TW200932838A - Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body - Google Patents

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200932838 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種水溶性偶氣化合物或其鹽、含有其 之墨水組成物、及藉由其著色之著色體。 /、 【先前技術】 ❹ ❹ 於各種彩色記錄方法之中，作為其代表性方法之一的 利用噴墨印表截之記錄方法業者開發有各種墨水之喷出方 式，均係產生墨水之小滴、使該墨水之小滴附著於各種被 §己錄材料（篆、膜、右盒楚、l 、 、 .）上而進行記錄者。該方法因 記錄頭舆被記錄材料並不直接接觸，故不會產生聲音而較 為安靜，另外具有容易小型化、高速化、《色化之優點， 因此近=來得到快速普及，且今後其發展亦備受期待。 先系.r #鋼筆、範筆等墨水及喷墨記錄用之墨水， 係使用將水溶性染料溶解於水性介質中而得之墨水。另 外，於該等墨水中，為了防止筆尖或墨水喷出喷嘴處之墨 水堵塞，、-般添加有水溶性之有機溶劑。對於該等墨水， 業者要求.提供濃度充分之記錄圖像、不會產生筆尖或 嘴之堵塞、被記錄材料上之乾㈣良好、料較少 穩定性優里篝。另冰 i μ '、子 ’、等另外，對於所形成之記錄圖像，業者要求 t水）±而于濕十生、耐光性、耐氣性等堅牢度。 · 喷墨印表機之喷嘴堵塞大多係由於：於喷嘴附近，墨 尺申之水分比其他溶劑或添加劑先蒸發，形成水分較少 溶劑或添刼劑較多$ έ 士 割較爹之組成狀態，此時色素會結晶化而析 4 200932838 出。因此，即使在使墨水蒸發乾燥時結晶亦難以析出係非 常重要的業者要求的性能之一。另外，出於該原因，對於 溶劑或添加劑之高溶解性亦為業者對色素所要求之性質之 ❹ 然而，在利用噴墨印表機以彩色來記錄電腦之彩色顯 不器上的圖像或文字資訊時，—般使用利用黃色（γ)、洋 紅色（Mh青色（C)、黑色（κ^4色墨水之減法混色， 藉此而以办色表現記錄圖像。务了以減法混色圖像儘可能 忠實地再現CRT ( Cathode Ray 了ube，陰極射線管）（布 管）顯示器等中之利用紅色（R:、綠色（G)、藍色（b) ，加法混色时，業者期望墨苯中所使用之各色素、尤其 疋γ Μ、C，能分別具有接近標準之色相並且鮮明。另外， 業者要求墨水於長期保存時穩定’如上所述記錄圖像之、· 度較高’並且耐水性、耐錢、以性、耐氣性等堅牢度 處，所謂耐氣性，係、指對於以下現象具有耐性： 在之具有氧化作用之s〇x氣體、Ν〇χ氣體、臭氧 化性氣體於被記錄材料上或記錄紙中，與記錄圖 β自、…、（染料）反應，而使所印刷之圖像變趟色。尤其 體’其成為促進噴墨記錄圖像之褪色現象之主要 此鱼質。該變褪色現象為嘴墨圖像中之特徵性現 此耐：氧氣體性之提高係該領域中之重要技術課題。 作為水溶性及鮮明卜 可舉出… 之喷墨記錄用之黃色色素， 牛出C.I·(色彩索弓丨）直 文獻1〜3中。 2 使用例揭示於專利 5 200932838 另外，喷墨記錄用之高堅牢性之偶氮系黃色色素揭示 於專利文獻4及5中。 [專利文獻1]日本專利特開平^-70729號 [專利文獻2]日本專利特開2000-154344號，實施例 A1〜5 [專利文獻3]日本專利特開2〇〇3_34763號，第24頁， 表1 -1，實施例4 [專利文獻4]國際公開第98/12264號小奇子 [專利文獻5]國際公開第2〇〇4/〇〇7618镜小哥子 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] .·置接η 13·2，其色相、鮮明性、耐光性等各種堅牢 性、及保存穩定性並非全部具有充分之性鉅：另外，專利 文獻4中記載之黃色色素，其耐光性處於非常高之水準， 但耐臭氧性尚不具有充分之性能。另夕卜，水溶性較低之墨 水之長期保存穩定性並不良好。因此，業者要求開發一種 對於堅牢性、墨水之保存穩定性、進而色濃度、色相、鮮 明性等實現進一步之提昇之黃色色素。 本發明之目的在於提供一種水溶性之黃色色素（化合 物）及含有其之保存穩定性良好之墨水組成物，該黃色色 素對水之溶解性較高’具有適於喷墨記錄之色相及鮮明 性，色濃度較高，且記錄圖像之耐水性、耐濕性等各種堅 牛性、尤其是耐氣性及对光性優異。 200932838 [解決問題之技術手段] 本發明者等為解決上述課題而精心研究，結果發現， ’可以解決上述課題1而完成本 以特定之式表示之水溶性雙偶氮化合物及含有該化合物來 作為色素之墨水組成物 發明。 即’本發明係關於： 1)

種水溶性偶氮化合物或其鹽， '现 ，其係以下述式（丨）表 [化1]

(1) [式（1)中， 碳數1〜4之烷基、或 5)中之任一者表示之胺 R及R分別獨立表示氫原子 碳數1〜4之烷氧基， m表示1〜3之整數， 基A表示以下述式（2) 殘基] 200932838 -N—(CH2)x—S03H (2) [式（2)中，x表示1〜3之整數] [化3]

一 N—(CH2)y一C02H

[式（3)中，y表示1〜11之整數] [化4] -Kh0^S〇3H (4) [化5] 一 (5) 9 2) 如上述1 )所述之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中式 (1 )之R1及R2均為氫原子，m為2 ; 3) 如上述2)所述之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中式 (1)之基A以式（2)或（3)表示； 4) 8 200932838 如上述2)所述之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中式 (1)之基A以式（4)表示； 5) 一種墨水組成物，其含有如上述1)至4)中任一項所 述之水溶性偶氮化合物或其鹽來作為色素； 6) 如上述5)所述之墨水組成物，其進一步含有水溶性 有機溶劑； 如上述5)或6)所述之墨水組成物，其用於噴墨記錄； 8) ' 一種噴墨記錄方法，其使用如上述5)至7)中任一項 所述之墨水組成物作為墨水，根據記錄信號噴出該墨水之 墨水滴而於被記錄材料上進行記錄； 9) 上述8)所述之噴墨記錄方法，其中上述被記錄材 料為資訊傳遞用片材； 10) 如上述9)所述之噴墨記錄方法，其中上述資訊傳遞 用片材係具有含有多孔性白色無機物之墨水受容層之片 材； Π) —種著色體，其係以如上述丨）至4)中任一項所述之 水溶性偶氮化合物或其鹽、或者如上述5)至7)中任一項 200932838 所述之墨水組成物著色； 12) 如上述11)之著色體，其中著色係藉由噴墨印表機而 進行； 13) 一種喷墨印表機，其裝填有含有如上述5)至7)中任 一項所述之墨水組成物之容器。 Ο ❹ [功效] 本發明之以上述式（1)表示之水溶性偶氣化合物或其 鹽’與先前品相比，對水之溶解性極為優異。另外，具有 於襄造墨水組成物之過程的例如對於模滤』（咖❿職 filter)之過濾、性良好之特徵，可提供於嘴墨記錄紙上非常 鮮明、明度及色濃度較高之黃色色相。另夕卜含有該化合 物之本發明之墨水組成物’亦無長期保存後之結晶析出、 物性變化、色相變化等’與先前品相，儲存穩定性極為 ^好。並且，制本發明之墨水組成物作為噴墨記錄用墨 7之印刷物’無需選擇被記錄材料（例如紙、膜等），即為 =黃色色相的理想之色相’且亦能將類似相片之彩色圖 地再現於紙上。進而，即使於相片品質用噴墨專用 :或膜之類的已將多孔性白色無機物塗佈於表面上而成的 己錄材料上進行記錄，其耐水性、耐濕性等各種堅牢性、 :二耐氣性及耐光性亦良好’類似相片之記錄圖 期保存穩定性優異。如此， 合物或其鹽，作為墨水用二性偶氮化 N用尤其疋噴墨記錄用墨水用之黃 200932838 色色素而極為有用。 【實施方式】 對本發明進行詳細說明。再者，於本說 特別說明，則塔&、 /、要無 示 羧暴等殹性S能基以游離酸之形式表 龙另外本發明之水溶性偶氮化合物或其鹽為水溶性之 汽色色素。 另外，於以下說，中’尸、要無特別說明，則為了避免 L堉’而將包括「本發明之水溶性偶氮化合物或其鹽」之 兩者簡單記載為Γ本發明之水溶性偶氮化合物」。 本發明之水溶性鶄氮化合物以下述式（1)表示。 [化6]

式（1 )中，R1及R2分別獨立表示氫原子、碟數1〜4 之燒基、或碳數1〜4之烧氧基’m表示1〜3之整數，基a 表示以下述式（2)〜（5)中之任一者表示之胺殘基。 [化7] -N-(CH2)X—so3h (2) [式（2)中·χ表示1〜3之整數。] 11 200932838 [化8] —N—(CH2)y一CO2H ⑶ [式（3)中，y表示1〜11之整數。] [化9]

(4) ❹ [化 10]

C〇2H 作為R1及R2中之碳數1〜4之烷基’可為直鏈或支鏈 中之任一者，更好的是直鏈。作為較佳之具體例，可舉出·· 甲基、乙基、正丙基、正丁基等直鏈烷基；異丙基、異丁 φ 基1_甲基丙基、第二丁基等支鏈烷基。更好的是甲基。 作為碳數1〜4之烷氧基，可為直鏈或支鏈中之任一 者^更好的是直鏈4為較佳之具體例，可舉出：曱氧基、 乙氧基丙氧基、正丁氧基等直鍵烧氧基；異丙氧基、 異y氧m基丙氧基、第三丁氧基等支鏈炫氧基。更好 的是甲氧基。 作為Rl及R2之組合’較好的是選自氫原子、甲基、甲 2基中之任意之組合，更好的是至少一者為氫原子之化合 物’進而較好的是兩者均為氫原子（化合物。 12 200932838 上述式⑴中之基八以上述式（2)表示之情形時， 式（2)中之X表示1〜3之整數。乂較好的是2。 上述式⑴中之基A以上述式（3)表示之情形時， 式（3)中之y表示卜"之整數。”交好的是…之整數， 更好的是3〜6之整數，進而較好的是4〜 好的是5。 之整數，特別 ❹ 作為上述式（1)中之基A，上述式Ο)〜（W长咬 好’更好的是以上述式⑺〜（4)表示之情形，進而較 好的是以上述式⑴《（3)表示之情形，特別好的是以 上述式（2)表示之情形。另外，關於上述…、以…反 基A，更好的是將較佳者彼此加以組合之化合物，進而較好 的是將更佳者彼此加以組合之化合物。對於進而較佳者彼 此等亦同樣。 以上述式（1)表示之化合物亦作為游離酸、或者其皇 :子在。作為以上述式⑴表示之化合物之鹽，野舉出與 ;機或有機之陽離子之鹽。作為無機陽離子之鹽之具體 发可舉出鹼金屬Μ，例如與鋰、鈉、鉀等之鹽。另外， 為有機陽離子之鹽之具體例，例如可舉出與以下述式⑷ '之四級錄化合物之鹽’但並不限定於該等。 [化 11] Ζ十 Ζ2 (6) 13 200932838 [式⑷中’〜‘分別獨立表示氫原子、ci_C4烧基、 經基C1-C4烧基、或經基C1_C4烷氧基ci_c^基。] 此處，作為Zl〜Z4中之⑽烷基之例，可舉出甲基、 乙基等，同樣地作為經基C1_C4炫基之例，可舉出：經基 甲基、羥基乙基、3_羥基丙基、：羥基丙基、4_羥基丁基、 3-經基丁基、2-經基丁基等，進而作為㈣。 ⑽烧基之例’可舉出：經基乙氧基甲基、2_經基乙=

乙基、3-(經基乙氧基）丙基、3_(經基乙氧基）丁基 二 乙氧基）丁基等。 上述鹽中之較佳者 二乙醇胺、三乙醇胺、 醇胺之鹽、及铵鹽等。 及錄鹽。 ’可舉出：納、鉀、鐘、單乙醇胺、 單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙 該等之中，尤其好的是鋰、鈉、鉀、 :業者中所瞭解’以上述式⑴表示之化合物之鹽能 夠藉由以下之方法等而容易地獲得。 例如，向後述實施例i中之添加8〇〇份丙嗣之前之反 應液中、或者向溶解有含有以式⑴表示之化合物之濕餅 cake )或以式⑴表示之化合物之乾燥品等的水溶 =添加食鹽而進行鹽析，對析出固體進行過濾，藉此可 愚濾餅而獲得以上述式⑴表示之化合物之鈉鹽。 处=外，將所獲得之鈉鹽之濕濾餅溶解於水中後，添加 :=酸而適當調整其值，並過渡所析出之固體，藉此 得5侍以上述式（1)表示之化合物之游離酸，或者亦可獲 知路式（1)表不之化合物之一部分為鈉鹽也就是游離酸盘 鈉鹽之混合物。 /、 14 200932838 進而’一邊將以式 餅與水一併進行擾 不化-物之游離酸的濕遽 氨水、或以上述式（6u _ 風氧化鉀、氫氧化鋰、 為驗性，亦可獲得上1 化合物之氯氧化物等而使之 級按鹽。：L 對應之卸鹽、鐘鹽、錢鹽、或四 鹽之蕈耳盔七 敗您冥耳數而限制所添加之上述 瓜之莫耳數，亦可製備例如鐘與 ，鹽等。以上述式⑴表示之化合物 :之種類而亦有溶解性等物理性質、或者用作墨水時之墨 之性::發生變化之情形。因此，亦較好的是根據目的之 墨水性能等而選擇鹽之種類。 本發明之以上述式f+人丨， 几式〔I)表不之化合物例如可如 而2製造。再者’於下述式(AA)〜⑴中適宜使用之= R、m、x、及y，分別表示與上述式⑴中者相同之意義。 以日本專利特開2〇〇4_75719號公報中記載之例為參 考，使用亞硫酸氫鈉及福馬林將以下述式（AA)表示之化 合物變換為甲基-ω-磺酸衍生物（B)。其次，藉由常規方 法，使以下述式（C)表示之胺基萘磺酸類重氮化，與先前 所獲得之式（Β)之甲基_ω_續酸衍生物於〇〜15。〇、 PW值 2〜4進行偶合反應，接著於80〜95。(：、pH值10.5〜u 5 進行水解反應’藉此獲得以下述式（D)表示之化合物。 [化 12] 15 200932838 R1 R1 nh2(AA)

(C) NH： R1 m(H〇3^)-^rN=NHC^NH2 R2 (D) 其次，使1當量之以下述式（E)表示之偶氮化合物（可 取得Kemco International製造之市售品），與三聚鹵氰 (cyanuric halide )、例如三聚氯氰於溫度0〜20°C、pH值 5〜7之弱酸性條件下進行縮合，藉此獲得以下述式（F )表 示之化合物。接著，使1當量之上述獲得之以式（D)表示 之化合物與以式（F)表示之化合物於温度20〜50°C、pH 值6〜7之弱酸性條件下縮合，藉此獲得以下述式（G)表

示之化合物。 [化 13] 16 200932838

(E)

(F) ❹ S03H R1 Cl r2 •(S03H)r (G) 進而，於較好的是75〜9〇t、？11值7〜9之條件下， 利用以下述式（H)〜⑴表示之化合物，取代所獲得之 以上述式（G)表示之化合物中之氣原子，藉此可獲得以上 述式（1)表示之本發明之水溶性偶氮化合物。 [化 14] Η2Ν—(CH2)x~S03H (H) H2N—(CH2)y—C02H 0) H2rsh^S°3H (J) H2N 普 c〇2h (K) 作為以上述式（ΑΑ)表示之化合物，可舉出：苯胺 3_曱基苯胺、2-甲基苯胺、2-曱氧基苯胺、3-曱氣基苯胺 17 200932838 2,5-二甲基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基笨胺 等，其中較好的是苯胺、3-甲基苯胺、2-甲氧基苯胺。作為 以上述式（C)表示之化合物，可舉出：2-胺基萘_4,8_二磺 酸、2_胺基奈_5,7 -二確酸、2 -胺基萘-6,8 -二項酸、2 -胺基萘 -6_磺酸等。 另外，作為以上述式（H)表示之化合物，可舉出：胺 基甲基續酸、牛磺酸、高牛磺酸等，其中較好的是牛磺酸。 作為以上述式（1)表示之化合物，可舉出：甘胺酸、/?_ 丙胺酸4_胺基丁酸、5-胺基戊酸、6-胺基己酸、7_胺基庚 2胺基十一酸等。咋為二上述式（】）表示之化合物， 可舉出：3·胺基苯姐、4_签基苯輕等，其中較好的是 3-胺基本續酸。作為以上述式（κ)表示之化 ： 3_胺基苯甲酸、4-胺基笨甲酸等。 叮牛 1 0表

其-人’將丨發明之色素之較佳具體例示於下 磺基等酸性官能基以游離酸之形式表示。， 表1 ❹ 18 200932838 表1化合物例 化合物 編號 結構式 R1 R2 m X y 1 Η Η 2 1 — so3h η h〇3sh0hn=n-^n^nyn-〇-n=n-Q^| ^ch2——so3h 2 Η Η 2 2 — HK^ SO^H iCH2b-S03H 3 Η Η 2 3 — H〇3SH〇-N^H^41yVN-Q-N^-^^| ^tCF^W-SOsH 4 Η Η 2 — 1 S03H h H03S-QkN=N-^4U^N--Qh^H|^V^ Hli ^°3H oh2—^co2h 5 Η Η 2 — 2 ^ J°3； SOsH Η035-〇ΗΨ=Ν~^~ΝύΗ^Ν·Ό~Ν=Ν~^^| Lii 0O3H *' vCH2)2-C02H 6 Η Η 2 — 3 H〇3s_〇-N=N_^^NY^N-Q^^Y，，Y^j so^h 、(〇H2)3-C02H 7 Η Η 2 — 4 S〇3H s〇 H H03S~O-N=N-^J4] 丫 Νγίί-^^-Ν^ΝΎΎ^ 、(ch2)4-co2h 19 200932838

表1化合物例（續） 化合物 編號 結構式 R1 R2 m X y 8 Η Η 2 — δ J〇3hh η so3h ηΧ so^h 、(ch2)5-co2h 9 Η Η 2 — 6 S03H s〇 η h〇3s"O~n:n_〇^ 丫 hX S^H s(CH2)6-C02H 10 Η Η 2 — 11 S03H s〇 h HO3S-0-N*N-^N^NYN-Q-N^1p^| HlCv SO^H v(CH2)ifC02H 11 Η Η 2 — — H03S-^-N^-^NYN^f^Q-N=N1pj^j3 ] hXj^,S03H s〇3H 12 Η Η 2 — — S03H ^so3h 13 Η Η 2 — — so3h ho3s-Q-n=nh^-〜nyR-0~n=n~0^j HlC^^C02H ^3H 14 Η Η 2 — — f°^H so3h u 20 200932838 表1化合物例（續）

化合物 編號 結構式 R1 R2 m X y 15 Me H 2 2 — ho3s^Q刚 hX so^h 、(ch2)2-so3h 16 Me H 2 2 — ^ J〇3hH h Ϊ! S03H ho3s-^-^-Q-ny^n-^-n^^PyS N^N HN^ 古〇3H (CH2)2-S03H 17 MeO H 2 2 — ^ J〇3hH H?^e |〇3h H03S-QHvi=N-Q-N^N4r，N-Q-N=N-J^^ h:、(ch2)2-so3h 18 MeO H 2 2 — ^ J〇3hH h JMe so3h H%CH2}2-S03H 19 Me Me 2 2 — ^ J〇3hH h T S03h H03S-^-N=N-^-N 丫 HN. ®°3H 、(ch2)2-so3h 20 MeO Me 2 2 — J〇3hH h JMe ?〇3h H03S-^3-N=N-^_y*N 丫〜 — itN m： w 、(ch2)2-so3h 21 MeO MeO 2 2 … HN、(ch2)2-so3h 3 21 200932838

參 本發明之以上述式（1 ) 反應後添加鹽酸等礦酸，而 將所獲得之游離酸之固體以 等，可去除作為雜質而含有 鈉等。 表不之化合物，可藉由於偶合 作為固體之游離酸離析，藉由 水或鹽酸水等酸性水加以清洗 之無機鹽、例如氯化鈉或硫酸 表1化合物例（續)

化合物 編號 22 R1 Η R2 Η (β 3 X 2 y 結構式----- 、(ch2)2-so3h 23 Η Η 2 2 一 f〇3H HNs(CH2)2-so3H 24 Η Η 2 2 一 f°3H H〇3ShQ^N·^ HC2)2-so3h ^〇3H 25 Η 3 1 2 一 ?〇3H n(CH2)2-S03H 將如上所述而獲得 離酸於水性介質中與所 玎獲得對應之該化合物 於通常之情形下，係表 液。 之本發明之水溶性偶氮化合物之游 需之無機或有機驗加以處理.，藉此 之鹽之溶液。再者，所謂水性介質， 不水溶性之有機溶劑與水之混合溶 22 200932838 作為無機驗，可舉出：氫氧化鐘、氯氧化納、氣氧化 舒#μ屬之氫氧化物’碳酸鐘、碳酸納、碳酸卸等驗金 屬之碳酸鹽，或者氫氧化銨（數水）等。 作為有機驗之例，可舉出：以上述式（6)表示之四級 錢之鹽’例如二乙醇胺、=7按心姑a# 畔妝—乙醇胺等烷醇胺之鹽等，但並 不限定於該等。 本發明之色素適於天然及合成纖維材料或混纺品之毕 ❹ φ 色’進而適於書U墨水及噴墨記制墨核絲之製造、。 含有本發明之水溶性偶氮化合物之反應液（例如後述 實施例i中之投入_份丙㈣之反應液等）亦可直接用 於本發明之墨水組成物之製造。另外’亦可藉由例如晶析、 潰霧乾燥等方法自反應液中離析出該化合物後，視需要進 灯乾燥’使用所獲得之該化合物而製備墨水組成物。本發 墨水組成物’含有本發明之水溶性偶氮化合物來作為 。系’該水溶性偶氮化合物於該墨水組成物之總質量 :含有°·1〜20質量％，更好的是含有1〜10質量。/。，進而 較好的是含有2〜8質量。/。。 本發明之墨水組成物係將以上述式⑴表示之化 == 或水溶Γ有機溶劑(可與水混合之有機溶:" 質中視需要添加有墨水調整劑者。使用 組成物作為喷墨印表機 /墨水 金屬陽雜工6 時，較好的是使用 裳屬㈣子之氣化物（例如氣化鈉等）、硫酸鹽（硫酸納 心=機雜質之含量較少者。於此情形時，例如氣化納 :《總含量於本發明之水溶性偶氮化合物之總質量 質量％以下左右。在製造無機雜質較少之該化合物 23 200932838 L例如藉由利用自身眾所周知之逆滲透瞑之方法進行脫 二，即可、作為其他方法，將本發明之化合物或其鹽之 使t 混合溶财進行搜摔而 使之懸序純化，濾取固體， 鹽處理。 卫進仃乾燥#此亦可進行脫 ❹ ❹ 整劑、消泡幫等 其他墨水製僙赛 螯合劑、防銹劑 劑、褪色防止劑 本發明之墨水組成物係以水作為介質而加以製備 、=要亦可於不損害本發明之效果之範圍内含有水溶性有機 各劑。水溶性有機溶劑較好的是用作染料溶解劑、乾燥防 止劑（濕潤劑）、黏度調整劑、滲透促進劑、表面張力調 q含有於本發明之墨水組成物中。作為 沉如可舉出：防腐防黴劑、pH調整劑、 紫外線吸收劑、黏度調整劑、染料溶解 八 乳化安定劑、表面張力調整劑、消泡劑、 散劑刀散穩定劑等眾所周知之添加劑。水溶性有機溶 =之含量相對泠墨水整體而為〇〜6〇質量％，較好的是ι〇 。5〇質量％，墨水製備劑相對於墨水整體而使用〇〜質 量/〇,較好的是使用0〜15質量％。上述以外之殘餘部 水。 作為可用於本發明中之水溶性有機溶劑，例如可舉 出.甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第 丁醇、第三丁醇等C1-C4烷醇；N，N-二曱基曱醯胺、N，N_ 甲基乙醯胺等醯胺類；2-吡咯啶酮、N_甲基_2_吡咯啶酮、 ’3 —曱基咪唑啶_2-酮、ι，3-二曱基六氫嘧啶_2_酮等雜環式 _，丙酮、曱基乙基酮、2—曱基_2_羥基戊烷_4_裥等酮或酮 醇，四氫呋喃 '二今烷等環狀醚；乙二醇、12-或丨，3-丙二 24 200932838 醇込2-或i，4-丁二醇、1>6_己二醇、二乙二醇、三乙二醇、 四乙一醇、二丙二醇、聚乙二酵、聚丙二醇、硫二甘醇等 具有C2-C6伸烷基單元之單 '寡、或聚烷二酵或硫甘醇； 丙一知、1，2,6-已三醇等多元酵（三酵）；乙二醇單甲醚、 知單乙醚、二乙二醇單曱醚、二乙二醇單乙謎、二乙 乙二醇單曱醚、三乙二醇 ;丁内酯、二曱基亞 二醇單丁冑（丁基卡必醇）、三— 單乙鍵等多元醇之CK4單烧基醚 硬等。 醇 作為上述水溶性有機溶較_的是異丙醇，丙 單、二、志二7 . 私二乙二醇、二丙二琴，咯啶酮’ N•曱基_2_ 咯疋鲷，及丁基卡必醇；更好的是異丙醇、丙三醇、二 乙一醇、2_吡咯啶酮、N-曱基吡咯啶酮、及丁基卡必醇。 該等水溶性有機溶劑可單獨或混合使用。 Ο I:為防腐防黴劑，例如可舉出：有機硫系、有機氮硫 機齒素系、，代歸丙基藏系 '…基系、W代 笨幷㈣系、腈系4㈣、㈣基料系、異嗟 笨I、二：醇系、氧—系、械系、有機錫系、 孓盼系、四級銨鹽系、三味 境系、二硫代胺基甲酸騎系、言 系、笨胺系、金剛 等化合物。 〃 /臭化知酮系、溴乙酸苄酯系 作為有機齒素系化合物 為氧化吡啶系化合物，例如枭可舉出五氣苯酚鈉，作 為異噻唑啉系化合物，例如可：2-吡啶硫醇氧納，作 鲷、2-正辛基_4_異㈣琳_ 、. ，M-苯幷異n塞唾琳-3· 鲷、氕氯_2_甲基·4_異噻 '氯_2_甲基_4-異噻唑啉_3_ 啉氯化鎂、5_氯甲基_4_ 25 200932838 異雀…-酮氯化鈣、2_甲基_4_異喧。坐琳_3_酮氯化㈣。 *作為其他防腐防黴劑，可舉出：山梨酸納、乙酸鈉、 苯甲酸納等。作為防腐防黴劑之其他具體例，例如較好的 疋舉出· Avecia公司告之商σ a J I 遺之商品名 Proxel GXL ( S )、Proxel XL-2 ( S)等。 墨水：Η=Γ為以提高墨水之保存穩定性為目的而可將 墨水之pH值控制在^川〜丨丨〇 之物質。例如可舉出匕乙醇胺之範圍内者，則可使用任意 氧化鐘、氫氧化納、…三乙醇胺等戾醇駐’氫 化鉍，或者碳酸鋰、碳 風虱 反酸鉀等鹼金屬之碳酸璽孳。 ，’例如可舉出：乙二胺 酸鈉、羥基乙基乙二胺三 I-乙 嘧啶二乙酸鈉等。 一乙二胺五乙酸鈉、尿 作為防銹劑，例如可舉 納、硫代乙醇酸銨、二異丙酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸 二環己基亞硝酸銨等。 硝酸銨、四硝酸季戍筠醇、 作為紫外線吸收劑，例如 _ — 笨幷三唾系化合物、桂皮 .—— 本甲_系化合物、 系化合物等。另外 ’、σ 、二喷系化合物、芪 5Τ ’亦可使用以埜料 之吸收紫外線而發出榮光之化二本幷…化合物為代表 作為黏度調㈣，除D 、即所謂營光增白劑。 ΓΓ性高分子化合物:、:如亦可舉 订生物、聚胺、聚亞胺等。 .聚乙烯酵、纖維素 作為染料溶解劑，例 蚨酸乙二酯等。 出.尿素、己内醯胺、 衩好的疋使用尿素。 26 200932838 、褪色防止劑以提高圖像之保存性為目的而使用。作 植色防止劑’可使用各種有機系及金屬錯合物系之掩色防 為有機褪色防止劑’可舉出：對笨二盼類、燒氛 基本酚類、二院氧基苯㈣、_、苯胺類、胺類、節類、 色滿（ch_an)類、絲基笨胺類、雜環類等，作為金屬錯 合物，可舉出：鎳錯合物、辞錯合物等。 作為表面張力調整劑，可舉出界面活性劑，例如可舉 ❹ 出··陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活 性劑、非離子界面活性劑等。 作為陰離子界面活性劑，可舉出：烧基績基竣酸鹽、 α稀;聚氧乙烯院基鍵乙酸鹽、酿基胺基酸及 其-N·酿基甲基牛績酸鹽、燒基硫酸鹽聚氧燒基趟硫酸 鹽、烧基硫酸鹽聚氧乙料基㈣酸鹽、松脂酸肥皂、萬 麻油硫_鹽、月桂醇硫酸g旨鹽、院基⑽型磷酸醋、規 基型磷酸酿、烷基芳基磺酸鹽、乙基磺基丁二酸鹽、二 乙基己基確基丁二酸鹽、二辛基確基丁二酸鹽等。 作為陽離子界面活性劑，可舉出：2_乙烯基吡啶衍生 物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。 作為兩性界面活性劑，可舉出：月桂基二曱基胺基乙 酸甜菜驗、2·烧基·Ν,甲基_N_經基乙基味㈣甜菜驗、挪 子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺 基乙基甘胺酸、咪β坐琳衍生物等。 作為非離子界面活性劑，可舉出：聚氧乙稀壬基苯基 醚、聚氧乙烯辛基笨基醚、聚氧乙烯十二烷基笨基醚、聚 氧乙烯/由基醚聚氧乙稀月桂基趟、聚氧乙稀烧基鍵等醚 27 200932838 !桂=乙燐油酸醋、聚氧乙稀二硬脂酸醋、山梨糖醇軒 :=二、山梨糖醇軒單硬脂酸醋、山梨糖醇軒單油酸醋、 月m野倍半錢6旨、聚氧乙料油酸、聚氧乙歸硬 寻酉曰系’ 2,4,7,9_四甲基_5_癸炔'7_二醇、π二甲 A炔3,6_一醇、3’5_二曱基小己炔_3·醇等乙炔醇系， 他具體例’例如可舉出：曰信化學公司製造之商品 名 surfynoll04、82、465、〇ifineST(^。 ❹ 參 :為:肖泡劑，⑱需要而使用高氧化油系、丙三醇脂肪 酸酉曰系、H时氧系化合物等。 該等墨水製備劑可單獨或混合使用。再者，本發明之 墨水組成物之表面張力通常為25〜70mN/m，更好的是25 〜的福/m。另外，本發明之墨水組成物之黏度較好的是 〇mPa· S以下，更好的是調整為2〇mPa· s以下。 當製造本發明之墨水組成物時，對於溶解添加劑等各 成劑之順序並無特別限制。當製備該組成物時，所使用之 水較好的是離子交換水或蒸館水等雜質較少者m可 視需要使用m等進行精密過滤，而去除夾雜物。尤並 是於用作喷墨印表機用之墨水之情料，較好的是進行精 密過濾。進行精密過濾之過濾器之孔徑通常為卜〇 m ’較好的是〇.5〜〇」以瓜。 β 含有本發明之水溶性偶氮化合物之墨水組成物適用於 Ρ刷、影印、標記(丽king)、書寫、製圖、戳記(sta_ 5錄（印刷）、尤其是噴墨記錄。另外，本發明之墨水 、！成物即使於嘴墨印表機之喷嘴附近乾燥亦不易引起結晶 析出’由於該原因而亦不易引起列印頭之堵塞。進而： 28 200932838 本發明之墨水組成物用於喷墨記錄時，可獲得對於水、光、 臭氧或氧化氮氣體、及摩擦具有良好之耐性的品質高且色 濃度較高之黃色印刷物。 於喷墨印表機中，以供給高精細之圖像為目的，而存 在於1台印表機中裝填有高濃度之墨水與低濃度之墨水之】 種墨水者。於此情形時，亦可使用本發明之水溶性偶氣化 合物分別製備高濃度之墨水組成物與低濃度之墨水組成 物，將該等作為墨水組（inkset)e另外，亦可僅於任一者 中使用該化合物。另外，亦可將本發明之水溶性偶氣化合 物與眾所周知之黃色色素併用。另外，為了用於其他色、 水之調色或者與洋紅色色素或青色色素混合 而製備、工色墨水或綠色墨水，亦可使用本發明之色素。 所謂本發明之著色體，你 化人Μ冑料藉由本發明之水溶性偶氮 :U有該化合物之墨水組成物等著色之物質。對於 色體之材質並無特別限制，例如 遞 ❹ 用，、纖維或布(纖維素、尼龍、羊毛等/等皮= 過遽器用基材等可被著色者，則可為任—者， 7 『該等。作為著色法’例如可舉出浸染法 ： 印刷箸Hp a丨、t ^ I伞/2:、網版 的是嘴墨記錄方法用喷墨印表機之喷墨記錄方法等，較好 作為資訊傳遞用片材，較好 而言為於紙、合成紙、臈等===理者， 墨水受容層例如藉由如下等方法， 7 “層者。 塗佈陽離子系聚人物 又 使上述基材含浸或 溶谬、特殊陶^ 法’·將多孔#二氧切、氧化銘 殊陶竟等可吸收墨水中之色素的無機微粒子與聚 29 200932838 乙烯醇或聚乙烯吼哈咬鋼等親水性聚合物一併塗佈於上述 基#表面之方法。 設有此種墨水受容層者通常稱為噴墨專用紙、噴墨專 用膜、光澤紙、光澤膜等。 、 該等之中，對於空氣中具有氧化作用之氣體、即臭氧 氣體或氧化氮氣體等容易受影響者，係上述將多孔質二氧 化穸、氧化鋁溶膠、特殊陶瓷等塗佈於基材表面上之噴墨 專港紙= '

作為噴墨專用紙，若舉出代表性之市售品之一例，則 有隹能s份有限公司製造之商品名Pr〇fessi_i Paper、Super Photo paper、及 Matt ph〇t〇 paper 之噴墨專用 、紙；精工愛普生股份有限公司製造之商品名相片用紙 CHspia (高光澤）、相片用紙（光澤）、ph〇t〇心…卿α 之噴墨專用紙；曰本惠普股份有限公司製造之商品名 Photo Paper (光澤）之噴墨專用紙；富士軟片股 :有限公司製造之商品名畫彩相片…r〇之喷墨專用紙 等。 本發明之墨水組成物對上述具有氧化作用之氣體之耐 '優異’故即使記錄於此種被記錄材料上，亦可提供變褪 色較小之優異的記錄圖像。另外，當然亦可用於普通紙。 ^ 碌符料上時，例 〜將填充有上述墨水組成物之容器裝填於嘴墨印表機之特 疋位置’以通常之方法記錄於被記錄材料上即可。本發明 :嘖墨記錄方法可與本發明之墨水組成物—併使用洋紅色 '本、青色墨水、視需要之綠色墨水、藍色（或紫色）墨 30 200932838 水、紅色墨水、黑色墨水等。於此 注入各自之容器中，將該等 將各色之墨水 位置而使用。 Ml ”墨印表機之特定 噴墨印表機例如有利用如 電（一。）方式；利用由加敎所1生之利用機械振動之 墨（BubMe⑻（兹冊商標）方 乳泡的氣泡式喷 方法可使用任意方式= ^ 發明之噴墨記錄 ❹ •本發明之墨水組或爸具有 黃色，尤其是記錄於嗔墨專用紙^相，該色相為鮮明之 度及色:農…"或光澤紙上之圖像之鮮明 度及色濃度較南’且達污泠喷 在於：其記錄圖像之登牢度 '、尤；,：法；另外：其特徵 耐臭氧氣體性非常高。 ”疋’濕/1生、財光性、及 =明之墨水组成物於儲存中不會產生錢、分離， 記錄之情形時，非…”！墨水組成物用於噴墨 之…二 於喷嘴附近之墨水組成物 =乾知所引起之結晶析出’亦無堵塞嘴射器（喷墨頭）之 =質iliT墨水組成物於以下等情形時亦不會引起物 二：：變化：使用連續式喷墨印表機，以比較長之時間 ，水再循環而使用之情形；藉由按需（Gnde_d) 式噴墨印表機而間歇性使用之情形。 [實施例] 、y藉由實細例進一步具體說明本發明。再者，本文 在伤」及「°/❶」者，只要無特別記載，則為質量基準， 反應他度同樣為内溫。實施例中之各反應及晶析等 31 200932838 操作只要無特別說明，則於攪拌下進行。 再者，所合成之各化合物之；. Λ max、取八吸收波長）表 不於PH值為7〜8之水溶液中於3〇n cnn 、 00〜80〇 nm之範圍内測 疋之值。另外，實施例令獲得 ^ ^ 之本發明之水溶性偶氮化合 物均為鈉鹽，為方便起見將其 主一 化予結構式作為游離酸加以 表不。然巾’如上所述’藉由使用適當之方法，亦可容易 地獲得游離酸或者納鹽以外之驗金屬曼等，本發明並不限 定於本實施例。

[實施例1] (步驟1 ) 將30.3份2-胺墓苯-4 8 -ct** 奈，8-—飧酸一甭以氲氧化鈉調整為 pH值為6’ 一面溶解於2〇〇份皮φ，v ,, r刀水宁’接著添加72份亞硝 酸鈉。於0〜l〇°C以30分鐘蔣兮汾、六士， 刀理將孩洛液滴加至300份5%鹽酸 中後，於10。〇以下授拌1 ,丨、&、社β 讯讦〗時而進行重氮化反應，製備重 氮反應液。 另-方面’使用U0份之水、1〇4份之亞硫酸氫鈉、 及8·6份之35%福馬林，藉由常規方法將9 3份苯胺製成甲 基-ω-績酸衍生物。 將所獲得之甲基-ω-磺酸衍生物添加至先前製備之重 氣反應液m〜15°c、阳值2〜4彻5小時。以氮氧 化鈉使反應液之pH值為1丨後，一面維持該pH值，一面於 80〜95°C揽拌5小時，進而添加⑽份之氣化鈉進行鹽析， 濾取析出固體，藉此作為濕濾餅而獲得i 〇〇份以下述式（7 ) 表示之化合物。 [化 15] 32 200932838

(步驟2) 向250份之冰水中添加〇·1〇份Li〇n公司製造之商。 名：Leocol TD90 (界面活性劑）並劇烈地攪拌，向其

加12.9份二聚氣氮’並於0〜5°C擦姓3D八拉 *、 攪拌30分鐘而獲得懸浮 液0 〜， 接著將25.0份以下述式（8)矣+ > π人w 4W表不之化合物溶解於 份水中，將上述懸浮液以30分鐘滴加至該溶液中。滴加廷 束後，以pH值5〜7、〇〜15t_6小時，獲得反應液: [化 16]

?〇3H h〇3S-〇kn=n-Q.Nh2 (8) (步驟3) 將100份上述（步驟υ中所獲得之以上述式（7)表 示之化合物的濕濾餅溶解於300份水中，以3〇分鐘滴加至 上述（步驟2)中所獲得之反應液中。滴加結束後，以ρΗ 值6〜7、25〜贼挽拌6小時，添加％ 3份牛續酸，以ρΗ 值7〜9、75〜9〇。(：搜拌3小時。將所獲得之反應液冷每至 33 200932838 20〜25 C後，向該反應液中添加goo份丙酮，於20〜25°C 擾掉1小時。其後，藉由濾取析出固體而獲得120.0份濕濾 餅°藉由以80°C之熱風乾燥機使該濕濾餅乾燥，而獲得5〇 0 份以下述式（9 )表示之本發明之水溶性偶氮化合物（入 max ： 382 nm )。 [化 17] ❹

N^N

卞N HNV 、(CH2)2-S03H so3h ⑼ [實施例2] 除了使用30.3份2-胺基萘-6,8-二磺酸代替實施例1之 (.步驟1 )中使用之30.3份2-胺基萘-4,8-二磺酸以外，利 用與實施例1同樣之方法，獲得50.5份以下述式（1〇)之 本發明之水溶性偶氮化合物（又max : 3 82 nm )。 [化 18]

H03SH03S--^^N=N-^^N^N^N--^--N=N

ΝγΝ HNV 、(CH2)2-S03H

(10) [實施例3 ] 除了使用1〇·7份3-曱基苯胺代替實施例1之（步驟1 ) 34 200932838 1同樣之方法，獲 之水溶性偶氮化合 中使用之9.3份苯胺以外’利用與實施例 得50.0份以下述式表示之本” 物（λ max : 384 nm )。 [化 19]

ho3sH〇3S-^^-N=N~^^-N

[實施例4] 使用30.3份2_胺基萘_6,8_二磺酸代替實施例1之（步 驟U中使用之30.3份2·胺基萘_4,8_二續酸，且使用6〇 〇 份3_胺基笨續酸代替實施例1之（步冑3)中使用之26.3 伤牛％酸，除此以外利用與實施例1同樣之方法，獲得24·5 伤以下述式（12 ) &示之本發明之水溶性偶氮化合物（入 ❹ max : 378 nm) 〇 [化 20]

H〇3S

[實施例5〜7 ] [(A )墨水之製備·] 35 200932838 使用上述實施例1、2、及4中獲得之本發明之水溶性 偶氮化合物來作為色素成分，以下述表2中所示之組成比 混合各成分而獲得本發明之墨水組成物，藉由分別以0.45 # m之膜濾器進行過濾而去除夾雜物，獲得墨水。再者，水 使用離子交換水，以墨水組成物之pH值大約達到9之方式 以氫氧化鈉水溶液加以調整後，添加水而使總量達到1 00 份。將使用實施例1、2、及4中獲得之化合物的墨水之製 備分別作為實施例5、6、及7。 ❹ [表2] 表2 (墨水組成物之組成比） 上述各實施例中獲得之偶氮化合物 3.5份 丙三醇 9.4份 尿素 9.4份 N-曱基-2-吡咯啶酮 7.5份 © 異丙基醇 5.6份 丁基卡必醇 3.7份 商品名 Surfynol 104PG50 (註） 0.2 份 牛磺酸 0.6份 乙二胺四乙酸鈉 0.2份 氫氧化鈉+水 59.9份 總計 100.0份 (註）乙炔二醇系非離子界面活性劑，日信化學公司製造 [比較例1 ] 36 200932838 使用作為喷墨用黃色色素而自先前廣泛使用之CI：t 接黃132 ’代替各實施例中獲得之偶氮化合物來作為色素成 分，除此以外’與實施例5至7同樣，製備比較用之墨水。 將其作為比較例1。 再者’比較例1中使用之C.I.直接黃132係以水溶液之 狀態市售’故使用大和科學股份有限公司製造之商品名 Oven DF42將該水溶液於6〇t：乾燥2週，使用藉此所獲得

❹ 之乾燥狀態之化合物。於下述（G)溶解性試驗等中，亦使 用該化合场而進行試驗。 [比較角2: 使用以專飼文數4之Example 2中記載之方法所合成之 =下述式（13)表示之化合物之鈉鹽，代#各實施例中獲 得之偶氮化合物來作為色素成分’除此以外利用與實施例$ 2 7相同之方式製備比較用之墨水。所使用之比較用化合 中以下。將其作為比較例2。再者，比較例2 ，備之墨水產生㈣化，以通常之方法無法進行喷墨列 之凝二:藉由將所獲得之凝膠狀墨水加熱’而使所生成 試驗二二於溶液狀態期間進行噴墨料，將所獲得之 各評價試驗。該墨水藉由冷卻至室溫而再次產 [化 21] 37 200932838

[(B )喷墨列印] 使用佳能公司製造之商品名：PIXUS ip 4100作為喷墨 印表機，於噴墨專用紙上進行喷墨記錄。所使用之噴墨專 Ο 用紙為日本惠普股份有限公司製造之Advanced Photo Paper (光澤）。喷墨記錄時，以殳教襄度獲得數階段之灰階之 方式製作圖像圖案，獲得以實施麫5至7、比較例1及2之 各自之墨水加以著色之黃色印字物。 耐濕性試驗係使用具有未印字部與印字部之印刷物而 進行。耐光性試驗及耐臭氧氣體性試驗係於試驗前之印字 物之反射濃度D值為0.7〜1.0之範圍的部分進行反射濃度 之測定。另外’反射濃度係使用測色系統（Spectr〇Eye， ® GretagMacbeth公司製造）進行測定。 以下記載記錄圖像之各種試驗方法及試驗結果之評價 方法。 [(C )印刷物之色濃度] 針對列印於噴墨專用紙上之圖像中反射濃度最高之部 分，使用上述測色系統測定黃色濃度〇丫值。評價基準如下 所述。

Dy值為1.70以上------q Δ

Dy值小於1.70而為1.60以上 38 200932838

Dy值小於1.60-------χ 結果示於表3。 [(D )耐濕性試驗] 使用恆溫恆濕器IG400 (大和科學股份有限公司製 造），將列印於噴墨專用紙上之試驗片以30°C、8〇%rh玫 置7天’藉由目視而判定試驗前後之印字部之色素向未印 字部之滲透。評價基準如下所述。

幾乎未發現色素向未印字部滲透------Q ❹

發現色素稱微向未印字部渗透------△ 發現色素大量向未印字部滲透------χ 結果示於表3。 [(E )氙燈耐光性試驗] 將列印於喷墨專用紙上之試驗片設置於固持器上，使 用氙燈耐候試驗機XL75 ( Suga試驗機股份有限公司製 造），以溫度24t、濕度60%RH、〇·36 w/平方公尺二度照 試驗後’使用上述測色系統對反射濃度進行以 (試驗後之反射濃度/試驗前之反射濃度）_ ; 而求得反射濃度之殘存率，以3階段進行評價。。° 色素殘存率為80%以上------〇 色素殘存率為70%以上而小於8〇%〜 色素殘存率小於70%------χ 結果不於表3。 [(F)耐臭氧氣體性試驗] 限公司製 使用臭氧耐候試驗機（Suga試驗機股份有 39 200932838 造）’將列印於噴墨專用紙上之試驗片於臭氧濃度為4〇 ppm、濕度為60%RH、溫度為2代之環境下放置8小時後， 使用上述測色系統對反射濃度進行測色。測定後，以（試 驗後之反射濃度/試驗前之反射濃度）X〗〇〇 ( % )計算而求 得反射濃度之殘存率，以3階段進行評價。 色素殘存率為90%以上------〇 色素殘存率為70%以上而小於9〇%______△

色素殘存率小於70%------X

結果不於表3。 [(G )溶解性試驗] 針對實施例5至7、比較例U 2中使用之各化合物， 對水之溶解性。水是使用離子交換水，於？11值8附近、 室溫（25。〇進行試驗。溶解性是利用以下基準進行評價。 具有100 g/L以上之水溶性------〇 具有50 g/L以上而小於丨〇〇 g/L之水溶性------△ 具有小於50 g/L之水溶性------χ 結果示於表4 » I C Η)墨水之保存穩定性試驗] 針對實施例5至7、比較例1及2中 管於密閉容器中，於室各墨水，保 存籍Α 於至，皿（18〜28C)確認1個月間之保 弋性。#價以目視進行，利用以下基準進行評價。’ 保存1個月後既無沈澱亦無凝膠化------〇 保存1個月後產生沈澱或墨水凝膠化-----^ 結果示於表4。 [表3] 40 200932838

表3 (C)〜（F)之試驗結果 (C) (D) (E) 實施例5 〇 〇 〇 實施例6 〇 〇 〇 實施例7 〇 〇 〇 比較例1 〇 〇 〇 比較例2 〇 〇 〇 [表4] 表4 (G)及（H)之試驗結果 ⑹ (H) 實施例5 〇 〇 實施例6 〇 〇 實施例7 〇 〇 比較例1 Δ 〇 比較例2 A X (F) 〇 〇 〇 △ △ 由表3及表4之結果判明，使用C I直接黃ι32之比 較例卜於色濃度或耐濕性試驗中顯示優異之結果，但（E ) 耐光性試驗中反射濃度之殘存率為7〇%以上而小於8〇%， 另外（F)耐臭氧性試驗中反射濃度之殘存率亦為7〇%以上 而小於90%，該等之堅牢性存在問題。進而判明，關於（g ) 溶解性試驗’比較例1亦為50 g/L以上而小於1 00 g/L，比 實施例5至7差。 另外判明’比較例2於色濃度或对濕性試驗中顯示優 41 200932838 異之結果，於（E)耐光性試驗中，反射濃度之殘存率亦良 好而為80。/。以上。然而，比較例2於（F )耐臭氧性試驗中， 反射漠度之殘存率為70%以上而小於90% ’耐臭氧性存在 問題。另外，於（G)溶解性試驗中，比較例2亦為5〇 g/L 以上而小於1〇〇 g/L，水溶性比實施例5至7差，墨水之長 期保存穩定性試驗後發現凝膠化之現象，其並不耐實用。 相對於此而判明’實施例5至7於（G )溶解性試驗中 均顯示100 g/L以上之優異之水溶性，另外墨水之長期保存 ^ 穩定性亦良好。另外，實施例5至7於色濃度及耐濕性試 驗中亦顯示良好之結果。另外，於（E )耐光性試驗中均具 有80%以上之反射濃度殘存率，耐光性優異。進而判明， 於（F)耐臭氧性試驗中亦具有90%以上之反射濃度殘存率， 與先前品相比，該等之堅牢性優異。 根據以上結果，可以說，實施例5至7,相較於比較例 1 ’於耐光性、耐臭氧性方面較為優異’且相較於比較例2， •於耐臭氧性方面較為優異，製成墨水時不會產生凝膠化， 保存穩定亦良好。 [實施例8] 除了使用27·6份6_胺基己酸代替實施例1之（步驟3) 中使用之26.3份牛磺酸以外，利用與實施例1同樣之方法， 獲得49.0份以下述式（14)表示之本發明之水溶性偶說化 合物（λ max : 3 78 nm)。 [化 22] 42 200932838 ho3s hXN sQh (CH2)5-C〇2H (14 ) [實施例9] ο

除了使用實施例8中獲得之化合物代替實施例1、2、 或4 =獲得之化合物以外，以與實施例5至7相同之方式， 板據上述「（Α)墨水之製備」之方法製備墨水。將該墨水 之寰食作為實施例9。 較例3] 使用專利文獻5之Example 1中記載之以下述式（15) 衣不的Dyel之鈉鹽，代替各實施例中獲得之偶氮化合物來 伟為色素成分，除此以外，以與實施例5至7相同之方式 衣箭〜較Π3之墨水。所使用之比較用化合物之結構式示於 以下。將其作為比較例3。 [化 23]

[(I)噴墨列印（2)] 乂 /、上述（B )喷墨列印」相同之方式，獲得以實施 43 200932838 例9、比較例1 各墨水加以著 比較例2中蟄偌★里 色之声、色印予物。再者， 物。 〜墨水如上所述會凝膠化，故未製備印字 準)設為下述(J、i ( 除了將試驗條件及評價（基 之上述各評)以外’以與相當於該（J)至⑴ 及卞價1试驗相同之方式’進行記錄圖像之各種試驗

L ( J)耐濕性笔驗（2 )]

、、使用值温恒^ iG4GG (大和科學股份有限公司 以將列印於嗔墨專写紙上之試驗片以30°C、80%RH f 6天，藉由目視面钙定試驗前後之印字部之色素向未 子部之滲透。評價基準如下所述。 幾乎未發現色素向未印字部滲透_____

發現色素稍微向未印字部滲透______L 發現色素大量食未印字部滲透------χ 結果不於表5。 [(Κ)氙燈对光性試驗（2)] 將列印於喷墨專用紙上之試驗片設置於固持器上，使 用氙燈耐候試驗機XL75 (Suga試驗機股份有限公司製 造），以溫度24°C、濕度6(mRH、0.36 W/平方公尺照度照 射120小時。 ^ 試驗後，使用上述測色系統對反射濃度進行測色，以 (試驗後之反射濃度/試驗前之反射濃度）χ〗〇〇 ( % )叶算 而求得反射濃度之殘存率，以3階段進行評價。 色素殘存率為90%以上------〇 44 200932838

色素殘存率為80%以上而小於90%------A

色素殘存率小於80%------X 結果示於表5。 [(L )耐臭氧氣體性試驗（2 )] 使用臭氧耐候試驗機（Suga試驗機股份有限公司製 造）’將列印於噴墨專用紙上之試驗片於臭氧濃度為 40ppm、濕度為60%RH、溫度為24°C之環境放置16小時後， 使用上述測色系統對反射濃度進行到色=測定後，以（試 驗後之反射濃度/試驗前之反射濃度）χ1〇〇 ( % )計算而求 得反射濃度之殘存率，以3階段進行評鬵。 色素殘存率為85%以上------〇 色素殘存率為80°/。以上而小於85%------△

色素殘存率小於80%------X 結果不於表5。 [表5] ❺ 表5 (J)〜（L)之試驗結果

(J) 實施例9 〇 比較例1 △ 比較例3 Q

(K) (L) 〇 〇 X X 友由表5之結果確認、，實_ 9於氣燈财光性及耐臭氧 氣體性中之任一者中，比起各比較倒均極為優異。、 如此’本發明之水溶性偶氮化合物適於製備噴墨記錄 45 200932838 用之墨水組成物，各種堅牢 、 θ 體性極為優異’另外水溶解性二其：耐光性、耐臭氧氣 生沈澱或凝膠化，保存穩定=二保：時亦不會產 a & 良好進而，本發明之偶氮 化合物具有較高之色濃度，色相良好且鮮明。由該等 可知，本發明之偶氮化合物係作為各種記錄用墨水色素、 尤其是喷墨墨水用之黃色色素而非常有用之化合物。…、 © 圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1. 200932838 七、申請專利範圍： 1 · 一種水溶性偶氮化合物或其鹽，其係以下述式（1 )表示： [化1]

   (S〇3H)m © [式（1)中， R1及R2分別獨立表示氫原子、碳數1〜4之烷基、或 碳數1〜4之烷氧基， m表示1〜3之整數， 基A表示以下述式（2)〜（5)中之任一者表示之胺 殘基] [化2] φ -N-(CH2)x—so3H (2) [式（2)中，x表示1〜3之整數] [化3]

   [式（3)中，y表示1〜11之整數] [化4] 47 200932838 -Ν-^^"δ〇3Η (4) [化5] -n-^^〇o2h (5) ❹ 2_如申請專利範圍第1 睡，、所述之水溶性偶氮化合物或其 旦其中式（1)之R W均為氫原子，—2。 項所述之水溶性偶氮化合物或其 係以式（2)或（3)表示。

   3.如申請專利範圍第2 鹽’其中式（1)之基A 4.如申請專利範圍第2項所述之水溶性偶氮化合物或盆 鹽，其中式（1)之基A係以式（4)表示。 5. —種墨水組成物，其含有如申請專利範圍第丨至4項中任 項所述之水；谷性偶氮化合物或其鹽來作為色素。 6. 如申請專利範圍第5項之墨水組成物，其進—步含有水溶 性有機溶劑。 7.如申凊專利範圍第5項之墨水組成物，其用於喷墨記錄 48 200932838 8.種喷墨記錄方法，里你田 任-項所… 申請專利範圍第5至7項中 @戶厅;4之墨水組成物作氣 墨水之墨水滴而於被“己静純’據記錄信號喷出該 同向於被5己錄材料上進行記錄。 9.如申ef專利範圍第8項所述之嘴墨記錄方法 記錄材料為資訊傳遞用片材。 其中上述被 ❹ 1〇.如申請專利範圍第9項所述之噴墨記錄方法，豆中 資訊傳遞用片材係具有含有多孔性白色無機物之墨‘ 層之片材。 # 11.一種著色體，其係以如申請專利範圍第i至4項 項所述之水溶性偶氮化合物或其鹽、或者如申請專 第5至7項中任一項所述之墨水組成物著色。

   利範圍

   12.如申請專利範圍第11項所述之著色體，其中著 噴墨印表機而進行。 色係藉由 13.—種喷墨印表機，其裝填有含有如申請專利範圍 5 7項中任一項所述之墨水組成物之容器。 49 200932838 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無

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