TW201137033A - Improved flow ignition resistant carbonate polymer composition - Google Patents

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TW201137033A
TW201137033A TW100106660A TW100106660A TW201137033A TW 201137033 A TW201137033 A TW 201137033A TW 100106660 A TW100106660 A TW 100106660A TW 100106660 A TW100106660 A TW 100106660A TW 201137033 A TW201137033 A TW 201137033A
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carbonate
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TW100106660A
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Nuffel Claude T E Van
Pascal E R E J Lakeman
Giacomo Parisi
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Styron Europe Gmbh
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Description

201137033 六、發明說明： 【發'明所屬之_ ^^彳衧領】 發明領域 本發明係有關於一顯示改良的流動性特徵之抗引燃性 碳酸酯聚合物組成物。該組成物包含一聚碳酸酯（pC); 一 大塊聚合之接枝(共）聚物、較佳為一大塊聚合之丙烯腈、丁 二烯、及苯乙烯三元共聚物(mABS); —聚二羧酸伸烷酯聚 合物、較佳為低黏度熱塑性半結晶狀聚酯（PES);及一含聚 四氟乙烯聚合物、氟熱塑性塑料或其等之混合物的抗滴落 劑。本發明進一步係有關於製造該流性性經改良之抗引燃 性碳酸酯組成物及自其所形成的製造物件。 發明背景 多年來，碳酸醋聚合物組成物在，諸如電子設備、器 具、及工具包殼及組件之應用上已享有廣泛的成功。除了 使此等物件得到使人感興趣的外殼外，這些包殼亦可扮演 重要的結構性角色。近年來，在此等應用上連續使用碳酸 酯聚合物組成物所面臨的難題之一為“薄壁化（thin walling)”。一實例為體積變得愈來愈小（尺小減少）之應用’ 諸如行動電路、mp3播放器、筆記本（notePad)及筆記变 (notebook)電腦等。由於應用之尺寸愈來愈小’所以其等之 外殼以及其等之内部組件變得愈來愈薄。反之’就已具有 增加的尺寸之應用（例如5〇至60英寸平面螢幕電視機）而 言，該包殼之器壁厚度已不僅變得更薄（重量及材料減少）’ 201137033 而且流動長度變得愈來愈長。薄壁化及較長的流動長度需 要具有改良的可加工性、成型性(moldability)、及/或成形性 (formability)之碳酸酯聚合物組成物。 倘若電子物件之電子電路失效並著火，該電子物件之 主要必要條件中之一者為其包殼及/或内部零件必需可遏 制火以使其不能蔓延。若電子物件包殼著火且開始滴落且 該等滴液為火愁滴液，則該火會經易地蔓延並兼危及生命 及財產。 電子包冗又應用典型上必需符合來自一或多管理機構 (例如Underwriter’s Laboratories)之可燃性規定。例如在
Underwriter’s Laboratories Standard 94 (UL· 94)中之該程序 4田述一材料之谷易引燃的特徵、及一旦引燃時，其燃燒特 徵，亦即該材料本身是否可熄滅、其燃燒的時間多久、其 是否會滴落且若其滴落時，其等是否為火焰滴液。 碳酸酯聚合物組成物本身並不具抗引燃性。各種技術 業經揭示可藉提供抗引燃性並降低碳酸酯聚合物組成物著 火之容易性而有助於符合工業規定。值得注意的例子為， 非鹵素磷阻燃性添加物業經用於碳酸聚合物組成物以改良 抗引燃性，其係藉氣相機制（作為自由基清除劑）。或者，或 除了氣相添加物外，已揭示藉固相機制(例如焦碳形成）而進 -步使可燃性的容易性減至最低，嘗試，例如見美國專利 申請案第2009/0203819號（其揭示非結晶狀聚能之用途）。而 且，當加熱時，熱塑性碳酸酯組成物傾向於軟化並滴落。 為了使滴落現象減至最低，可降低該碳酸酯聚合物之黏 § 5 201137033 度，因此其才不會輕易流動、及/或使用液滴抑制劑，諸如 聚四氟乙烷(PTEF)。 抗引燃性破酸酯組合物組成物係已為吾人所熟知，例 如見USP5,061，745 ; 6,596,794 ; 6,727,301 ; 6,753,366 ;及 Re 36，188。這些專利描述含一碳酸酯聚合物、一接枝（共） 聚物、一填化合物、及聚四氟乙烧之組成物。然而，提供 有用的抗引燃性碳酸酯聚合物組成物所碰到的一主要難題 為典型上可提供該所欲抗引燃性能之抗引燃性添加物（群) 及/或技術會不利地影響該碳酸酯組成物之其它性質中之 一者或多者，例如機械性質（尤其脆性）、熱性質（由於藉該 電子元件而產生之熱所導致的熱不安定性）、美觀性質（諸如 孔蝕、條紋化、光澤梯度等）、及尤其可加工性（因此會限制 製造薄及/或大零件之能力）。 因此，最好具有一能符合可用以製造零件（大及小的零 件）之工業可燃性規定且可顯示機械、熱、及美觀性質之良 好摻合性的抗引燃性碳酸酯聚合物組成物。 I：發明内容3 發明概要 本發明為此種抗引燃性碳酸酯聚合物組成物。本發明 該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物包含：⑴一芳香族聚碳酸 酯或一芳香族聚酯碳酸酯、（ii)一藉大塊聚合反應而製成之 接枝（共）聚物、（iii)一具有自0.4至0.7分升/克之固有黏度的 熱塑性半結晶狀聚二羧酸伸烷酯聚合物、（iv) —藉下式I而 代表之芳香族磷化合物： 201137033
其中，R1、R2、R3及R4互相獨立各表示於各情況下可 選擇性經烷基及/或鹵素取代的可選擇性經鹵化之Q-至C8-烷基或C5-或C6-環烷基、(：6-至(：2()-芳基或C7-至C12-芳烷基， X代表具有6至30個碳原子之單-或多核芳香族基團、η互相 獨立為0或1，Ν代表自0至30之值、（ν)—聚四氟乙烯聚合 物、一氟熱塑性塑料或其等之混合物、及(vi)熱塑性乙烯基 (共）聚物、而ί衝擊改質劑、填料、強化材料、安定劑、色料、 染劑、脫模劑、潤滑劑或抗靜電劑中之一或多者。： 在另一實施例中，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 的總重計，上述組成物中之組份⑴係以自30至75重量份之 數量存在。 在另一實施例中，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 的總重計，上述組成物中之組份(ii)係以自5至60重量份之 數量存在且較佳包含(ii.a)自5至99重量％之一含一或多個 乙烯基單體的接枝化（共）聚物在(ii.b)自95至1重量％之一或 多個接枝化主鏈（其具有小於l〇°C之玻璃轉化溫度（Tg)) 上，其中重量％係以組份(ii)該接枝（共）聚合物之總重計。 在另一實施例中，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 之總重計，上述組成物中之組份(iii)係以自5至45重量份之 數量存在。 7 201137033 在另一實施例中，以該抗引燃性碳醆酯聚合物組成份 之總重計，上述組成物中之組份(iv)係以自2至2〇重量份之 數量存在。 在另一實施例中，上述組成物X中之組份(iv)係衍生自 一選自二苯基酚、雙酚A、間苯二酚或對苯二酚之二醇。 在另一實施例中，在上述組成物中之組份(iv)内，該磷 化合物包含自3至95重量％式I之單磷酸酯化合物，及97至5 重量％式I之寡聚磷酸酯化合物的混合物。 在另一實施例中，在上述組成物中之組份(v)内，以該 抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之總重計，該聚四氟乙稀聚 合物、一氟熱塑性塑料或其等之混合物係以自〇 〇1至5重量 份之數量存在。 在另一實施例中，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 之總重計，組份(v)為以自0.丨至3重量份存在之原纖維形成 的聚四氟乙烯聚合物、及氟熱塑性塑料之混合物。 在另一實施例中，在上述組成物中之組份(v)内，該說 熱塑性塑料包含一衍生自四氟乙烯(TFE)及六氟丙烯(HFp) 之異種共聚化單元的聚合物、一衍生自TFE、HFP及雙氟亞 乙烯(VDF)之異種共聚化單元的聚合物、一衍生自tfe、HFP 及藉式VI而代表之單體的異種共聚化單元之聚合物、或一 衍生自由TFE及藉式VI : r82C = cr82(其中R8各係獨立選自 Η、C1或含自1至8個碳原子之烷基、含自丨至10個碳原子之 環狀烧基或含自1至8個碳原子之芳基）而代表之單體所衍 生的異種共聚化單元之聚合物。 201137033 在另一實施例中，在上述組成物中之組份(V)内，該氟 熱塑性塑料包含一具有衍生自四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯 (HFP)及雙氟亞乙烯(VDF)之異種共聚化單元的三元共聚物。 在另一實施例中，本發明為可製造上述組成物的方 法，其包括熔融複合組份(i)、（ii)、（iii)、（iv)、（v)及(vi)之 步驟。 在另一實施例中，本發明為一含該上述組成物之成形 物件，該成形物件較佳為一用於軌道交通工具之内部裝飾 物、一内部及/或外部汽車物件，一用於含小變壓器之電用 裝置的包殼、一用於資訊傳播及/或傳輸裝置之包殼、一用 於醫學目的之包殼及/或包層、一訊息裝置及/或其包殼、一 兒童用玩具車輛、一板壁元件、一用於安全設備之包殼、 一掀背式車輛之擾流器、一熱絕緣運輸容器。一用於看管 及/或照顧小動物之裝置、一用於衛生及/或浴室裝置之物 件、一用於通風口之覆蓋網栅、一用於避暑別墅及車棚之 物件、及/或用於花園器具之包殼。較佳的製造物件包括， 諸如用於以下之儀器外殼或包殼：動力工具、器具、消費 性電子設備，諸如TV、VCR、DVD播放器、網際網路設施、 電子書等；或用於以下之包殼：資訊科技設備，諸如電話、 電腦、監測器、傳真機、電池充電器、掃描器、影印機、 列印機、手持式電腦、平面螢幕顯示器等。 C實施方式3 較佳實施例之詳細說明 本發明之組份⑴為熱塑性芳香族聚碳酸酯及/或芳香 201137033 族聚酯碳酸酯。根據本發明之合適芳香族聚碳酸酯及/或芳 香族聚酯碳酸酯可自以下文獻得悉或可藉自該文獻得悉之 方法製成，例如，就芳香族聚碳酸酯之製備而言，見Schnell， £tChemistry and Physics of Polycarbonates55, Interscience Publishers，1964、以及 USP 3,028,365 ; 4,529,791 ;及 4,677，162 ;其等之全文在此併入本案以為參考資料。合適 的芳香族聚酯碳酸酯描述在USP 3，169，121 ; 4，156,069 ;及 4,260,731中；其等之全文在此併入本案以為參考資料。 該等芳香族聚碳酸酯之製法為，例如藉相界方法，可 選擇性使用鏈終止劑(例如單酚）、並可選擇性使用三官能性 支化劑或具有官能度高於3之支化劑（例如聯苯三紛或聯笨 四酚）’使聯苯二酚與碳醯鹵（較佳為光氣）、及/或與芳香族 二羧醯二齒（較佳為苯二羧醯二齒）進行反應。 用於製備該等芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸 酯之聯苯二酚較佳為下式H化合物：
η 其中Α表示一單鍵'一CrC5伸烷基、一 C2_C5亞烷基、一 環亞烷基、-〇-、-SO-、-CO-、_s_、_s〇2_ 或一 (：2-(：12伸芳基， 且於其上可縮合其它芳香族環(其可選擇性含有雜原子）；或 下式III或IV之基團： 10 201137033
CHs C呔 B於各情況中，係獨立為氫、一CrC12烷基（較佳為曱基） 或一鹵素、較佳為氯及/或溴； X於各種情況中，係相互獨立為0、1或2 ; p為0或1 ;
Re及Rd相互獨立且係可針對各X1而個別選用，且係為氫或 一CrC6烷基、較佳為氫、曱基或乙基； X1表示碳；且 m表示自4至7之整數、較佳為4或5，其限制條件為Re&R6 同時表示一在至少一乂,原子上之烷基。 該等較佳聯苯二酚為對苯二酚、間苯二酚、二羥聯苯、 雙（羥苯基)-CrC5-烷烴、雙（羥苯基)-C5-C6環烷烴、雙(羥苯 基)醚、雙(羥苯基）亞颯、雙（羥苯基)酮、雙（羥苯基)砜及α, α 雙（羥苯基)二異丙基苯、以及其等之具有溴化及/或氣化 核的衍生物。 更特佳之聯苯二酚為4,4’-二羥聯苯、雙酚A、2,4-雙(4- 11 201137033 羥苯基)_2_曱基丁烷' U-雙(4-羥苯基)-環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-二甲基環己烷、4,4_二羥二苯基硫及4,4-二羥 二苯基礙、以及其等之二_及四溴化或氯化衍生物，諸如2,2_ 雙(3-氣-4-羥笨基）丙烷、2,2_雙_(3,5_二氣_4_羥笨基）丙烷或 2,2-雙(3,5-一溴-4-羥苯基）丙炫。更特佳為2,2雙_(4_經苯基) 丙炫(雙盼A)。可個別或呈任意混合物形式使用該等聯苯二 盼。该等聯苯二驗可自該文獻得悉或可藉自該文獻得悉之 方法而獲得。 用於製備該等芳香族聚碳酸酯之合適鍵終止劑實例包 括酚、對-氯酚、對-第三-丁基酚或2,4,6_三溴酚、以及長鏈 烷基酚’諸如4-(1，3-二甲基-丁基)_酚或在其等之烷基取代 基内含有總共8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚，諸如 3,5-二-第二-丁基-酚、對異辛基酚、對·第三—辛基酚、對· 十二基酚、2-(3,5-二甲基庚基）_酚及4·(3,5_二曱基庚基）_ 酚。相對於在各情況中所使用該等聯苯二酚之莫耳總數， 該等鏈終止劑之使用量通常介於〇丨莫耳％與1〇莫耳％之 間。 本發明該等芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚 西旨碳酸酉旨 較佳具有自約1〇,〇〇〇至約200 000、更佳自約2〇 〇〇〇至約 80,000之平均重量平均分子量。除非另有指定凡論及芳 香奴聚奴酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯“分子量，，係指使用雷 射散射技術’在一雙酚Α聚碳酸酯標準下藉凝膠滲透層析法 (GPC)而測定之重量平均分子量(Mw)，J_其係以克/莫耳 (g/mole)之單位表示。 12 201137033
可以使用已知方法使該等芳香族聚碳酸S旨支化，例如 藉相對於所制該等聯苯二^總數，併人〇.〇5至20莫耳 %三官能性化合物或具有高於3之官能度的化合物，例如含 有3或多铺系基團的化合物。可藉已知技術而製成適於本 發明之分支鏈聚碳酸㉝，例如數種合適的料揭示在USP 3,㈣，365;4,529,791;及4,677 162中；其等之全文在此併 入本案以為參考資料。 可使用之合適支化劑為，例如其數量為讀㈣莫耳^相 對於所使用料H氣化物）之三—或多官能性賴 氣’诸如1，3,5 -苯二甲硫-备 本—T醯二虱、三聚氰醯三氣、3,3，-，3,3，· 二苯基酮吨四氣、M，5終四賴四氣或焦蜜石酿四 亂，或相對於所使用該等聯苯二紛，其數量為O.OU莫 耳％之三_或多_官能㈣，諸如間苯項、4,6_二甲基·2 4 6_ 三(4-經苯基)_2_㈣、4,4_二曱基_2,4,6_三(4_鮮紐院、 1’3,5^二(4-經苯基)苯、1Λ1_三⑷經苯基）乙燒、三㈣苯 基)_本基'甲院、2,2-雙[4,4·雙(4-經苯基)環己基]-丙院、2,4- 又[(4皂笨基甲基乙基]盼、四(4_經苯基)_甲烷、Μ— 又^工基-5-甲基_节基)_4.甲基_紛、2_(4_經苯基)_2_(2,4·二 經苯基）丙院或四(叫…經苯基Μ_甲基乙基]苯氧基)·甲 、元可將酚系支化劑與該等聯苯二紛放入反應容器内。可 將酿基氣支_與該料基氯__起導入。 均聚碳醆酯及共聚碳酸酯皆合適。就根據本發明之組 伤（!)之共聚碳酸酯之製備而言，亦可使用丨至25重量份、較 佳2.5至2 5重量份(相對於欲使用之聯苯二酚的總數量）含羥
13 201137033 基-芳氧基端基的聚二有财狀。這些化合物係已 例如他綱或可藉自該文獻所得悉之方法而製成。’ 除了雙紛a均聚碳酸m卜，較佳聚碳酸自旨為雙盼a與 至高15莫耳％(相對於該等聯苯二紛之莫耳總數)被舉為較 佳或更特佳之其它聯苯二盼（尤其2,2雙(3,5_二填_4經苯 基)-丙烧）的共聚碳酸酯。 用於製備該等芳香族聚酯碳酸酯之較佳芳香族二羧醯 二鹵為以下之二醯二氣：異酞酸、對酞酸、二苯基醚-4,4，-二羧酸及萘-2,6_二羧酸。更特佳為異酞酸及對酞酸（其比率 介於1 . 20與2〇 : 1之間）之二醯二氯。在該等聚酯碳酸酯製 備期間’一起使用碳醯鹵（較佳為光氣）以作為二官能性酸衍 生物。 除了上述單酚以外，用於製備該等芳香族聚酯碳酸酯 之合適鏈終止劑包括其氣羧酸酯、以及可選擇性經Cl_c22 燒基或經_原子取代之芳香族單鼓酸的醯基氣，且亦包括 脂肪族CrC22單羧醢氣。於各情況中該鏈終止劑之數量為 0.1至10莫耳。/。，就酚系鏈終止劑而言，該數量係相對於該 等聯苯二酚之莫耳數且就單羧醯氯鏈終止劑而言，該數量 係相對於該等二羧醯二氣之莫耳數。 該等芳香族聚酯碳酸酯亦可含有併入之羥羧酸。該等 芳香族聚酯碳酸酯可以是直鏈或分支鏈。上文已揭示合適 的支化劑。 可任意改變該等芳香族聚酯碳酸酯内之碳酸酯結構單 元的比例。相對於酯基團及碳酸根基團之總數，該等碳酸 14 201137033 根基團之含量較佳至高1〇〇莫耳％、尤其至高80莫耳％、最 佳至高50莫耳％。該等芳香族聚酯碳酸酯之酯及碳酸酯部 份可以呈嵌段形式存在、或可以無規地分佈在該縮合聚合 物内。 該等芳香族聚碳酸酯及芳香族聚酯碳酸酯之相對溶液 黏度（rjrel)在1.18至1.4、較佳1.22至1.3之範圍内（如於25°C下 分別在0.5克聚碳酸酯及聚酯碳酸酯在100毫升二氣曱烷中 之溶液上所測定）。 可以個別或呈彼此之任何混合物形式使用該等芳香族 聚碳酸酯及芳香族聚酯碳酸酯。 以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之總重計，該等熱 塑性芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯⑴之存在量 等於或大於約30重量份、較佳等於或大於約35重量份、較 佳等於或大於約40重量份、且更佳等於或大於約45重量 份。以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重量計，該等熱 塑性芳香族聚碳酸酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯（i)之存在 量等於或小於約75重量份、較佳等於或大於約70重量份、 更佳等於或大於約65重量份。除非另有表示，重量份係以 該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之總重計。 本發明之組份(ii)為接枝（共）聚物、較佳為一或多含一 或多個乙烯基單體已接枝在一或多個接枝化主鏈(ii.b)上之 接枝化（共）聚物（ii.a)，該接枝化主鏈具有小於l〇°C、較佳小 於〇°C、較佳小於約-l〇°C、且更佳小於-20°C。該接枝化主 鏈(ii.b)通常具有自0·01至7微米之平均粒度(Dv，數值）。以 15 201137033 =接枝(共)讀(11)之總重計’該接枝化(共)聚物㈣之存在 ” θ 較佳自30至8〇重量％，而該接枝化主鏈(ii b) 之存在里為自95至1較佳自7G至20重量％。 接枝化"♦物(lla)較佳包含單體，其較佳為以下之 此口物（ii.a’l)5〇至99重量份芳香族乙稀基化合物及，或具有 、·星取代之核的芳香族乙埽基化合物(諸如苯乙稀、“ _甲基苯 乙稀對甲基笨乙稀或對·氣茉乙稀)及/或丙烯酸丁醋、丙 烯酉欠乙S日或兩稀酸乙基己酿及/或（甲基）丙婦酸之C】_C4院 醋（諸如甲基—酸甲1¾甲基㈣酸乙酿） 、及（ii.a.2)l 至 5〇重里伤氰乙稀(不飽和腈’諸如丙烯腈及曱基丙稀腈)及/ 或（甲基）丙烯酸之Ci-C4烷酯（諸如曱基丙烯酸曱酯、 丙烯酸 正丁 S曰及丙稀自文苐二_丁醋）及/或不飽和致酸之衍生物（諸 如酸酐及醯亞胺’例如順丁烯二酸酐及N-苯基順丁烯二醯 亞胺）。 該等較佳單體(ii.a l)係選自以下單體中之至少一者： 苯乙烯、α-曱基笨乙烯及曱基丙烯酸甲酯。該等較佳單體 (ii.a.2)係選自以下單體中之至少一者：丙稀骑、順丁烯二 酸酎及曱基丙烯酸甲酯。更特佳之單體為如（ii.a.j)之苯乙 烯及如（ii.a.2)之丙烯腈。 就接枝（共）聚物(ii)而言，合適的接枝化主鏈(ii.b)實例 包括二烯橡膠、乙烯/丙烯及可視需要選用之二烯(EP(D)M) 橡膠、丙烯酸酯、聚胺甲酸酯、聚矽氧、聚矽氧/丙烯酸酯、 氣丁二烯及乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。 該等較佳接枝化主鏈(iLb)為二烯橡膠（例如主要含丁 16 201137033 二烯、異戊二烯等）或二烯橡膠之混合物或二烯橡勝之 物或其等與其它可共聚合單體（例如根據(iuim(ii: 之混合物’其限制條件為玻璃轉化溫度小於約听、較件 小於约o°C、較佳小於約俄、且更佳小於約馈。㈣ 佳為純聚丁一細橡膠。更料佔夕技社,朴、取力 更将佳之接枝（共）聚物（ϋ)為丙烯 腈、丁二烯、及笨乙烯三元共聚物（ABS)。 接枝(共）聚物(U)係藉自由基聚合反應而製成，例如藉 乳化、大塊、懸顿、溶液或整體聚合反應而製成。例如 通稱為大塊聚合法之該大塊、整體、大塊_溶液(有時稱為溶 液）或大塊-懸浮液（有時稱為懸浮液）聚合反應見usp 3,660,535; 3,243,481 ;及4,239,863 ;其等在此併入本案以 為參考資料。根據USP 4,937,285，可藉使用含有機過氧化 氫及抗壞血酸之起始劑系統進行氧化還原起始作用而製備 合適的ABS I合物，该專利案在此併入本文以為參考資料。 為了獲得適於本發明該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 之最後性質（尤其抗衝擊強度及抗引燃性）的所欲平衡，我們 發現最佳使用一大塊聚合化非含矽接枝（共）聚物。較不佳為 大塊及乳化聚合化非含矽接枝（共）聚物的混合物，但是仍可 得到可令人接受之性質的總平衡。然而，我們已發現就本 發明該等抗引燃性碳酸酯聚合物組成物而言，乳化聚合化 非含矽接枝（共）聚物不能獲得可令人接受之性質（尤其就水 解安定性而言）的平衡。 根據接枝（共）聚物(ii)之(ii.b)的合適丙烯酸酯橡膠較佳 為可選擇性含至高4〇重量％(相對於(ii.b))之其它可聚合烯 § 17 201137033 糸不飽和單體之丙烯酸炫醋的聚合物。較佳可聚合丙稀酸 酉曰包括C1 -Cs烧醋，例如甲S旨、丁 g旨、正_辛_及2_乙基己醋； 鹵烧酯、較佳鹵-Ci-CV炫酯，諸如氯丙酸乙酉旨 '以及這些 早體之混合物。 可共聚合含不止一個可聚合雙鍵之單體以得到交聯作 用。較佳父聯單體貫例為含3至8個碳原子之不飽和單缓酸 及含3至12個碳原子之不飽和單經基醇或含2至4個〇h基及 2至20個碳原子之飽和多元醇的酯類，諸如乙二醇二甲基丙 稀酸酿或曱基丙稀酸烯丙自旨；多不飽和雜環狀化合物，諸 如二t亂酸二乙坤S曰及二水亂酸三稀丙醋；多官能性乙稀 基化合物’諸如二-及二乙烯基笨；以及碟酸三婦丙酯及酉太 酸二烯丙酯。 較佳交聯單體為含有至少3個烯系不飽和基團之甲基 丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、酞酸二烯丙酯及 雜環狀化合物。更特佳之交聯單體為以下之環狀單體：三 聚氱酸三浠丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三丙晞醯基六氫 -s-三畊及三烯丙基苯。相對於接枝化主鏈(ii.b)，該交聯單 體之數量較佳為0.02至5、較佳為0.05至2重量％。就含至少 3個稀系不飽和基團之環狀交聯單體而言，有利的是可將其 數量限於小於接枝基體(ii.b)之1重量％。 除了用於製備接枝基體(ii.b)之丙烯酸酯以外，可選擇 性使用之較佳“其它”可聚合烯系不飽和單體的實例包括丙 歸腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基_crC6-淀酯'甲基丙烯酸曱酯及丁二烯。可作為該接枝化主鏈(ii.b) 18 201137033 之較佳丙烯酸酯橡膠為具有至少20重量％、較佳40重量％、 更佳60重量％之凝膠含量的乳化聚合物。 根據(ii.b)之其它合適接枝化主鏈為具有接枝活性部位 的聚矽氧橡膠。 由於如已知，在接枝化反應進行期間，該等含接枝化 (共）聚物(ii_a)之接枝單體並未完全接枝在接枝化主鏈(丨丨上) 上，所以根據本發明亦應瞭解接枝（共）聚物(ii)包括在該接 枝基體存在下藉接枝單體之（共）聚合反應而獲得的產物且 該等產物可在加工期間一起存在（亦即得自（ii a)之接枝單 體(群）的聚合反應之(共）聚物）。 除非另有指定，平均接枝基體粒度係為藉分析穿透式 電子顯微術（TEM)影像而測得之體積加權平均顆粒直徑 (Dv)，就粒度測定之充份論述而言，見usp 6,38〇,3〇4，其 在此併入本案以為參考資料。典型上，當顆粒大於丨微米 時’需進行截面厚度之校正。 藉一大塊製法製成之接枝化主鏈(ii.b)的平均顆粒直徑 專於或大於，力G.G1微米、較佳等於或大於细1微求、更佳 等於或大於，抓2微米、且又更佳等於或大於約Q 3微米。藉 一大塊製*製成之接枝化主鏈(ii.b)的平均雜直徑等於或 J於、，勺7微#車交佳等於或小於約6微米、更佳等於或小於 約5微米、且又更佳等於或小於約4微米。 本發明该等經橡膠修飾之聚合物可具有寬單形式粒度 分佈或多形式粒度分佈’例如雙形式粒度分佈。在兩種情 況下’該轉膠級份可包含_橡膠或橡膠摻合物。詳細地 19 201137033 5兄，在單形式或雙形式方法中可使用不止一橡膠。當在粒 度對體積分率之軸上以座標圖表示時，雙形式橡膠粒度分 佈之定義為具有兩不同之顆粒尖蜂，其中—尖峰表示較小 的顆粒，而另一尖峰表示較大的顆粒。 典型上’在大塊法製成之接枝化主鏈雙形式粒度分佈 中，該較大的顆粒部份可具有自約〇 5微米且最佳自約〇 7 微米至約3微米、較佳至約2 5微米且最佳至約2微米之體積 平岣粒度。典型上，該較小的顆粒部份可具有自約〇〇1微 米、較佳自約〇. 1微米至〇·4微米、較佳至約〇 35微米、且更 佳至約0.3微米之體積平均粒度。 可於25°C下在甲笨中測定藉大塊製法而製成之接枝化 主鏈(ii，b)的凝膠含量且以該接枝化主鏈(ii b)之總重計，其 s里為至少10重量。/◦、較佳至少15重量％、又更佳至少 重量％、且最佳至少25重量％。 藉乳化法而製成之接枝化主鏈(丨丨上）的平均顆粒直徑等 於或大於約〇·01微米、較佳等於或大於約0.03微米、且又更 佳等於或大於約0.05微米。藉乳化法而製成之接枝化主鏈 ㈣的平均顆粒直徑等於或小於約2微米、較佳等於或小於 ^1·5微米、且又更佳等於或小於約1微米。 典型上，在乳化法製成之接枝化主鏈雙形式粒度分佈 中，該，大顆粒部份可具有自約0.3微米、更佳自約0.4微 米且最佳自約0.5微米至約3微米、較佳至約2微米、更佳 至.·勺1.5微米、且最佳至約i微求之體積平均粒度。典型上， 該較小的顆粒部份可具自約_微米、較佳自約G_G3微米至 20 201137033 0.3微米、較佳自約0.05微米至約0.2微米之體積平均粒度。 如在甲苯内所測定，乳化法製成之接枝化主鏈(ii.b)的 凝膠含量為至少20重量％、較佳至少30重量％、更佳至少40 重量％、又更佳至少50重量％、且最佳至少60重量％。 就大塊製法製成之接枝（共）聚物（ii)及乳化法製成之接 枝（共）聚物（ii)的混合物而言，該接枝化主鏈(ii.b)之平均顆 粒直徑等於或大於約0.01微米、較佳等於或大於約0.1微 米、更佳等於或大於約0.15微米、更佳等於或大於約0.2微 米、且又更佳等於或大於約0.25微米。就大塊製法製成之 接枝（共）聚物（ii)及乳化法製成之接枝（共）聚物（ii)的混合物 而言，該接枝化主鏈（ii.b)之平均顆粒直徑等於或小於約7 微米、較佳等或小於約5微米、更佳等於或小於約4微米、 更佳等於或小於約3微米、且最佳等於或小於2微米。 就大塊製法製成之接枝（共）聚物（ii)及乳化法製成之接 枝（共）聚物（ii)的混合物而言，可藉上文之大塊製法製成的 接枝聚合物及乳化法製成的接枝聚合物所示之獨立較佳橡 膠粒度範圍而描述所形成雙形式橡膠粒度分佈。 以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之總重計，該接枝 (共）聚物（ii)之存在量等於或大於約5重量份、較佳等於或大 於約7重量份、數佳等於或大於約10重量份、且更佳等於或 大於約12重量份。以該抗引燃性峻酸酯聚合物組成物之總 重計，該接枝（共）聚物（ii)之存在量等於或小於約60重量 份、較佳等於或小於約50重量份、更佳等於或小於約40重 量份、更佳等於或小於約30重量份 '且更佳等於或小於約 # 21 201137033 25重量份。 本發明之組份(iii)包含一習稱為聚酯之熱塑性聚二羧 酸伸烷酯聚合物。較佳熱塑性聚二羧酸伸烷酯聚合物為較 佳藉熔融聚合反應而製成之半結晶狀聚合物且更佳具有低 分子量。合適的熱塑性聚二羧酸伸烷酯聚合物為芳香族二 羧酸或其反應性衍生物（諸如二曱酯或酸酐）與脂肪族、環脂 族或芳脂族二醇、二烷酯、二醯氯、羧酸鹽、及二芳酯之 反應產物、以及這些反應產物之混合物。該二羧酸可以是 脂肪酸，諸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、 辛二酸、或環己烧二缓酸、或芳香族酸，諸如異S太酸、對 酞酸、萘基二羧酸或聯苯二羧酸。較佳為該等芳香族酸、 尤其對S太酸。較佳使用S旨且尤其低碳院醋、更佳為甲S旨、 乙酯或丁酯。 較佳之聚二羧酸伸烷酯聚合物係使用自約1 : 1至約 1.4 : 1且較佳自約1.2 : 1至約1.3 : 1之莫耳比的二醇組份與 二羧酸或酯組份所製成。 除了對酞酸殘基以外，該較佳之聚二羧酸伸烷酯可含 有至高20莫耳％、較佳至高10莫耳％具有8至14個碳原子之 其它芳香族或環脂族二羧酸或具有4至12個碳原子之脂肪 族二羧的基殘，諸如以下之殘基：酞酸、異酞酸、2,6-萘二 羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬 二酸、環己烧二乙酸。 除了乙二醇或1，4-丁二醇殘基以外，該等較佳之聚二羧 酸伸烷酯聚合物可含有至高20莫耳％、較佳至高10莫耳％具 22 201137033 有3至12個碳原子之其它脂肪族二醇、或具有6至21個碳原 子之環脂族二醇，例如以下之殘基：1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1,4-環己烷 二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三 甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二 醇、2,5-己二醇、1，4-二-(./3.-羥基-乙氧基）苯、2,2-雙-(4-羥環己基）丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙 -(4-.泠羥乙氧基苯基）丙烷及2,2-雙-(4-羥丙氧基苯基） 丙烧。 可，例如根據USP 3,692,744，藉併入很少量之三-或四 羥基醇或三-或四元羧酸而支化該等聚二羧酸伸烷酯聚合 物。另外較佳之支化劑實例為1，3,5-苯三曱酸、1，2,4-苯三 曱酸、三羥甲基乙烷及三羥甲基丙烷以及季戊四醇 (pentaerythriol) ° 更特佳聚二羧酸伸烷酯聚合物為完全自對酞酸及其反 應性衍生物（例如其二烷酯）與乙二醇（諸如聚對酞酸乙二酯 (PET))及/或1，4- 丁醇（諸如聚對酞酸丁二酯（PBT))製成之聚 合物、及這些聚對酞酸伸烷酯之混合物。 較佳之聚二羧酸伸烷酯聚合物的混合物含有1至50重 量％、較佳1至30重量％聚對酞酸乙二酯、及50至99重量％、 較佳70至99重量％聚對酞酸丁二酯聚合物。 製備聚二羧酸伸烷酯聚合物之方法已為吾人所熟知。 可藉熔融聚合反應及/或固態聚合反應而製成聚二羧酸伸 烷酯聚合物。本發明該聚二羧酸伸烷酯聚合物較佳藉熔融 23 201137033 聚合反應而製成且其具有低分子量，例如見usp 5,714,262 ’其全文在此併入本案以為參考資料。一聚二羧酸 伸烷酯聚合物之分子量係以其固有黏度(IV)(其係以分升/克 (dl/g)表示）反映；分子量愈高（該聚合物鏈愈長），該材料愈 硬’因此’該固有黏度愈高。如於25。〇下在Ubbelohde黏度 計内之酌7鄰-二氯苯(1 : 1重量比）中所測定，用於本發明之 破酸酯聚合物組成物的該等聚二綾酸伸烷酯聚合物之固有 黏度較佳為自0.4至0_7分升/克、更佳自0.5至0.6分升/克。 可使用已知方法製備該等聚二羧酸伸烷酯聚合物。該 烷二醇與二羧酸之反應典型上係藉金屬催化劑而促進；可 用以製備聚酯之催化劑描述在，例如USP 4,401,804中，其 在此併入本案以為參考資料。用於形成聚酯之其它合適試劑 描述在，例如以下USP 2,465,319 ; 2,720,502 ; 2,727,881 ; 2,822,348 ; 3,047,539中；其等全部在此併入本案以為參考資 料；及在已公開的技藝中，見Pang等人，7?五F/五PF 〇/ CONVENTIONAL and NOVEL POLYMERIZATION PROCESS for POLYESTERS, PROGRESS in POLYMER SCIENCE, ELSEVIER，31 (2006) 1009-1037 〇所述聚二羧酸伸烷酯聚合 物之製備實例可需要將該二羧酸或其酯、烷二醇及金屬催化 劑加熱至典型上為180°C-300°C ’其費時適於產生該所欲聚合 物。以該酸或酯之數量計’該金屬催化劑之使用量典型上為 約0.005-0.2重量°/〇。 以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重量計’該熱塑性 半結晶狀聚二羧酸伸烷酯聚合物(出)之存在量等於或大於約 24 201137033 5重量份、較佳等於或大於約10重量份、更佳等於或大於約 15重量份、且更佳等於或大於約20重量份。以該抗引燃性碳 酸西旨聚合物組成物之重量計，該熱塑性聚二叛酸伸烧自旨聚合 物(iii)之存在量等於或小於約45重量份、較佳等於或小於約 40重量份、更佳等於或小於約35重量份、更佳等於或小於約 30重量份、且更佳等於或小於約25重量份。 本發明之組份(iv)為具有下式I之芳香族磷化合物：
其中在該式I内， R1、R2、R3及R4互相獨立各表示於各情況下可選擇性經 烷基(較佳為CrC4-烷基）、及/或鹵素（較佳為溴或氣)取 代之可選擇性經i化之C,-至C8-烷基或C5-至C6-環烷 基、C6-至C2〇-芳基或(：7-至(：12-芳烷基。R1、R2、R3及 R4較佳互相獨立代表CrC4-烷基、苯基、萘基或苯基 -Ci-Cr烷基。該等芳香族基團R1、R2、R3及R4隨後可經 鹵素（較佳為氣或溴）及/或烷基（較佳為口/广烷基）取 代。更特佳之芳基為甲苯酚基、苯基、二甲苯基、丙基 苯基或丁基苯基及其等之相應溴化及氣化衍生物。 X在該式I内表示具有6至30個碳原子之單-或多核芳香族 基團。其係衍生自式II之聯苯二酚。較佳之聯苯二酚為 二苯基酚、雙酚A、間苯二酚或對苯二酚或其等之氯化 25 201137033 或溴化衍生物。 η在該式1内互相獨立可以是_，且η較佳為1,戈表 〇至30之數值、較佳為〇 3至2〇、更特佳為〇 $至ι 佳為0.5至6之平均值。 而且下式la亦為較佳磷化合物
其中 R、R、R3及R4、n及N具上述式I中所予之定義， R5及R6互相獨立表示Cl_C4_烧基(較佳為甲基）、或鹵素(較 佳為氯及/或溴）， Y表示c,-c7-亞炫基、Cl_c7,烧基、c5_C|2_環伸烷基、 C5-Cl2-環亞院基、·〇-_' —Sso—或—c〇_，且q表 示〇或1或2之數值，且γ較佳代表C|_C7_亞烷基，尤其異 亞丙基或亞甲基。 在該式la内，該基團比
相當於式I内之基團X。 單磷酸酯(N=0)、寡磷酸酯（N=1_30)或單_及寡磷酸酯 (N>〇)可作為根據本發明之組份(iv)。 26 201137033 在—實施例中，組份(iv)較佳以含1至99重量％、較佳3 至95重量％、更佳5至90重量％、更佳10至90重量％、更佳 12至40重量％之至少一式I單磷化合物及1至99重量％、較佳 5至97重量％、更佳10至95重量％、更佳10至90重量％、更 佳60至88重量％之至少一式〗寡磷化合物的混合物形式存在 於根據本發明之該等模製組成物内，於各情況下，重量％ 係以磷化合物之總重計，且該混合物具有0.3至20、較佳0.5 至10、更特佳0.5至6之n。 e羊細地說’式I之單填化合物為碟酸三丁酯、三_(2_氯 乙基)磷酸酯、三_(2,3_二溴丙基)磷酸酯、磷酸三笨酯、磷 酸三甲笨酚酯、磷酸二苯基曱苯酚酯、磷酸二苯基辛酯、 磷酸二笨基2-乙基甲苯㈣、三(異丙基苯基)鱗酸酿、經 鹵素取代之磷酸芳酯、甲基膦酸二甲酯、曱基膦酸二苯酯、 苯基膦酸：乙_、三苯基膦化氧或三甲麵基膦化氧。 根據組份(iv)之該等磷化合物係已知，例如見Ep_A363 608及EP-A 640 655。 以本發明該抗引燃性碳酸酯聚合物纽成物之總重計， 該等磷化合物(iv)之存在量等於或大於2重量份、較佳等於 或大於4重量份 '更佳等於或大於6重量份、且最佳等於或 大於8重量份。以本發義抗引燃性碳酸㉜聚合物組成物之 總重計，該等磷化合物(iv)之存在量等於或小於3()重量份、 較佳等於或小於25重量份、更佳等於或小於2g重量份、且 最佳等於或小於15重量份。 本發明該抗滴液組份(v)包含聚四氟乙烯（較佳為原纖 27 201137033 化聚四氧乙稀）、氣熱塑性塑料、及/或其等之混合物。該原 纖化聚四氟乙稀(剩)典型上為四氟乙烯(卿之均聚 物，是亦可以是TFE與，例如另一默化單體(諸如氣三氣 乙WTFE)、全氟化乙顿諸如全氟甲基乙烯_麵） 或全I化烯烴(諸如六氟两烯⑽p))之共聚*。然而，該氣 化共單體之數量夠低’因此可獲得不能自雜體加工而得 之问分子罝聚合物。一般而言，其意指該聚合物之熔體黏 度應該超過1〇10帕秒(Pa.s.)。典型上，該等視需要選用之共 單體的數量不應超過1%，因此該等PTFE才能符合定義非熔 體可加工性PTFE之ISO 12086標準。此等TFE之共聚物在本 項技藝中稱為經修飾之PTFE。 該原纖化PTFE典型上具有不超過10微米之平均粒度 (數均）。一般而言，該原纖化PTFE可在50奈米與5微米之 間’例如在100奈米與1微米之間。實際範圍可以是自5〇至 5〇〇奈米。最好可經由水性乳化聚合反應而製備原纖化 PTFE。 所使用該氟熱塑性塑料典型上為半結晶狀氟聚合物。 典型上’該氟熱塑性塑料之熔點應該可致使該氟熱塑性塑 料在用於加工該碳酸酯聚合物組成物之'熔融加工條件下呈 其熔態。就本發明而言，通常較佳使用具有100°c至31CTC 之熔點的氟熱塑性塑料。該氟熱塑性塑料較佳具有介於1〇〇 °(：與250°(：間之熔點。通常，該氟熱塑性塑料可具有不超過 225°C之熔點。 該氟熱塑性塑料之使用量應該能有效避免原纖化 28 201137033 PTFE顆粒之聚結。可藉熟悉本項技藝者以例行實驗法而輕 易測定該有效量。典型上，以該原纖化pTFE之重量計，該 氟熱塑性塑料之有效量為至少1 〇重量％。通常較佳可以使 該PTFE之數量最大化，因為當添加至該碳酸酯聚合物組成 物熔體時，較高數量之PTFE可更有效地獲得所欲效用，例 如可增加該碳酸酯聚合物組成物之熔融強度。以該原纖化 PTFE之總重計，該氟熱塑性塑料之數量的實際範圍為至少 10重量％，例如介於1〇與6〇重量％之間、最好介於12與50 重量％之間、通常介於15與30重量％之間。 適用之氟熱塑性塑料包括含衍生自至少一下式V之氟 化烯系不飽和單體(較佳2或多個單體）之異種共聚化單元的 氟聚合物：
R7cf=cr2 V 其中各R7係獨立選自Η、F、C卜具有自1至8個碳原子 之烷基、具有自1至8個碳原子之芳基、具有自1至1〇個碳原 子之環烷基或具有自1至8個碳原子之全氟烷基。該R基較佳 含有自1至3個碳原子。在本單體内，各R基可以與各其它尺 基相同。或者’各R基可不同於該等其它R基中之一或多者。 該氟聚合物亦可包含一衍生自至少一式V單體與至少 一具有下式VI之非氟化可共聚合共單體的異種共聚合反應：
R82c=cr82 VI 其中R8各獨立選自Η、α、或含有自1至8個碳原子之烷基、 含有自1至10個碳原子之環烷基、或含有自1至8個碳原子之 芳基。R8較佳含有自1至3個碳原子。 29 201137033 有用之氟化式v單體的代表性實例包括，但不限於：雙 敗亞乙稀、四氟乙烯、六氟丙烯、氣三氟乙烯、2-氯五氟 丙烯、二氣二氟乙烯、1，1-二氣氟乙烯、及其等之混合物。 亦可使用全氟_丨,3-二氧伍圜。該等全氟-1，3-二氧伍圜單體 及其等之共聚物描述在USP 4,558，141中，其在此併入本案 以為參考資料。 有用的式VI單體之代表性實例包括乙烯、丙烯等。 氣聚合物之特別實例包括聚二氟亞乙烯、衍生自2或多 個不同式V單體之異種共聚合反應的氟聚合物、及衍生自— 或多個式¥單體及一或多個式VI單體之氟聚合物。此等聚合 物之實例為具有衍生自二氟亞乙烯(VDF)及六氟丙烯(HFP) 之異種共聚化單元的聚合物；及衍生自四氟乙烯(TFE)與至 少5重量。/。至少一非TFE之可共聚合共單體之聚合物。後述 之氟聚合物種類包括衍生自TFE及HFP之異種共聚化單元 的聚合物；衍生自TFE、HFP及VDF之異種共聚化單元的聚 合物；衍生自TFE、HFP及式VI單體之異種共聚化單元的聚 合物；及由衍生自TFE及式VI單體之異種共聚化單元所衍 生的聚合物。 可藉任何已知聚合技術而製備該氟熱塑性塑料，但是 就獲得該熔體可加工熱塑性氟聚合物而言，水性乳化聚合 反應通常較佳β 較佳藉摻合該原纖化PTFE之水性分散液與該氟熱塑 性塑料之水性分散液並凝結該混合分散液，繼而乾燥該產 物而製成組份(V)。此方法揭示在，例如w〇 01/27197中。 30 201137033 此方法之優點為在製備組份（V)時可避免該PTFE之原纖 化。然而，亦可藉乾摻合該PTFE及氟熱塑性塑料而製備組 份(V)。然而，就後者之情況而言，應該小心使在該摻合操 作中所施加之剪力不會導致該PTFE原纖化。因此，典型上 應該於可避免原纖化之低溫下進行摻合。一旦該PTFE經有 效量之該氤熱塑性塑料摻合時，可避免該PTFE原纖化且因 此可以以習知方法處理該熔態添加物。組份(v)可含有能獲 得特定所欲性質之其它佐劑。 以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重量計，含一聚 四氟乙烯 '一氟熱塑性塑料或其等之混合物的組份(v)之存 在量等於或大於約0·01重量份、較佳等於或大於約0.05重量 份、更佳等於或大於〇·1重量份、更佳等於或大於約0.2重量 份、且更佳等於或大於約0.3重量份。以該抗引燃性碳酸酯 聚合物組成物之重量計，含一聚四氟乙烯、一氟熱塑性塑 料或其等之混合物的組份(ν)之存在量等於或小於約5重量 份、較佳等於或小於約3重量份、更佳等於或小於約1重量 份、更佳等於或小於約0.8重量份、更佳等於或小於約0.6 重量份、且更佳等於或小於約0.5重量份。 根據本發明之該等抗引燃性碳酸酯聚合物組成物包含 以下之至少一者作為組份(vi): —另外聚合物及/或習知添 加物，諸如熱塑性乙烯基（共）聚物、一抗衝擊改質劑、潤滑 劑及脫模劑（例如低分子量酯、季戊四醇四硬脂酸酯）、聚-烯烴或其等；組合、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料 及強化材料以及染劑與色料。一此種安定劑之存在可以使 31 201137033 酯-碳酸酯之交換作用減至最小。此等安定劑在本項技藝中 係已知’例如見USP 5,922,816 ; 4,532,290 ; 4,401,804，其 等全部在此併入本案以為參考資料，且可包含包括磷酸之 某些含磷化合物；某些有機磷化合物，諸如二硬脂基季戊 四醇二磷酸酯、磷酸單或二氫、或磷酸單_、二_或三氫化合 物、破酸酯化合物；及某些無機攝化合物，諸如填酸單納 及磷酸單鉀、磷酸甲矽烷酯、及磷酸甲矽烷酯衍生物，上 述安定劑可單獨或一起使用且其使用量能有效抑制該組成 物内之S旨-碳酸S旨互換。 若存在，合適熱塑性乙烯基(共）聚物為具有至少一得自 包含芳香族乙烯基化合物、氰乙烯（不飽和腈）、（曱基）丙烯 酸(CVC8)-烷酯、不飽和羧酸、以及不飽和羧酸之衍生物（諸 如酸酐及醢亞胺）之群組的單體。 特別合適之（共）聚物為下述化合物之（共;)聚物：數量 自50至99、較佳60至80重量份芳香族乙烯基化合物及/或含 經取代核之^香族乙缔基化合物（諸如苯乙稀、基苯乙 烯、對•曱基苯乙烯、對-氣苯乙烯）、及/或甲基丙稀酸(Ci_c4)_ 烧s旨（諸如曱基丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸乙酯）、及數量 自1至50、較佳20至40重量份氰乙烯（不飽和腈）(諸如丙烯腈 及甲基丙烯腈）、及/或（甲基）丙烯酸(CrC8)酯（諸如曱基丙烯 酸甲酯、丙烯酸正-丁酯或丙烯酸第三-丁酯）、及/或不飽和 缓酸(諸如順丁烯二酸）、及/或不飽和羧酸之衍生物（諸如酸 肝及酿亞胺，例如順丁烯二酸酐及N-苯基-順丁烯二醯亞 胺）。 32 201137033 更特佳為（a)苯乙烯及(b)丙烯腈（SAN)之共聚物。 (共）聚物具熱塑性且不含橡膠。該等（共）聚物係已知且 可藉自由基聚合反應，尤其藉乳化、懸浮、溶液或整體（大 塊）聚合反應而製成。該等（共）聚物較佳具有介於15,000與 200,000間之分子量Mw(重均，如藉使用散射技術之GPC及 窄分子量聚苯乙烯標準而測定）。 尤其當大量含單體（ii.a. 1)及（ii.a.2)之接枝化共聚物 (ii.a)係接枝在少量橡膠(ii.b)上時，根據本發明之（共）聚物 通常係在組份(ii)之接枝聚合反應期間以副產物形成被製 成。根據本發明亦可選擇性使用之該（共）聚物的數量並不包 括（ii)之接枝聚合反應的這些副產物。 若一（共）聚物存在於根據本發明之該等抗引燃性碳酸 酯聚合物組成物内，則組份(ii):(共）聚物之重量比可較佳 介於2 : 1與1 : 4之間、最佳介於1 : 1與1 : 2之間。 若存在，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重量 計，該熱塑性乙烯基（共）聚物之存在量等於或大於約0.5重 量份、較佳等於或大於約1重量份、更佳等於或大於約2重 量份、更佳等於或大於約5重量份、且更佳等於或大於約10 重量份。若存在，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重 量，該熱塑性乙烯基（共）聚物之存在量等於或小於約45重量 份、較佳等於或小於約40重量份、更佳等於或小於約35重 量份、更佳等於或小於約30重量份、且更佳等於或小於約 25重量份。 若一乙烯基熱塑性（共）聚物存在於根據本發明之該等 § 33 201137033 抗引燃性碳酸酯聚合物 比可較佳介於2:_則之重量 本發明該等抗⑽/間、最佳介於1:1與1:2之間。 含-填料及/或強化_碳酸㈣合物組成物可進一步包 玻璃纖維、碳纖維、金屬可具有強化作用之較佳填料為 玻璃珠、雲母、錢：維、金屬被覆纖維、熱固纖維、 灰石—。—，：：英、滑石、二氧化欽、物 吨填料可單獨或一起使用。 ’ ]^^|%性碳酸㈣合物組成物 t’該填料及/或強化材料之存在量等於或大於約心 車父佳等於或大於約1重量份、更佳等於或大於約2重量 更佳科或大於約5重量份、且更佳等於或大於約10重 量份。若存在，以該抗弓丨燃性碳㈣聚合物組成物之重量 計’該填料及/或強化#料之存在量等於或小於約6〇重= 份、較佳等於或小於物重量份、更佳等於或小於約爾 量份、更佳等於或小於約25重量份、且更佳等於或小於約 20重量份。 本發明該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物可進—步包含 一抗衝擊改質劑’例如見USP 6,545,089及美國專利公開案 2007/0225441，其等在此併入本案以為參考資料。較佳之抗 衝擊改質劑為具有等於或小於〇。〇、較佳等於或小於-1(rc、更 佳專於或小於-20 C、且最佳等於或小於-30 C之Tg的橡膠材 料。合適的橡膠包括聚合物，諸如苯乙烯及丁二烯(SB)共 聚物；丙烯酸酯橡膠，尤其在烷基内具有自4至6個碳之丙 烯酸烷酯的均聚物及共聚物或聚烯烴彈性體，尤其乙烯、 34 201137033 丙烯及可梘需要選用之非共軛二烯之共聚物。此外，若必 要可使用上述橡膠聚合物之混合物。 在一實施例中，該抗衝擊改質劑為經笨乙烯及曱基丙 烯酸甲酯之聚合物接枝之丁二烯的接枝均聚物或共聚物。 此類型之較佳含橡膠材料的一部份為已知曱基丙烯酸曱 酯、丁二烯、及笨乙烯(mbs)核心/殼接枝共聚物，其具有 等於或小於0它之凡且其橡穋含量大於40%、典型上大於 50%。一般而言，其等之製法為在一共軛二烯聚合物橡膠 核心（較佳為丁二烯均_或共_聚物）存在下接枝聚合笨乙烯 及甲基丙_甲®旨及/或相等之單體°可同時或按順序本加 該等接枝化單體至該反應混合物，且當按順序添加時，層、 殼或似疣附屬物可積聚在該基質乳膠或核心周圍。可互9相 添加各種比率之該等單體。 在另一實施例中，該抗衝擊改質劑為以矽為主之橡 朦。以石夕為主之橡膠在先前技藝中係已為吾人所熟知，見 美國專利巾請案第細肅说57號及第测膽卿州號，其 等皆在此併人本案以為參考資料。特別合適的以碎為主: 橡膠為其核心具有聚錢與丙烯酸之組合的乳化聚人之 核心.膠。此等以㈣主之橡膠可經多種單體(諸如^乙 娣、丙«'甲基丙_甲醋、丙稀酸Tg旨等)接枝。較佳 以石夕為主之橡膠係、經（甲基）丙烯酸S旨接枝且在其等之上述 核心内具有高㈣氧比’較佳财含量等於或大於ι〇 %、更佳等於或大於2〇重量0/〇。 可藉將6烯基單體接枝在—含約2〇至約％重量％石夕
35 201137033 之橡膠上的接枝聚合反應而製備合適的以矽為主之核、 殼接枝共聚物。用於製備呈以料主之核心_殼形式的接= 共聚物之方法在本項技藝中已為吾人所熟知且㈣易被熟 悉本項技藝者瞭解.適於本發明之該接枝共聚物可具有= 中一乙烯基單體係接枝在該橡膠之核心部份的結構，因 可形成一硬質殼。對於用於本發明之該以矽為主之核心私 共聚物的種類並無特殊限制，且其可本項技藝中已為五2 所熟知之習知方法而製成。例如可藉聚合—以矽為主 膠’然後將一或多種選自由苯乙烯、α_曱基笨乙埽h 素或烷基取代之苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、c c甲^ 丙稀酸院酯、Ci-Cs丙烯酸炫酯、順丁浠二酸酐、 ' 丨''C4燒基 及笨基之經N-取代的順丁烯二醯亞胺所組成之群組的化人 物接枝在該橡膠上而製成該以矽為主之核心_殼共聚物 : 別屬於曱基丙烯酸酯及丙烯酸酸之該Ci_r田M 刀 8 TI丙婦酸燒 酯及Ci-Cg丙烯酸炫酯為衍生自具有1至8個碳原子之Μ、 基醇的醋類。其等之特定實例可包括甲基内烯酸甲顆早$ 基丙稀酸乙醋及甲基丙稀酸丙i旨。 該以矽為主之核心-殼接枝共聚物的橡膠含量可以在 約30至約9重量％的範圍内。若該橡膠含量低於約％重旦 °/〇，則該組成物之阻燃性會變質。同時，若該橡膠人旦T 過約90重量％，則該組成物之抗衝擊性會衰退。 該以石夕為主之橡膠核心可以由環石夕氧燒製成，其實例 可包括六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環 五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、三甲基三苯基環三矽氧 201137033 炫、四曱基四苯基環时姐、人笨基環叫氧燒等、及 其等之混合物。可軌合_狀及—或多種^劑而製 成邊以矽為主之橡膠。合適的固化劑之實例可包括二^ 基甲基石夕虎、二乙氧基苯基發烧、四曱氧基妙貌、四^ 基矽烷等、及其等之混合物。 虱 該橡膠部份之矽含量（其可構成本發明該組 心料)可在約20至約95重量％之範圍内。若該橡膠部2 矽含ϊ低於約20重量％，則該組成物之阻燃性會受阻礙， 因此很難獲得產物所需之阻燃性程度。此外，若該矽含量 大於約95重量％，則該組成物之抗衝擊性會受到妨礙，因 此很難獲得產物所需之抗衝擊強度。 此外，一總以矽為主之核心-殼接枝共聚物的矽含量可 以在約6至約85·5重量％之範圍内。例如就阻燃性及抗衝擊 強度而言，一總以矽為主之核心-殼接枝共聚物的矽含量可 以在約50至約85重量之範圍内。 在本發明中，若使用以矽為主之核心-殼接枝共聚物， 以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重量計，該接枝共聚 物之使用量等於或大於0.5重量份、較佳等於或大於1重量 份、且更佳等於或大於2重量份。若該以矽為主之核心-殼 接枝共聚物的含量低於約0.5重量份，則其對抗衝擊強之影 響微不足道。在本發明中，若使用以矽為主之核心-殼接枝 共聚物，則以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之重量計， 該接枝共聚物之使用量等於或小於20重量份、較佳等於或 小於15重量份、更佳等於或小於10重量份、且更佳等於或 § 37 201137033 小於5重量份。若其含量大於約20重量份，則機械強度（諸 如抗拉強度、撓曲模數等）會降低。 可用於本發明該等組成物中之其它抗衝擊改質劑為通 常以長鏈之烴主鏈為主的抗衝擊改質劑，其主要係自各種 單-或二烯基單體製成且可經一或多種苯乙烯系單體接 枝。可闡明適於此目的之已知物質中的變化之一些烯烴系 彈性體的代表性實例如下：丁基橡膠；氣化聚乙烯橡膠 (CPE);氣磺酸化聚乙烯橡膠；烯烴聚合物或共聚物，諸如 乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/苯乙烯(ES)共聚物或乙烯/丙烯 /二烯(EPDM)共聚物，其等可經一或多種苯乙烯系單體接枝 (紐普勒(neoprene)橡膠；腈橡膠；聚丁二烯及聚異戊二稀。 若使用，以該聚合物摻合組成物之總重計，該抗衝擊 改質劑之存在量較佳為至少約1重量份、較佳至少約2重量 份、更佳至少約5重量份、又更佳至少約7.5重量份、且最 佳至少約10重量份。一般而言，以該聚合物摻合組成物之 重量計，該抗衝擊改質劑之存在量小於或等於約30重量 份、較佳小於或等於約25重量份、更佳小於或等於約20重 量份、又更佳小於或等於約15重量份、且最佳小於或等於 約10重量份。 可藉使用已知方法混合該等特定組份並於自200°c至 300°C之溫度下在習知裝置（諸如内捏揉機、擠製機及雙螺 桿擠製機）内使其等進行熔融複合及/或熔融擠壓而製成該 等含組份(i)、（ii)、（iii)、（iv)、（v)及（vi)之抗引燃性碳酸西旨 聚合物組成物。 38 201137033 可兼以連續及同時之已知方式並兼於約23°C (室溫）及 於較高溫度下混合各該組份。 因此，本發明亦提供用於製備該等抗引燃性碳酸酯聚 合物組成物的方法。 經由其等之優異抗引燃性（尤其短燃燒時間）、及良好的 機械性質以及抗高熱性，根據本發明之該等抗引燃性碳酸 酯聚合物組成物適於製備任何種類之製造物件，尤其需要 對機械性質有嚴苛規定且尤其需要良好流動性質之製造 物件。 本發明該等抗引燃性碳酸酯聚合物組成物具熱塑性。 當藉熱之施加而軟化或熔化時，可單獨或一起使用習知技 術，諸如壓縮成形法、射出成形法、氣體輔助之射出成形 法、壓延法、真空成形法、熱成形法、擠壓法及/或吹氣模 造法，使本發明該等抗引燃性碳酸酯聚合物組成物形成或 模製成製造物件。亦可將該等抗引燃性聚合物組成物製 成、形成、紡製成或拉製成薄膜、纖維、多層層合物或擠 壓成薄片及/或型材。可製成之製造物件的實例為：所有種 類之包殼，例如用於以下之包殼：家用電器，諸如搾汁機' 咖啡機、食品混合器；辦公室設備，諸如監測器、列印機、 影印機；或用於建築區段及汽車構件之包層薄片。其等亦 可用於電用工程應用，因為其等具有很良好的電用性質。 而且，例如可使用根據本發明之該等抗引燃性碳酸酯 聚合物組成物以製備以下製造物件或成形物件：軌道交通 工具之内部裝飾物、内部及外部汽車用品、用於含小變壓 39 201137033 益之電用袭置的包殼'用於資訊傳播及傳輸裝置之包殼、 =於醫千目的之包殼及包層、按摩裳置及其包殼、用於兒 童之玩具車輛、板壁元件、用於安全設備之包殼、艙門式 後貪車身Μ車之卩m板、熱絕緣運輸容^、用於 顧小動物之裝置、用於沪* β， ;釘生及浴室裝置之物件、用於通風 口之覆蓋網柵、用於避暑別墅及車棚之物件、及用於花園 益具之包殼。難之製造物件包括，諸如用於以下之外殼 或包殼：動力工具、11具、消費性電子設備，諸如TV、VCR、 画播放器、網際網路設施、電子書等；或，諸如用於以 下之外殼或包殼：資訊科技設備，諸如電話、電腦、監測 器、傳真機、電池充電器、掃描器、影印機、列印機、手 持式電腦'平面螢幕顯示器等。 本發明因此亦提供根據本發明之該等抗引燃性碳酸醋 聚合物組成㈣於製備所有種類之製造物件（較佳為上述 製造物件）的㈣、及自根據本發明之該等抗㈣性碳義 聚合物組成物製成之物件。 實例 為了闡明本u之實踐，下文揭示較佳實施例之實 例’」而這二貫例無論如何並不會限制本發明之範圍。 在Werner and Pfleiderer ZSK 25 25毫米雙螺桿共旋轉 擠製機⑽融複合實例丨至7及比較例之組成物。自加 粒漏斗至噴嘴之溫度輪廓為220。(：至265。(：。化人於12〇 °C下乾燥該聚碳_，費時至少4小時。使用四進料器系 統：經由一進料器而饋入聚碳酸醋及ABS小粒之混合物、 40 201137033 經由第二進料器而添加呈乾摻合物形式之粉末狀添加物、 於80°C下經由液體進料器而添加該BAPP，並經由第四進料 器而添加該PET。將脫模劑噴灑在該聚碳酸酯小粒上，然後 將其等饋入該擠製機内。通過料量為每小時10公斤；在5〇 °C水浴内冷却擠出物並粉碎成小粒。 使用以下參數在Demag IntElect 80/370-310型電用射 出成形機上將有3.2毫米厚之機械及熱性質試驗試樣射出 成形：桶輪廓(Barrel Profile)，喷嘴至加粒漏斗：29〇°c至 250°C ;模温（Mold Temperature) : 80°C ;循環時間（Cycie
Time) : 5 7秒。 使用以下參數在Demag IntElect 80/370-310型電用射 出成形機上將有1.5毫米厚之UL 94燃燒試驗試樣射出成 形：桶輪廓，噴嘴至加粒漏斗：235°C至240°C ;模溫：60。(：； 循環時間：39.5秒。 使用以下參數在Demag IntElect 8〇/370-310型電用射 出成形機上將有2.5毫米厚之UL 94燃燒試驗試樣射出成 形：桶輪廓，喷嘴至加粒漏斗：235°C至240°C ;模溫：60°C ; 循環時間：42秒。 實例1至7及比較例A至D之調配物含量示於表1内，以 該組成物之總重計’其等之數量係以重量份表示。表1内： “PC”為具有23之熔態流動率且在市面上以CALIBRE™ 300-23得自the Dow Chemical Company之雙盼A聚碳酸酯均 聚物。 “mABS”為大塊聚合法製成之丙烯腈、丁二烯、及苯乙 § 41 201137033 烯三元共聚物，其具有約20%丙烯腈' 15% 丁二稀橡膠，及 1.1 5微米之平均橡膠粒度（Dv，其係如藉科爾特計數哭 (Coulter Counter)所測定）； “eABS”為具有约12%丙烯腈及48% 丁二烯橡膠之乳化 聚合法製成的丙烯腈、丁二烯、及苯乙烯三元共聚物； “SAN”為含有75%苯乙稀及25°/。丙稀腈且具有45之炼 態流動率（於230°C在3.8公斤之負重下測得）的苯乙烯及丙 烯腈共聚物； “PET-1”為以 PET LIGHTER™ C73得自 EquiP〇lymer之 具有0.64分升/克之固有黏度的半結晶狀聚對醜酸乙二酯； “PET-2”為以PET LIGHTER C93得自 Equipolymer之具 有0.80分升/克之固有黏度的半結晶狀聚對酞酸乙二酯； “BAPP” 為以 REOFOS TM BAPP 得自 Chemtura Corporation之含有雙酚A雙（磷酸二苯酯）且具有約1.13之平 均“η”值的寡聚性磷酸酯阻燃劑； “PTFE-Γ，為以DYNEON™ MM5935EF得自 3Μ之含原 纖維形成之聚四氟乙烯聚合物、及氟熱塑性塑料的混合物 的抗滴液劑； “PTFE-2” 為以 ALGOFLON™ DF210得自 Solvay 之含 原纖維形成之聚四氟乙烯的抗滴液劑，其具有550微米之平 均粒度、500克/升之總體密度、2·17之比重、及根據ASTM D4895測定之8MPa的流變壓力； “MRA”為以LOXIOL™ 3820得自Cognis之含硬脂酸辛 基十二酯的液體脫模劑；且
42 201137033 “ANTIOX” 為以 IRGANOX™ 1076得自 Ciba Geigy 之 盼系抗氧化劑。 實例1至7及比較例A至D之性質效能報告在表1内。 表1内： “UL-94”為在1.5毫米（mm)及2.5毫米試驗試樣上進行 之The Underwriters Laboratories’ Standard 94可燃性試驗。 評比係根據該標準： “1^丁”為使用〇63^熱變形溫度裝置根據180 75八於 1.80MPa下測得之熱變形溫度； “Vicat”軟化溫度係於120 °C下每小時及1公斤在Ceast HDT 300 Vicat機器上根據ISO 306而測定； “螺旋流動（Spiral Flow)”流動長度（以毫米測定)係在具 有25毫米之螺桿直徑之Demag IntElect 80/370-150上使用 一開式螺旋模及以下大小測得：總可能長度：117厘米；厚 度：2毫米；寬度：5毫米。該等射出成形之條件為： 溫度，°c @240 或 260 射出壓力，巴(bar) 1,200 射出速度，毫米/秒 100 貯留時間，秒 0.5 貯留壓力，巴 300 冷却時間，秒 25 每分鐘之轉數(RPM) 100 反壓，巴 120 配料，毫米 24 43 201137033 如藉Notched Izod試驗（Iz〇d)而測得之“iz〇d”抗衝擊性 係於23 C下根據ISO 180/1A而測定。試驗試樣經測定為10 宅米><80毫米x4毫米。使用凹口器使該等試樣產生一250微 米半徑之凹口。使用Zwick 5110 Izod衝擊測試裝置；且 於室溧下使用Zwick 1455機械檢驗器根據iso 527進行 “抗拉強度”、“拉伸斷裂”、“拉伸率”、及“拉伸模數”性質測 试’抗拉強度及拉伸率係以5毫米/分鐘之速率進行，而拉 伸模數係以1毫米/分鐘之速率進行。 表1 實例 比較例 A B C D 1 2 3 4 5 6 7 組份 PC 47.2 47.2 47.2 59.2 47.2 57.2 57.2 59.2 59.2 64.2 64,2 mABS 15 15 10 10 5 5 5 5 eABS 3.5 3.5 7.5 SAN 11.6 11.6 PET-1 25 22.5 25 20 20 25 25 20 20 PET-2 25 25 BAPP 12 12 12 12 12 12 12 10 10 10 10 PTFE-1 0.4 0.4 0.4 PTFE-2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 ANTIOX 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 MRA 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0,2 性質 UL94評比 1.5毫米 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-0 V-2 V-0 V-2 V-0 V-2 2.5毫米 V-0 V-2 V-2 V-2 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 HDT > °C 73.3 71.6 71.9 82.5 74.2 77.1 76.1 82.2 79.5 83.7 83 Vicat * °C 99.8 95.4 96.3 113.4 105 105.3 104.1 113.5 112.7 112.3 110.8 螺旋流動，毫米@240°C 43 47 46 42 46 46 46 42 49 48 40 螺旋流動，毫米®260°C 58 61 59 76 62 66 66 63 70 69 57 Izod,kJ/m2(千焦耳/米2) 4.8 1.6 1.7 3.9 5*4 3.9 4.3 2.8 3 3.1 4.1 拉伸屈服，MPa(兆帕） 57.3 56.1 56.2 - 57 - 66.8 - 66.2 - 拉伸斷裂，MPa(兆帕） 52.5 52.5 52.6 59.7 46.2 56.2 54.4 50.6 62.1 53.4 48.8 拉伸模數，MPa(兆帕） 2819 2882 2881 2816 2819 2973 2833 3075 2924 3033 2861 拉伸率，％ 4.8 2.2 2.3 3.3 10.3 4,2 5.5 11 5.6 8.4 8 如藉上文之數據可知，含該低黏度半結晶狀聚酯與大 塊聚合法製成之接枝共聚物的本發明該等實例之可燃性、 物理、熱、及流動長度性能的組合優於含該高黏度聚酯及/ 44 201137033 或乳化聚合法製成之接枝共聚物的該等比較例。 【圖式簡單說明3 (無） 【主要元件符號說明】 (無） § 45

Claims (1)

  1. 201137033 七、申請專利範圍： 1. 一種抗引燃性碳酸酯聚合物組成物，其係由以下組份組 成： ⑴一芳香族聚碳酸酯或一芳香族聚酯碳酸酯、 (ii) 一藉大塊聚合反應而製成之接枝（共）聚物、 (iii) 一具有自0.4至0.7分升/克之固有黏度的熱塑性 半結晶狀聚二羧酸伸烷酯聚合物、 (iv) —藉下式I而代表之芳香族磷化合物：
    其中： R1、R2、R3及R4互相獨立各表示於各情況下可選擇性經 烷基及/或鹵素取代之可選擇性經i化之(^-至(：8-烷 基或C5-至C6-環烷基、C6-至C2(r芳基或C7-至C12-芳 院基， X表示具有6至30個碳原子之單-或多核芳香族基團， η互相獨立為0或1， Ν代表自0至30之數值， (ν)—聚四氟乙烯聚合物、一氟熱塑性塑料或其等之混合 物，及 (vi)熱塑性乙烯基(共）聚物、抗衝擊改質劑、填料、強化 材料、安定劑、色料、染劑、脫模劑、潤滑劑、或 46 201137033 抗靜電劑中之一或多者。 2. —種抗引燃性碳酸酯聚合物組成物，其係由以下組份組 成： (i) 自3 0至7 5重量份之一芳香族聚碳酸酯或一芳香 族聚酯碳酸酯， (ii) 自5至60重量份之一藉以下組份之大塊聚合反 應而製成的接枝（共）聚物 (ii.a)自5至99重量％之一令—或多個乙婦基單 體的接枝化（共）聚物在 (ii.b)自95至1重量％之一或多個具有小於10°C 之玻璃轉化溫度(Tg)的接枝化主鏈上，其中重量％ 係以該接枝（共）聚物之總重計， (i i i)自5至4 5重量份之一熱塑性半結晶狀聚二羧酸 伸烷酯聚合物，其具有自0.4至0·7分升/克之固有黏度， (iv)自2至20重量份之一藉下式I而代表的芳香族磷 化合物：
    其中在式I内： R1、R2、R3及R4互相獨立各表示於各情況下可選擇性經 烷基及/或齒素取代之可選擇性經鹵化之(：1-至(：8-烷 47 201137033 基或c5-至c6-環烷基、<^6-至<^20-芳基或c7-至c12-芳 烧基， X表示具有6至30個碳原子之單-或多核芳香族基團， η互相獨立為0或1， Ν代表自0至30之數值， (ν)自0.01至5重量份之一聚四氟乙烯聚合物、一氟 熱塑性塑料或其等之混合物， 及 (vi)抗衝擊改質劑、安定劑、色料、染劑、脫模劑、 潤滑劑或抗靜電劑中之一或多者， 其中重量份係以該抗引燃性碳酸聚合物組成物之總重計。 3. 如申請專利範圍第1項之抗引燃性碳酸酯聚合物組成 物，其中X係衍生自一選自二苯基酚、雙酚A、間苯二 盼或對苯二酌之二醇。 4. 如申請專利範圍第1項之抗引燃性碳酸酯聚合物組成 物，其中該鱗化合物（iv)包含以下化合物之混合物：自3 至95重量％之式I單磷酸酯化合物及97至5重量％之式I 寡聚性磷酸酯化合物，其重量％係以該化合物（iv)之總 重計。 5. 如申請專利範圍第1項之抗引燃性碳酸酯聚合物組成 物，其中（ν)為原纖維形成之聚四氣乙稀聚合物、及氟熱 塑性塑料的混合物，以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 之總重計，該混合物之存在量為自0.1至3重量份。 6. 如申請專利範圍第5項之抗引燃性碳酸酯聚合物組成 48 201137033 物’其_在組份(V)中’該氟熱塑性塑料包含一衍生自四 就乙烯(TFE)及六氟丙烯(HFP)之異種共聚化單元的聚 合物、一衍生自TFE、HFP及二氟亞乙烯(VDF)之異種共 聚化單元的聚合物、一衍生自TFE、HFP及藉下式VI而 代表之單體之異種共聚化單元的聚合物、或一衍生自 TFE及藉下式VI而代表之單體之異種共聚化單元所衍 生的聚合物： R82C=CR82 VI 其中R8各獨立選自Η、Cl或具有自1至8個碳原子之燒 基、具有自1至10個碳原子之環烷基或具有自1至8個硬 原子之芳基。 7·如申請專利範圍第5項之抗引燃性碳酸酯聚合物組成 物，其中在組份(v)中，該氟熱塑性塑料包含一具有衍生 自四氟乙烯(TFE)'六氟丙烯(HFP)及二氟亞乙烯(VDF) 之異種共聚化單元的三元共聚物。 8. —種用於製備抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之方法，其 包括熔融複合以下所列者之步驟： ⑴自30至75重量份之一芳香族聚碳酸酯或一芳香 族聚自旨碳酸g旨， (ii)自5至60重量份之一藉以下組份之大塊聚合反 應而製成的接枝(共）聚物 (ii.a)自5至99重量％之一含一或多個乙稀基單體的 接枝化(共）聚物在 (ii.b)自95至1重量％之一或多個具有小於10°C之破 49 201137033 璃轉化溫度(Tg)的接枝化主鏈上， (iii) 自5至45重量份之一具有自0.4至0.7分升/克的 熱塑性半結晶狀聚二羧酸伸烷酯聚合物， (iv) 自2至20重量份之一藉下述結構而代表的芳香 族鱗化合物：
    其中在式I中： R1、R2、R3及R4互相獨立各表示於各情況下可選擇性經 烷基及/或鹵素取代之可選擇性經鹵化之(^-至(：8-烷 基或C5-至C6-環烷基、C6-至C2Q-芳基或C7-至C12-芳 炫基， X在式I中表示一具有6至30個碳原子之單-或多核芳香 族基團’ η在式I中互相獨立可以是0或1， Ν代表自0至30之數值， (ν)自0.01至5重量份之一，聚四氟乙烯聚合物、一 氟熱塑性塑料或其等之混合物， 及 (vii)抗衝擊改質劑、填料、纖維、安定劑、色料、 脫模劑、流動佐劑或抗靜電劑中之一或多者， 其中重量份係以該抗引燃性碳酸酯聚合物組成物之總 50 201137033 重計。 9. 一種包含如申請專利範圍第1項之抗引燃性碳酸酯聚合 物組成物的成形物件。 10. 如申請專利範圍第9項之成形物件，其係為一用於軌道 交通工具之内部裝飾物、一内部及/或外部汽車物件， 一用於含小變壓器之電用裝置的包殼、一用於資訊傳播 及/或傳輸裝置之包殼、一用於醫學目的之包殼及/或包 層、一訊息裝置及/或其包殼、一兒童用玩具車輛、一 板壁元件、一用於安全設備之包殼、一掀背式車輛之擾 流器、一熱絕緣運輸容器、一用於看管及/或照顧小動 物之裝置、一用於衛生及/或浴室裝置之物件、一用於 通風口之覆蓋網栅、一用於避暑別墅及車棚之物件、用 於花園器具之包殼及/或用於以下之包殼：動力工具、 器具、TV、VCR、DVD播放器、網際網路設施、電子 書、電話、電腦、監測器、傳真機、電池充電器、掃描 器、影印機、列印機、手持式電腦、或平面螢幕顯示器。
    51 201137033 四、指定代表圖_· (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
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