基丙烯酸系樹脂之單 體成分列舉之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外之單官能 基單體之例相同,又,多官能基單體之例爲例如與先前作 爲甲基丙烯酸系樹脂之單體成分列舉之多官能基單體之例 相同。 又,上述內層之聚合物中之甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸 烷酯、其以外之單體及多官能基單體可視需要分別使用該 等之兩種以上。 丙烯酸系橡膠粒子可藉由乳化聚合法等,以至少一段 之反應使以先前所述之丙烯酸酯作爲主體之彈性聚合物之 單體成分聚合而調製。此時,如先前所述,於上述彈性聚
S -19- 201213128 合物之層之外側上形成以甲基丙烯酸酯作爲主體之聚合物 之層時,較好係藉由在上述彈性聚合物之存在下,藉由乳 化聚合法等,以至少一段之反應使該外層聚合物之單體成 分聚合,於上述彈性聚合物上接枝而成。 又,較好如先前所述,於上述彈性聚合物之層之內側 進一步形成以甲基丙烯酸酯作爲主體之聚合物層時,首 先,藉由乳化聚合法等,以至少一段之反應使該內層之聚 合物之單體成分聚合,接著,在所得聚合物存在下,藉由 乳化聚合法等,以至少一段之反應使上述彈性聚合物之單 體成分聚合,對上述內層之聚合物接枝,接著,在所得彈 性聚合物存在下,藉由乳化聚合法等,以至少一段之反應 使上述外層之聚合物之單體成分聚合,對上述彈性聚合物 進行接枝。又,各以兩段以上進行各層之聚合時,任一者 並非各段之單體組成,而是以整體之單體組成在既定之範 圍內即可。 關於丙烯酸系橡膠粒子之粒徑,以該橡膠粒子中之丙 烯酸酯作爲主體之彈性聚合物之層之平均粒徑較好爲 0.01〜0·4μιη,更好爲 0.05~0.3μηι,又更好爲 0.07~0.25μηι 。該彈性聚合物之層之平均粒徑大於0.4 μηι時,由丙烯酸 系樹脂所成之消光薄膜之透明性降低且透射率降低,故較 不佳。又,該彈性聚合物之層之平均粒徑小於〇·〇1μιη 時,消光薄膜之表面硬度降低而容易損傷故較不佳。 又,上述平均粒徑可由使丙烯酸系橡膠粒子與甲基丙 烯酸系樹脂混合並經薄膜化,於其剖面利用氧化釕進行上 -20- 201213128 述彈性聚合物之層之染色,且以電子顯微鏡觀察,由經染 色之部分之直徑求得。 亦即,將丙烯酸系橡膠粒子混合於甲基丙烯酸樹脂 中,其剖面以氧化釕染色時,母相之甲基丙烯酸系樹脂並 未染色,上述彈性聚合物之層之外側存在有以甲基丙烯酸 酯作爲主體之聚合物之層時,該外層之聚合物亦未染色, 僅上述彈性聚合物之層遭染色,故可由該經染色、以電子 顯微鏡觀察到大致爲圓形狀之部分之直徑而求得粒徑。上 述彈性聚合物之層之內側存在有以甲基丙烯酸酯作爲主體 之聚合物之層時,雖以該內層之聚合物亦未經染色,其外 側之上述彈性體聚合物之層遭染色之二層構造之狀態觀 察,但該情況係以二層構造之外側,亦即上述彈性聚合物 之層之外徑考量即可。 橡膠粒子相對於丙烯酸系樹脂之含有比例爲丙烯酸系 樹脂整體之40重量%以下,較好爲3〇重量%以下。橡膠 粒子之含有比例大於丙烯酸系樹脂整體之40重量%時, 消光薄膜之表面硬度降低而容易損傷。 〈環狀烯烴系樹脂〉 環狀烯烴系樹脂爲以二環戊二烯之開環聚合物之氫化 物爲代表之各種環狀烯烴聚合物、以二環戊二烯或四環十 二碳烯與乙烯之共聚物爲代表之各種環狀烯烴共聚物及其 氫化物、降冰片烯系聚合物等所選出之一種以上,例如可 爲降冰片烯或多環降冰片烯系單體中之具有由環狀烯烴所
C -21 - 201213128 成之單體單元之熱可塑性樹脂,使用上述環狀烯烴之開環 聚合物或兩種以上之環狀烯烴之開環共聚物之氫化物以 外,亦可爲環狀烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化 合物之加成共聚物。且,亦可導入極性基。 環狀烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物之 共聚物時,鏈狀烯烴之例列舉爲乙烯或丙烯等,又具有乙 烯基之芳香族化合物之例列舉爲苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 苯環經院基取代之苯乙烧等。該等共聚物中,由環狀嫌烴 構成之單體單兀可爲50莫耳%以下,亦可爲例如15〜50 莫耳%左右。尤其,成爲環狀烯烴與鏈狀烯烴及具有乙烯 基之芳香族化合物之三元共聚物時,由環狀烯烴所構成之 單體單元可以比較少量存在。該三元共聚物中,由鏈狀烯 烴構成之單體單元通常爲5〜80 %,由具有乙烯基之芳香族 化合物構成之單體單元通常爲5~80%。 市售之熱可塑性環狀烯烴系樹脂有由德國之Ticona 公司銷售之「Topas」、由JSR(股)銷售之「Arton」、由 日本ΖΕΟΝ(股)銷售之「ZEONOR」及「ZE0NEX」、由三 井化學(股)銷售之「APEL」等(均爲商品名)。 又’環狀嫌烴系樹脂之玻璃轉移溫度爲l〇〇〇c以上, 較好爲1 3 0 °C以上。 〈聚酯系樹脂〉 聚醋系樹脂列舉爲例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二 甲酸乙二醋等’雖舉例有結晶性聚酯或非晶性聚酯,但就 -22- 201213128 透明性之觀點而言,較好爲非晶性者。 聚酯系樹脂可爲由包含結晶性聚酯及非晶性聚酯之聚 酯系樹脂組成物所構成。所謂聚酯系樹脂爲使二元酸與多 價醇經聚縮合而製造者》 至於二元酸列舉爲例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、 2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸或己二酸等脂肪族二羧酸 等。 又,多價醇列舉爲例如乙二醇、1,4 -丁二醇、1,4 -己 烷二甲醇、五乙二醇、2,2·二甲基三伸甲基二醇、六伸甲 基二醇、新戊二醇等二元醇。 上述之二元酸與多價醇可以任意組合使用。具體而 言’列舉爲對苯二甲酸/乙二醇共聚物或對苯二甲酸/乙二 醇/1,4 -環己烷二甲醇三元共聚物、2,6 -萘二羧酸/乙二醇 共聚物、對苯二甲酸/1,4-丁二醇共聚物等。 至於結晶性聚酯列舉爲例如以商品名「B AIR Ο N」(東 洋紡績(股)製造)銷售之樹脂等。 非晶性聚酯列舉爲例如非晶性聚對苯二甲酸乙二酯 (所謂的APET)、或對苯二甲酸/乙二醇/;1,4_環己烷二甲醇 三元共聚物(例如’商品名「PETGj (EASTMAN化學(股) 製造))等。 〈苯乙烯系樹脂〉 至於苯乙烯系樹脂,爲含有50質量%以上,較好7〇 質量°/。以上之苯乙烯單位作爲其構成單位之聚合物,惟只
S -23- 201213128 要含有50質量%以上之苯乙烯單位,則亦可爲其一部分 經可與苯乙烯共聚合之單官能基之不飽和單體單位取代之 共聚物。 可共聚合之單官能基之不飽和單體列舉爲例如甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙 烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸2-羥基乙酯等甲基丙烯酸酯類;丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯 酯 '丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙 酯等丙烯酸酯類;甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類;(X-甲基苯乙烯、甲基丙烯腈、馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、 環己基馬來醯亞胺等。又,該共聚物亦可進一步含有戊二 酸酐單位 '戊二醯亞胺單位。 另外前述聚合物、共聚物中亦可含有摻雜二烯系橡 膠、丙烯酸系橡膠等作爲橡膠狀聚合物者。 〈甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂〉 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂列舉爲例如苯乙烯單 位含量20質量%〜95質量%與甲基丙烯酸甲酯單位含量80 質量%〜5質量% ’較好苯乙烯含量70質量%以上與甲基丙 烯酸甲酯單位含量30質量%以下之共聚物等。 〈AS系樹脂〉 AS (丙烯腈-苯乙烯)系樹脂列舉爲例如由丙烯腈衍生 -24- 201213128 之單體單位與由苯乙烯衍生之單體單位經無規共聚合而成 之共聚物等。由丙烯腈衍生之單體單位之含量通常爲 2〜50重量%(亦即,由苯乙烯衍生之單體單位之含量通常 爲98〜50重量%),較好爲20〜30重量%(亦即,由苯乙烯 衍生之單體單位之含量較好爲80~7 0重量%)。但,AS樹 脂中所含之單體單位之合計爲1 00重量%。 〈ABS系樹脂〉 ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)系樹脂列舉爲例如將烯 烴系橡膠(例如聚丁二烯橡膠)以40重量%以下左右接枝聚 合於前述AS系樹脂上而成之共聚物等。 另外,爲了獲得良好之透明性,就使樹脂成分之折射 率値接近於橡膠成分之折射率値之觀點而言,較好爲作爲 樹脂成分之苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯及其他可共聚合之單 體之共聚物之所謂透明ABS。 可共聚合之單體列舉爲例如丙烯腈。又,透明ABS 列舉爲例如JP2006-265406A中所揭示者。 本發明之「保護薄膜」可由至少含有聚烯烴系樹脂之 樹脂作成。「至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂」可爲僅含聚 烯烴系樹脂之實質上一種之樹脂作成,亦可爲聚烯烴系樹 脂中含有各種類樹脂之組合,亦可含有聚烯烴系樹脂以外 之其他樹脂。「至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂」含有兩種 以上之樹脂時,且含有樹脂添加劑時,樹脂組成物在本說 明書中統稱爲「樹脂」。
S -25- 201213128 [聚烯烴系樹脂] 所謂[聚烯烴系樹脂]意指含有由烯烴衍生之單體單位 之聚合物,不含上述之「環狀烯烴系樹脂」。 至於烯烴較好爲由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯' 3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯所組成群 組選出之至少一種。 「聚烯烴系樹脂」亦可經具有其他乙烯性雙鍵之單體 (以下亦稱爲「改質用化合物」)予以改質。 本發明之「聚烯烴系樹脂」較好爲由聚乙烯系樹脂、 聚丙烯系樹脂及該等之改質體之改質聚烯烴系樹脂所成群 組選出之至少一種,本發明之層合體使用於液晶顯示裝置 中時’由於保護薄膜最終被剝離,故較好使用可以較低成 本取得之聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂。 〈聚乙烯系樹脂〉 聚乙烯系樹脂列舉爲例如乙烯均聚物、乙烯-丙烯無 規共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物等。 乙烧-α-烯烴共聚物中使用之α_烯烴列舉爲丁烯、 2-甲基-1-丙烯' 2_甲基_卜丁烯、3_甲基-丁烯、丨_己 烯、2_乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-卜丁烯、戊烯、2_甲 基-1-戊烯、3-甲基-丨_戊烯、4-甲基-丨_戊烯、3,3_二甲基_ 1-丁嫌、1-庚烯、甲基_丨·己烯、二甲基-丨_戊烯、乙基“_ 戊稀、二甲基-1_ 丁烯、甲基乙基丁烯、丨辛烯、甲基_ -26- 201213128 1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-丨-庚烯、甲 基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-丨_戊烯、二乙基_】 丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、丨·十二碳烯等。其 中’較好使用1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、丨·辛烯。 〈聚丙烯系樹脂〉 聚丙烯系樹脂列舉爲例如丙烯均聚物、丙烯-乙錄無 規共聚物、丙烯-α-烯烴無規共聚物、丙烯-乙烯-α-嫌烴共 聚物、包括丙烯均聚物成分或主要包括丙烯之共聚物成 分、及丙烯與乙烯及/或α-烯烴之共聚物成分之聚丙稀系 共聚物等。該等聚丙烯系樹脂可單獨或亦可倂用兩種以 上。 聚丙烯系樹脂中使用之α-烯烴列舉爲例如與乙烯-α_ 烯烴共聚物中使用之α-烯烴相同之化合物等。 〈改質聚烯烴系樹脂〉 改質聚烯烴系樹脂可藉由例如馬來酸酐、馬來酸二甲 酯 '馬來酸二乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、四氫對苯二甲 酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基 丙烯酸甲酯等改質用化合物使聚烯烴改質而得。此處使用 之聚烯烴爲習知之聚烯烴即可,但可列舉爲例如乙烯系樹 脂、等規聚丙燒(Isotactic polypropylene)、間規聚丙嫌 (Syndiotactic PolyPropylene)、含有輔單體之無規型聚丙 烯、利用多段聚合獲得之嵌段型聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊
S -27- 201213128 烯)、聚(1-丁烯)等。 本發明之「至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂J亦可含有 以下述成分(a)及(b)之樹脂組成物。 成分U):結晶性聚烯烴,及 成分(b):由非晶性聚合物及石油樹脂類所組成群組 選出之一種以上。 以下針對「樹脂組成物」、「結晶性聚烯烴」、及 「非結晶性聚合物」及「石油樹脂類」等加以說明。 [樹脂組成物] 樹脂組成物含有兩種聚合物成分。兩種聚合物成分爲 成分(a)及成分(b),成分(a)爲結晶性聚烯烴,成分(b)爲由 非晶性聚合物及石油樹脂類所組成群組選出之一種以上。 〈結晶性聚烯烴〉 結晶性聚烯烴爲含有由烯烴衍生之單體單位之聚合 物’且爲依據JIS K7122以示差掃描熱量測定(DSC)中, 觀測到在-100〜200°C之範圍內之結晶熔解熱量爲30J/g以 上之結晶熔解峰,或結晶化熱量爲3 OJ/g以上之結晶化峰 之任一者之聚合物。 結晶性聚烯烴較好爲使由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊 烯' 3 -甲基-1-丁烯、1-己烯' 4 -甲基-1_戊烯、1-辛烯所選 出之一種均聚合或兩種以上共聚合而成者。結晶性聚烯烴 較好爲聚丙烯系聚合物或聚乙烯系聚合物,更好爲聚丙稀 -28- 201213128 系聚合物。聚丙烯系衆合物具體而言列舉爲丙烯均聚物、 丙烯-乙烯共聚物、丙烯_丨_丁烯共聚物、丙烯_丨_己烯共聚 物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯·乙烯_丨_ 丁烯共聚物、丙 燃-乙稀-1-己烯共聚物等。其中,較好爲丙烯均聚物或丙 嫌以外之稀烴與丙烯之共聚物,至於丙烯以外之烯烴與丙 稀之共聚物較好爲丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丨_丁烯共聚 物、丙嫌-乙燦-1-丁烯共聚物。該等結晶性聚烯烴可使用 一種’亦可混合兩種以上使用。另外,該等聚合物可使用 無規型、嵌段型等各種構造者。 結晶性聚烯烴之熔融流動指數(MFR)通常爲 〇·1〜50g/10分鐘,就擠出加工性之觀點而言,較好爲 〇·5〜30g/10分鐘。又’該MFr係依據jIS K7210,在溫度 230°C,荷重21.18N下測定。 結晶性聚烯烴之製造方法係使用利用習知之烯烴聚合 用觸媒之習知聚合方法。例如,齊格勒-納塔(Ziegler· Natta)系觸媒、茂金屬系錯合物或非茂金屬系錯合物等錯 合物系觸媒,漿料聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合法、氣 相聚合法等,及使用自由基起始劑之塊狀聚合法、溶液聚 合法等。 另外,亦可使用市售之該產品。 又,本發明之結晶性聚烯烴亦可使用該市售之聚烯烴 系聚合物,列舉爲例如住友化學(股)製造之結晶性聚丙烯 系聚合物「NOBLENW151」等。
S -29- 201213128 〈非晶性聚合物〉 非晶性聚合物意指非晶性或低結晶性之聚合物,爲依 據JIS K7122以示差掃描熱量測定中,未觀測到在-5 0〜2 0 0 °C之範圍內所觀測到之結晶之熔解熱量爲3 OJ/g以 上之結晶熔解峰或結晶化熱量爲3 0】/g以上之結晶峰之任 一者之聚合物。 非晶性聚合物就減少翹曲之觀點而言,含有源自乙嫌 之構造單位,該含有量較好爲60莫耳%以下,更好爲50 莫耳%以下,又更好爲3 0莫耳%以下。 非晶性聚合物較好爲烯烴系聚合物,應以獲得該聚合 物之烯烴列舉爲例如乙烯、丙烯、碳原子數4〜20之α-烯 烴’至於碳原子數4〜20之α-烯烴列舉爲例如丨_丁烯、i _ 戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1·壬烯、癸烯、丨_十 ~碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1_十四碳烯、1·十五 碳稀、1-十六碳烯、1-十七碳烯、〗_十八碳烯、^十九碳 稀、1-二十碳烯等直鏈狀之α_烯烴,3_甲基-丨_ 丁烯、3甲 基-1-戊烯、4·甲基-1-戊嫌、2_乙基_卜己燃、2,2,4-三甲 基-1-戊烯等分支狀之α·烯烴等。 非晶性聚合物亦可含有源自α_烯烴以外之單體之單 體單位’至於α_烯烴以外之單體單位列舉爲例如多烯化 口物、環狀烯烴' 乙烯芳香族化合物等。源自烯烴以 外·之單體之單體單位之含量,以成分(b)之全體作爲ι〇〇 吴耳%時’較好爲20莫耳%以下。 至於多嫌化合物列舉爲例如共軛多烯化合物 '非共軛 -30- 201213128 多烯化合物等。共軛多烯化合物列舉爲例如脂肪族共扼多 稀化合物或脂環式共轆多稀化合物等,至於非共範多條化 合物列舉爲例如脂肪族非共軛多烯化合物、脂環式非共轭 多嫌化合物、芳香族非共軛多烯化合物等。該等亦可以院 氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基等之取代基取 代。 至於環狀烯烴列舉爲例如降冰片烯、5-甲基降冰片 烯、5-乙基降冰片烯、5-丙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰 片烯、1-甲基降冰片烯、7 -甲基降冰片烯、;5,5,6 -三甲基 降冰片烯、5_苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-亞乙基 降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二甲橋_ l,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘、2 -甲基 _ 1,4,5,8 -二甲橋_ 1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘、2 -乙基· 1,4,5,8 -二甲橋-l,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘、2,3-二甲基-l,4,5,8-二甲橋-l,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘、2-己基-14,5,8-二甲橋-l,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘、2-亞乙基-1,4,5,8-二甲橋-1,2,3,4,4&,5,8,83-八氫萘、2-氟-1,4,5,8-二甲橋-1,2,3,4,4& 5,8,8a-八氫萘、L5·二甲基-l54,5,8-二甲橋-l,2,3,4,4a,5, 8,83-八氫萘、2-環己基-1,4,5,8-二甲橋_1,2,3,4,43,5,8,8&-八氫萘、2,3 -二氯 _i,4,5,8-二甲橋-1,2,3,4,4a,5,8,8a -八氫 萘、2-異丁基_1,4,5,8-二甲橋 1,2-二氫二環戊二烯、5_氯降冰片烯、5S5-二氯降冰片 烯、5-氟降冰片烯、5,5,6_三氟-6-三氟甲基降冰片烯、5_ 氣甲基降冰片稀、5_甲氧基降冰片嫌、5,6· 一竣基降冰片
S -31 - 201213128 烯酐、5-二甲胺基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、環戊烯、 3-甲基環戊烯、4-甲基環戊烯、3,4-二甲基環戊烯、3,5_ 二甲基環戊烯、3-氯環戊烯、環己烯、3-甲基環己烯、4-甲基環己烯、3,4-二甲基環己烯、3-氯環己烯、環庚烯 等。 乙烯基芳香族化合物列舉爲例如苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯 苯乙烯、單溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、對-第三 丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘等。 至於非晶性聚合物列舉爲例如乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物共聚物、乙烯基芳香族化合物-共軛二烯 化合物共聚物之氫化物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯 共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚 物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-十一碳烯共聚物、乙烯-1-十二碳烯共聚物、乙烯-1-十三碳烯共聚物、乙烯-1-十 四碳烯共聚物、乙烯-1-十五碳烯共聚物、乙烯-1-十六碳 烯共聚物、乙烯-1-十七碳烯共聚物、乙烯-1-十八碳烯共 聚物、乙烯-卜十九碳烯共聚物 '乙烯-1-二十碳烯共聚 物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-卜辛 烯共聚物、丙烯·1-庚烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙 烯-1-壬烯共聚物、丙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-十一碳烯 共聚物 '丙烯-1-十二碳烯共聚物、丙烯-1-十三碳烯共聚 物、丙烯-1-十四碳烯共聚物、丙烯-卜十五碳烯共聚物、 -32- 201213128 丙烯-1-十六碳烯共聚物、丙烯- i-十七碳烯共聚物、丙烯_ 1-十八碳烯共聚物、丙烯-1-十九碳烯共聚物、丙烯_丨_二 十碳烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯·卜 己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁基-己烯共聚物等’其中,以丙烯-1· 丁烯共聚物、丙烯-1_己 烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚 物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-卜辛烯共聚物 較佳,更好爲丙烯-1-丁烯共聚物。該等非晶性聚合物可 單獨使用或混合兩種以上使用。 非晶性聚合物之極限黏度[η]較好爲〇.5~10dl/g,更好 爲0.9~5dl/g ’又更好爲1.2〜3dl/g。極限黏度[η]過小時, 所得層合體產生糾結,有僅能獲得製品價値低者之情況, 過大時薄片加工時擠出機之扭力增大,而有難以擠出等之 加工性差之情況。又,極限黏度[η]係在135°C之四氫萘溶 劑中測定。 非晶性聚合物之分子量就提高抑制翹曲效果之觀點而 言,較好爲1〜3。又,該分子量分佈爲重量平均分子量 (Mw)與數平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn),係以凝膠滲透層 析儀(GPC),以標準聚苯乙烯作爲分子量標準物質而測 定。 非晶性聚合物之聚合方法可採用例如漿料聚合法、溶 液聚合法、塊狀聚合法、氣相聚合法等,且可藉由以茂金 屬觸媒使特定之單體聚合而製造。茂金屬觸媒可列舉爲例 如 JP-58-19309A 、 JP60-35005A 、 JP60-35006A 、 JP60-
S -33- 201213128 35007A、JP60-35008A、JP61 -1 303 1 4A、JP3- 1 63088A、 JP4-268307A、JP9-1 2790A、JP9-873 1 3 A ' JP 1 1 -8023 3 A ' JP 1 0-508055A等中所述之茂金屬系觸媒。 另外,使用茂金屬觸媒之非晶性聚合物之製造方法叫 好爲EP 1 2 1 1 287A中所述之製造方法。 至於非晶性聚合物列舉爲例如JP 1 1 - 1 93309A中所述 之聚合物。至於市售品列舉爲三井化學(股)製造之 TAFMER P 系列、A 系歹IJ、BL4000、BL3450、BL248 1 等 BL 系列,JSR(股)製造之 DYNARON 6200P、1 320P、 1321P、住友化學(股)製造之 TAFCELENE T3712、 T3 722、T3522等。該等中就獲得與本發明之成分(B)之相 溶性優異、透明性優異之薄膜之觀點而言,較好爲住友化 學(股)製造之 TAFCELENE T3 722、T3712、T3 522、 H5002、三井化學(股)製造之 TAFMER XM-7070、XM-7080 〇 又’非晶性聚合物亦可爲混合結晶性聚合物而成者, 例如,混練非晶性聚合物與結晶性聚合物之混合物、或亦 可爲以結晶性聚合物被覆非晶性聚合物,且內層爲非晶性 聚合物,外層爲結晶性聚合物之多層構成之聚合物。多層 構成之聚合物中,就抑制層合板之翹曲變形之觀點而言, 以內層之非晶性聚合物與外層之結晶性聚合物之合計作爲 100重量%時,非晶性聚合物較好爲8〇〜99重量%,結晶 性聚合物較好爲1〜2 0重量%。 -34- 201213128 〈石油樹脂類〉 石油樹脂類爲依據JIS K7122以示差掃描熱量測定 中’並未觀測到於-50〜200 °C之範圍所觀測到之結晶之熔 解熱量爲30J/g以上之結晶熔解峰或結晶化熱量爲30J/g 以上之結晶化峰之任一者之樹脂。 至於石油樹脂類列舉爲合成石油樹脂'松香系樹脂、 萜烯系樹脂。作爲合成石油樹脂列舉爲例如石油腦分解油 之C5餾份、C6~C11餾分及其他嫌烴系飽份之均聚物或共 聚物、該等之均聚物或共聚物之氫化物的脂肪族系石油樹 脂、芳香族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪族-脂 環式共聚物等。作爲合成石油樹脂進一步列舉爲上述石油 腦分解油與萜烯之共聚物、或該共聚物之氫化物的共聚合 系石油樹脂等。 石油腦分解油之C5餾份列舉爲例如異戊間二烯、環 戊—嫌' 1,3 -戊—稀、2 -甲基-1-丁稀、2 -甲基-2-丁稀等甲 基丁烯類’ 1-戊烯、2-戊烯等戊烯類,二環戊二烯等。 C 6〜C 1 1餾份列舉爲例如茚、苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、 間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β·甲基 苯乙稀等甲基苯乙靖類,甲基茚、乙基節、乙烯基二甲 苯、丙烯基苯等。其他烯烴系餾份列舉爲例如丁烯、己 烯、庚烯、辛烯'丁二烯、辛二烯等。本發明中使用之合 成石油樹脂較好爲經氫化者。具體而言,可使用荒川化學 (股)製造之氫化石油樹脂、ARKON P-115、Ρ-125、 Ρ140、東耐克斯(股)製之環戊二烯系氫化石油樹脂、 -35- 201213128 ESCOREZ 5320HC 等。 〈松香系樹脂〉 松香系樹脂列舉爲例如天然材料,亦即由松獲得之松 香膠 '木松香、及牛油松香等。該松香系樹脂較好爲以氫 化、歧化及一聚化等方法予以安定化者。具體而言,可使 用荒川化學(股)製造之歧化松香、Super Ester A-115等。 〈萜烯系樹脂〉 萜烯系樹脂可列舉爲例如以由天然材料獲得之萜烯油 作爲原料製造者,由橘皮製造者。該萜烯系樹脂較好爲經 氫化者。具體而言可使用YASUHARA CHEM(股)製造之氫 化礙烯樹脂、CLEARONP-115、P-125 等。 樹脂組成物以成分(a)與成分(b)之合計作爲100重量 %時’就抑制層合板之翹曲變形之觀點而言,較好含有 80〜99重量%之成分(a),1〜20重量%之成分(b),更好含有 90~99重量%之成分(a),1〜1〇重量%之成分(b)。 又,熱可塑性樹脂組成物及樹脂組成物中,亦可視需 要調配其他成分,例如光擴散劑、紫外線吸收劑、有機系 染料、無機系染料、顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、界面活 性劑等。 樹脂組成物之調製方法較好爲均勻混練成分(a)與成 分(b)之方法,列舉爲例如下述(1)或(2)之方法° (1)藉由帶式摻合機、手搖混合機 '滾筒式混合機或 -36- 201213128 手動摻合機等混合成分(a)與成分(b),以單軸擠出機或二 軸擠出機等熔融混練所得混合物之方法。 (2)以與上述(1)相同之方法混合成分(a)之一部分與 成分(b),接著經熔融混練,獲得含有20重量%以上成分 (b)之主批料顆粒,接著,以使樹脂組成物中之成分(a)及 (b)之量成爲既定量之方式,以與上述(1)相同之方法混合 該主批料顆粒與剩餘之成分(a),再經熔融混練之方法。 調製含有20重量%以上成分(b)之主批料顆粒之上述 (2)之方法列舉爲例如 JP2000-72923A中所述之方法。 又,所得主批料顆粒在不損及本發明效果之範圍內,亦可 進行硫交聯處理、過氧化物交聯處理、過氧化物分解處 理、金屬離子交聯處理、矽烷交聯處理等之處理。另外, 該主批料顆粒之表面亦可視需要以由抗氧化劑、碳酸鈣、 硫酸鋇、二氧化矽、滑石、硬脂酸及聚烯烴粉末選出之至 少一種粉末敷粉。 [層合體], 本發明之層合體爲於消光薄膜之至少消光面上直接層 合保護薄膜而成者。 另外,本發明之層合體較好於未接觸消光薄膜之保護 薄膜面亦爲消光面(凹凸面)。 層合體之厚度爲30~400μιη,較好爲50~3 00μηι,更好 爲70〜25 0μιη。厚度未達30μιη時,由於層合體本身之剛 性低,故容易使層合體起皺,在設定之狀態下容易出現隆
S -37- 201213128 起》厚度比40 Ομιη厚時,層合體之製造成本變高,將所 得層合體貼合於偏光分離薄片上時,貼合後之偏光分離薄 片之厚度變厚,結果,有液晶面板之厚度變厚之情況故而 不佳。 層合體之消光薄膜厚度相對於層合體整體之厚度較好 爲6 0%以上之厚度,更好爲70%以上之厚度。消光薄膜之 厚度相對於層合體整體之厚度未達6 0%時,例如超過保護 薄膜,則於對消光薄膜轉印消光形狀時,會有消光薄膜無 法完全轉印消光形狀之虞。 又,保護薄膜之厚度較好爲 5〜50μιη,更好爲 10〜40μηι。厚度比50μπι厚時,例如超過保護薄膜,則於 相光薄膜上轉印消光形狀時,會有消光薄膜上無法充分轉 印消光形狀之虞,未達5μπι時,保護薄膜之保護功能下 降,而有剝離時破裂之虞。 另外,自層合體剝離保護薄膜厚之消光薄膜之濁度較 好爲90%以下,更好爲85%以下。濁度低於25%時會有無 法顯現足夠之防眩效果之情況。另外,超過90%時,將該 薄膜使用於液晶顯示裝置時,畫面爲淡茶色,有導致畫質 降低之情況。 消光薄膜以波長5 9 Onm之入射光之面內相位差値較 好爲30nm以下,更好爲20nm以下。 例如,於液晶顯示裝置中使用本發明之剝離了保護薄 膜之消光薄膜時,液晶顯示中所利用之光由於爲偏光,故 要求光學變形小之薄膜,較好爲30nm以下之相位差値。 -38- 201213128 在'液晶顯示裝置用途中,關於偏光分離薄片保護用之偏光 分離薄片保護薄膜,爲使自偏光分離薄片射出之偏光的偏 光方向儘可能不混亂,相位差値較低較佳,更好相位差値 爲20nm以下。 消光薄膜之消光面中之60度鏡面光澤度較好爲60% 以下,更好爲 5 0 %以下。6 0度鏡面光澤度超過 6 0 %時, 於消光薄膜與液晶面板接觸時,有因干涉條紋而發生虹模 樣之虞。 層合體可剝離消光薄膜與保護薄膜。此處,所謂可剝 離係表示直接層合之消光薄膜與保護薄膜中,可自一方薄 膜剝下另一方之薄膜,且分離成各別薄膜之謂。 層合體之消光薄膜與保護薄膜之層間剝離力較好爲 5〜50g/25mm寬度,更好爲7~40g/25mm寬度。 若層間剝離力低於5g/25mm寬,則在層合體捲取 時,或運送中,進而於切割時等施加外力時會有保護薄膜 自層合體剝離之虞,若高於50g/25mm寬,則剝離保護薄 膜時會有對消光薄膜帶來損傷之虞。 消光薄膜係藉由防止擴散作用、變角作用、與其他構 件之黏附或接觸等而用以對保護薄膜表面進行保護等之各 種目的,例如,在液晶顯示裝置中,可使用於組裝於背光 單元中之光擴散薄片、光擴散薄膜、偏光板保護薄膜、相 位差薄膜、亮度提高薄膜等,或偏光分離薄片之保護薄 膜、反射薄膜或導光板等。又,亦可適用於光碟或汽車內 裝用薄膜、照明用薄膜、建材用薄膜等,本發明並不限於
S -39- 201213128 該等用途。其中,尤其可使用於液晶顯示裝置中之偏光分 離薄片(亮度提高薄膜)之保護薄膜等之光學用途中。 消光薄膜或保護薄膜並不限於單層構成,亦可視需要 爲兩層以上之多層構成。作爲消光薄膜,列舉爲例如層合 由丙烯酸系樹脂所成之層與由聚碳酸酯系樹脂所成之層而 成之二層構成等。 〈層合體之製造方法〉 本發明之層合體之製造方法(以下有時稱爲本發明之 製造方法)通常爲具有下列步驟者:將熱可塑性樹脂與至 少含有聚烯烴系樹脂之樹脂分別熔融擠出,使熔融之熱可 塑性樹脂層(A)與熔融之至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂層 (B)層合而獲得薄膜狀物之步驟(1),及使薄膜狀物之至少 含有聚烯烴系樹脂之樹脂面與賦型輥接觸之方式,將薄膜 狀物插入於賦型輥與接觸輥之間,透過連接於該賦型輥之 該至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂,於連接於至少含有聚烯 烴系樹脂之樹脂之熱可塑性樹脂之面上轉印形成於賦型輥 表面上之消光形狀,形成消光形狀之步驟(2)。 藉由採用上述製造方法,可抑制對保護薄膜之起縐發 生。 使用賦型輥之消光形狀之形成方法係使用共擠出成形 時於外周面上形成有凹凸形狀之金屬輕利用轉印之方法, 列舉爲例如 JP2009-196327A、JP2009-202382A 中所述之 方法等。 -40- 201213128 以下參照圖面詳細說明本發明之製造方法。 ® 1爲顯示本發明製造方法之一實施形態之槪略說明 圖。 如該圖所示,該實施形態爲投入於熔融擠出機1、2 中之熱可塑性樹脂與至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂經熔融 混練’供給於各別分配模塊3中,以成爲期望之層構成之 方式分配後,於多歧管模嘴4(T模嘴)內層合,自多歧管 模嘴4前端擠出成爲薄膜狀物。 本實施形態中,通常以模嘴內層合方式於熱可塑性樹 脂層(Α)上層合至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂層(Β),經— 體化。具體而言,爲例如供給於兩種三層或兩種兩層分配 型的分配模塊3中之熱可塑性樹脂及聚烯烴系樹脂係以在 分配模塊3內於熱可塑性樹脂層(Α)之兩面上配置至少含 有聚烯烴系樹脂之樹脂層(Β),或者於熱可塑性樹脂層(Α) 之一面上配置至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂層(Β)之方式 分配,在多歧管模嘴4中層合,而以三層構造或二層構造 一體化。 擠出機1、擠出機2及多歧管模嘴4之溫度設定係依 據使用之樹脂適當調整即可,但於熱可塑性樹脂使用聚碳 酸酯系樹脂、於至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂使用聚乙烯 系樹脂時,較好擠出機1爲220〜300 °C,擠出機2爲 210~300°C,多歧管模嘴4之溫度設定爲260~3 00°C。 又,於熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂、於至少含 有聚烯烴系樹脂之樹脂使用聚丙烯系樹脂時,較好擠出機
S -41 - 201213128 1爲210~2 9 0°C,擠出機2爲210〜28 0°C,多歧管模嘴4之 溫度設定爲250~290°C。 若在上述範圍以外,則有依據黏度比而成爲各層厚度 不均勻之薄膜之虞。又,聚乙烯系樹脂有因交聯所致之凝 膠化而成爲魚眼等異物之顧慮,於聚丙烯系樹脂有因分解 所致之發泡成爲外觀不良之顧慮,而不適於光學用途。 再者,至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂爲含有上述成分 (a)及成分(b)之樹脂組成物之情況,於熱可塑性樹脂係使 用聚碳酸酯系樹脂、於樹脂組成物中含有之成分(a)係使 用結晶性聚丙烯系聚合物時,較好擠出機 1爲 210〜2 9 0 °C,擠出機2爲210〜280 °C,多歧管模嘴4之溫度 設定爲25 0〜290°C。另外,於熱可塑性樹脂係使用聚碳酸 酯系樹脂,上述樹脂組成物中含有之成分(a)係使用結晶 性聚乙烯系聚合物時,較好擠出機1爲22 0~3 0(TC,擠出 機 2爲 210〜3 00°C,多歧管模嘴 4之溫度設定爲 260 〜300〇C° 若在上述範圍以外,則有依據黏度比而成爲各層之厚 度不均勻之薄膜之虞。又,於結晶性聚丙烯系聚合物有因 分解所致之發泡而成爲外觀不良之虞,結晶性聚乙烯系聚 合物有有因交聯所致之凝膠化而成爲魚眼等異物之顧慮, 而不適於光學用途。 又,本實施形態中係使用利用分配模塊3與多歧管模 嘴4之多歧管方法,但除此之外,亦可使用例如饋入模塊 層合方法或模嘴外層合方法的雙狹縫模嘴等。其中,多歧 -42- 201213128 管方是由於各層之厚度精度更爲優異,故而較好使用。 接著,自多歧管模嘴4擠出之樹脂,以使至少含有聚 烯烴系樹脂之樹脂層(B)作爲與賦型輥6(冷卻輥)接觸之 側,挾持進入於略水平方向對向配置之接觸輥5 (冷卻輥5) 與賦型輥6之間,隔著至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂層 (B ),在熱可塑性樹脂層(A)之至少一表面上轉印消光形 狀’成形層合體。接著,捲繞於賦型輥6上之層合體通過 賦型輥6與鏡面輥7(冷卻輥)之間,藉由鏡面輥7緩慢冷 卻,以特定抽取速度獲得層合體8。 接觸輕5之直徑通常爲200〜1000mm左右,由例如橡 膠輥或金屬彈性輥構成。 接觸輥5之溫度依據所用之樹脂適當調整即可,例 如,於熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂、於至少含有聚 烯烴系樹脂之樹脂使用聚乙烯系樹脂時,通常爲 10〜160°c ’較好爲15〜150°c。又’於熱可塑性樹脂使用聚 碳酸酯系樹脂、於至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂使用聚丙 烯系樹脂時,通常爲10~170°C,較好爲15〜160。(:,更好 爲 20〜150〇C。 例如,於熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂,於上述 之樹脂組成物中含有之成分(a)係使用結晶性聚丙烯系聚 合物時,通常爲10〜170 t:,較好爲15〜160 °C。又,於熱 可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂,於上述之樹脂組成物中 含有之成分(a)使用結晶性聚乙烯系聚合物時,通常爲 10〜160°C,較好爲 15〜150°C。
S -43- 201213128 若接觸輥5之溫度過低,則樹脂急速冷卻而容易於層 合體8殘留應變,且,若接觸輥5之溫度過高,則冷卻變 不充分,而有層合體8密著且捲繞於輥上之情況。 至於橡膠輥,列舉爲例如矽橡膠輥或氟橡膠輥,混入 砂以提高離型性之橡膠輥等。 橡膠輥之硬度較好爲以 JIS K6253爲準測定於 A60°~A90°之範圍內。使橡膠輥之硬度落在前述範圍內, 可藉由例如調整構成橡膠輥之橡膠之交聯度或組成而任意 進行。 至於金屬彈性輥,列舉爲例如輥之內部以橡膠構成 者,或注入流體者,其外周部份以具有彎曲性之金屬製薄 膜構成者。具體而言,輥之內部以矽橡膠輥構成,以厚度 0.2〜lmm左右之圓筒型之不銹鋼製薄膜被覆於該輥之外周 部而成者,或於輥之內部注入水或油等流體而成者,係以 輥之端部固定厚度2〜5mm左右之不鏽鋼製圓筒形薄膜, 於內部注入流體而成者。 至於該種接觸輥5係使用例如以金屬材料或彈性體構 成者、以鍍金等修飾成鏡面狀而成者。又,金屬彈性輥之 金屬製薄膜或橡膠輥之表面不需要一定爲平滑,如下列說 明之賦型輥6般於表面上設置凹凸形狀亦無任何問題。 賦型輥6之直徑通常爲2 0 0~ 1 00 0mm左右,例如由外 周面形成有凹凸形狀之金屬輥所構成。 賦型輥6之溫度較好依據使用之樹脂適當調整,例 如,於熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系樹脂 -44 - 201213128 使用聚乙烯系樹脂時,通常爲l〇~8(TC,較好爲 20〜60°C。又,於熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂、於 聚烯烴系樹脂使用聚丙烯系樹脂時,通常爲10M 00 〇c,較 好爲 2 0 ~ 8 0 °C。 再者’例如’於熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂, 於上述之樹脂組成物中所含有之成分(a)使用結晶性聚丙 烯系聚合物時,通常爲10〜100。(:,較好爲20〜80 r。又, 熱可塑性樹脂使用聚碳酸酯系樹脂,於成分(a)使用結晶 性聚乙烯系聚合物時,通常爲 1〇〜8(TC,較好爲 2 0〜6 0〇C° 若賦型輥6之溫度過低,則樹脂急速冷卻而容易於層 合體8殘留應變,且,若賦型輥6之溫度過高,則冷卻不 充分,而有層合體8密著且捲繞於輥上之情況。 至於賦型輥6,列舉爲例如切削金屬塊而成之鑽形 輥,或使流體、蒸氣等通過中空構造之螺旋輥等之輥內部 而可控制輥表面溫度之金屬輥等,可使用於該等金屬輥之 外周面利用噴砂或雕刻等形成所需凹凸形狀者。 至於覆形輥6之外圍面上形成之凹凸形狀,列舉爲例 如算術平均粗糙度(Ra)爲0.1〜15 μηι左右之消光形狀等, 或具有特定間距或高度之凹凸形狀等。又,算術平均粗糙 度(Ra)爲以JIS Β0 60 1 -200 1爲準以表面粗糙度計測定所得 之値。 自多歧管模嘴4擠出之樹脂(或薄膜狀物)係在熱可塑 性樹脂層(A)之兩面上層合至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂 -45- 201213128 層(B)之層合樹脂,而隔著至少含有聚烯烴系樹脂之樹脂 層(B)於熱可塑性樹脂層(A)之一表面上轉印消光形狀時, 或爲於熱可塑性樹脂層(A)之一面上層合至少含有聚烯烴 系樹脂之樹脂層(B)之層合樹脂,而隔著該至少含有聚烯 烴系樹脂之樹脂層(B)在層(A)之面上形成消光形狀時,係 藉由挾持進入於該等接觸輥5與賦型輥6之間,而將賦型 輥6之凹凸形狀轉印於熱可塑性樹脂層(A)之面上,成形 爲層合體8。此時,消光薄膜之至少含有聚烯烴系樹脂之 樹脂層(B)之面呈爲與賦型輥6接觸而擠出。 又,爲於熱可塑性樹脂層(A)之兩面上層合至少含有 聚烯烴系樹脂之樹脂層(B)之層合樹脂,而隔著至少含有 聚烯烴系樹脂之樹脂層(B)於熱可塑性樹脂層(A)之雨面上 形成消光形狀時,只要將在外周面上形成凹凸形狀之冷卻 輥彼此之間挾入該層合樹脂即可。 將轉印凹凸形狀之層合體8捲繞於賦型輥6之後,以 抽取輥抽取並捲取。 抽取輥之抽取速度依據使用之樹脂適當調整即可,通 常爲0.5〜80m/分鐘,較好爲2~60m/分鐘。慢於〇.5m/分鐘 時,就製造成本方面有不利之虞,快於80m/分鐘時,於 假定光學用途之線上之薄膜外觀檢查有不充分之虞。 此時,亦可在賦型輥6之後設置鏡面輥7。藉此,易 使層合體8緩慢冷卻,故可縮小層合體8之光學應變,再 者由於亦可安定地確保對賦型輥6之接觸時間’故可安定 地轉印賦予至賦型輥6之凹凸形狀。至於鏡面輥7並無特 -46 - 201213128 別限制,可採用過去以來擠出成形中使用之一般金屬輥。 至於具體例,列舉爲鑽頭輥或螺旋輥等。鏡面輥7之表面 狀態較好爲鏡面。 使捲繞於賦型輥6上之層合體8通過賦型輥6與鏡面 輥7之間而捲繞於鏡面輥7上。賦型輥6與鏡面輥7之間 可爲設置特定間隙之解放狀態,亦可挾持於兩輥間。又, 就使層合體8更亦於緩慢冷卻而言,亦可在鏡面輥7之後 設置一根或複數根冷卻輥,而使捲繞在鏡面輥7之消光薄 膜捲繞於後續之冷卻輥上。 又,消光薄膜係層合由丙烯酸系樹脂所成之層與由聚 碳酸酯系樹脂所成之層而成,於至少一表面爲消光面之層 合體時,除圖1所示之熔融擠出機1、2以外亦可新設置 另外之熔融擠出機(未圖示),分配模塊3若爲三種三層分 配型模塊或三種五層分配型模塊即可,其他與前述實施形 態相同,可製造層合體。 [實施例] 以下雖例示本發明之實施例,但本發明並不受限於該 等。又,以下實施例中,表示含有量或使用量之份數’若 無特別說明則爲重量基準。 結晶熔解熱量及結晶化峰之測定係如下進行。 〈結晶熔解熱量及結晶化峰〉
依據 JIS K7122,利用示差掃描熱量計(SEIKO c -47- 201213128 INSTRUMENT(股)製造之「DSC6200」)進行測定。具體而 言,以30°C/分鐘使試料聚合物自室溫升溫至200°C,在 200°C保持5分鐘作爲狀態調整。接著,以i〇°C/分鐘降溫 至- 5 0°C,在- 5 0°C保持5分鐘後,以l〇°c/分鐘自-50°C升溫 至2 00°C,進行結晶熔解熱量及結晶化峰之測定。 以下實施例及比較例中使用之擠出裝置之構成如下。 擠出機1:裝置彎折之螺旋直徑65 mm之單軸擠出機 (東芝機械(股)製造) 擠出機2:裝置彎折之螺旋直徑45 mm之單軸擠出機 (東芝機械(股)製造) 分配模塊3 :兩種兩層分配型模塊(東芝機械(股)製造) 如圖1所示配置擠出機1及2、分配模塊3、多歧管 模嘴4、第1〜第3冷卻輥5~7,且如下構成各冷卻輥 5~7 ° 〈輥構成〉 如下構成接觸輥5及賦型輥6、鏡面輥7。 接觸輥5 :外徑250mm φ之硬度A70。之矽橡膠輥 賦型輥6 :外徑2 5 0mm φ之經噴砂處理而形成算術平 均粗糙度(Ra)3.5 μιη之凹凸形狀之不銹鋼製造之金屬輥(鑽 輥) 鏡面輥7 :外徑250min φ之經鏡面修飾之不銹鋼製造 之金屬輥(鑽輥) -48- 201213128 (實施例1) 自熔融擠出機1(汽缸溫度:230〜2 80 °C,螺旋轉數: 40rpm,擠出量:50kg/小時),將作爲層(A)之聚碳酸酯系 樹脂(住友Dow(股)製造之「CALIBER 301-10」,熱變形 溫度:140°C)供給於分配模塊3中,自熔融擠出機2(汽缸 溫度:210〜2 65 °C,螺旋轉數:18rpm,擠出量:3kg/小 時),將作爲層(B)之聚乙烯樹脂(住友化學(股)製造之低密 度聚乙烯「SUMIKATHENE L2 1 1」,維卡軟化溫度:9 8 °C ) 供給於分配模塊3中,利用分配模塊3以層(B)/層(A)之 兩層構成之方式分配後,以多歧管模嘴4(模嘴溫度: 270°C)層合擠出。 接著,將自多歧管模嘴4擠出之薄膜狀物挾持於接觸 輥5(設定溫度:35°C)與賦型輥6(設定溫度:35t)之間, 成形層合體。接著,使捲繞在賦型輥6上之層合體通過賦 型輥6與鏡面輥7之間,捲繞在鏡面輥7(設定溫度35°C) 上,以抽取速度1 lm/分鐘抽取,獲得於一面上轉印有凹 凸形狀之層合體8。所得層合體中,在層(B)(保護薄膜)上 未見到起皺,且,剝離保護薄膜後之層(A)(消光薄膜)上 無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表1。 (實施例2) 使擠出機2中之螺旋轉數設爲3 6rpm,擠出量9kg/小 時,餘與實施例1同樣,獲得層合體。所得層合體中,保
S -49- 201213128 護薄膜上未見到起皺。又,剝離保護薄膜後之消光薄膜上 無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表1° (比較例1) 除停止自擠出機2之樹脂供給’將分配模塊替換成成 爲層(A)(亦即聚碳酸酯系樹脂:住友Dow(股)製造之 「CALIBER 301-10」,熱變形溫度:1 4 0 °C )之單層構成之 模塊以外,餘與實施例1同樣,獲得由聚碳酸酯樹脂單層 構成之消光薄膜。對於所得消光薄膜,使用貼合機,將總 厚度40μιη之保護薄膜(於聚丙烯系樹脂層(厚度=36μιη)之 —面上具有含有黏著賦與劑之橡膠系樹脂層(厚度=4μπι)之 共擠出薄膜),於消光薄膜之消光面上,密著保護薄膜之 含有黏著賦與劑之橡膠系樹脂層面,在常溫下貼合,獲得 附有含有黏著賦與劑之橡膠樹脂層之層合體。 所得層合體中,於保護薄膜上見到起皺,又,剝離保 護薄膜後之消光薄膜有糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表1。 -50- 201213128 【II 層合體 厚度※ (//m) s S 〇 接著劑層 厚度 ("nr〇 ο 〇 種類 I I 蘅 翻 槲喊 to# <〇·Ν 層(B) 厚度 (Wm) 8 8 CO CO 種類 聚乙烯系樹脂 _j I 聚丙烯系樹脂 層(A) 豳 ¢:¾ >0 迄·Ν S ί^Β: 00 (Ο 厚度 (//m) τ— T— 種類 聚碳酸酯樹脂 實施例1 實施例2 比較例Ί «酏忉豳翻鯽<ni?-N1s^(v)Ii?/(Bi5-ffl^·
S -51 - 201213128 [實施例3 ] [樹脂組成物之主批料之製作] 混合結晶性聚丙烯系聚合物(住友化學(股)製造之 「NOBLEN W151」,結晶熔解熱量=49.6 J/g) 8 0重量份與 氫化石油樹脂(荒川化學(股)製造之「ALCON P125」20重 量份’以二軸擠出機(未圖示)熔融混練,獲得樹脂組成物 之主批料顆粒。又,氫化石油樹脂均未觀測到結晶熔解峰 或結晶化峰。 [層合體之製作] 自擠出機 1(汽缸溫度·· 230〜260°C,螺旋轉數: 35rpm,擠出量:50kg/小時),熔融混練作爲熱可塑性樹 脂層(A)之聚碳酸酯系_脂(住友 Dow(股)製造之 「CALIBER 301-15」)供給於分配模塊3中,混合作爲樹 脂組成物層(B)之結晶聚丙烯系聚合物(住友化學(股)製造 之「NOBLEN W151」,結晶熔解熱量=4 9.6 J/g ) 9 0重量份 及前述主批料顆粒10重量份,以擠出機2(汽缸溫度: 2 10~260°(:,螺旋轉數:3〇1^111,擠出量:71^/小時)熔融 混練並供給於分配模塊3中,利用分配模塊3,以層(B)/ 層(A)之兩層構成之方式分配後,以多歧管模嘴4(模嘴溫 度:260°C)層合並經擠出。 接著,將自多歧管模嘴4擠出之薄膜狀物以使層(B) 與賦型輥接觸之方式,挾持於接觸輥5(設定溫度:35°C) 與賦型輥6(設定溫度:35°C)之間,成形層合體。接著, -52- 201213128 使捲繞在賦型輥6上之層合體通過賦型輥6與鏡面輥7之 間,且捲繞在鏡面輕7(設疋溫度:50°C)上,以抽取速度 9m/分鐘抽取’獲得於一面上轉印有凹凸形狀之層合體 8»所得層合體中’在層(B)(保護薄膜)上未見到起皺, 且,剝離保護薄膜後之層(A)(消光薄膜)上無糊料殘留。 所得層合體之厚度不於表2。 (實施例4) 除使結晶性聚丙烯系聚合物與主批料顆粒之混合量, 以結晶性聚丙烯系聚合物爲75重量份,主批料顆粒爲25 重量份以外’餘與實施例3同樣,獲得層合體。所得層合 體中’保護薄膜未見到起皺,又,剝離保護薄膜後之消光 薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2。 (實施例5) 除使結晶性聚丙烯系聚合物與主批料顆粒之混合量, 以結晶性聚丙烯系聚合物爲60重量份,主批料顆粒爲40 重量份以外’餘與實施例3同樣,獲得層合體。所得層合 體中’保護薄膜未見到起皺,又,剝離保護薄膜後之消光 薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2» (實施例6)
S -53- 201213128 除將氫化石油樹脂(荒川化學(股)製造之「alcon P125」)改爲氫化萜烯樹脂(yaSuhARA CHEM(股)製造之 「CLEARON P-125」)以外,餘與實施例3同樣獲得層合 體。所得層合體中,保護薄膜未見到起皺,又,剝離保護 薄膜後之消光薄膜上無糊料殘留。再者,萜烯系樹脂均未 觀測到結晶熔解峰或結晶化峰。 所得層合體之厚度示於表2。 (實施例7) 除使結晶性聚丙烯系聚合物與主批料顆粒之混合量, 以結晶性聚丙烯系聚合物爲7 5重量份,主批料顆粒爲2 5 重量份以外’餘與實施例6同樣,獲得層合體。所得層合 體中’保護薄膜未見到起皺,又,剝離保護薄膜後之消光 薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2。 (實施例8) 除使結晶性聚丙烯系聚合物與主批料顆粒之混合量, 以結晶性聚丙烯系聚合物爲6〇重量份,主批料顆粒爲40 重量份以外’餘與實施例6同樣,獲得層合體。所得層合 體中’保護薄膜未見到起皺,又,剝離保護薄膜後之消光 薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2。 • 54 - 201213128 (實施例9) [層合體之製作] 除混合作爲層(B)之結晶性聚丙烯系聚合物(住友化學 (股)製造之 NOBLEN W151」,結晶熔解熱量 = 49.6J/g)97.8重量份與非晶性聚丙儲系聚合物(住友化學 (股)製造之「TAFCELENE H5002」,結晶熔解熱量 =8.5 J/g,非晶性聚丙烯系聚合物成分之含有比例:92重 量%)2.2重量份’且以擠出機2(汽缸溫度:210~2 60。0, 螺旋轉數:30rpm’擠出量7kg/小時)熔融混練並供給於非 配模塊3中以外’餘與實施例3同樣,獲得層合體。所得 層合體中’保護薄膜上未見到起皺,且,剝離保護薄膜後 之消光薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2。 (實施例10) 除使結晶性聚丙烯系聚合物與非晶性聚丙烯系聚合物 之混合量’以結晶性聚丙烯系聚合物爲94.6重量份,非 晶性聚丙婦系聚合物爲5.4重量份以外,餘與實施例9同 樣,獲得層合體。所得層合體中,保護薄膜未見到起皺, 又,剝離保護薄膜後之消光薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2。 (實施例1 1) 擠出機2中,除未混合主批料,僅熔融混練結晶性聚
S -55- 201213128 丙烯系聚合物以外,餘與實施例3同樣,獲得層合體。所 得層合體中,保護薄膜未見到起皺,又,剝離保護薄膜後 之消光薄膜上無糊料殘留。 所得層合體之厚度示於表2。 -56- 201213128 【s】 m η: B〇 ε〇 So ε〇 ε〇 55 Go Bo Go 層合物全體 (Mm) g S r— s r- s r— g S ▼-* s 〇 ΙΟ 〇 ΙΟ t— 層(B) (Mm) | S s 〇 CM 層(A) (Mm) r— Ο CO r^- 另 τ— 8 r— 另 r^· 另 τ— 層(B) 成分(b) _ (重量份) CM to 00 i〇 00 CM l〇 1 m ^Kr\ P 氫化石油樹脂 氫化萜烯樹脂 非晶性聚丙醯系 聚合物 丨 1 成分(a) ♦I (重量份) 8 s s 8 T·· 騷 tlmil 卿 結晶性聚丙烯系 聚合物 層(A) 鼷 t1mi1 w 聚碳酸酯系 樹脂 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例1〇 實施例Π
S -57- 201213128 針對所得各層合體及由各層合體剝離層(B)(保護薄膜) 而得之層(A)進行以下評價。結果示於表3及4 ^ 〈60度鏡面光澤度〉 依據JIS Z8 74 1,測定消光薄膜之消光面之60度鏡面 光澤度。 〈表面粗糙度〉 依據 JIS B0601 -200 1 ,利用表面粗糙度計 (MITUTOYO (股)製造之「SURFTEST SJ-201」)測定消光 薄膜之消光面之算術平均粗糙度(Ra)、最大高度(Rz)及輪 廓曲線要素之平均長度(RSm)。 〈相位差値〉 自消光薄膜切割每邊50mm尺寸之試驗片,利用微小 面積雙折射率計(王子計測機器(股)製造之「尺0811入-C C Ο / X」),測定5 9 0 n m之相位差値。 〈全光線透射率(Tt)及濁度(H)〉 依據JIS K73 6 1 -1,測定消光薄膜之全光線透射率 (Tt) ° 依據JIS K7 136,測定消光薄膜之濁度(H)。 〈剝離強度〉 在23°C之氛圍中,以剝離寬度25mm、剝離角度 180°、剝離速度3 00mm/min之條件,測定自所得層合體 剝離保護薄膜所需之力。以此作爲於2 3 °C之剝離強度 (g/25mm)。 〈翹曲變形量〉 -58- 201213128 以擠出方向爲 297mm,與擠出方向垂直之方向爲 2 10mm之大小切斷試驗片。首先,將試驗片載置於壓盤 上,利用桌上應變測定器(KEYENCE (股)製造)測定四個 角之隆起量,計算出四個角隆起量之平均値,以此作爲翹 曲變形量。
S -59- 201213128 【e® 消光薄膜 RSm * 3 (// m) 215 233 ΙΟ Rz*2 (/i m) p 一 寸 ίο σ> σ> Ra*1 (/i m) CO q 'T- 1— 表面光澤度 (%) CO CO I I o <〇 相位差値 (nm) 00 o σ> 層合體 剝離強度 (g/25mm) g 卜 ιο 實施例1 實施例2 比較例1 1— CM CO 泛※※ 鹋fflK^fr-N# 酿罐租龌潺-N谀辋仆 I00cs-I090g 目 site-K«-hl^SII-I090a s Ml§s^idz^«-h)^l¥-fi-s0cs-I090pqSIf -60- 201213128 【寸谳】 消光薄膜 RSm 米 3 (Mm) s g 114 σ> CM 118 δ CO ▼— τ~ iO CM Rz* 2 Ε >w/ CD s σ> cd 00 cd 卜 iO CO <〇 (Ο <〇 〇 cd Ο id CO Rs*1 yr\ Ε =ι <Sw/ Ol Csl r— OJ r— r~ q τ— CNI 表面光澤度 TO CM CO Oi CO CD CO 00 CO CO w to CO 濁度 s· 次 CO <7> (O GO IO CO (O 寸 l〇 α> to K CO l〇 z 相位差値 (nm) CD r· 00 rr 卜 卜 d 寸 CSJ CO T" m 剝離強度 (g/ 25mm) lO O) CM 寸 ιο 寸 ΙΟ l〇 寸 翹曲變形量 (mm) 00 o <£> O) o 卜 00 CO CO 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例 10 實施例11 ®111κ现降忉條龅璲租健遲-N^®-B-I00cs-s90pqSKCo* «崦 ¥®-Nwli-E-I00z-s90m SIrwH ^^ίτ31ζ®ιι·Ν^1ί·Β-Ι00<Ν·Ι0903 SK ί s -61 - 201213128 【圖式簡單說明】 圖1爲顯示本發明之層合體之製造方法之一實施形態 之槪略說明圖。 【主要元件符號說明】 1、2 :熔融擠出機 3 :分配模塊 4 :多歧管模嘴 5 ·接觸輕 6 :賦型輥 7 :鏡面輥 8 :層合體 -62-

Claims (1)

  1. 201213128 七、申請專利範園 1. 一種可剝離之層合體,其特徵爲於由熱可塑性樹 脂而成之消光薄膜之至少消光面上,直接層合由至少含有 聚烯烴系樹脂之樹脂而成之保護薄膜,且可剝離該消光薄 膜與該保護薄膜。 2. 如申請專利範圍第1項之層合體,其中至少含聚 烯烴系樹脂之樹脂爲由聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂及該 等之改質體之改質聚烯烴系樹脂所組成群組選出之至少一 種。 3·如申請專利範圍第1項之層合體,其中至少含聚 烯烴系樹脂之樹脂爲含有下述成分(a)及成分(b)之樹脂組 成物, 成分(a):結晶性聚烯烴 成分(b):由非晶性聚合物及由石油樹脂類所組成群 組選擇之一種以上。 4. 如申請專利範圍第3項之層合體,其中結晶性聚 烯烴爲由乙烯、丙烯、1-丁烯、1·戊烯、3-甲基-1-丁烯、 1-己烯、4-甲基-1-戊烯及丨·辛烯所組成群組選出之一種 經單獨聚合或使兩種以上共聚合而成者。 5. 如申請專利範圍第3或4項之層合體,其中非晶 性聚合物爲由聚丙烯系聚合物及聚乙烯系聚合物所組成群 組選出之一種以上。 6. 如申請專利範圍第3至5項中任一項之層合體, 其係樹脂組成物在以成分(a)及成分(b)之合計量作爲1〇〇 S -63- 201213128 重量%時,含有80〜99重量%之成分(a)、1 分(b)者。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任-其中熱可塑性樹脂爲由聚碳酸酯系樹脂、戶 環狀烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、苯乙烯系相 酸甲酯-苯乙烯系樹脂、ABS系樹脂及AS 群組選出之一種以上。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任-其中前述消光薄膜係使由丙烯酸系樹脂所成 酸酯系樹脂所成之層層合而成,且至少一表 9 ·如申請專利範圍第1至8項中任一 其中前述保護薄膜之未與前述消光薄膜接 面。 1 〇 ·如申請專利範圍第1至9項中任一 其中前述消光薄膜之霧濁度爲90%以下。 1 1 ·如申請專利範圍第1至1 〇項中 體,其中前述消光薄膜之面內遲滯爲30nm 光澤度爲60%以下。 12·如申請專利範圔第1至1 1項中 體,其中前述消光薄膜與前述保護薄膜之 5~50g/25mm 寬。 13_如申請專利範圍第1至12項中 體,其中前述保護薄膜與前述消光薄膜係利 成形層合而成者。 -20重量%之成 •項之層合體, 丨烯酸系樹脂、 :脂、甲基丙烯 系樹脂所組成 '項之層合體, 之層與由聚碳 面爲消光面。 項之層合體, 觸之面爲消光 項之層合體, 任一項之層合 以下,且表面 任一項之層合 層間剝離力爲 任一項之層合 用熔融共擠出 -64 - 201213128 14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之層合 體,其中前述消光薄膜係使用於液晶顯示裝置。 15. 如申請專利範圍第14項之層合體,其中前述消 光薄膜係用於前述液晶顯示裝置之偏光分離片之保護。 16· —種層合體之製造方法,其特徵爲熔融共擠出至 少含有聚烯烴系樹脂之樹脂組成物與熱可塑性樹脂,而獲 得薄膜狀物,前述樹脂組成物之面以與賦型輥接觸之方式 插入於賦型輥與接觸輥之間,且於前述熱可塑性樹脂之面 上形成消光形狀。 1 7. —種消光薄膜,其係自如申請專利範圍第1至 1 5項中任一項之層合體剝離前述保護薄膜而得。 S -65-
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