TW201211148A - Polylactic acid composition, and molded article formed therefrom - Google Patents

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201211148 六、發明說明： 彭 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚乳酸組成物，更詳細爲係關於由聚乳 酸成分與乳酸以外的α -羥基羧酸成分所構成，耐熱性及 成型加工性良好，且工業上製造爲較佳的聚乳酸組成物及 由其所成之纖維、薄膜、樹脂成形品。 【先前技術】 近年來由地球環境保護之目的，在自然環境下被分解 的生物分解性聚合物受到注目，在世界中正被硏究者。作 爲生物分解性聚合物，已知有聚乳酸、聚羥基丁酸酯、聚 己內酯多元醇等脂肪族聚酯。聚乳酸係由來自活體的原料 所得之乳酸或將其衍生物作爲原料，故活體安全性高，對 環境較益之高分子材料。因此作爲汎用聚合物的利用被檢 討者，作爲延伸薄膜、纖維、射出成形品等的利用亦被檢 討。 然而’聚乳酸因玻璃轉移溫度爲較低的5 8 °C，結晶熔 解溫度約較低的1 5 5 °C，故耐熱性有著極限，又容易藉由 濕度而被分解，故耐濕熱安定性受到限制，且結晶化速度 較爲慢’故使其結晶化後作爲成形品使用時，成形性亦受 到限制。 ^ 欲改良成型性’添加促進結晶化核劑等結晶化的藥劑 ' 之方法（例如專利文獻1等）’再並用結晶化核劑之磷酸酯 金屬鹽與脂肪酸醯胺的方法（例如專利文獻2等）、添加有 201211148 機、無機塡充物之方法（例如專利文獻3等）等自過去已被 提出。 由這些提案，由聚乳酸，即L-乳酸單位、D-乳酸單位 所成的均聚物、隨機共聚物、嵌段共聚物、及這些混合物 之結晶化速度、耐熱性之提高中，雖已見到某程度之改良 ，但對於含有立體錯合物相之聚乳酸組成物則完全無提及 〇 即，已知將由L-乳酸單位所成之聚L-乳酸（以下簡稱 爲PLLA)與由D-乳酸單位所成之聚D-乳酸（以下簡稱爲 PDLA)在溶液或熔融狀態下進行混合後，形成立體錯合物 (stereocomplex)聚乳酸（專利文獻4)。 該立體錯合物聚乳酸的結晶熔解溫度由200至230 °C ，發現與PLLA或PDLA相比爲高熔點，且顯示高結晶性 之意義深遠的現象。然而，立體錯合物聚乳酸的形成並非 容易，換言之PLLA或PDLA的重量平均分子量超過15萬 時顯得更困難（專利文獻4)。 即，立體錯合物聚乳酸一般並非顯示單一相，係爲 PLLA相及PDLA相（以下有時稱爲均質相（homophase))與 聚乳酸立體錯合物相（以下有時稱爲複合相）之混合相組成 物。 對於該混合相組成物，若複合相的比率較少時，難以 發揮立體錯合物聚乳酸原來的耐熱性。 又，已經提出對於聚乳酸添加碳二亞胺化合物作爲羧 基末端的封端劑使用，進而抑制聚乳酸的水解（例如專利 -6- 201211148 文獻5等）。對於該提案所使用的碳二亞胺化合物係爲線 狀碳二亞胺化合物。 將線狀碳一亞胺化合物作爲聚合物的末端封端劑使用 時’線狀碳一亞胺化合物於聚合物末端所結合的隨著反應 具有異氰酸酯基之化合物會游離，產生異氰酸酯化合物之 獨特臭味，使得作業環境惡化而成爲問題。 [專利文獻1]特開2003-192884號公報 [專利文獻2]特開2004-224990號公報 [專利文獻3]特開2005-2174號公報 [專利文獻4]特開昭63 -241024號公報 [專利文獻5]特開2006-63111號公報 【發明內容】 本發明的目的爲提供成型加工性優良，提高耐水解性 之同時’於步驟中亦不會產生游離異氰酸酯，工業上生產 較佳的聚乳酸組成物。 進一步提供含有立體錯合物聚乳酸之上述特性的同時 耐熱性亦優良的聚乳酸組成物。 解決課題之手段 本發明者們欲解決上述課題，進行重複詳細檢討結果 而完成本發明。 即，本發明的目的爲， 1.將聚乳酸（A)成分作爲主要成分的聚乳酸組成物，將該樹 201211148 脂組成物作爲基準，含有聚乳酸（A)成分95重量％以上 99.99重量％以下、乳酸以外的α-羥基羧酸（B)成分0.01 重量％以上5重量％以下、對於（Α)成分與（Β)成分之合計量 100重量份爲0.01〜10重量份的下述結構式所示碳二亞胺 化合物（C)的聚乳酸組成物而達成。

(式中，Q表示脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合的2〜4價鍵結基）。 又，本發明包含以下者。 2.乳酸以外的α -羥基羧酸（Β)成分係由下述結構式所示化 合物所衍生的成分之上述1所記載的聚乳酸組成物。 ΗΟ R·

COOH (式中，R’表示氫原子、或脂肪族烷基）。 3. 作爲聚乳酸（Α)成分含有聚L-乳酸成分與聚D-乳酸成分 之上述1所記載的聚乳酸組成物。 4. 差示掃描熱量計測定中，顯示190°C以上的立體錯合物 相聚乳酸之結晶熔解波峰的上述3所記載之聚乳酸組成物 -8- 201211148 5.以下述式所規定之立體錯合物結晶化度（S)爲9〇至100% 的上述4所記載之聚乳酸組成物。 S(%) = [AHmSc/(AHmh + AHmsc)]x100 (但，△ HmS(： =立體錯合物相聚乳酸之結晶熔解焓、ΔΗπίρ 聚乳酸均質相結晶之熔解焓）。 6.碳二亞胺化合物（C)中之Q係爲下述式（1-1)、（1-2)或（1-3)所示2〜4價鍵結基的上述1所記載之聚乳酸組成物。

Ο——X2

R

-4-0—R2一 4 X3— (1-1) (1-2) (1-3) (式中，Ar1及Ar2各獨立爲2〜4價碳數5〜15的芳香族 基’可含有雜原子、取代基。R1及R2各獨立爲2〜4價碳 數1〜20的脂肪族基、2〜4價碳數3〜20的脂環族基、這 些組合，或這些脂肪族基、脂環族基與2〜4價碳數5〜15 的芳香族基之組合，可含有雜原子、取代基。X1及X2各 獨立爲2〜4價碳數1〜20的脂肪族基、2〜4價碳數3〜 2〇的脂環族基、2〜4價碳數5〜15的芳香族基或這些組 合，可含有雜原子、取代基。S爲0〜10的整數。Κ爲0 201211148 〜10的整數。且，s或k爲2以上時，作爲重複單位的χ1 或X2可與其他χΐ或X2相異。X3爲2〜4價碳數丨〜“的 脂肪族基、2〜4價碳數3〜2〇的脂環族基、2〜4價碳數$ 〜I5的芳香族基或這些組合，可含有雜原子、取代基 ，爲Q爲2價鍵結基時，Ar1、Ar2、R1、R2、Χι、

X X3皆爲2價基。Q爲3價鍵結基時，Ar1、Ar2、Ri、 X、X2及X3內之一個爲3價基。Q爲4價鍵結基時， 、Ar2、R1 ' R2、X1、χ2及χ3內之—個爲4價基或 又 及 Λ, 價基） 個舄 7.碳二亞胺化合物（C)爲下述式（2)所示化合物的上述 記載之聚乳酸組成物。 所

(式中，Qa爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組合 的2價鍵結基，可含有雜原子、取代基）。 8.Qa爲下述式（2_1)、（2·2)或（2·3)所示2價鍵結基的上述7 所記載之聚乳酸組成物。 -Ara1f〇—Xa1-)-〇—Ara5

Xa3— (2-1) (2-2) (2-3) -10 - 201211148 k 诞 (式中，ArJ、Ara2、Ra1、Ra2、Xa1、Xa2、Xa3、S 及 ^ 1 2 JC 3、各 各式（1-1)〜（1-3)中之 Ar1、Ar2、R1、R2、X 、X 、 及k相同）。 9.碳二亞胺化合物（C)爲下述式（2-1-1)所示化合物的 所記載之聚乳酸組成物。

(式中，Ah1、Ara2各獨立可被取代的碳數5〜15的伸芳基 。Xa1爲碳數1〜20的伸烷基）。 10.碳二亞胺化合物（C)爲下述式（2-1-la)所示化合物之上述 7所記載之聚乳酸組成物。

(式中，Rq、V各獨立爲氫原子或碳數1〜2〇的烷基。Xa1 爲碳數1〜20的伸烷基）。 11.碳二亞胺化合物（C)爲下述式（3)所示化合物的上述1所 記載之聚乳酸組成物。 -11 - 201211148

(式中’ Qb爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組合 之3價鍵結基，可含有雜原子、取代基。γ爲載持環狀結 構之載體）。 12.Qb爲下述式（3-1)、（3-2)或（3-3)所示3價鍵結基的上述 1 1所記載之聚乳酸組成物。 -Arb1-^0—Xb1j-〇—Arb5 •fV《〇—Xb2》〇—Rb2-

Xb3— (3-1) (3-2) (3-3) (式中，AiV、Arb2、Rb1 ' Rb2、Xb1、Xb2、Xb3、s 及 k 與 各式（1-1)〜（1-3)的 Ar1、Ar2、R1、R2、X1、X2、X3、s 及 k相同。但這些內之一個爲3價基）。 13. Y爲單鍵、雙鍵、原子、原子團或聚合物之上述Π所 記載之聚乳酸組成物。 14. 碳二亞胺化合物（C)爲下述式（4)所示化合物的上述1所 記載之乳酸組成物。 -12- 201211148

(式中’ Q。爲脂肪族基、芳香族基、脂環族基或 的4價鍵結基，可含有雜原子、取代基。及 環狀結構的載體）。 15.Qe爲下述式（4-1)、（4-2)或（4-3)所4價鍵結基 所記載的聚乳酸組成物。 這些組合 Z2爲載持 之上述14

Rc1

Χ〇3— (4-1) (4-2) (4-3) (式中，ArJ、Arc2、R。1、、Xci、Χ(；2、Xc3、

各式（1-1)〜（1-3)的 Ar1、Ar2、R1、r2、X1、X 及k相同。但，這些內之一個爲4價基或二個負 16. Z1及Z2各獨立爲單鍵、雙鍵、原子、原子團 的上述1 4所記載之聚乳酸組成'物。 17. 碳二亞胺化合物（C)爲下述式（4-1-1)所示化合 1 6所記載之聚乳酸組成物。 s及k與 2 、 X3 、 s ! 3價基） 或聚合物 物的上述 -13- 201211148

(式中，X。1爲碳數1〜20的鏈烷四基。Αγ。1、Arc2、Arc3 、Ar。4各獨立爲可被取代的碳數5〜15的伸芳基）。 18.碳二亞胺化合物（C)爲下述式（4-1-1 c)所示化合物的上述 1 6所記載之聚乳酸組成物。

N：^C=N

N=C=N (4-1-lc) (式中’ Xe1爲碳數1〜20的鏈烷四基。Rq、Rr、Rs、…各 獨立爲氫原子或碳數1〜20的烷基）。 1 9.選自成形上述1所記載的聚乳酸組成物而成的纖維、 薄膜、成型品的成形體。 20.至少含有請求項19所記載之成形體的結構體。 發明的效果 -14- 201211148 所謂本發明爲提供成型加工性優良，提高耐水解性之 同時，於步驟中亦不會產生游離異氰酸酯的工業上生產良 好的聚乳酸組成物。 又*若藉由環狀碳一亞s女化|合物封端商分子化合物的 末端時，於高分子化合物末端形成異氰酸醋基，藉由該異 氰酸酯基之反應可使高分子化合物成爲高分子量化。 又，環狀碳二亞胺化合物亦具有捕捉高分子化合物中 之游離單體或具有其他酸性基的化合物之作用。 且，環狀碳二亞胺化合物因具有環狀結構，與線狀碳 二亞胺化合物比較，在更溫和條件下具有可使末端封端的 利點。 末端封端之反應機制中，線狀碳二亞胺化合物與環狀 碳二亞胺化合物的相異性如以下說明》 將線狀碳二亞胺化合物（R^NzCrN-R2)作爲具有羧基 末端的高分子化合物之末端封端劑使用時，可進行如以下 式所示反應。式中，W爲高分子化合物的主鏈。線狀碳二 亞胺化合物與羧基進行反應後，於高分子化合物的末端形 成醯胺基，游離出異氰酸酯化合物（RWCO)。

WvaaaCOOH + R1_N=C=N-R2 —► W^CONH—R2 + R1NCO 另一方面，將環狀碳二亞胺化合物作爲具有羧基末端 的高分子化合物之末端封端劑使用時，可進行以下式所示 的反應。已知環狀碳二亞胺化合物藉由與羧基進行反應時 ，可於高分子化合物的末端介著醯胺基形成異氰酸酯基（_ -15- 201211148 NCO)，使異氰酸酯化合物不會游離。 W^v^COOH +

W'AA^CONH—Q-NCO (式中，Q爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組合 的2〜4價鍵結基’亦可含有雜原子、取代基）。 又’於1個環中具有2個以上之碳二亞胺時，有著藉 由碳二亞胺基之反應，使得異氰酸酯化合物游離的缺點。 實施發明的形態 以下詳細說明本發明。 本發明的聚乳酸組成物係藉由以聚乳酸（A)成分爲主 成分之聚乳酸組成物，將該樹脂組成物作爲基準，含有聚 乳酸（A)成分95重量％以上，未達99.99重量％、乳酸以外 的α -羥基羧酸（B)成分0.01重量％以上5重量％以下、對 於（Α)成分與（Β)成分的合計量1〇〇重量份爲〇.〇1〜1〇重量 份下述結構式所示碳二亞胺化合物（C)而達成。

(式中，Q表示脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合的2〜4價鍵結基）。 本發明的聚乳酸組成物爲藉由如此組成，在本發明的 201211148 目的之耐熱性、成型加工性皆良好下，且工業上適合地製 造。 以下，對於本發明的聚乳酸組成物中之各成分做說明 <聚乳酸（A)成分> 本發明的聚乳酸（A)成分可爲聚L-乳酸成分或聚D-乳 酸成分》 各聚L-乳酸與聚D-乳酸在各差示掃描熱量計（DSC)測 定下於150°C至190°C之間具有結晶熔解波峰（Tmh)、玻璃 轉移溫度（Tg)爲60°C以上，該結晶熔解熱（△Hms。）以l〇J/g 以上爲佳。 藉由滿足該結晶熔點及結晶熔解熱之範圍，可提高聚 乳酸（A)的較佳耐熱性。 且，本發明中，由耐熱性之觀點來看，亦包含由聚L 乳酸與聚D乳酸所成的立體錯合物聚乳酸。於此所使用的 聚乳酸爲藉由混合聚-L-乳酸成分爲95重量％以上、後述 乳酸以外的α-羥基羧酸成分爲5重量％以下所成的聚L-乳酸共聚物、聚D-乳酸成分爲95重量％以上、與後述乳 酸以外的α-羥基羧酸成分5重量％以下所成的聚D-乳酸 共聚物而成的立體錯合物聚乳酸，且下述式（i)所定義之立 體錯合物結晶化度較佳爲選自90%至100%，更佳爲95% 至100%的範圍。特佳爲立體錯合物結晶化度爲100 %時。 -17- 201211148 S(%) = [AHmsc/(AHmh + AHmSc)]xl〇〇 ⑴ (但，ΔΗηι5(： =立體錯合物相聚乳酸的結晶熔解焓（enthalpy)、 △ Hmh =聚乳酸均質相結晶的熔解焓）。 且立體錯合物聚乳酸具有結晶性爲佳，藉由廣角X線 繞射（XRD)測定的繞射波峰之強度比，具有下述式（ii)所定 義的立體錯合物結晶化率（S c) 5 0 %以上爲較佳。

Sc(0/〇) = [ZIsci/(SIsci + IHM)]x 100 (ii) [其中，Σ I s c i = I s c 1 +1 s c 2 +1 s c 3，I s c i (i= 1 至 3 )各爲 2 θ = 1 2.0 ° 、20.7°、24.0°附近的各繞射波峰之積分強度，ΙΗΜ表示於 2θ= 16.5°附近出現的來自均質相結晶之繞射波峰的積分強 度 Ιημ]。 進一步由同樣觀點來看，立體錯合物相聚乳酸之結晶 熔點爲選自190至250 °C，較佳爲200至230 °C的範圍，藉 由DSC測定之結晶熔解焓爲20J/g以上，較佳爲選自20 至80J/g，更佳爲30至80J/g的範圍》 立體錯合物相聚乳酸的結晶熔點未達1 90 °C時，立體 錯合物相形成意義變小，因此本發明的意義會變小。且超 過250°C時，成形本發明的成形品時，在25(TC以上的高溫 時必須成形，但有時難以抑制聚乳酸組成物的熱分解。且 對於結晶熔解焓値亦有同樣議論。 該欲滿足立體錯合物結晶化度、立體錯合物結晶化率 -18- 201211148 ’進一步滿足上述各種結晶性的參數’聚乳酸（A)成分中 ’聚L-乳酸成分與聚D_乳酸成分的重量比爲9〇/10至 10/90爲佳。 較佳爲80/20至20/80，更佳爲30/70至70/30，換言 之40/60至60/40的範圍時，理論上越接近W1時越佳。 本發明中’聚D-乳酸成分爲下述式（iv)所示中，由〇-乳酸單位所成，較佳爲9 0至1 0 0莫耳％的D -乳酸單位及〇 至1 〇莫耳％的D-乳酸單位以外之共聚物單位所成。更佳 爲選自95至100莫耳％，最佳爲98至1〇〇莫耳％的範圍 〇 又’聚L-乳酸成分爲下述式（iv)所示中，由L_乳酸單 位所成’較佳爲90至1 〇〇莫耳％的L-乳酸單位及0至1 〇 莫耳％的L-乳酸單位以外之共聚物單位所成。更佳爲選自 9 5至1 0 0莫耳％，最佳爲9 8至1 0 0莫耳％的範圍。 /------\

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聚L-乳酸成分、聚D-乳酸成分中，共聚物單位可舉 出具有可形成2個以上酯鍵形成之官能基的來自二羧酸、 多元醇、內酯等單位及來自這些種種構成成分所成的各種 聚酯、各種聚醚、各種聚碳酸酯等的單位。 作爲二羧酸，可舉出琥珀酸、己二酸、杜鵑花酸 (azelaic acid)、癸二酸、對苯二甲酸、異苯二甲酸等。作 -19- 201211148 爲多元醇’可舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊 二醇、辛二醇、甘醇、山梨糖醇、新戊二醇、二 三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇 酚加成環氧乙烷者等芳香族多元醇等。作爲內酯 乙交酯' ε-己內酯' β·丙內酯、δ-丁內酯、β-或 、新戊內酯、δ-戊內酯等。 又’本發明的聚L-乳酸及聚D-乳酸成分之 分子量’因欲兼具本發明的成形品之機械物性及 故以選自10萬至50萬爲佳，較佳爲11萬至35 爲12萬至25萬的範圍。 聚L-乳酸及聚D-乳酸可藉由過去公知方法製 例如，可將L-交酯或D-交酯在含有金屬的 下，藉由使其開環聚合而製造。又，亦可將包含 之觸媒的低分子量之聚乳酸，使其進行所望結晶 不進行結晶化後，在減壓下或常壓至加壓下，惰 存在下或非存在下，使其固相聚合而製造。可進 機溶劑的存在或非存在下，使乳酸進行脫水縮合 合法而製造。 聚合反應可藉由過去公知之反應容器實施， 聚合或直接聚合法中，可單獨或並列使用具備螺 黏度用攪拌翼的縱型反應器或橫型反應器。又， 批式或連續式或半分批式中任一種，或組合這些 作爲聚合開始劑可使用醇類。作爲該醇類， 礙聚乳酸之聚合且爲不揮發性者爲佳，例如適合 二醇、己 乙二醇、 類或於雙 ，可舉出 γ-丁內酯 重量平均 成形性’ 萬，更佳 丨造。 觸媒存在 含有金屬 化後，或 性氣流之 一步在有 的直接聚 例如開環 帶翼等高 可使用分 〇 以不會阻 使用癸醇 -20- 201211148 、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、乙二醇、 1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊四醇等。 在固相聚合法所使用之聚乳酸預聚物若預先使其結晶 化，由防止顆粒熔著之層面來看爲較佳實施形態。預聚物 於經固定的縱型或橫型反應容器或封口杯（tumbler)或如燒 窯（kiln)之容器本身可轉動的反應容器（輪狀燒窯等）中，在 預聚物之玻璃轉移溫度以上，未達熔點之溫度範圍下以固 體狀態聚合。若爲玻璃轉移溫度以上即可良好地提高聚合 度。又，若爲熔點以上時，組成物不會保持固體相，隨著 分子量增大，會使熔融黏度過高，無法得到高聚合度之組 成物》 實施該固相中之加熱處理時，含有環狀碳二亞胺化合 物之聚乳酸組成物的形狀，雖無特別限定，可爲塊狀、薄 膜、顆粒及粉末等任一種，但以在固相中進行加熱處理時 可有效率地提高聚合度之觀點來看，使用顆粒或粉末爲佳 。作爲使其成爲顆粒之方法，可舉出將含有環狀碳二亞胺 化合物之聚乳酸組成物成爲熔融狀態後，壓出成條股狀， 以條股切器進行切削加工之方法或使其成爲熔融狀態後， 於水中押出切割的方法等。又，作爲使其成爲粉末之方法 ，可舉出使用混合器、摻合器、球硏磨器及鎚磨機等粉碎 機進行粉碎之方法等。 對於實施該固相中的加熱處理步驟之方法，並無特別 限定，可爲分批法或連續法，又反應容器可使用攪拌槽型 反應器、混合器型反應器及塔型反應器等’這些反應器可 -21 - 201211148 單獨或組合2種以上使用。 實施該加熱處理步驟時，含有環狀碳二亞胺化合物之 聚乳酸組成物進fj結晶化者爲佳。對於結晶化方法並無特 別限定’可利用公知方法。例如，於氣相中或液相中保持 在結晶化溫度之方法、由含有環狀碳二亞胺化合物之聚乳 酸組成物使溶劑揮發的方法及將含有環狀碳二亞胺化合物 之聚酯樹脂組成物進行熔融，並一邊進行延伸或剪斷的操 作一邊使其冷卻固化的方法等，對於操作簡便之觀點來看 ，以氣相中或液相中保持結晶化溫度之方法爲佳。 此所謂的結晶化溫度爲比玻璃轉移溫度高，比熔點低 的溫度範圍即可，並無特別限定，預先經由差示掃描型熱 量計（DSC)所測定之昇溫結晶化溫度及降溫結晶化溫度的 範圍內爲較佳。使其結晶化時，可爲減壓、常壓或加壓中 任一條件。又，對於結晶化時的時間並無特別限定。 作爲實施該加熱處理步驟時的溫度條件，若爲未達含 有環狀碳二亞胺化合物之聚乳酸組成物的熔點，而可提高 聚合度即可，並無特別限定，一般爲若爲聚乳酸（A成分） 的玻璃轉移溫度以上，即可沒有問題下提高聚合度。又， 欲縮短加熱處理時間，反應之進行的同時可階段式地提高 溫度。 又，實施該加熱處理步驟時，可在真空下或乾燥氮氣 等惰性氣體氣流下進行爲佳。特別以除去含於聚乳酸中之 殘存單體爲目的下，在真空下或乾燥氮氣流下進行加熱處 理爲佳。 -22- 201211148 將上述環狀碳二亞胺化合物添加於聚酯並混合之步驟 、及將含有環狀碳二亞胺化合物之聚酯樹脂組成物在未達 該熔點的溫度下進行加熱處理提高聚合度的步驟可連續進 行，或亦可分批進行各步驟。 作爲含有金屬之觸媒，可舉出驗金屬、鹼土類金屬、 稀土類、過渡金屬類、鋁、鍺、錫、銻、鈦等脂肪酸鹽、 碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氧化物、氫氧化物、鹵化物、 醇酯等。 其中亦以含有選自錫、鋁、鋅、鈣、鈦、鍺、錳、鎂 及稀土類元素的至少一種金屬之脂肪酸鹽、碳酸鹽、硫酸 鹽、磷酸鹽、氧化物、氫氧化物、鹵化物、醇酯爲佳。 由觸媒活性及副反應較少來看，以錫化合物爲佳，具 體可舉出以氯化第一錫、溴化第一錫、碘化第一錫、硫酸 第一錫、氧化第二錫、肉豆蔻酸錫、辛酸錫、硬脂酸錫、 四苯基錫等含有錫之化合物爲較佳的觸媒。 其中可舉出錫（Π)化合物，具體可舉出二乙氧基錫、 二壬氧基錫、肉豆蔻酸錫（II)、辛酸錫（II)、硬脂酸錫（II) 、氯化錫（Π)等較佳例子。 觸媒的使用量每交酯lKg中爲0.42xl(T4至ι〇〇χ1〇-4( 莫耳），進一步由考慮到反應性、所得之聚交酯類的色調 、安定性來看，以1·68χ1(Γ4至42.1xl0_4(莫耳）爲佳，特 佳爲2.53Χ10·4至16·8χ10·4(莫耳）的範圍。 使用於聚乳酸聚合的含有金屬之觸媒係以使用聚乳酸 (適用於聚乳酸之紡紗、製膜、成型等）爲主，以過去公知 -23- 201211148 的失活劑進行惰性化者爲佳。 作爲該失活劑，例如具有亞胺基，且由於聚合金屬觸 媒上配位所得之螯合物配位子群所成的有機配體及二氫化 歐索林⑴酸、二氫化四側氧二磷（II，Π)酸、氫化三側氧磷 (III) 酸、二氫化五側氧二磷（III)酸、氫化五側氧二（Ιΐ,ιν) 酸、十二側氧六磷（III)酸、氫化八側氧三磷（III，IV，IV)酸 、八側氧三磷（IV，III，IV)酸、氫化六側氧二磷（III，V)酸、 六側氧二磷（IV)酸、十側氧四磷（IV)酸、十一側氧四磷 (IV) 酸、enea側氧三磷（V，IV，IV)酸等酸價數5以下的低氧 化數磷酸、式χΗ2〇·γΡ2〇5所示x/yd的正磷酸且2>x/y>l 、由縮合度稱爲二磷酸、三磷酸、四磷酸、五磷酸等的聚 磷酸及這些混合物、x/y=i所示偏磷酸，其中亦以三偏磷 酸、四偏磷酸、i>x/y>〇所示具有殘留五氧化磷結構的一 部份的網狀結構的超磷酸（這些總稱爲偏磷酸系化合物）、 及這些酸之酸性鹽、一價、多元醇類、或聚烷二醇類的部 分酯、完全酯、膦醯基取代低級脂肪族羧酸衍生物等。 由觸媒失活能的觀點來看，式χΗ20 · yP205所示的 x/y=3的正磷酸且2>x/y>l，由縮合度稱爲二磷酸、三磷 酸、四磷酸、五磷酸等的聚磷酸及這些混合物、x/y=l所 示偏磷酸爲佳，其中以三偏磷酸、四偏磷酸、i>x/y>〇所 示具有殘留五氧化磷結構的一部份的網狀結構的超磷酸（ 這些總稱爲偏磷酸系化合物）、及這些酸之酸性鹽、一價 、多價醇類或聚烷二醇類的部分酯磷側氧酸或這些酸性酯 類、膦醯基取代低級脂肪族羧酸衍生物及上述偏磷酸系化 -24- 201211148 合物爲佳。 本發明所使用之偏磷酸系化合物包含3至200程度的 磷酸單位經縮合之環狀偏磷酸或具有立體網狀結構的超區 域偏磷酸或這些之鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽、鑰鹽。 其中亦以環狀偏磷酸鈉或超區域偏磷酸鈉、膦醯基取 代低級脂肪族羧酸衍生物的二己基膦醯基乙基乙酸酯（以 下簡稱爲DHPA)等爲佳。 <乳酸以外的α ·羥基羧酸（B)成分> 本發明的乳酸以外之α -羥基羧酸（Β)成分如下述式所 示，由R’爲氫或脂肪族烷基所成的化合物所衍生的成分。 ΗΟ R·

COOH (式中R’表示氫原子或脂肪族烷基）。 其中所謂「所衍生的成分」爲，上述式所示乳酸以外 的α-羥基羧酸化合物，作爲重複單位導入於聚乳酸的意 思》 欲達到本發明之目的，乳酸以外的α -羥基羧酸（Β)成 分的含有量必須爲對於聚乳酸組成物1 00重量％而言爲 0.01重量％〜5重量％。該含有量若未達0.01重量％時， 無法產生乳酸以外的α-羥基羧酸（Β)成分之添加效果，另 -25- 201211148 一方面，超過5重量％時，無法得到此以上之添加效果。 該含有量較佳爲選自0.01至5重量％，更佳爲0.01〜 4重量％，特佳爲0.02至3重量％的範圍。 且作爲乳酸以外的α -羥基羧酸（B)成分之具體例子， 可舉出甘醇酸成分、2·羥基酪酸成分、2-羥基吉草酸成分 、2-羥基異吉草酸成分、2-羥基-4·甲基-吉草酸成分等上 述式中的R’係由脂肪族基所成的乳酸以外的α-羥基羧酸 成分（Β)。作爲脂肪族基的碳數，以1〜20的範圍爲佳， 以1〜10的範圍爲較佳，特佳爲2〜5的範圍。 欲得到後述聚乳酸組成物時，這些乳酸以外的α -羥 基羧酸爲製造前述聚L-乳酸、聚D-乳酸時，將含有這些 成分的環狀二聚物作爲原料進行混合即可，例如可舉出2-羥基酪酸的環狀二聚物、2-羥基吉草酸的環狀二聚物、2-羥基異吉草酸的環狀二聚物、2-羥基-4-甲基-吉草酸的環 狀二聚物以外，亦可舉出這些單方成分相異的組合者，且 一方以乳酸構成的2-羥基酪酸與乳酸的環狀二聚物者。 藉由使用如此啓始原料，可提高玻璃轉移溫度，降低 熱分解性並提高成型加工性及染色性。 <碳二亞胺化合物（C)> 欲達到本發明之目的，必須含有對於上述（A)成分與 (B)成分的合計量100重量份爲〇.〇1〜10重量份的後述碳 二亞胺化合物（C)。 若該含有量未達0.01重量份時，無法得到如期待的 -26- 201211148 碳二亞胺化合物之添加效果，另一方面，即使超過10重 量份，亦無法得到此以上的添加效果。 該含有量較佳爲選自0.01至5重量份，更佳爲0.01 〜4重量份，特佳爲0.02至3重量份的範圍。 作爲碳二亞胺化合物（C)所使用的環狀碳二亞胺化合 物具有環狀結構。環狀碳二亞胺化合物亦可具有複數個環 狀結構。 環狀結構爲具有1個碳二亞胺基（-N = C = N-)，該第一 氮與第二氮藉由鍵結基結合。於一個環狀結構中，雖僅具 有1個碳二亞胺基，例如螺環等，於分子中具有複數個環 狀結構時，結合於螺原子之各環狀結構中若具有1個碳二 亞胺基，當然作爲化合物可具有複數個碳二亞胺基。環狀 結構中之原子數以8〜50爲佳，較佳爲10〜30，更佳爲 10〜20，特佳爲10〜15。 其中，所謂環狀結構中之原子數’表示直接構成環結 構之原子數，例如若爲8員環則表示8，若爲50員環則表 示50。環狀結構中之原子數若比8小時，環狀碳二亞胺化 合物的安定性會降低，使得保管、使用成爲困難。又’由 反應性的觀點來看，有關環員數之上限値’並無特別限定 ，超過50之原子數的環狀碳二亞胺化合物於合成上會有 困難，會產生成本大大提高的問題。由該觀點來看’環狀 結構中之原子數以10〜30爲佳’較佳爲1〇〜20，特佳爲 1〇 〜15 〇 環狀碳二亞胺化合物的分子量較佳爲100〜I000。比 -27- 201211148 1 〇 〇低時，對於環狀碳二亞胺化合物，其結構安定性或揮 發性有時會成爲問題。又’若高於1，〇〇〇時，於環狀碳二 亞胺之製造上必須在稀釋系統中進行合成，使得產率降低 ’成爲成本面上的問題。由該觀點來看，較佳爲1〇〇〜75〇 ，更佳爲250〜750。 環狀結構爲下述式所示結構。

式中，Q爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合之2〜4價鍵結基，可含有雜原子' 取代基。該鍵結基 之價中，2價使用於形成環狀結構。Q爲3價或4價鍵結 基時，介著單鍵、雙鍵、原子、原子團與聚合物或其他環 狀結構結合。 鍵結基以2〜4價碳數1〜20的脂肪族基、2〜4價碳 數3〜20的脂環族基、2〜4價碳數5〜15的芳香族基或這 些組合爲佳。作爲鍵結基，選擇具有可形成環狀結構的必 要碳數者。作爲組合例子，可舉出伸烷基與伸芳基結合的 如伸烷基-伸芳基之結構等。 構成鍵結基之脂肪族基、脂環族基、芳香族基可含有 各雜原子、取代基。所謂雜原子表示〇、：^、3、1>。作爲 取代基，可舉出碳數1〜20的烷基、碳數6〜15的芳基、 鹵素原子、硝基、醯胺基、羥基、酯基、醚基、醛基等。 28 - 201211148 本發明中’作爲鹵素原子可舉出氯原子、溴原子 '碘 原子。 鍵結基（Q)爲下述式（1-1)、（U)或（ι_3)所示2〜4價 鍵結基者爲佳。 R1

Ar1--0——X1

~τΟ-R2·-- 4 -|〇一X2 X3— (1-1) (1-2) (1-3) 式中，Ar1及Ar2各獨立爲2〜4價碳數5〜15的芳香 族基，可含有雜原子、取代基。 作爲芳香族基，可舉出碳數5〜15的伸芳基、碳數5 〜15的芳烴三基、碳數5〜15的芳烴四基。作爲伸芳基（2 價），可舉出伸苯基、伸萘基二基等。作爲芳烴三基（3價） ，可舉出苯三基、伸萘基三基等。作爲芳烴四基（4價）， 可舉出苯四基、伸萘基四基等。 這些芳香族基可被取代。作爲取代基可舉出碳數1〜 20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝基、醯胺基 、羥基、酯基、醚基、醛基等。又這些芳香族基可含有雜 原子而具有雜環結構。作爲雜原子可舉出0、N、S、P。 R1及R2各獨立爲2〜4價碳數1〜20的脂肪族基、2 〜4價碳數3〜20的脂環族基、及這些組合，或這些脂肪 族基、脂環族基與2〜4價碳數5〜15的芳香族基的組合 -29 - 201211148 ，可含有雜原子、取代基。 作爲脂肪族基，可舉出碳數1〜20的伸烷基 〜20的鏈烷三基、碳數1〜20的鏈烷四基等。作 ，可舉出伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸 己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十. 十六基等。作爲鏈烷三基，可舉出甲烷三基、乙 丙烷三基、丁烷三基、戊烷三基、己烷三基、庚 辛烷三基、壬烷三基、癸烷三基、十二烷三基、 基等。作爲鏈烷四基，可舉出甲烷四基、乙烷四 四基、丁烷四基、戊烷四基、己烷四基、庚烷四 四基、壬烷四基、癸烷四基、十二烷四基、十六 〇 這些脂肪族基可被取代。作爲取代基，可舉 〜20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝 基、羥基、酯基、醚基、醛基等。又’這些脂肪 有雜原子。作爲雜原子，可舉出〇、N、S、P。 作爲脂環族基，可舉出碳數3〜20的環伸院 3〜20的環鏈烷三基、碳數3〜20的環鏈烷四基 伸烷基，可舉出環伸丙基、環伸丁基、環伸戊基 基、環伸庚基、環伸辛基、環伸壬基、環伸癸基 二基、環伸十六基等。作爲鏈烷三基，可舉出環 、環丁烷三基、環戊烷三基、環己烷三基、環庚 環辛烷三基、環壬烷三基、環癸烷三基、環十二 環十六烷三基等。作爲鏈烷四基，可舉出環丙院 :、碳數1 爲伸烷基 戊基、伸 二基、伸 烷三基、 院三基、 十六烷三 基、丙烷 基、辛烷 烷四基等 出碳數1 基、醯胺 族基可含 基、碳數 。作爲環 、環伸己 、環伸十 丙烷三基 烷三基、 烷三基、 四基、環 -30- 201211148 丁烷四基、環戊烷四基、環己烷四基、環庚烷四基、環辛 烷四基、環壬烷四基、環癸烷四基、環十二烷四基、環十 六烷四基等。 這些脂環族基可被取代。作爲取代基可舉出碳數1〜 20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝基、醯胺基 、羥基、酯基、醚基、醛基等。又，這些脂環族基可含有 雜原子而具有雜環結構。作爲雜原子可舉出0、N、S、p 〇 作爲芳香族基，可舉出碳數5〜15的伸芳基、碳數5 〜15的芳烴三基、碳數5〜15的芳烴四基。作爲伸芳基， 可舉出伸苯基、伸萘基二基等。作爲芳烴三基（3價），可 舉出苯三基、伸萘基三基等。作爲芳烴四基（4價），可舉 出苯四基、伸萘基四基等。 這些芳香族基可被取代。作爲取代基，可舉出碳數1 〜20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝基、醯胺 基、羥基、酯基、醚基、醛基等。 又，這些芳香族基可含有雜原子而具有雜環結構。作 爲雜原子可舉出〇、N、S、P。 X1及X2各獨立爲2〜4價碳數1〜20的脂肪族基、2 〜4價碳數3〜20的脂環族基、2〜4價碳數5〜15的芳香 族基或這些組合，可含有雜原子、取代基。 作爲脂肪族基，可舉出碳數1〜20的伸烷基、碳數1 〜2〇的鏈烷三基、碳數1〜20的鏈烷四基等。作爲伸烷基 ，可舉出伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸 -31 - 201211148 己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十二基、伸 十六基等。作爲鏈烷三基，可舉出甲院三基、乙院三基、 丙烷三基、丁烷三基、戊烷三基、己院三基、庚烷三基、 辛烷三基、壬烷三基、癸烷三基、十二院三基、十六院三 基等。作爲鏈院四基，可舉出甲烷四基、乙烷四基、丙烷 四基、丁烷四基、戊烷四基、己烷四基、庚烷四基、辛烷 四基、壬烷四基、癸烷四基、十二烷四基、十六烷四基等 〇 這些脂肪族基可被取代。作爲取代基，可舉出碳數1 〜20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝基、醯胺 基、羥基、酯基、醚基、醛基等。又這些脂肪族基可含有 雜原子。作爲雜原子可舉出〇、N、S、P。 作爲脂環族基，可舉出碳數3〜20的環伸烷基、碳數 3〜20的環鏈烷三基、碳數3〜20的環鏈烷四基》作爲環 伸烷基，可舉出環伸丙基、環伸丁基、環伸戊基、環伸己 基、環伸庚基、環伸辛基、環伸壬基、環伸癸基、環伸十 二基、環伸十六基等。作爲鏈烷三基，可舉出環丙烷三基 、環丁烷三基、環戊烷三基、環己烷三基、環庚烷三基、 環辛烷三基、環壬烷三基、環癸烷三基、環十二烷三基、 環十六烷三基等。作爲鏈烷四基，可舉出環丙烷四基、環 丁烷四基、環戊烷四基、環己烷四基、環庚烷四基、環辛 烷四基、環壬烷四基、環癸烷四基、環十二烷四基、環十 六烷四基等。 這些脂環族基可被取代。作爲取代基，可舉出碳數！ -32- 201211148

〜20的院基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝基、醯胺 基、羥基、酯基、醚基、醛基等。又，這些脂環族基可含 有雜原子而具有雜環結構。作爲雜原子，可舉出0、N、S 、P 〇 4 作爲芳香族基，可舉出碳數5〜15的伸芳基、碳數5 〜15的芳烴三基、碳數5〜15的芳烴四基。作爲伸芳基’ 可舉出伸苯基、伸萘基二基等。作爲芳烴三基（3價），可 舉出苯三基、伸萘基三基等。作爲芳烴四基（4價）’可舉 出苯四基'伸萘基四基等。 這些芳香族基可被取代。作爲取代基可舉出碳數1〜 20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原子、硝基、醯胺基 、羥基、酯基、醚基、醛基等。又，這些芳香族基可含有 雜原子而具有雜環結構。作爲雜原子，可舉出〇、N、S、 P ° s、k各獨立爲0〜1〇的整數，較佳爲〇〜3的整數， 更佳爲0〜1的整數。s及k超過10時，環狀碳二亞胺化 合物於合成上會有困難，產生成本大大提高的問題。由該 觀點來看，整數選自0〜3之範圍爲佳。且，s或k爲2以 上時’作爲重複單位的X1或X2可與其他X1或X2相異。 X3爲2〜4價碳數1〜20的脂肪族基、2〜4價碳數3 〜20的脂環族基、2〜4價碳數5〜15的芳香族基，或這 些組合，可含有雜原子、取代基。 作爲脂肪族基，可舉出碳數1〜20的伸烷基、碳數1 〜20的鏈烷三基、碳數.1〜20的鏈烷四基等。作爲伸烷基 -33- 201211148 ，可舉出伸甲基、伸乙基、 己基、伸庚基、伸辛基、伸 十六基等。作爲鏈烷三基’ 丙烷三基、丁烷三基、戊烷 辛烷三基、壬烷三基、癸烷 基等。作爲鏈烷四基，可舉 四基、丁烷四基、戊烷四基 四基、壬烷四基、癸烷四基 〇 這些脂肪族基可含有取 數1〜20的烷基、碳數6〜 醯胺基、羥基、酯基、醚基 可含有雜原子。作爲雜原子 作爲脂環族基，可舉出 3〜20的環鏈烷三基、碳數 伸烷基，可舉出環伸丙基、 基、環伸庚基、環伸辛基、 二基、環伸十六基等。作爲 、環丁烷三基、環戊烷三基 環辛烷三基、環壬烷三基、 環十六烷三基等。作爲鏈烷 丁烷四基、環戊烷四基、環 烷四基、環壬烷四基、環癸 六烷四基等。 伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸 壬基、伸癸基、伸十二基、伸 可舉出甲烷三基、乙烷三基、 三基、已烷三基、庚烷三基、 三基 '十二院三基、十六院三 出甲烷四基、乙烷四基、丙烷 、己烷四基、庚烷四基、辛烷 、十二烷四基、十六烷四基等 代基，作爲取代基，可舉出碳 15的芳基、鹵素原子、硝基、 、醛基等。又，這些脂肪族基 ，可舉出〇、N、S、P。 碳數3〜20的環伸烷基、碳數 3〜20的環鏈烷四基。作爲環 環伸丁基、環伸戊基、環伸己 環伸壬基、環伸癸基、環伸十 鏈烷三基，可舉出環丙烷三基 、環己烷三基、環庚烷三基、 環癸院三基、環十二院三基、 四基，可舉出環丙烷四基、環 己烷四基、環庚烷四基、環辛 烷四基、環十二烷四基、環十 -34- 201211148 這些脂環族基可含有取代基，作爲 1〜20的烷基、碳數6〜15的伸芳基、 醯胺基、羥基、酯基'醚基、醛基等。 可含有雜原子而具有雜環結構。作爲雜 N、S、P。 作爲芳香族基，可舉出碳數5〜15 〜15的芳烴三基、碳數5〜15的芳烴四 可舉出伸苯基、伸萘基二基等。作爲芳 舉出苯三基、伸萘基三基等。作爲芳烴 出苯四基、伸萘基四基等。 這些芳香族基可被取代。作爲取代 20的烷基、碳數6〜15的芳基、鹵素原 、羥基、酯基、醚基、醛基等。又，這 雜原子而具有雜環結構。作爲雜原子，〗 P ° 如上述，Ar1' Ar2、R1、R2、X1、] 原子。

又’ Q爲2價鍵結基時，Ar1、Ar2 及X3皆爲2價基。Q爲3價鍵結基時’ 、χΐ、χ2及X3內之—個爲3價基。Q

Ar1、Ar2、、R2、χι、χ2 及 χ3 內的- 個爲3價基。 作爲本發明所使用的環狀碳二亞胺 (c)所示化合物。 取代基可舉出碳數 鹵素原子、硝基、 又，這些脂環族基 原子，可舉出0、 的伸芳基、碳數5 基》作爲伸芳基， 烴三基（3價），可 四基（4價），可舉 基可舉出碳數1〜 子、硝基、醯胺基 些芳香族基可含有 可舉出 Ο、Ν、s、 及X3可含有雜 、Ri 、 R2 、 χΐ 、 χ2 Ar1 ' Ar2 ' R1 ' R2 爲4價鍵結基時， 一個爲4價基或二 ，可舉出以下（a)〜 -35- 201211148 <環狀碳二亞胺（a)> 作爲本發明所使用的環狀碳二亞胺，可舉出下述式（2) 所示化合物（以下有時稱爲「環狀碳二亞胺（a)」）。

式中，Qa爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合之2價鍵結基，可含有雜原子、取代基。 脂肪族基、脂環族基、芳香族基與如式（1)所說明者相 同。但，式（2)的化合物中，脂肪族基、脂環族基、芳香族 基皆爲2價。（^以下述式（2-1)、（2-2)或（2-3)所示2價鍵 結基者爲佳。

Xa3- (2-1) (2-3) 式中 ’ Ara1、Ara2、Rai、Ra2、xai、xa2、xa3、s 及 k 與各 式（1-1)〜（1-3)中之 Ar 丨、Ar2、R1、R2、X丨、X2、X3、s 及 k相同。但，這些皆爲2價β 作爲環狀碳二亞胺（a)，以下述式所示化合物爲 201211148 佳。

式中’Xa1較佳爲碳數1〜20，更佳爲碳數1〜10的 伸烷基。作爲伸烷基，可舉出伸甲基、伸乙基、三伸甲基 、四伸甲基等。 式中，Ara1、Ara2各獨立爲可被取代之碳數5〜15的 伸芳基。作爲伸芳基，可舉出伸苯基、伸萘基二基。 伸芳基可被取代。作爲取代基可舉出碳數1〜20’較 佳爲碳數1〜6的烷基。作爲取代基，可舉出甲基、乙基 、丙基等。 作爲環狀碳二亞胺（a)，以下述式（2-1-la)所示化合物 爲佳。

(2-1-1 a) 式中，Xa1以碳數1〜20爲佳，較佳爲碳數1〜10, 更佳爲碳數1〜4的伸烷基。作爲伸烷基，可舉出伸甲基 、伸乙基、三伸甲基、四伸甲基等。 -37- 201211148 式中，Rq、Rr各獨立以碳數丨〜20的烷基爲佳，較佳 爲碳數1〜6的烷基或氫原子。作爲烷基，可舉出甲基、 乙基、丙基等。 作爲環狀碳二亞胺化合物（a)，可舉出以下化合物。 N^=C=N (n=l〜6的整數）

c

(η= 1〜6的整數）

Ν— ·~Ν (m = 0〜3、η = 0〜3的整數） -38- 201211148

n ch3 (m = 0〜5、η = 0〜5的整數）

(η = 0〜5的整數） ,(CH2)n、 N = C = (n = 5〜20的整數）

-39- 201211148 (m、n、p、q =各獨立爲1〜6的整數）

(m、η、p =各獨立爲1〜6的整數）

N=C=N (n=l〜6的整數）

-40- 201211148 (m、n =各獨立爲0〜3的整數）

<環狀碳二亞胺（b)> 且，作爲本發明所使用的環狀碳二亞胺，可舉出下述 式（3)所示化合物（以下有時稱爲「環狀碳二亞胺（b)」）。 -41 - 201211148

式中，Qb爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合之3價鍵結基，可含有雜原子、取代基。γ表示可載持 環狀結構的載體。脂肪族基、脂環族基、芳香族基與式（1) 所說明者相同。但，式（3)之化合物中，構成Qb的基內之 —個爲3價。

Qb以下述式（3-1)、（3-2)或（3-3)所示3價鍵結基者爲 佳。

(3-3) 式中，八“1、Arb2、Rb1、Rb2、Xb1、Xb2、Xb3、s 及 k 與 各式（1-1)〜（1-3)的 Ar1、Ar2、R1、R2、χΐ、X2、X3、s 及 k相同。但，這些中之一個3價基。 Y以單鍵、雙鍵、原子、原子團或聚合物者爲佳。Υ 爲鍵結部，複數的環狀結構介著γ結合’形成式（3)所示 結構。 作爲該環狀碳二亞胺化合物（b)’可舉出下述化合物。 -42- 201211148

(m、n =各獨立爲1〜6的整數）

-43 - 201211148 <環狀碳二亞胺（c)> 作爲本發明所使用的環狀碳二亞胺’可舉出下述式（4) 所示化合物（以下有時稱爲「環狀碳二亞胺（c)」）。

(4) 式中，Q。爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合之4價鍵結基，可含有雜原子、取代基。Z1及Z2表示 可載持環狀結構的載體。Z1及Z2可彼此結合而形成環狀 結構。 脂肪族基、脂環族基' 芳香族基與式（1)所說明者相同 。但，式（4)的化合物中’ Q。爲4價。因此，這些基中之 一個爲4價基或二個爲3價基。

Qc以下述式（4-1)、（4-2)或（4-3)所示4價鍵結基者爲 佳。

(4-1) (4-2) (4-3)

Ar。1、Arc2、Rc1、Rc2、Xc1、Xc2、X，、s 及 k 與各式 -44- 201211148 (1-1)-(1-3)的 Ar1、Ar2、R1、R2、X1、X 同。但，Ar/、Arc2、R。1、Rc2、X。1、Xc2 、X3 ' s及k相 及Xc3，這些中 的一個爲4價基或二個爲3價基》 Z1及Z2各獨立爲單鍵、雙鍵 '原子、原子團或聚合 物時爲佳。z1及z2爲鍵結部，複數的環狀結構介著z1及 z2結合，形成式（4 )所示結構。 作爲環狀碳二亞胺化合物（c)以下述式所不化合 物爲佳。

式中，Xc1以碳數1〜20爲佳’較佳爲碳數1〜1〇, 更佳爲碳數1〜6的鏈烷四基。作爲鏈烷四基’可舉出異 丁烷四基、異戊烷四基、新戊烷四基等。較佳爲下述式所 示新戊烷四基。

式中，Ar。1、Arc2、Arc3、Are4各獨立爲可被取代 碳數5〜15的伸芳基。作爲伸芳基’可舉出伸苯基、 -4R - 1 申 201211148 基二基。伸芳基可被取代。作爲取代基，可舉出碳數 20，較佳爲碳數1〜6的烷基。作爲取代基，可舉出甲基 、乙基、丙基等。 作爲環狀碳一·亞I女（c)，以下述式（2-1-lc)所示化合物 爲佳。 n=c=n

式中，Xc1以碳數1〜20爲佳，較佳爲碳數1〜10, 更佳爲碳數1〜6的鏈烷四基。作爲鏈烷四基，可舉出異 丁烷四基、異戊烷四基、新戊烷四基等。較佳爲下述式所 示新戊烷四基。

式中，1^、1^、118、111各獨立爲碳數1〜20的烷基， 較佳爲碳數1〜6的烷基或氫原子。作爲烷基，可舉出甲 基、乙基、丙基等。 -46 - 201211148

47- 201211148 <環狀碳二亞胺化合物之製造方法> 本發明中，環狀碳二亞胺化合物之製造方法並無特別 限定，可藉由過去公知方法而製造。作爲例子，可舉出由 胺體經由異氰酸酯體而製造的方法、由胺體經由異硫氰酸 酯體而製造的方法、由胺體經由三苯基膦體而製造的方法 、由胺體經由脲體而製造的方法、由胺體經由硫脲體而製 造的方法、由羧酸體經由異氰酸酯體而製造的方法、衍生 內醯胺體而製造的方法等。 又，本發明的環狀碳二亞胺化合物可組合以下文獻所 記載之方法，或對應目的的化合物做適當改變、組合而製 造。

Tetrahedron Letters, Vol. 34, No. 32, 515-5158, 1993.

Medium-and Large-Membered Rings from Bis(iminophosphoranes): An Efficient Preparation of Cyclic Carbodiimides, Pedro Molina etal.

Journal of Organic Chemistry, Vol. 61, No. 13, 4289-4299, 1996.

New Models for the Study of the Racemization Mechanism of Carbodiimides. Synthesis and Structure(X-ray Crystallography and 'H NMR) of Cyclic Carbodiimides, Pedro Molina etal.

Journal of Organic Chemistry, Vol. 43, No8, 1944-1946, 1978.

Macrocyclic Ureas as Masked Isocyanates, Henri Ulrich etal.

Journal of Organic Chemistry, Vol. 48, No. 10, 1694-1700, 1983.

Synthesis and Reactions of Cyclic Carbodiimides, R. Richteretal.

Journal of Organic Chemistry, Vol. 59, No. 24, 7306-7315, 1994. A New and Efficient Preparation of Cyclic Carbodiimides from Bis -48- 201211148 (iminophosphoranea)and the System Boc20/DMAP, Pedro Molina etal. 僅採用配合所製造之化合物的適當製法即可，例如可 使用使（1)下述式（a-Ι)所示硝基酚類、下述式（a-2)所示硝 基酚類及下述式（b)所示化合物進行反應，得到下述式（c) 所示硝基體的步驟、 (a-1) (a-2) (b) HO-Ar1-N〇2 HO — Ar2-N〇2 E1--X ——E2 〇/X\ 0 0

Ar1 Ar2 N02 N〇2 (2)將所得之硝基體經還原後得到下述式（d)所示胺體的步 驟、

Ar1

Ar2 (d) NH2 nh2 (3 )將所得之胺體與三苯基膦二溴化物進行反應得到下述式 (e)所示三苯基膦體之步驟、及 -49- 201211148

N II N II II PAr^g II PAr3 (4)將所得之三苯基膦體在反應系中經異氰酸醋 直接脫碳酸而製造者，皆可作爲本案發明所使 二亞胺化合物使用。 (上述式中，Ar1及Ar2各獨立爲碳數1〜 可由苯基取代的芳香族基。E1及E2各獨立爲 子、甲苯磺醯氧基及甲磺醯氧基、苯磺醯氧基 醯氧基所成群之基。Ara爲苯基。X爲下述式 的鍵結基）。 化後，藉由 用的環狀碳 6的烷基或 選自鹵素原 、Ρ-溴苯擴 (i-Ι)至（i-3)

(i-1) (式中，η爲1〜6的整數）。

CH2 ch2

(式中，m及n各獨立爲0〜3的整數） -50- 201211148 R1 R2

CH2 (式中，R1及R2各獨立表示碳數1〜6的烷基、苯基） <碳二亞胺化合物的添加方法> 本發明中，作爲使碳二亞胺化合物含於聚乳酸的手法 ，可採用將環狀碳二亞胺化合物添加於預先成爲熔融狀態 之聚合物中，經0 · 1分鐘至2小時熔融混煉的方法，藉由 添加於熔融狀態之聚合物，所得之樹脂組成物的色相劣化 、熱變性與樹脂組成物中之異物產生可得到抑制，例如在 熔融混煉裝置內不會殘留組成物劣化物等，故可實施長期 間連續運轉。 且，熔融狀態的聚合物以熔融混煉狀態爲佳》藉由添 加於熔融混煉狀態之聚合物，於添加後繼續熔融混煉時， 可無區分步驟下實施混煉操作，由聚合物所接受的熱過程 之觀點來看爲有利。 聚合物於溶融混煉時之熔融黏度以lxl〇5Pa_S以下爲 佳。熔融黏度若非此範圍時，黏度會過高，會有熔融混煉 操作本身困難之可能性。且，由熔融混煉操作之容易性的 觀點來看，若設定爲l〇pa· s以上時則無問題。若要成爲 上述熔融黏度之範圍內，例如可適宜地設定熔融混煉時的 聚合物溫度、熔融混煉時的剪斷速度、聚合物的分子量等 -51 - 201211148 又’繼續熔融混煉之時間雖取決於熔融混煉的溫度、 混煉方法’一般設定爲0. 1分鐘至2小時之間爲佳。未達 0.1分鐘時，會有無法均勻混煉的可能性，另一方面若超 過2小時時’會有所得之樹脂組成物的色相劣化、熱變性 與組成物中之異物產生無法受到抑制的可能性。 較佳熔融混煉時間爲0.1分鐘至30分鐘，更佳爲0.1 分鐘至15分鐘、特佳爲0.1分鐘至1〇分鐘、最佳爲0<1 分鐘至5分鐘。 作爲混煉裝置，若無特別限定，可使用過去公知之縱 型反應容器、混合槽、混煉槽，或一軸或多軸橫型混煉裝 置，或靜態攪拌器。例如可舉出一軸或多軸的混煉機 (ruder)、揉煉機（kneader)、密煉機（banbury mixer)、加壓 揉煉機等。其中亦以二.軸押出機具有良好環狀碳二亞胺化 合物的分散性與吐出能力之平衡或自動清洗性故較佳。 以下說明中，欲更明確且更具體，作爲代表例舉出二 軸押出機之添加法，但並未限定於此。 二軸押出機若爲至少具有供給聚合物的第一供給口、 及供給環狀碳二亞胺化合物的第二供給口即可，並無特別 限定。押出機的長度亦無特別限定，熔融由第一供給口供 給的聚合物，混煉混合由第二供給口所供給之環狀碳二亞 胺化合物必須要充分長度。又，若第二供給口於第一供給 口的押出機出口側即可，並無特別限定，但聚合物成爲熔 融狀態係爲重要關鍵。且欲抑制環狀碳二亞胺化合物的熱 -52- 201211148 變性、劣化，第二供給口爲出口附近爲佳。 對聚合物的押出機之供給形態並無特別限定，有著將 聚合後的熔融聚合物直接供給之方法、供給一旦薄片狀之 聚合物的方法。但欲使對於聚合物的環狀碳二亞胺化合物 之添加率爲一定，必須將聚合物的供給量呈一定，控制齒 輪幫浦、計量進料器等供給量爲佳。 將環狀碳二亞胺化合物由押出機的第二供給口供給之 方法，可使用公知方法，並無特別限定。例如使用直接供 給以重量或容量進料器經計量供給的該環狀碳二亞胺化合 物之方法、或將以重量或容量進料器經計量的該環狀碳二 亞胺化合物經由設置於押出機第二供給口的供給用進料器 ’例如經由側邊進料器供給的方法等。可在該環狀碳二亞 胺化合物爲原先形態下，以前述方法由第二供給口供給， 亦可於同種樹脂或其他添加劑中預先稀釋爲高濃度，作爲 添加劑母鍊膠顆粒後，以前述方法由第二供給口供給。又 ，亦可將預先將該環狀碳二亞胺化合物於分散媒（溶劑）分 散（溶解）並調整的泥漿（溶液）供給於第二供給口。 作爲分散媒（溶劑），可使用對於聚合物及環狀碳二亞 胺化合物爲惰性者。特別爲兩者具有親和性，可溶解兩者 的至少一部份的溶劑爲佳。 又，環狀碳二亞胺化合物若爲以熔融狀態下不會分解 ，並產生熱變性等而可保持者即可，可在熔融狀態下添加 於聚合物。 本發明中，分散媒（溶劑）的使用量爲對於聚合物與環 -53- 201211148 狀碳二亞胺化合物的合計100重量份而言爲1〜1000重 量份之範圍。若比1重量份少時，無使用分散媒（溶劑）之 意義。又’溶劑使用量之上限値並無特別限定，但由操作 性、反應效率的觀點來看爲1，000重量份程度。 又’可採用於聚合物添加熱安定劑時，首先將聚合物 與熱安定劑加熱熔融混合後，與環狀碳二亞胺化合物進行 加熱熔融混合的方法。於此作爲將熱安定劑及環狀碳二亞 胺化合物與聚合物逐次地加熱熔融混合時所使用的混煉裝 置，並無特別限定’可使用過去公知之縱型反應容器、混 合槽、混煉槽’或一軸或多軸的橫型混煉裝置，或靜態攪 拌器。例如可舉出一軸或多軸混煉機（ruder)、揉煉機、密 煉機、加壓揉煉機等。其中由熱安定劑及環狀碳二亞胺化 合物的分散性與吐出能力之平衡或自動清洗性的觀點來看 ’使用二軸押出機在溫度200〜3 00 °C下進行熔融·混煉爲 佳。藉此，可得到耐水性得到改善之組成物。欲使這些添 加劑進行逐次混合，首先將聚合物與熱安定劑熔融混合， 得到一次粒狀化組成物後，再與環狀碳二亞胺化合物進行 熔融混合或使用押出機進行熔融混合時，由押出機的前段 部供給具有酸性基的聚合物與熱安定劑，其次由押出機之 中段部供給環狀碳二亞胺化合物，繼續熔融·混煉壓出熔 融混合物之方法等。 作爲如此熱安定劑，例如使用選自具有季戊四醇骨架 結構（或環狀新戊烷四基結構）的磷酸酯及具有至少1個羥 基與至少1個烷基酯基之（亞）磷酸烷基酯所成群的至少1 -54- 201211148 種化合物（例如參照國際公開W〇2〇〇4/〇87813號說明書）爲 佳。這些熱安定劑對於聚合物100重量份而言較佳爲 0.003〜3重量份’更佳爲0.005〜1重量份的比率下添加 〇 或者使用於上部設置聚合物投入用的料斗，於該料斗 的下部出口附近導入由定量投入機所供給的環狀碳二亞胺 化合物的添加劑配管之出口成開口之成形機，由添加劑配 管經定量供給的環狀碳二亞胺化合物與聚合物同時供給於 成形機。由添加劑配管出來的添加劑與經乾燥的聚合物進 行混合的場所爲料斗.之出口附近，係爲成形機之投入口正 前方，經混合後馬上以成形機進行加熱熔融而成形，添加 劑不會變質、變色且不會產生功能劣化。該環狀碳二亞胺 化合物可於該原先形態下，在前述方法由添加劑配管供給 ，或可於同種樹脂或其他添加劑中預先稀釋爲高濃度，作 爲添加劑母錬膠顆粒後，以前述方法由添加劑配管供給。 又，亦可將預先將該環狀碳二亞胺化合物於分散媒（溶劑） 中使其分散（溶解）並調製的泥漿（溶液）由第二供給口供給 〇 又，若環狀碳二亞胺化合物在熔融狀態不會分解並不 會產生熱變性等而可保持者即可，可在熔融狀態下添加於 聚合物。 <聚乳酸組成物> 本發明的聚乳酸組成物將該組成物作爲基準，含有聚 -55 - 201211148 乳酸（A)成分95重量％以上99.99重量％以下、乳酸以外的 α-羥基羧酸（B)成分0.01重量％以上5重量％以下，並含 有對於（Α)成分與（Β)成分的合計量100重量份爲0.01〜10 重量份的上述碳二亞胺化合物（C)。 有關聚乳酸（Α)成分、乳酸以外的α -羥基羧酸（Β)成分 如上述。 本發明的聚乳酸組成物以含有交酯量1至5000( wtppm)者爲佳。於聚乳酸組成物中所含有之交酯在熔融加 工時會使聚乳酸組成物劣化，使色調惡化，有時不可能作 爲製品使用。 經熔融開環聚合後的聚L-乳酸及/或聚D-乳酸一般含 有1至5重量％的交酯，但對於由聚L-乳酸及/或聚D-乳 酸聚合終了的時間點至聚乳酸組成物成形之間的任意階段 ，藉由過去公知交酯減量法，即單獨或組合實施以一軸或 多軸押出機的真空脫揮法，或在聚合裝置內的高真空處理 等，可減低交酯至較佳範圍。 交酯含有量越少，聚乳酸組成物的熔融安定性、耐濕 熱安定性雖會提高，但亦有降低聚乳酸組成物熔融黏度之 優點，與所望目的的含有量一致係爲合理且具有經濟性。 即，可合理地設定爲達到實用性熔融安定性的1至1 000( wtppm) »較佳爲選自1至700(wtppm)，更佳爲2至5 00( wtppm)，特佳爲5至lOO(wtppm)之範圍。 藉由聚乳酸組成物具有該範圍之交酯含有量時，可具 有提高本發明的聚乳酸組成物之熔融成形時的安定性且可 -56- 201211148 有效率地實施成形品之製造的利點及可提高成形品的耐濕 熱安定性、低氣體性》 含有立體錯合物相聚乳酸之聚乳酸組成物可將聚L-乳 酸成分與聚D-乳酸成分以重量比10/90至90/10的範圍使 其接觸’較佳爲使其熔融接觸，更佳爲使其熔融混煉接觸 後得到。 接觸溫度由聚乳酸在熔融時之安定性及立體錯合物結 晶化度的提高之觀點來看，以選自220至290°C爲佳，較 佳爲220至280 °C，更佳爲225至2751的範圍。 熔融混煉方法雖無特別限定，可使用過去公知之分批 式或連續式熔融混合裝置。例如可使用熔融攪拌槽、一軸 、二軸押出機、揉煉機、無軸籠型攪拌槽、住友重機械工 業股份有限公司製BIVOLAK、三菱重工業股份有限公司 製N-SCR '日立股份有限公司製作所所製的眼鏡翼、格子 翼或Kenics式攪拌機或具備Sulzer式SMLX型靜態混合 器之管型聚合裝置等，由生產性、聚乳酸的品質以及色調 的觀點來看，使用無軸籠型攪拌槽、N-SCR、眼鏡翼、格 子翼、2軸押出混煉機等爲佳。 本發明的聚乳酸組成物中，欲安定且提高複合相之形 成，作爲立體錯合物結晶化促進劑，必須使用酸價未達5 之成分，作爲該劑，可選擇下述式（ii)、（iii)所示化合物 。該磷酸酯金屬鹽可倂用1種或複數種。 -57- 201211148

式中，R11表示氫原子或碳原子數1〜4的院基， 、R13各獨立表不氫原子或碳原子數1〜12的焼基，^^^表 示驗金屬原子、驗土類金屬原子、鋅原子或銘原子，p _ 示1或2，Μι表示鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、鋅原子 時q表示0，鋁原子時q表示1或2。

(Hi) 式中R14、R15及R16各獨立表示氫原子或碳原子數1 〜12的烷基，M2表示鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、鋅 原子或鋁原子，p表示1或2，M2爲鹼金屬原子、鹼土類 金鳳原子、鋅原子時q表示〇，鋁原子時q表示1或2。 上述二式中，所示磷酸金屬鹽之Μι、M2以Na、K、 A1、Mg、Ca、Li爲佳，特佳爲K、Na、A1、Li，其中以 -58- 201211148

Li、A1最適用。 其中可舉出ADEKA(股）製之商品名、「ADK STAB 」ΝΑ-ΙΟ、NA-11、NA-21 ' NA-30、NA-35、NA-71 等較 佳用劑。 對於聚乳酸組成物，磷酸酯金屬鹽以0.001至2wt% 爲佳，較佳爲0.005至lwt %，更佳爲0.01至0.5 wt%，特 佳爲0.02至0.3wt%。過少時，提高立體錯合物結晶化度 之效果過小’過多時會降低立體錯合物相結晶熔點故不佳 〇 進一步依據所望，以不違反本發明之主旨的範圍下， 欲強化磷酸酯金屬鹽之作用，可倂用下述所記載的公知結 晶化核劑。其中亦以選擇矽酸鈣、滑石、高嶺土、蒙脫石 爲佳。 結晶化核劑的使用量對於聚乳酸組成物而言以選自 0.05至5wt%爲佳，較佳爲0.06至2wt%，更佳爲〇.〇6至 1 w t %的範圍。 本發明中，欲進一步提高聚乳酸之立體錯合物結晶化 度，採用添加作爲立體錯合物結晶化助劑[於分子中至少 具有1個選自環氧基、噁唑啉基、噁嗪基、異氰酸酯基、 烯酮基及碳二亞胺基（以下有時簡稱爲特定官能基）之群的. 官能基之化合物]之方法爲佳。 所謂立體錯合物結晶化助劑爲，特定官能基與聚乳酸 組成物的分子末端起反應，部分性地連結聚L-乳酸單元與 聚D-乳酸單元，促進立體錯合物相形成之本發明者們所 -59- 201211148 推察的之用劑。 作爲立體錯合物結晶化助劑，可使用以下所記載之作 爲過去聚酯的羧基封端劑之公知用劑。其中由複合相形成 促進效果、組成物色相來看，本發明中選擇公知碳二亞胺 化合物、噁唑啉化合物等爲佳。 且，立體錯合物結晶化助劑中，含有噁嗪基、異氰酸 酯基及碳二亞胺基之用劑，於複合相形成時因用劑的熱分 解而產生惡臭，使得作業環境惡化、聚乳酸組成物之色調 惡化等危險性產生的可能性大，對於使用方式以具備另外 作業環境爲佳，使用時限定爲將複合相高度的形成作爲重 點之情況，儘可能抑制爲少量下使用爲佳。 又，僅具有烯酮基、環氧基之用劑雖作業環境惡化的 顧慮較爲少，但聚乳酸組成物組成物之色相惡化效果與碳 二亞胺化合物同樣或此以上，故盡量避開使用這些用劑爲 佳。 立體錯合物結晶化助劑的使用量與上述相同下作爲基 準，以選自lwt%以下爲佳，較佳爲〇至0.5 wt%，更佳爲 0至0.3wt%，特佳爲〇至O.lwt%的範圍。 本發明中，聚乳酸組成物之羧基末端基濃度以選自 0.01至1〇(當量/106g)、{以下將（當量/106g)以（eq/ton)簡稱 }爲佳·較佳爲〇·〇2至5(eq/ton)，更佳爲0.5至3(eq/ton) 的範圍。 羧基末端基濃度於該範圍內時，可使本發明的聚乳酸 組成物及由此所成的本發明之成形品的耐熱性、色相、以 -60- 201211148 及耐濕熱安定性爲良好。 欲使聚乳酸組成物的羧基末端基濃度爲10(eq/t〇n)以 下，可將聚酯組成物使用過去公知羧基末端基濃度的減低 方法。例如添加過去公知的末端封端劑或未添加該末端封 端劑，藉由醇、胺可使其進行酯或醯胺化。 作爲該末端封端劑，具有前述特定官能基的立體錯合 物結晶化助劑可有效地封端羧基。 作爲本發明可使用的具有特定官能基之立體錯合物結 晶化助劑的環氧化合物，可使用環氧丙基醚化合物、環氧 丙基酯化合物、環氧丙基胺化合物、環氧丙基醯亞胺化合 物、環氧丙基醯胺化合物、脂環式環氧化合物爲佳。藉由 添加該用劑，可促進聚乳酸組成物的複合相形成之同時， 亦可得到機械特性、耐熱性、濕熱性、耐久性及成型性等 優良的聚乳酸成型品。 作爲環氧丙基醚化合物之例子，例如可舉出硬脂醯環 氧丙基醚、苯基環氧丙基醚、環氧乙烷月桂基醇環氧丙基 醚、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、聚丙 二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、聚四甲二醇 二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧 丙基醚、季戊四醇四環氧丙基醚、其他雙（4-羥基苯基）甲 烷等雙酚類與環氧氯丙烷之縮合反應而得的雙酚A二環氧 丙基醚型環氧樹脂等，其中亦以雙酚A二環氧丙基醚型環 氧樹脂爲佳》 作爲環氧丙基酯化合物的例子，例如可舉出安息香酸 -61 - 201211148 環氧丙基酯、硬脂酸環氧芮基酯、叔癸酸環氧丙基酯、對 苯二甲酸二環氧丙基酯、鄰苯二甲酸二環氧丙基酯、環己 院一羧酸二環氧丙基酯、己一酸一環氧丙基酯、號拍酸二 環氧丙基酯、十二烷二酸二環氧丙基酯、均苯四甲酸四環 氧丙基酯等，其中亦以安息香酸環氧丙基酯、叔癸酸環氧 丙基酯爲佳。 作爲環氧丙基胺化合物的例子，例如可舉出四環氧丙 基胺二苯基甲烷、三環氧丙基-P-胺基酚、二環氧丙基苯胺 、二環氧丙基甲苯胺、四環氧丙基間苯二甲胺、異氰尿酸 三縮水甘油酯等。 作爲環氧丙基醯亞胺、環氧丙基醯胺化合物的例子， 例如可舉出N-環氧丙基酞醯亞胺、N-環氧丙基-4,5-二甲 基酞醯亞胺、N-環氧丙基-3,6-二甲基酞醯亞胺、N-環氧丙 基琥珀醯亞胺、N-環氧丙基-1，2,3,4-四氫酞醯亞胺、N-環 氧丙基馬來醯亞胺、N-環氧丙基苯甲醯胺、N-環氧丙基硬 脂醯醯胺等，其中亦以N-環氧丙基酞醯亞胺爲佳。 作爲脂環式環氧化合物的例子，可舉出3,4-環氧環己 基-3，4-環己基羧酸酯、雙（3,4-環氧環己基甲基）己二酸酯 、乙烯環己烯二環氧化物、N-甲基-4,5-環氧環己烷-1，2-二 羧酸醯亞胺、N-苯基-4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸醯亞胺等 。且含有將上述化合物作爲單體單位之聚環氧化合物，可 舉出將環氧基作爲側基而於側鏈上保有之聚環氧化合物等 用劑。 作爲其他環氧化合物，可使用環氧化大豆油、環氧化 -62- 201211148 亞麻仁油、環氧化鯨油等環氧變性脂肪酸甘油醋、酚酸清 漆型環氧樹脂、甲酚醛型環氧樹脂等。 作爲可使用於本發明所使用的具有特定官能基的立體 錯合物結晶化助劑之噁唑啉化合物的例子’可舉出2 _甲氧 基-2-B惡哇啉、2 -丁氧基-2-卩惡哗琳、2 -硬脂醯氧基-2-螺嗤 啉、2-環己氧基-2-噁唑啉、2-嫌丙氧基-2-嚼嗤琳、2-苯甲 氧基_2_噁唑啉、2-ρ -苯基苯氧基_2_噁唑啉、2_甲基·2_噁 唑啉、2-環己基-2-噁唑啉、2-甲代烯丙基-2-噁哩啉、2-巴 豆基_2_噁唑啉、2 -苯基-2-噁唑啉、2-0 -乙基苯基-2 -噁哩 啉、2-0-丙基苯基-2-噁唑啉、2_Ρ-苯基苯基_2_螺吨啉、 2,2，-雙（2-嚼哩啉）、2,2’-雙（4-甲基-2-螺哩啉）2,2’-雙（4-丁 基_2-D惡哩啉）、2,2，-m -伸苯基雙（2 -噪哩啉）、2,2’-ρ -伸本 基雙（4 -甲基- 2-D惡哩琳）、2,2’-ρ -伸苯基雙（4,4’-甲基-2-Π惡 哩啉）、2,2，-伸乙基雙（2-卩惡唑琳）、2,2，-四伸甲基雙（2-嚼 唑啉）' 2,2’-六伸甲基雙（2-噁唑啉）、2,2，-伸乙基雙（4_甲 基-2-噁唑啉）、2,2’·四伸甲基雙（4,4，-二甲基-2-噁哩啉）、 2,2，-環伸己基雙（2-噁唑啉）、2,2’-二伸苯基雙（4-甲基-2-噁唑啉）、以及本發明特定嚼唑琳樹脂等。 上述噁唑啉化合物中亦以2,2’-m -伸苯基雙（2_嚼哩啉） 或2，2，-p-伸苯基雙（2-噁唑啉）及本發明的特定11 惡哩琳樹脂 爲佳。 作爲本發明所使用的具有特定官能基之立體錯合物結 晶化助劑的噁嗪化合物之例子，可舉出2 _甲氧基_ 5，6 _二 氫-4H-1，3-噁嗪、2-己氧基-5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪、2-癸氧 -63- 201211148 基-5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪、2-環己氧基-5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪、2-烯丙氧基-5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪、2-巴豆氧基-5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪等》 進一步可舉出 2,2’-雙（5,6-二氫- 4H-1，3-噁嗪）、2,2’-伸甲基雙（5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪）、2,2，-伸乙基雙（5,6-二 氫-4H-1，3-噁嗪）、2,2’-六伸甲基雙（5,6-二氫- 4H-1，3-噁嗪） 、2,2’-p-伸苯基雙（5,6_ 二氫，4h-1，3-噁嗪）、2,2’-P，P’-二 伸苯基雙（5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪）等。 且含有將上述化合物作爲單體單位的聚噁嗪化合物， 另外可舉出將上述官能基作爲側基而於側鏈保有的聚噁嗪 化合物等較佳用劑。 作爲在本發明可使用的異氰酸酯化合物的例子，例如 可使用芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯、脂環式異氰酸 酯化合物及這些混合物。 可作爲具有特定官能基的立體錯合物結晶化助劑使用 的單異氰酸酯化合物，例如可舉出苯基異氰酸酯、甲苯基 異氰酸醋、一甲基苯基異氰酸酯、環己基異氰酸醋、丁基 異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。 作爲二異氰酸酯的具體化合物，可舉出4,4’-二苯基 甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、 1,3-伸苯基二異氰酸酯、1，4-伸苯基二異氰酸酯、2,4_甲次 苯基二異氰酸酯、2,6-甲次苯基二異氰酸酯、（2,4-甲次苯 基二異氰酸酯、2，6 -甲次苯基二異氰酸酯）混合物、環己 烷-4，4’-二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮 -64- 201211148 二異氰酸酯、二環己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、甲基環己 烷二異氰酸酯、四甲基伸苯二甲基二異氰酸酯、2，6 -二異 丙基苯基-1,4-二異氰酸酯等。 這些異氰酸酯化合物中以4,4，-二苯基甲烷二異氰酸 酯、苯基異氰酸酯等芳香族異氰酸酯爲佳。 作爲可使用作爲具有特定官能基的立體錯合物結晶化 助劑之烯酮化合物的例子，例如可使用芳香族烯酮化合物 、脂肪族烯酮化合物、脂環式烯酮化合物及這些混合物。 作爲具體化合物，可例示出二苯基烯酮、雙（2,6 -二-tert-丁基苯基）烯酮、雙（2,6-二-異丙基苯基）烯酮、二環己 基烯酮等。 這些烯酮化合物中以二苯基烯酮、雙（2,6-二-tert-丁 基苯基）烯酮、雙（2,6-二-異丙基苯基）烯酮等芳香族烯酮爲 佳。 上述立體錯合物結晶化助劑可適宜地選自可作爲末端 封端劑使用的用劑之1種或2種以上化合物使用。可舉出 藉由立體錯合物結晶化助劑促進複合相形成的同時，可進 行羧基末端或酸性低分子化合物的一部份封端作爲較佳實 施型態之一。 本發明的聚乳酸組成物中，以不違反本發明的主旨之 範圍下，可含有選自聚乳酸以外的熱可塑性樹脂、安定劑 、結晶化促進劑、塡充劑、離型劑、防靜電劑、羧基反應 性末端封端劑、可塑劑及耐衝撃性安定劑等所成群之至少 —種。 -65- 201211148 <熱可塑性樹脂> 本發明的聚乳酸組成物中可含有本發明的聚乳酸組成 物以外之熱可塑性樹脂。作爲該熱可塑性樹脂，例如可舉 出聚乳酸以外之聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚 乙烯樹脂及聚丙烯樹脂等聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯樹脂、 丙烯酸樹脂、聚胺酯樹脂、氯化聚乙烯樹脂、氯化聚丙烯 樹脂、芳香族及脂肪族之聚酮樹脂、氟樹脂、聚伸苯基硫 化物樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯亞胺樹脂、熱可塑性澱粉 樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、ACS樹脂、聚氯 化乙烯系樹脂、聚二氯乙烯樹脂、乙烯酯系樹脂、MS樹 脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚楓樹脂、聚醚颯樹脂 、苯氧基樹脂、聚伸苯基氧化物樹脂、聚-4-甲基戊烯-1、 聚醚醯亞胺樹脂、乙酸纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂等熱可 塑性樹脂。 其中亦以添加聚縮醛樹脂、聚乳酸以外的聚酯樹脂， 例如添加選自PET(聚乙烯對苯二甲酯）、PTT(聚三伸甲基 對苯二甲酯）' PBT(聚丁烯對苯二甲酯）、PEN (聚萘二甲酸 乙二酯）等聚酯樹脂、聚醯胺樹脂的至少1種爲佳。藉由 添加這些樹脂，由本發明的組成物可得到成形品之表面性 、成形性、機械的特性、耐久性、靭性等等皆優良者。 該熱可塑性樹脂的含有量對於本發明之聚乳酸組成物 1〇〇重量份而言，以0.5至200重量份爲佳，較佳爲1至 100重量份，更佳爲3至70重量份，特佳爲5至50重量 -66- 201211148 份。藉由添加這些樹脂可得到具有優良特性之組成物、成 形品。 <安定劑> 本發明的聚乳酸組成物中可含有安定劑。作爲安定劑 可使用一般使用於熱可塑性樹脂之安定劑者。例如可舉出 抗氧化劑、光安定劑等。藉由添加這些用劑，可得到機械 特性、成形性、耐熱性及耐久性優良的成形品。 作爲抗氧化劑，可舉出受阻酚系化合物、受阻胺系化 合物、亞磷酸系化合物、硫醚系化合物等。 作爲受阻酚系化合物，可舉出η-十八烷基-3-(3’，5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基）-丙酸酯、η-十八烷基-3-(3’-甲 基-5’-tert-丁基-4’-羥基苯基）-丙酸酯、η-十四烷基-3-(3’，5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基）-丙酸酯、1，6-己二醇-雙 [3-(3,5-二- tert-丁基-4-羥基苯基）-丙酸酯]、1,4-丁二醇-雙 [3-(3,5-二-丨61^-丁基-4-羥基苯基）-丙酸酯]、2,2’-伸甲基-雙（4-甲基- te.rt-丁基酚）、三乙二醇-雙[3-(3-tert-丁基-5-甲 基-4-羥基苯基）-丙酸酯]、肆[伸甲基-3-(3’，5’-二-tert-丁 基-4-羥基苯基）丙酸酯]甲烷、3,9-雙[2-{3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸基}-1，1-二甲基乙基]2，4,8,10-四氧 雜螺（5,5)十一烷等。 作爲受阻胺系化合物，可舉出N，N’-雙-3-(3’，5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基）丙醯基六伸甲基二胺、Ν,Ν’-四伸 甲基-雙[3-(3，-甲基-5’-tert-丁基-4’-羥基苯基）丙醯基]二 -67- 201211148 胺、N，N’-雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基）-丙醯基]聯 胺、N-水楊醯基-Ν’-亞水楊基聯胺、3-(N-水楊醯基）胺基. 1，2,4-三唑基、N，N’-雙[2-{3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基 )丙酸基}乙基]氧基醯胺等。較佳可舉出三乙二醇-雙[3-(3-tert-丁基-5-甲基-4-羥基苯基）-丙酸酯]、及肆[伸甲基-3-(3’，5’-二- tert-丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]甲烷等。 作爲亞磷酸系化合物，以至少1個P-Ο鍵結合於芳香 族基者爲佳，具體可舉出參（2,6-二-tert-丁基苯基）亞磷酸 、肆（2,6-二-tert-丁基苯基）4,4’-聯伸苯基亞磷酸、雙（2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基）季戊四醇-二-亞磷酸、2,2-伸甲 基雙（4,6-二-tert-丁基苯基）辛基亞磷酸、4,4’_亞丁基-雙 (3-甲基-6-tert-丁基苯基-二-十三烷基）亞磷酸、1，1，3-參 (2·甲基_4_雙十三烷基亞磷酸_5_tert_ 丁基苯基）丁烷、參（ 混合單及二-壬基苯基）亞磷酸、參（壬基苯基）亞磷酸、 4,4’-異亞丙基雙（苯基-二烷基亞磷酸）等。 其中以參（2,6-二-tert-丁基苯基）亞磷酸、2,2-伸甲基 雙（4,6-二-tert-丁基苯基）辛基亞磷酸、雙（2,6-二-tert-丁 基-4-甲基苯基）季戊四醇-二亞磷酸、肆（2,6-二-tert-丁基 苯基）4,4’-聯伸苯基亞磷酸等爲佳。 作爲硫醚系化合物的具體例，可舉出二月桂基硫代二 丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻硫代二丙酸 酯、二硬脂醯硫代二丙酸酯、季戊四醇-肆（3-月桂基硫代 丙酸酯）、季戊四醇-肆（3-十二烷基硫代丙酸酯）、季戊四 醇-肆（3-十八烷基硫代丙酸酯）、季戊四醇肆（3-肉豆蔻硫 -68- 201211148 代丙酸酯）、季戊四醇-肆（3 _硬脂醯硫代丙酸酯）等。 作爲光安定劑，具體可舉出二苯基甲酮系化合物、苯 並三唑基系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸苯胺 系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物及受阻胺系化合物等。 作爲二苯基甲酮系化合物，可舉出二苯基甲酮、2,4-二羥基二苯基甲酮、2,2’-二羥基二苯基甲酮、2,2’，4,4，-四 羥基二苯基甲酮、2_羥基-4-甲氧基二苯基甲酮、2,2’-二羥 基-4,4’ -二甲氧基二苯基甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧 基-5-硫代二苯基甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯基甲酮、2-羥基_4_十二氧基二苯基甲酮、2_羥基-4-辛氧基二苯基甲 酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫代二苯基甲酮、5-氯-2-羥基二 苯基甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯基甲酮、2-羥基-4-甲氧 基-2’-羧基二苯基甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基-丙烯氧 基異丙氧基）二苯基甲酮等。 作爲苯並三唑基系化合物，可舉出2-(5-甲基-2-羥基 苯基）苯並三唑基、2-(3,5-二-tert-丁基_2_羥基苯基）苯並 三唑基、2-(3,5-二-tert-戊基-2-羥基苯基）苯並三唑基、2-(3’，5’_二-tert-丁基-4’-甲基-2’-羥基苯基）苯並三唑基、2-(3,5-二-tert-戊基-2-羥基苯基）-5-氯苯並三唑基、2-(5-tert-丁基_2_羥基苯基）苯並三唑基、2-[2’-羥基-3’，5’-雙 (〇1,〇1-二甲基苯甲基）苯基]苯並三唑基、2-[2’-羥基-3’，5’-雙（α，α-二甲基苯甲基）苯基]-2H-苯並三唑基、2-(4’-辛氧 基-2’-羥基苯基）苯並三唑基等。 作爲芳香族苯甲酸酯系化合物，可舉出p-tert-丁基苯 -69- 201211148 基水楊酸酯、P-辛基苯基水楊酸酯等烷基苯基水楊酸酯類 〇 作爲草酸苯胺系化合物，可舉出2-乙氧基-2’-乙基草 酸聯苯胺、2-乙氧基-5-tert-丁基-2’-乙基草酸聯苯胺、2-乙氧基- 3’-十二烷基草酸聯苯胺等。 作爲氰基丙烯酸酯系化合物，可舉出乙基-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-氰基-3,3’-二苯基丙烯 酸酯等。 作爲受阻胺系化合物，可舉出4-乙醯氧基-2,2,6,6-四 甲基哌啶、4 -硬脂醯氧基-2，2,6,6 -四甲基哌啶、4 -丙烯醯 氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙醯氧基）-2,2,6,6-四甲 基哌啶、4 -苯甲醯氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基- 2.2.6.6- 四甲基哌啶、4-十八氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲氧基-2,2,6,6-四甲 基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基胺基甲醯 氧基）-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環己基胺基甲醯氧基）- 2.2.6.6- 四甲基哌啶、4-(苯基胺基甲醯氧基）-2,2,6,6-四甲 基哌啶、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）碳酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）草酸酯、雙（2,2,6,6 -四甲基-4 -哌啶基）丙 二酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、雙 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）己二酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）對苯二甲酯、1，2-雙（2,2,6,6·四甲基-4-哌啶氧基 )-乙烷、α，α’-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基）-P-二甲苯、 雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-甲次苯基- 2,4-二胺基甲酸酯 -70- 201211148 、雙（2,2，6,6 -四甲基-4 -哌陡基）-六伸甲基-1,6 -二胺 酯、參（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-苯-1，3,5-三羧酸 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-苯-1，3,4-三羧酸酯、 (3,5-二-tert-丁基-4_羥基苯基）丙酸基}-2,2,6,6-四 啶、1，2,3,4-丁烷四羧酸與i，2,2,6,6-五甲基-4-哌陡 ，0邛’，0’-四甲基-3,9-[2,4,8，1〇-四氧雜螺（5,5)十一夫 醇之縮合物等。 對於本發明，可使用1種類的E成分或組合2 使用。又，作爲安定劑成分，以受阻酚系化合物及 三唑基系化合物爲佳。安定劑之含有量對於聚乳酸 100重量份而言，較佳爲0.01至3重量份，更佳 至2重量份。 <結晶化促進劑> 本發明的聚乳酸組成物中，可含有有機或無機 化促進劑。藉由含有結晶化促進劑，可進一步增強 金屬鹽之作用，得到機械特性、耐熱性、及成形性 成形品。 即，藉由使用結晶化促進劑，可提高聚乳酸組 成形性、結晶性，對於一般的射出成形亦可充分地 且得到耐熱性、耐濕熱安定性優良的成形品。另外 形品之製造時間可大幅度縮短，達到較大經濟效果 本發明所使用之結晶化核劑可使用一般作爲結 脂之結晶化核劑使用者，可使用無機系結晶化核劑 基甲酸 酯、參 「 2-{3- 甲基哌 醇與沒 芒]二甲 種以上 或苯並 組成物 爲 0.03 的結晶 磷酸酯 優良的 成物之 結晶化 製造成 〇 晶性樹 及有機 -71 - 201211148 系結晶化核劑中任一種。 作爲無機系結晶化核劑，可舉出滑石、高嶺土、二氧 化矽、合成雲母、黏土、沸石、石墨、碳黑、氧化鋅、氧 化鎂、氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、硫化鈣、氮化 硼、蒙脫石、氧化铷、氧化鋁、苯基膦酸酯金屬鹽等。 欲提高這些無機系結晶化核劑在組成物中之分散性及 其效果，以各種分散助劑進行處理，使其成爲一次粒徑爲 0.01至0.5 μιη程度的高度分散狀態爲佳。 作爲有機系結晶化核劑，可舉出安息香酸鈣、安息香 酸鈉、安息香酸鋰、安息香酸鉀、安息香酸鎂、安息香酸 鋇、蓚酸鈣、對苯二甲酸二鈉、對苯二甲酸二鋰、對苯二 甲酸二鉀、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸 鉀、肉豆蔻酸鈣、肉豆蔻酸鋇、辛酸鈉、辛酸鈣、硬脂酸 鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸 鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、甲基苯甲酸鈉、水楊酸鈉、水 楊酸鉀、水楊酸鋅、鋁二苯甲酸酯、β-萘酸鈉、β-萘酸鉀 、環己烷羧酸鈉等有機羧酸金屬鹽、Ρ-甲苯磺酸鈉、硫代 異苯二甲酸鈉等有機磺酸金屬鹽。 又，硬脂酸醯胺、乙烯雙月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、 羥基硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、苯三甲酸參（tert-丁基醯胺） 等有機羧酸醯胺、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚異丙 烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、聚-3-甲基丁烯-1、聚乙烯 環鏈烷、聚乙烯三烷基矽烷、高熔點聚乳酸、乙烯-丙烯 酸共聚物之鈉鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物之鈉鹽（所謂離 -72- 201211148 子交聯聚合物）、苯亞甲基山梨醇及其衍生物，例如可舉 出二苯亞甲基山梨醇等。 這些中以選自滑石、及有機羧酸金屬鹽的至少1種爲 佳。本發明所使用的結晶化核劑可僅使用1種或倂用2種 以上爲佳》 結晶化促進劑的含有量對於聚乳酸組成物1 〇〇重量份 而言，較佳爲0.01至30重量份，更佳爲0.05至20重量 份。 <塡充劑> 本發明的聚乳酸組成物可含有有機或無機塡充劑。藉 由含有塡充劑成分，可得到機械特性、耐熱性、及模具成 形性優良的成形品。 作爲有機塡充劑，可舉出粗糠、木材薄片、豆渣、古 紙粉碎材、衣料粉碎材等薄片狀者、綿纖維、麻纖維、竹 纖維、木材纖維、洋麻纖維、黃麻纖維、香蕉纖維 '椰子 纖維等植物纖維或這些植物纖維經加工的木漿或纖維素纖 維及絹、羊毛、安哥拉（angora)兔毛、克什米爾羊毛、駱 駝等動物纖維等纖維狀者、聚酯纖維、尼龍纖維、壓克力 纖維等合成纖維、紙粉、木粉 '纖維素粉末、粗糠粉末、 果實殻粉末、甲殼素粉末、幾丁聚醣粉末、蛋白質、澱粉 等粉末狀者。由成形性之觀點來看，以紙粉、木粉、竹粉 、纖維素粉末、洋麻粉末、粗糠粉末、果實殼粉末、甲殻 素粉末、幾丁聚醣粉末、蛋白質粉末、澱粉等粉末狀爲佳 -73- 201211148 ，以紙粉、木粉、竹粉、纖維素粉末、洋麻粉末爲佳。紙 粉、木粉爲較佳，特佳爲紙粉。 這些有機塡充劑可由天然物直接採取者，可使用回收 古紙、廢材木及古衣等廢材者。 又，作爲木材，以松、杉、檜、日本冷杉等針葉樹材 、山毛櫸、栲、桉樹等闊葉樹材等爲佳。 紙粉由成形性的觀點來看可含有黏著劑，另外可含有 加工紙時一般使用的乙酸乙烯樹脂系乳化或丙烯酸樹脂系 乳化等乳化系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚醯胺系黏著 劑等熱熔黏著劑等者爲佳。 本發明中有機塡充劑之配合量雖無特別限定，由成形 性及耐熱性的觀點來看，對於聚乳酸100重量份以1至 3 00重量份爲佳，較佳爲5至200重量份，更佳爲10至 150重量份，特佳爲15至100重量份。有機塡充劑的配合 量若未達1重量份時，組成物之成形性提高效果較小，若 超過300重量份時，塡充劑難以均勻分散或有關成形性、 耐熱性以外，作爲材料的強度、外觀會有降低之可能性故 不佳。 本發明的聚乳酸組成物可含有無機塡充劑。藉由添加 無機塡充劑，可得到機械特性、耐熱性、成形性優良的組 成物。作爲本發明所使用之無機塡充劑，可使用一般的熱 可塑性樹脂之強化所使用的纖維狀、板狀、粉末狀者。 具體可舉出奈米碳管、玻璃纖維、石綿纖維、碳纖維 、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶鬚、硼酸鋁晶鬚、鎂系 -74 - 201211148 晶鬚、矽系晶鬚、鈣矽石、伊毛縞石、海泡石、石綿、礦 渣纖維、蛭石、石膏纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽·氧 化鋁纖維、二氧化鍩纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維及硼 纖維等纖維狀無機塡充劑、層狀矽酸鹽、以有機鎗離子交 換的層狀矽酸鹽、玻璃薄片、非膨潤性雲母、石墨、金屬 箱、陶瓷珠、滑石、黏土、雲母、絹雲母、沸石、膨潤土 、白雲石、高嶺土、粉末矽酸、長石粉、鈦酸鉀、火山灰 微粒子、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧 化鈦、矽酸鋁、氧化矽、石膏、煺石岩、蘇打礬士及白土 富勒烯等碳奈米粒子等板狀或粒子狀的無機塡充劑。 作爲層狀矽酸鹽之具體例，可舉出蒙脫石、貝德石、 綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石等蒙皂石系黏土礦物 、蛭石、埃洛石、亞醌琉、斜水矽鈉石等各種黏土礦物、 Li型氟帶雲母、Na型氟帶雲母、Li型四矽氟雲母、Na型 四矽氟雲母等膨潤性雲母等。這些可爲天然者或合成者。 彼等中以蒙脫石、鋰蒙脫石等蒙皂石系黏土礦物或Li型 氟帶雲母、Na型四矽氟雲母等膨潤性合成雲母爲佳。 這些無機塡充劑中以纖維狀或板狀無機塡充劑爲佳， 特別以玻璃纖維、鈣矽石、硼酸鋁晶鬚、鈦酸鉀晶鬚、雲 母、及高嶺土、以陽離子交換之層狀矽酸鹽爲佳。又，纖 維狀塡充劑之縱橫比以5以上爲佳，1 〇以上爲較佳，20 以上爲更佳。 該塡充劑以乙烯/乙酸乙烯共聚物等熱可塑性樹脂或 環氧樹脂等熱硬化性樹脂進行被覆或收束處理爲佳，又以 -75- 201211148 胺基矽烷或環氧矽烷等耦合劑進行處理亦佳。 無機塡充劑的配合量對於聚乳酸組成物100重量份而 言，以0.1至200重量份爲佳，較佳爲0.5至100重量份 ，更佳爲1至50重量份’特佳爲1至30重量份，最佳爲 1至20重量份。 <離型劑> 本發明的聚乳酸組成物可添加離型劑。本發明中所使 用的離型劑可使用一般使用於熱可塑性樹脂者。 作爲離型劑，具體可舉出脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、氧 基脂肪酸、石蠟、低分子量的聚烯烴、脂肪酸醯胺、伸烷 基雙脂肪酸醯胺、脂肪族酮、脂肪酸部分皂化酯、脂肪酸 低級醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚甘醇酯、改性聚矽 氧等。藉由添加彼等可得到機械特性、成形性、耐熱性優 良的聚乳酸成形品。 作爲脂肪酸以碳數6至40者爲佳，具體可舉出油酸 、硬脂酸、月桂酸、羥基硬脂酸、山酸（Behenic acid)、花 生四烯酸、亞油酸、亞麻油酸、篦麻子油酸、棕櫚酸、褐 煤酸及這些混合物等。作爲脂肪酸金屬鹽，以碳數6至40 的脂肪酸之鹼（土類）金屬鹽爲佳，具體可舉出硬脂酸鈣、 褐煤酸鈉、褐煤酸鈣等。 作爲氧基脂肪酸可舉出1，2-氧基硬脂酸等。作爲石蠟 以碳數18以上者爲佳，可舉出流動石蠟、天然石躐、微 晶蠟、礦脂等。 -76- 201211148 作爲低分子量之聚烯烴，例如以分子量5000以下者 爲佳，具體可舉出聚乙烯蠟、馬來酸變性聚乙烯蠟、氧化* 型聚乙烯蠟、氯化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等。作爲脂肪酸酶 胺以碳數6以上者爲佳，具體可舉出油酸醯胺、芥酸醯胺 、山酸（Behenic acid)酿胺等。 作爲伸烷基雙脂肪酸醯胺以碳數6以上者爲佳’具體 可舉出伸甲基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺、Ν，Ν· 雙（2-羥基乙基）硬脂酸醯胺等。作爲脂肪族酮以碳數6以 上者爲佳，可舉出高級脂肪族酮等。 作爲脂肪酸部分皂化酯可舉出褐煤酸部分皂化酯等。 作爲脂肪酸低級醇酯，可舉出硬脂酸酯、油酸酯、亞油酸 酯、亞麻油酸酿、己二酸酯、山酸（Behenic acid)醋、花生 四烯酸酯、褐煤酸酯、異硬脂酸酯等》 作爲脂肪酸多元醇酯，可舉出甘油三硬脂酸酯、甘油 二硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季 戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇二肉豆蔻酸酯、季戊四醇之 硬脂酸酯、季戊四醇己二酸酯硬脂酸酯、山梨糖醇單二十 二酸酯等。作爲脂肪酸聚甘醇酯可舉出聚乙二醇脂肪酸酯 或聚丙二醇脂肪酸酯等。 作爲改性聚矽氧，可舉出聚醚改性聚矽氧、高級脂肪 酸烷氧基改性聚矽氧、高級脂肪酸含有聚矽氧、高級脂肪 酸酯改性聚矽氧、甲基丙烯酸改性聚矽氧、氟改性聚矽氧 等。 其中以脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、氧基脂肪酸、脂肪酸 -77- 201211148 酯、脂肪酸部分皂化酯、石蠟、低分子量聚烯烴、脂肪酸 醯胺、伸烷基雙脂肪酸醯胺爲佳，以脂肪酸部分皂化酯、 伸烷基雙脂肪酸醯胺爲較佳。其中以褐煤酸酯、褐煤酸部 分皂化酯、聚乙烯蠟、酸價聚乙烯蠟、山梨糖醇脂肪酸酯 、芥酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺爲佳，以褐煤酸部分皂化 酯、乙烯雙硬脂酸醯胺爲特佳。 離型劑可使用1種類或組合2種以上使用。離型劑之 含有量對於聚乳酸重量份而言，較佳爲0.01至3重 量份，更佳爲0.03至2重量份。 <防靜電劑> 本發明的聚乳酸組成物可含有防靜電劑，具體可舉出 (P-月桂醯胺丙醢基）三甲基銨硫酸酯、十二烷基苯磺酸鈉 等第4級銨鹽系化合物、磺酸鹽系化合物、烷基磷酸酯系 化合物等。 上述防靜電劑可使用1種類或組合2種以上。含有防 靜電劑時的量對於聚乳酸組成物100重量份而言，較佳爲 0.05至5重量份，更佳爲0.1至5重量份。 <可塑劑> 本發明的聚乳酸組成物可含有可塑劑，作爲所使用的 可塑劑，可使用一般公知者。例如可舉出聚酯系可塑劑、 甘醇系可塑劑、多元羧酸酯系可塑劑、磷酸酯系可塑劑、 聚烷二醇系可塑劑、及環氧系可塑劑等。 -78- 201211148 作爲聚酯系可塑劑，可舉出由己二酸、癸二酸、對苯 二甲酸、異苯二甲酸、伸萘基二羧酸、二苯基二羧酸等酸 成分與乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,6-己 二醇、二乙二醇等二醇成分所成之聚酯或由聚己內酯多元 醇等羥基羧酸所成的聚酯等》這些聚酯可以單官能羧酸或 單官能醇進行末端封端者爲佳。 作爲甘油系可塑劑，可舉出甘醇單硬脂酸酯、甘醇二 硬脂酸酯、甘醇單乙醯單月桂酸酯、甘醇單乙醯單硬脂酸 酯、甘醇二乙醯單油酸酯、甘醇單乙醯單褐煤酸酯等。 作爲多元羧酸系可塑劑，可舉出鄰苯二甲酸二甲酯、 鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚 酯、鄰苯二甲酸二苯甲酯、鄰苯二甲酸丁基苯甲酯等鄰苯 二甲酸酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸 三己基等偏苯三酸酯、己二酸異癸酯、己二酸-η-癸基-IX-辛酯等己二酸酯、乙醯基檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯、杜鵑 花酸（azelaic acid)雙（2-乙基己基）等杜鵑花酸酯、癸二酸 二丁酯、癸二酸雙（2-乙基己基）等癸二酸酯。 作爲磷酸酯系可塑劑，可舉出磷酸三丁酯、磷酸參（2-乙基己基）、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三鄰甲苯酯 、磷酸二苯基-2-乙基己酯等。 作爲聚烷二醇系可塑劑，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇 、聚四甲二醇、聚（環氧乙烷·環氧丙烷）嵌段及或無規共聚 物、雙酚類的環氧乙烷加成聚合物、雙酚類的四氫呋喃加 成聚合物等聚烷二醇或其未端環氧變性化合物、末端酯變 -79- 201211148 性化合物及末端醚變性化合物等末端封端劑化合物等。 作爲環氧系可塑劑，可舉出由環氧硬脂酸烷基與大豆 油所成的環氧三甘油酯、及雙酚A與環氧氯丙烷作爲原料 之環氧樹脂。 作爲其他可塑劑之具體例，可舉出新戊二醇二苯甲酸 酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇-雙（2-乙基丁酸酯）等 脂肪族多元醇之安息香酸酯、硬脂酸醯胺等脂肪酸醯胺、 油酸丁基等脂肪酸酯、乙醯基篦麻子油酸甲酯、乙醯基箆 麻子油酸丁酯等含氧酸酯、季戊四醇、各種山梨糖醇、聚 丙烯酸酯、聚矽氧油、及石蠟類等。 作爲可塑劑，特使用選自聚酯系可塑劑及聚伸烷基系 可塑劑的至少1種所成者爲佳，亦可僅1種或倂用2種以 上。 含有可塑劑時的量對於聚乳酸組成物100重量份而言 較佳爲0.01至30重量份，更佳爲0.05至20重量份，特 佳爲〇 . 1至1 0重量份。本發明中之結晶化核劑與可塑劑 可各單獨使用或亦可合倂兩者後使用。 <耐衝撃改良劑> 可添加於本發明的聚乳酸組成物的耐衝撃改良劑，係 爲可使用於熱可塑性樹脂的耐衝撃性改良者，並無特別限 定。例如可使用選自以下耐衝撃改良劑中至少1種者。 作爲耐衝撃改良劑的具體例，可舉出乙烯-丙烯共聚 物、乙烯-丙烯-非共軛二稀共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物 -80- 201211148 、各種丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯酸共聚物及其鹼金屬鹽（所 謂離子交聯聚合物）乙烯-環氧丙基（甲基）丙烯酸酯共聚物 、乙烯-丙烯酸酯共聚物（例如乙烯-丙烯酸乙基共聚物、乙 烯-丙烯酸丁基共聚物）、變性乙烯-丙烯共聚物、二稀橡膠 (例如聚丙二稀、聚異戊二烯、聚氯戊二烯）、二稀與乙烯 共聚物（例如苯乙烯-丁二烯無規共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌 段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異 戊二烯無規共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚丙二稀與苯乙烯進行 接枝共聚者、丁二烯-丙烯腈共聚物）、聚異丁烯、異丁烯 與丁二烯或異戊二烯之共聚物、天然橡膠、硫構橡膠、多 硫化橡膠、聚胺酯橡膠、聚醚橡膠、表氯醇橡膠等。 進一步具有各種交聯度者或各種微結構，例如可使用 具有順式結構、反式結構等者或核心層與覆蓋此的丨層以 上的外殻層所構成，又鄰接層係由異種聚合物所構成之所 謂核心外殼型的多層結構聚合物等。 上述具體例進一步舉出的各種（共）聚合物即使爲無規 共聚物、嵌段共聚物及嵌段共聚物等任一種，亦可作爲本 發明的耐衝撃改良劑使用。 耐衝撃改良劑對於聚乳酸100重量份而言，較佳爲1 至30重量份，更佳爲5至2〇重量份，特佳爲1〇至2〇重 量份。 <其他> -81 - 201211148 又對於本發明中’以不違反本發明的主旨之範圍下， 亦可含有酚樹脂、三聚氰胺樹脂、熱硬化性聚酯樹脂、聚 砂氧樹脂、環氧樹脂等熱硬化性樹脂。 又，對於本發明，以不違反本發明的主旨之範圍下， 亦可含有溴系、磷系、聚矽氧系、銻化合物等難燃劑。 又’含有有機、無機系染料、顔料的著色劑，例如可 含有一氧化鈦等氧化物’亦可含有白氧化鋁等氫氧化物、 硫化鋅等硫化物、普魯士藍等鐵氰化物、鋅鉻酸鹽等鉻酸 鹽、硫酸鋇等硫酸鹽、碳酸鈣等碳酸鹽、群青等矽酸鹽、 猛紫等磷酸鹽、碳黑等碳、青銅粉或鋁粉等金屬著色劑等 0 又’可含有萘酚氯B等亞硝基系、萘酚黃S等硝基系 '萘酚紅、克勞莫夫塔爾黃等偶氮系、酞菁藍或監牢天空 藍等酞菁系、陰丹酮藍等縮合多環系著色劑等、石墨、氟 樹脂等摺動性改良劑等添加劑。這些添加劑可單獨或亦可 倂用2種以上。 添加這些添加物之聚乳酸組成物，可藉由混合各成分 而調製。混合可使用封口杯（tumbler)、V型摻合器、超級 混合器、圓錐混合器、密煉機、混煉輥、1軸或2軸之押 出機等。所得之組成物可直接或以熔融押出機一旦成爲顆 粒狀後再成形。 顆粒之形狀，例如可爲正球狀、晶粒狀、直線狀、曲 線狀，截面之形狀可爲球狀、橢圓、扁平、三角、四角以 上之多角形及星形等任一形狀’但具有可將顆粒進一步在 -82- 201211148 各種成形方法進行成形的較佳形狀者爲佳》具體爲顆粒長 度爲1至7mm，長徑爲3至5mm，短徑爲1至4mm者爲 佳。又該形狀均一者爲佳。 <成形品之製造> 由本發明的聚乳酸組成物所成之成形品爲射出成型品 、押出成型品、真空成型、壓空成型品及吹塑成型品等， 具體爲包含顆粒、纖維及布、與其他材料之複合體的纖維 結構體、薄膜、薄片、薄片不織布等壓縮成形品等》 本發明的聚乳酸組成物的熔融成形法並未受到限定， 可使用由公知之顆粒製造法所製造者爲佳。即，壓成股或 板狀的聚乳酸組成物經完全固化後，或未完全固化，乘熔 融狀態下，在空氣中或水中進行切斷等手法爲過去公知者 ，但對於本發明的聚乳酸組成物而皆可適用。 本發明的射出成型品可無限定下使用過去公知之成形 法，由射出成型時可提商成型品之結晶化、成型循環之觀 點來看，模具溫度較佳爲30°C以上，更佳爲60°C以上，特 佳爲70 °C以上。然而，欲防止成型品之變形，模具溫度以 140t以下爲佳，較佳爲120°C以下，更佳爲U〇°C以下。 又，這些成形品可舉出各種外殼、齒車、齒輪等電氣 •電子零件、建築構件、土木構件、農業資材、自動車零 件（內裝、外裝零件等）及日用零件等。 <纖維及纖維結構體> -83- 201211148 由本發明的聚乳酸組成物所成之纖維及纖維結構體， 可使用藉由一般熔融紡紗及其後之後加工步驟所得之材料 爲佳。 即，聚乳酸組成物可藉由擠壓型或壓力溶爐型之熔融 押出機進行熔融後，藉由齒輪幫浦計量，在封包內經濾過 後，由設置於抽絲頭的噴嘴吐出單纖維、複數纖維等。 抽絲頭的形狀、抽絲頭數並無特別限定，可採用圓形 、異形、中實、中空等任一種。吐出來的紗馬上冷卻·固 化後經集束，加上油劑後捲取。捲取速度並無特別限定， 以容易形成立體錯合物結晶之觀點來看以3 00m/分鐘至 5000m/分鐘的範圍爲佳。 又，由延伸性觀點來看，未延伸紗之立體錯合物結晶 化率成爲〇%之捲取速度爲佳。經捲取的未延伸紗雖供給 於其後延伸步驟，但無需要分離紡紗步驟與延伸步驟，可 採用紡紗後無須一旦捲取而可繼續進行延伸的直接紡紗延 伸法。 延伸可爲1段延伸亦可2段以上之多段延伸，.由製造 高強度纖維的觀點來看，延伸倍率以3倍以上爲佳，更佳 爲4倍以上。較佳爲選自3至1 〇倍。然而若延伸倍率過 高時，會使纖維失透且白化，纖維的強度降低或破斷伸度 過小，於纖維用途上過於不足而不佳。 作爲延伸之預熱方法，可舉出輥之昇溫以外，亦可舉 出平板狀或針狀接觸式加熱器、非接觸式熱板、熱媒浴等 —般使用的方法即可。 -84 - 201211148 延伸之後進行捲取前，可在1 7 0 °c以上，比聚乳酸組 成物的熔點還低之溫度下進行熱處理爲佳。熱處理中除加 熱輥，亦可採用接觸式加熱器、非接觸式熱板等任意方法 。延伸溫度可選自聚乳酸之玻璃轉移溫度以上1 70°c，較 佳爲70°C至l4〇°C，特佳爲8(TC至130°C的範圍。 延伸後張力下以17(TC至220°C進行熱固定後，可得到 具有高立體錯合物結晶化率、低熱收縮性之同時，由強度 3.5cN/dTeX以上的聚乳酸組成物所成之纖維。 本發明的高強度且耐熱性、耐濕熱安定性優良的纖維 可作爲織物、編物、不織布、杯狀等成形品等種種纖維結 構體形態。 具體含有縫紗、刺繡紗、紐類等紗形態製品、織物、 編織物、不織布、氈、等布帛、襯衫、夾克、褲子、外套 、毛衣、制服等外衣、內衣、褲襪、襪子、內裏、芯地、 運動衣料、婦人衣料或正式服裝等高加成價値衣料製品、 杯狀、墊物等衣料製品、窗簾、地毯、椅墊、墊子、家具 、鞄、家具貼料 '壁材、各種帶子或吊布等生活資材用製 品’進一步含有帆布、皮帶、網、繩索、厚重面料、袋類 、氈、濾器等產業資材製品、車輛內裝製品、人工皮革製 品等各種纖維製品。 本發明的纖維及纖維結構體可單獨由聚乳酸組成物所 成形之纖維構成，亦可與其他種類纖維混合使用。作爲混 合使用的型態’除與其他種類纖維所成的纖維結構物之各 種組合以外，可舉出與其他纖維的混纖紗、棱合假撚紗、 -85- 201211148 混紡紗、長短複合紗、流體加工紗、包纏紗、合撚、交織 、交編、起絨織物、混綿塡充綿、長纖維或短纖維之混合 不織布、氈等。混合使用的情況爲可發揮聚乳酸組成物之 特徵所使用的混合使用比率以選自1 wt%以上爲佳，較佳 爲10wt%以上，更佳爲30wt%以上之範圍。 經混合使用的其他纖維，例如可舉出綿、麻、嫘縈、 天絲等纖維素纖維、毛、絹、乙酸酯、聚酯、尼龍、壓克 力、維尼龍、聚烯烴、聚胺酯等。 <薄膜、薄片> 又，由本發明的聚乳酸組成物所成的薄膜、薄片係由 過去公知方法所成形者。 例如對於薄膜、薄片，可使用押出成形、澆鑄成形等 成形方法。即，可使用具備T塑模、圓形塑模等押出機等 ，壓出未延伸薄膜後進一步延伸、熱處理後成形。此時未 延伸薄膜可作爲薄片直接供給於實際用途上。 進行薄膜化時，於事前若可使用將聚乳酸組成物及前 述各種成分經熔融混煉的材料，於押出成形時可經由熔融 混煉而成形。 壓出未延伸薄膜時，於熔融樹脂添加磺酸四級錢鹽等 靜電密著劑，可得到表面缺陷較少的未延伸薄膜。 又，將聚乳酸組成物及添加劑成分使用共通溶劑，例 如氯仿、二氯甲烷等溶劑，經溶解、澆鑄、乾燥固化後使 未延伸薄膜進行澆鑄成形。 -86- 201211148 將未延伸薄膜可於機械流向進行縱一軸延伸，可於與 機械流方向呈垂直方向進行橫一軸延伸，又可藉由輥延伸 與拉幅延伸之逐次2軸延伸法、藉由拉幅延伸之同時2軸 延伸法、藉由管狀延伸之2軸延伸法等進行延伸而可製造 2軸延伸薄膜。且該薄膜欲抑制熱收縮性等，於延伸後一 般進行熱固定處理。 對於所得之延伸薄膜，依所需可藉由過去公知方法， 可施予表面活化處理，例如施予電漿處理、胺處理、暈光 處理。 本發明的薄膜、薄片除單一形態以外，可與其他種類 之薄膜、薄片混合使用。作爲混合使用之型態，可舉出與 由其他種類材料所成之薄膜、薄片之各種組合，例如積層 、層合物等以外可舉出其他形態，例如與射出成形品、纖 維結構體之組合。 【實施方式】 實施例 以下藉由實施例對本發明做更具體說明，但本發明並 未受到這些任何限定。 且本實施例中之各値係依據以下方法所求得。 I測定方法 (1)聚合物之重量平均分子量（MW)及數平均分子量（Μη): 聚合物0重量平均分子量（Mw)及數平均分子量（Μη)依 87- 201211148 據凝膠滲透層析法層析（GPC)以標準聚苯乙烯進行換算。 GP C測定機器爲檢測器及示差折射計，作爲溶離液使 用氯仿，將溫度爲40°C，流速爲l.〇ml/min，濃度lmg/ml (氯仿）之試料注入ΙΟμΙ並進行測定。 GPC測定機器係使用檢測器；示差折射計（（股）島津製 作所製）RID-6A 管柱；將 Tosho(股）TSKgelG3000HXL、 TSKgelG4000HXL，TSK gel G5000HXL 與 TSKguardcolumnHXL-L 直列連接者或將 Tosho(股）TSKgelG2000HXL、TSKgelG3000HXL 與 TSKguardcolumnHXL-L 直列連接者。 (2) 結晶熔點、熔解焓之測定： 使用TA Instruments製差示掃描熱量測定計（DSC)進 行測定。 將試料5mg在氮氣環境下，以昇溫速度20。(：/分鐘下 由室溫昇溫至200°C，求得結晶熔解溫度（Tmh)及結晶熔解 熱（ΔΗπΐ!!、AHmsc)。 (3) 環狀碳二亞胺結構經NMR的鑑定及聚乳酸組成物中的 環狀碳二亞胺之量： 合成之環狀碳一亞胺化合物藉由1H-NMR、 確認。NMR使用日本電子（股）製JNR-EX270。溶劑使用重 氯仿。 (4)環狀碳二亞胺的碳二亞胺骨架之IR鑑定： -88 - 201211148 合成環狀碳二亞胺化合物的碳二亞胺骨架之有無藉由 FT-IR，確認於碳二亞胺是否具有特徵性2100〜2200(:1^1 而進行。FT-IR 爲使用 Thermo Nicolet(股）製 Magna-750。 (5)羧基濃度： 將試料溶解於純〇-甲酚，氮氣流下經溶解，將溴甲酚 藍作爲指標藥劑，以〇.〇5當量氫氧化鉀的乙醇溶液進行 滴定。 製造例1環狀碳二亞胺化合物CC1(MW=194)之製造： 將ω -月桂內醯胺（0.05 mol)與三甲基氧鑰氟硼酸酯 (O.lmol)、二氯甲烷100ml於設置有攪拌裝置及加熱裝置 之反應裝置中，N2環境下裝入，在N2環境下進行迴流反 應。反應6小時後將所產生的鹽經過濾分離除去，將濾液 以15%碳酸鉀水溶液100ml進行三次洗淨，再以蒸餾水 100ml進行三次洗淨。將有機層以硫酸鈉5g進行脫水， 再將二氯甲烷藉由減壓除去，得到中間生成物Α» 其次，將中間生成物 A(O.lmol)與鹽酸羥基胺（0.11 mol)、碳酸氫鈉（0.1 5mol)、甲醇100ml於設置有攪拌裝置 及加熱裝置的反應裝置中，在N2環境下裝入，在N2環境 下進行迴流反應。反應經6小時後，過濾反應混合物，由 濾液經再結晶得到中間生成物B。 其次，於設置有攪拌裝置及滴下漏斗、冰浴之反應裝 置中，將中間生成物B(0.1mol)與吡啶50ml在N2環境下 -89 201211148 裝入並攪拌。於此將氯化甲磺醯（〇.llm〇1)徐徐滴入。滴下 後在N2環境下於冰浴中進行6小時反應。反應後移至放 有500ml的水之燒杯後析出淡黃色固體。藉由過濾回收固 體，以1 00ml之水進行數次洗淨後得到中間生成物C。 其次，於設置有攪拌裝置及冰浴的反應裝置中裝入中 間生成物C(O.lmol)與二甲氧基乙烷50ml’於此在N2環境 下徐徐加入分散第三丁氧化鉀（0.11 mol)之二甲氧基乙烷 2 0 m 1。在冰浴中進行2小時反應後，由反應液得到下述結 構之CC1。CC1的結構由NMR、IR確認。

製造例2環狀碳二亞胺化合物CC2(MW = 252)之製造： 將〇-硝基酚（O.llmol)與1,2-二溴乙烷（0.05mol)、碳 酸鉀（0.33mol)、N，N-二甲基甲醯胺200ml於設有攪拌裝置 及加熱裝置之反應裝置中，在N2環境下裝入，在13 0°C進 行12小時反應後，將DMF(N，N-二甲基甲醯胺）藉由減壓 除去，將所得之固體物溶解於二氯甲烷200ml，以水 10 0ml進行3次分液。將有機層以硫酸鈉5g進行脫水， 二氯甲烷藉由減壓除去，得到中間生成物D(硝基體）。 其次將中間生成物D(O.lmol)與5%鈀碳（Pd/C)(lg)、 乙醇/二氯甲烷（70/3 0)2 00ml裝入於設置有攪拌裝置的反應 裝置，進行5次氫取代，在2 5 °C繼續供給氫氣之狀態下進 -90 201211148 行反應，當氫氣沒有減少時結束反應。回收Pd/C，除去混 合溶劑後得到中間生成物E(胺體）。 其次，於設置有攪拌裝置及加熱裝置、滴下漏斗之反 應裝置中，在N2環境下裝入三苯基膦二溴化物（O.llmol) 與1，2-二氯乙烷150ml並攪拌。於此將中間生成物 E(0.05mol)與三乙胺（O.25mol)溶解於 1，2-二氯乙烷 50ml 的溶液在25t徐徐滴下。滴下終了後，在70°C進行5小時 反應。其後，過濾反應溶液，將濾液以水l〇〇ml進行5次 分液。將有機層以硫酸鈉5g進行脫水，1，2-二氯乙烷藉由 減壓除去•得到中間生成物F(三苯基膦體）》 其次，於設置有攪拌裝置及滴下漏斗的反應裝置中， 比環境下裝入二-41^-丁基二碳酸酯（0.11111〇1)與沐：^二甲 基-4-胺基吡啶（0.05 5mol)、二氯甲烷150ml並攪拌。於此 在2 5 °C下慢慢滴入溶解中間生成物F (0.0 5 m ο 1)之二氯甲烷 100ml 〇 滴下後使其進行12小時反應。其後將除去二氯甲烷 所得之固體物進行純化後得到下述結構之CC2。CC2的結 構由NMR、IR確認。

製造例3環狀碳二亞胺化合物CC3(MW = 516)之製造： -91 - 201211148 將0-硝基酚（0.11111〇1)與季戊四醇四溴化物（0.0251：1〇1) 、碳酸鉀（〇.33mol)、Ν，Ν-二甲基甲醯胺20 0ml於設有攪捽 裝置及加熱裝置之反應裝置中，在N2環境下裝入，在 13 0°C進行12小時反應後，DMF藉由減壓除去’將所得之 固體物溶解於二氯甲烷200ml，以水l〇〇ml進行3次分液 。將有機層以硫酸鈉5g進行脫水，二氯甲烷藉由減壓除 去，得到中間生成物D(硝基體）。 其次將中間生成物D(O.lmol)與5%鈀碳（Pd/C)(2g)、 乙醇/二氯甲烷（70/3 0)4 00ml裝入於設置有攪拌裝置的反應 裝置，進行5次氫取代，在251繼續供給氫氣之狀態下進 行反應，當氫氣沒有減少時結束反應。回收Pd/C，除去混 合溶劑後得到中間生成物E(胺體）。 其次於設置有攪拌裝置及加熱裝置、滴下漏斗之反應 裝置中，在N2環境下裝入三苯基膦二溴化物（0.1 1 mol)與 1,2-二氯乙烷150ml並進行攪拌。於此在25°C下徐徐滴入 將中間生成物E(0.025mol)與三乙胺（0.25mol)溶解於1,2-二氯乙烷50ml之溶液。滴下終了後，在70 °C進行5小時 反應。其後過濾反應溶液，將濾液以水1 〇〇ml進行5次分 液》將有機層以硫酸鈉5g進行脫水，1,2-二氯乙烷藉由減 壓除去，得到中間生成物F(三苯基膦體）。 其次，於設置有攪拌裝置及滴下漏斗之反應裝置中， 在N2環境下裝入二-tert-丁基二碳酸酯（O.llmol)與N，N-二 甲基-4-胺基吡啶（0.055mol)、二氯甲烷150ml並攪拌。於 此，在25°C徐徐滴入溶解中間生成物F(0.025mol)之二氯 -92- 201211148 甲烷1 00ml » 滴下後進行I2小時反應。其後除去二氯甲烷，將所 得之固體物進行純化後得到卞述結構之CC3。CO的結構 由NMR、IR確認。

製造例4 將由作爲乳酸以外之α-羥基羧酸（B)成分的原料之2-羥基酪酸所成的環狀2聚物、由乳酸與2-羥基酪酸所成的 環狀2聚物、作爲乳酸（Α)成分之原料的L_交酯在熔融狀 態下進行混合，調整爲對於乳酸100重量份（乳酸的光學 純度爲99.9%)而言，2-羥基酪酸爲0.1重量份，加入分子 量調整劑0.2重量份、辛酸錫0.005重量份，在氮氣環境 下，於設有攪拌翼之反應機中，進行180°C之2小時反應 ，作爲對於辛酸錫爲觸媒失活劑，添加5倍當量之DHPA 後，在1 3.3 P a除去殘留的交酯，並薄片化後得到聚乳酸 -93- 201211148 組成物。所得之聚乳酸組成物的羧基末端基濃度爲14當 量/ton下重量平均分子量爲160,000，熔點爲175 °C。 製造例5 將由作爲乳酸以外之α-羥基羧酸（B)成分的原料之2-羥基酪酸所成的環狀2聚物、由乳酸與2-羥基酪酸所成的 環狀2聚物、作爲乳酸（Α)成分之原料的L-交酯在熔融狀 態下進行混合，調整至對於乳酸1〇〇重量份（乳酸的光學 純度爲99.9%)而言，2-羥基酪酸爲0.1重量份，加入分子 量調整劑0.2重量份、辛酸錫0.005重量份，在氮氣環境 下，於設有攪拌翼之反應機中，進行180°C之2小時反應 ，作爲對於辛酸錫爲觸媒失活劑，添加5倍當量之DHPA 後，在13.3 Pa除去殘留的交酯，並薄片化後得到聚乳酸 組成物。所得之聚乳酸組成物的羧基末端基濃度爲1 6當 量/ton且重量平均分子量爲170,000，熔點爲174 °C。 製造例6 將由製造例4的操作所得之聚乳酸組成物、及由製造 例5的操作所得之聚乳酸組成物各50重量份，與磷酸酯 金屬鹽（（股）ADEKA製「ADK STAB」N A -1 1) 0.3重量份 在摻合器進行混合，在1 1 0 °C進行5小時真空乾燥後，藉 由押出機之第一供給口，以汽缸溫度270°C，通風口壓 13.3Pa下一邊真空排氣一邊進行熔融混煉，於水槽中壓出 條狀，以薄片切器進行薄片化，得到立體錯合物結晶化度 -94- 201211148 (s )爲1 〇 〇 %，結晶熔解溫度2 1 6 °C之立體錯合物聚乳酸。 所得之立體錯合物聚乳酸的羧基末端基濃度爲11當量/ton 且重量平均分子量爲130000。 製造例7 將作爲乳酸以外之α-羥基羧酸（B)成分的原料之α-羥 基羧酸之甘醇酸、2-羥基酪酸、2-羥基吉草酸、2-羥基-4-甲基-吉草酸以2/7/4/1的比率下，各所成之環狀2聚物、 乳酸與2-羥基羧酸所成之環狀2聚物、作爲乳酸（Α)成分 之原料的L-交酯在熔融狀態下進行混合，調整爲對於乳酸 100重量份（乳酸的光學純度爲98.5%)而言，2-羥基羧酸爲 〇·6重量份，加入分子量調整劑0.2重量份、辛酸錫0.005 重量份，在氮氣環境下，於設有攪拌翼之反應機中，進行 180°C之2小時反應，作爲對於辛酸錫爲觸媒失活劑，添 加5倍當量之DHPA後，在13.3Pa除去殘留的交酯，並 薄片化後得到聚乳酸組成物。所得之聚乳酸組成物的羧基 末端基濃度爲14當量/ton下重量平均分子量爲200,000， 熔點爲159°C，玻璃轉移溫度爲63°C。 製造例8 將由製造例7的操作所得之聚乳酸組成物、與由製造 例5的操作所得之聚乳酸組成物各50重量份與磷酸酯金 屬鹽（（股）ADEKA製「ADK ST AB」N A -1 1) 0.3重量份以 摻合器進行混合，在1 10°C進行5小時真空乾燥後，由押 -95- 201211148 出機之第一供給口，在汽缸溫度270°C，通風口壓（vent preSSure)13.3Pa下一邊真空排氣—邊進行熔融混煉，於水 槽中壓出條狀物，以薄片切器使其薄片化後，得到立體錯 合物結晶化度（S)爲]〇 〇 %，結晶熔解溫度2 1 61之立體錯 合物聚乳酸。所得之立體錯合物聚乳酸的羧基末端基濃度 爲11當量/ ton且重量平均分子量爲130000。 實施例1 於由第一供給口至排出部的順序作爲桶0〜桶1 5的汽 缸設定溫度各爲180°C〜210°C之二軸押出機（（股）神戸製鋼 所製、KTX46、L/D = 58.8)中，由第一供給口定量供給由製 造例4所製造之聚乳酸組成物，由將環狀碳二亞胺（CC2) 設置於桶1 4位置之第二供給口，於側邊進料器供給對於 聚乳酸組成物1〇〇重量份而言爲1重量份之比率的環狀碳 二亞胺（CC2)，混煉後經切削加工後得到含有環狀碳二亞 胺化合物之本發明的聚乳酸組成物。 所得之聚乳酸組成物的羧基末端基濃度減少至0.4當 量/ton以下。所得之聚乳酸組成物的重量平均分子量爲 1 75,000，熔點爲176°C。又，混煉後之混煉機出口並無異 氰酸酯臭。確認押出機之出口的樹脂過濾器時，並無見到 因環狀碳二亞胺（CC2)之熱變性等所引起的異物。 實施例2 實施例1中，將環狀碳二亞胺（CC2)變更爲環狀碳二 -96- 201211148 亞胺（CC1)以外，進行同樣反應後’羧基末端基濃度減少 至0.7當量/ton以下。所得之聚乳酸的重量平均分子量爲 180,000，熔點爲174°C。又，在混煉後之混煉機出口並無 異氰酸酯臭。確認押出機之出口的樹脂過濾器時，並無見 到因環狀碳二亞胺（CC1)的熱變性等所引起的異物。 實施例3 實施例1中，將製造例4的操作所得之聚乳酸組成物 變更爲製造例5的操作所得之聚乳酸組成物以外’進行同 樣操作並使其反應後，所得之聚乳酸組成物的羧基末端基 濃度減少至0.5當量/ton以下。 所得之聚乳酸組成物的重量平均分子量爲173,000， 熔點爲1 7 4 °C » 又，在混煉後之混煉機出口並無異氰酸酯臭。確認押 出機之出口的樹脂過濾器時，未見到因環狀碳二亞胺 (CC2)的熱變性等所引起的異物。 實施例4 實施例1中，將環狀碳二亞胺（CC2)變更爲環狀碳二 亞胺（CC3)，製造例4的操作所得之聚乳酸組成物變更爲 製造例6的操作所得之立體錯合物聚乳酸組成物，2軸押 出機的溫度變更爲1 8 0-260°C以外，進行同樣反應後，所 得之聚乳酸組成物的羧基末端基濃度減少至0.3當量/ton 以下。所得之聚乳酸的重量平均分子量爲152，000，熔點 -97- 201211148 爲22(TC。又，在混煉後之混煉機出口並無異氰酸酯臭。 確認押出機之出口的樹脂過濾器時，未見到因環狀碳二亞 胺（CC3)的熱變性等所引起的異物。 實施例5 實施例4中，將製造例6的操作所得之立體錯合物聚 乳酸組成物變更爲製造例4的操作所得之聚乳酸組成物， 將製造例5的操作所得之聚乳酸組成物以1 : 1的比率下 同時添加，於押出機前段添加磷酸酯金屬鹽（（股）ADEKA 製「ADK STAB」NA-11)0.3重量份以外，進行同樣反應 後，所得之聚乳酸組成物的羧基末端基濃度減低至0.2當 量/ton以下。所得之聚乳酸的重量平均分子量爲1 55,000 ，熔點爲2 1 9°C。又，在混煉後之混煉機出口並無異氰酸 酯臭。確認押出機之出口的樹脂過濾器時，未見到環狀碳 二亞胺（CC3)的熱變性等所引起的異物。 實施例6 實施例4中，將製造例6的操作所得之聚乳酸組成物 由製造例8的操作所得之立體錯合物聚乳酸組成物取代以 外，進行同樣方法並作成。所得之聚乳酸組成物的羧基末 端基濃度減少至0.3當量/ton以下。所得之聚乳酸組成物 的重量平均分子量爲160,000，熔點爲21(TC。又，在混煉 後之混煉機出口並無異氰酸酯臭。確認押出機之出口的樹 脂過濾器時，未見到因環狀碳二亞胺（C C 3 )的熱變性等所 • 98 - 201211148 引起的異物。 實施例7 實施例1中’取代製造例4的聚乳酸組成物’使用製 造例7的操作所得之聚乳酸組成物以外’進行同樣反應後 ，羧基末端基濃度減少至〇·7當量/ton以下。所得之聚乳 酸組成物的重量平均分子量爲22〇, 〇〇〇’熔點爲154 °C。又 ，在混煉後之混煉機出口並無異氰酸酯臭。確認押出機之 出口的樹脂過濾器時，未見到因環狀碳二亞胺化合物 (CC1)的熱變性等所引起的異物。 實施例8〜1 1 實施例4中，環狀碳二亞胺化合物（CC3)的添加量變 更爲0.5〜6重量份以外，進行同樣操作》合倂結果如表i 所記載。 -99- 201211148 表1 CC種類 (簡稱） CC添加量 (重量份） CC添加 對象聚合物 Mw COOH (eq/ton) 實施例1 CC2 1 PLLA 175000 0.4 實施例2 CC1 1 PLLA 180000 0.7 實施例3 CC2 1 PDLA 173000 0.5 實施例4 CC3 1 SCPLA1 152000 0.3 實施例5 CC3 1 PLLA+PDLA 155000 0.2 實施例6 CC3 1 SCPLA2 160000 0.3 實施例7 CC3 1 PLLA2 220000 0.1 實施例8 CC3 0.5 SCPLA1 138000 0.6 實施例9 CC3 2 SCPLA1 152000 <0 實施例1〇 CC3 4 SCPLA1 151000 <0 實施例11 CC3 6 SCPLA1 155000 <0 比較例1 實施例1中，將環狀碳二亞胺化合物（CC2)取代爲 Rhein Chemie Japan(股）製之線狀碳二亞胺、「Stabaxol」 I，在其他條件同樣下進行反應後，羧基末端基濃度爲〇.6 當量/ton，但於混煉機出口產生強烈的異氰酸酯之惡臭。 比較例2 實施例4中，將環狀碳二亞胺化合物（CC3)取代爲線 狀聚碳二亞胺化合物[日清紡化學股份有限公司製；「 CARBODILITE」Η Μ V - 8 C A ]，在其他條件同樣下進行反應 後，羧基末端基濃度爲0.6當量/ton，但於混煉機出口產 生強烈的異氰酸酯之惡臭。 -100- 201211148 實施例12 將實施例4所得之顆粒在設定爲11(TC之真空乾燥器 中進行1 2小時乾燥。將乾燥之薄片以塑模溫度220°C下以 21 Ομιη之薄膜狀進行熔融押出，使用包覆鉑線狀電極，藉 由靜電澆鑄法於鏡面冷卻鼓表面上密著、固化。 該未延伸薄膜進一步在l〇〇°C，於縱方向1.1〜1.5倍 ，於橫方向1.1〜2.0倍進行延伸，進一步在140〜160°C進 行熱固定作成厚度約40μιη之2軸延伸薄膜。製膜、延伸 、熱固定的過程中未感覺到來自異氰酸酯氣體的刺激臭。 實施例13 將實施例4所得之顆粒以50°C的除濕乾燥機進行乾燥 ，在擠壓型紡紗機以22 0°C的溫度進行熔融，使用具有 0.27 φ mm的吐出孔之36孔的紡紗抽絲頭，以8.35 g/分鐘 的吐出量進行紡紗後，以5 00m/分鐘的速度捲取未延伸紗 。將捲取的未延伸紗以延伸機在預熱8CTC下延伸4.9倍， 捲取延伸紗後，進行在1 30eC之熱處理。在紡紗步驟、延 伸步驟之步驟通過性爲良好，經捲取的延伸紗爲纖度 167dTeX/36fil 之複數纖維，強度 3.7cN/dTex，伸度 35%， 熔點213 °C。又，在DSC測定中，具有單一熔解波峰，該 熔解波峰溫度（熔點）爲224°C，立體錯合物結晶化度爲 100%。 將所得之立體錯合物聚乳酸絲狀物施予80T/m(撚係數 6.2)的撚紗後，分配於經絲及緯絲，織出斜紋組織之織物 -101 - 201211148 後，將該織物進行溫度130°C之2分鐘乾熱設定後，使用 液流染色機，在溫度11(TC下進行20分鐘的染色。此時， 使用黑色之分散染料。再施予溫度130 °C之2分鐘的乾熱 設定，得到經絲密度124本/2.54cm，緯絲密度93本/2.54 cm之織物。 於熔融混煉、製紗及製織時未感受到異氰酸酯臭之產 生。又，將所得之織物以3 00°C進行5分鐘熔融時，異氰 酸酯臭評估爲良好。 實施例1 4 將實施例4所得之顆粒以50 °C的除濕乾燥機進行乾燥 ，經混合後以擠壓型紡紗機在2 2 0 °C以8.3 5 g/分鐘的吐出 量進行紡紗後，以5 00m/分鐘的速度捲取未延伸紗。將經 捲取的未延伸紗以延伸機在預熱8(TC下延伸至4.9倍的延 伸紗進行捲取後，在1 80°C進行熱處理。在紡紗步驟、延 伸步驟之步驟通過性爲良好，經捲取的延伸紗爲纖度 167dTex/36fil 之複數纖維，強度 3.6cN/dTex，伸度 36%， 熔點21 9t： »又，DSC測定中，具有單一熔解波峰，該熔 解波峰溫度（熔點）爲222°C，立體錯合物結晶化率爲100% 〇 使用所得之立體錯合物聚乳酸絲狀物，編製天竺編物 後’將該編物在溫度150 °C進行2分鐘之乾熱設定後，使 用液流染色機，在溫度120°C進行20分鐘之染色。此時使 用黑色分散染料。再施予溫度160。(：之2分鐘的乾熱設定 -102- 201211148 於熔融混煉、製紗及製編時並無感受到異氰酸酯臭之 產生。又，所得之編物以3 00°C進行5分鐘熔融時，異氰 酸酯臭評估爲良好。又’紡出後的聚乳酸絲狀物之羧基末 端基濃度爲1當量/ton，聚乳酸結構體的羧基末端基濃度 爲1當量/ton。 實施例1 5 將實施例4所得之顆粒以50°C的除濕乾燥機進行乾燥 ，以擠壓型紡紗機進行220°C之熔融，藉由細孔紡出後， 經噴射器以紡紗速度43 00m/分鐘進行紡紗，於移動網帶 輸送機上捕集所得之織物以凸部面積爲16%之壓花輪與平 板輪，在溫度160°C，線壓245cN/cm(25kg/cm)之條件下進 行熱壓著，製造出單纖維纖度1.6dtex，格目爲30g/m2之 紡結不織布不織布。 於熔融混煉、製紗及紡結不織布製造時未感受到異氰 酸酯臭之產生。又，將所得之織物在3 00°C進行5分鐘熔 融時，異氰酸酯臭評估爲良好。 又，紡出後的聚乳酸絲狀物之羧基末端基濃度爲1當 量/ton，聚乳酸結構體的羧基末端基濃度爲2當量/ton。 實施例1 6 將實施例4所得之顆粒以50°C之除濕乾燥機進行乾燥 ，藉由射出成型機以噴嘴220°C，模具溫度1 l〇°C下作成試 -103- 201211148 驗片。 於熔融混煉、射出成型時未感受到異氰酸酯臭之產生 。又，將所得之試驗片進行300 °C之5分鐘熔融時，異氰 酸酯臭評估爲良好。又，成形品之羧基末端基濃度爲1當 量 /toη 〇 -104-

Claims (1)

1. 201211148 七、申請專利範圍： 1 ·一種聚乳酸組成物，其係以聚乳酸（A)成分作爲主成 分的聚乳酸組成物，其特徵爲將該樹脂組成物作爲基準， 含有聚乳酸（A)成分95重量％以上99.99重量％以下、乳酸 以外的α -羥基羧酸（B )成分〇 . 〇 1重量％以上5重量％以下 、以及對於（Α)成分與（Β)成分之合計量1〇〇重量份而言爲 〇.〇1〜10重量份之下述結構式所示碳二亞胺化合物（C)者

   (式中，Q表不脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組 合之2〜4價鍵結基）。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚乳酸組成物，其中乳酸 以外的α -羥基羧酸（Β)成分係由下述結構式所示化合物所 衍生的成分； ΗΟ R，

   COOH (式中R’表示氫原子或脂肪族烷基）。 3 ·如申請專利範圍第1項之聚乳酸組成物，其中作爲 聚乳酸（Α)成分含有聚L-乳酸成分與聚D-乳酸成分。 -105- 201211148 4.如申請專利範圍第3項之聚乳酸組成物，其中對於 差示掃描熱量計測定，顯示1 9(TC以上的立體錯合物相聚 乳酸之結晶熔解波峰。 5 ·如申請專利範圍第4項之聚乳酸組成物，其中下述 式所規定之立體錯合物結晶化度（S)爲90至1 00% ; S(%) = [AHmsc/(AHmh + AHmsc)] X 100 (但，△Hms，立體錯合物相聚乳酸之結晶熔解焓，AHmh = 聚乳酸均質相結晶之熔解焓）。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚乳酸組成物，其中碳二 亞胺化合物（C)中之Q爲下述式（1-1)、（1-2)或（1-3)所示2 4價鍵結基； Ar2· Ar1+〇—Χ1-)-0· (1-1) (1-2) (1-3) -R1-f〇—X2-fO——R2—— -X3- (式中，Ar1及Ar2各獨立爲2〜4價碳數5〜15的芳香族 基，可含有雜原子、取代基：R1及R2各獨立爲2〜4價碳 數1〜20的脂肪族基、2〜4價碳數3〜20的脂環族基、這 些組合或這些脂肪族基、脂環族基與2〜4價碳數5〜15 的芳香族基之組合，可含有雜原子、取代基；X1及X2各 獨立爲2〜4價碳數1〜20的脂肪族基、2〜4價碳數3〜 -106- 201211148 20的脂環族基、2〜4價碳數5〜15的芳香族基或這些組 合，可含有雜原子、取代基；s爲0〜10的整數；k爲0〜 10的整數：且，s或k爲2以上時’作爲重複單位的X1 或X2可與其他X1或X2相異；X3爲2〜4價碳數1〜20的 脂肪族基、2〜4價碳數3〜20的脂環族基、2〜4價碳數5 〜15的芳香族基或這些組合，可含有雜原子 '取代基；又 ，0爲2價鍵結基時，八1'1、八1：2、111、112、又1、乂2及乂3 皆爲2價基；Q爲3價鍵結基時’ Ar1、Ar2、R1、R2、X1 、X2及X3中的一個爲3價基；Q爲4價鍵結基時，Ar1、 Ar2、R1、R2、X1、X2及X3中的一個爲4價基或二個爲3 價基）。 7 .如申請專利範圍第1項之聚乳酸組成物，其中碳二 亞胺化合物（C)爲下述式（2)所示化合物；

   (式中’ Qa爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這些組合 之2價鍵結基，可含有雜原子、取代基）》 8 .如申請專利範圍第7項之聚乳酸組成物，其中Qa爲 下述式（2-1)、（2_2)或（2_3)所示2價鍵結基；

   (2-1) -107- 201211148

   ο—χ. !}〇—Ra2 (2-2) (2-3) Xa3— (式中，ArJ、Ara2、Rai、Ra2、xai、Xa2、Xa3、s 及 k 與 各式（1-1)〜（1-3)中之 Ar1、Ar2、R1、R2、X1、X2、X3、s 及k相同）。 9.如串請專利範圍第7項之聚乳酸組成物，其中碳二 亞胺化合物（C)爲下述式（2-1-1)所示化合物；

   (式中，Ar/、Ara2各獨立爲可被取代之碳數5〜15的伸芳 基：Xa1爲碳數1〜20的伸烷基）。 10.如申請專利範圍第7項之聚乳酸組成物，其中碳 二亞胺化合物（C)爲下述式（2-1-la)所示化合物；

   N=C=N (2-1 -1 a) (式中，Rq、Rr各獨立爲氫原子或碳數1〜20的烷基；Xa1 爲碳數1〜20的伸烷基）。 -108- 201211148 其中碳 1 1 ·如申請專利範圍第1項之聚乳酸組成物， 二亞胺化合物（C)爲下述式（3)所示化合物；

   (式中，Qb爲脂肪族基、脂環族基、芳香族基或這 之3價鍵結基，可含有雜原子、取代基；Y表示可 狀結構的載體）。 12.如申請專利範圍第11項之聚乳酸組成物， 爲下述式（3-1)、（3-2)或（3-3)所示3價鍵結基； -Arb1+〇—Xb1f〇—Arb2— /0—Rb2· -xb3- (式中，A rb 1、A Γ b2、Rb 、Rj>2、Xb 、Xb 、Xb s 各式（1-1)〜（1.3)的 Ar1、Ar2、R1、R2、X1、X2、X k相同；但這些中的一個爲3價基）。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之聚乳酸組成物’ 爲單鍵、雙鍵、原子、原子團或聚合物。 1 4.如申請專利範圍第1項之聚乳酸組成物’ -109- 些組合 載持環 其中Qb (3-1) (3-2) (3-3) ' / b •Rb1-^0—崎< 泛k與 3、s及 其中Y 其中碳 201211148 二亞胺化合物（c)爲下述式（4)所示化合物；

   (4) (式中，Qc爲脂肪族基、芳香族基、脂環族基或這些組合 之4價鍵結基，可含有雜原子、取代基；Z1及Z2表示可 載持環狀結構的載體）。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之聚乳酸組成物，其中Q。 爲下述式（4-1)、（4-2)或（4-3)所示4價鍵結基；

   (4-1) (4-2) (4-3) (式中，Ar。1、Arc2、R。1、Rc2、Xc1、Xc2、Xc3、s 及 k 與 各式（1·1)〜（1-3)的 Ar1、Ar2、Ri、R2、χΐ、X2、x3、3及 k相同，但這些中的一個爲4價基或二個爲3價基）。 16. 如申請專利範圍第14項之聚乳酸組成物’其中Z1 及Z2各獨立爲單鍵、雙鍵、原子、原子團或聚合物。 17. 如申請專利範圔第16項之聚乳酸組成物’其中碳 二亞胺化合物（C)爲下述式（4-1-1)所示化合物； -110- 201211148

   (式中，Xc1爲碳數1〜20的鏈烷四基；Are1、Arc2、Arc3 、Ar。4各獨立爲可被取代之碳數5〜15的伸芳基）。 18.如申請專利範圍第16項之聚乳酸組成物，其中碳 二亞胺化合物（C)爲下述式（4-1-1 c)所示化合物；

   (式中，X。1爲碳數1〜20的鏈烷四基；Rq、Rr、Rs、f各 獨立爲氫原子或碳數1〜20的烷基）。 19. 一種成形體，其特徵爲選自成形如申請專利範圍 第1項之聚乳酸組成物而成的纖維、薄膜、成型品者。 2 0. —種結構體，其特徵爲至少含有如申請專利範圍 第19項之成形體者。 -111 - 201211148 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圓之元件符號簡單說明：無 -3- 201211148 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無