200902456 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關水性介質用之改良之經催化的氧清除齊|J ，其中羥基胺經錳或釩的水溶性鹽或沒食子酸的酯催化。 經錳或釩的水溶性鹽或沒食子酸的酯催化的羥基胺經發現 爲水性系統（例如工業水系統）之有效的氧清除劑。 【先前技術】 由腐蝕的觀點，一些溶解的氣體的存在，即使是少量 ，對與金屬表面接觸的水系統而言是非欲的。例如，工業 水系統中，與含氧水接觸的金屬表面可能遭受嚴重的腐蝕 凹陷。腐蝕凹陷是高度局部性腐蝕，只作用在全部金屬表 面的小區域內。此可能是造成嚴重的金屬失效問題，即使 是只有小量金屬損失且總腐蝕速率相當地低。 .關於氧’侵襲的嚴重性決定於水中溶氧的濃度、pH 和溫度。當水溫度上升時，例如於水加熱系統，例如鍋爐 ，足夠的驅動力加至腐蝕反應，水中少量的溶氧可造成嚴 重的問題。氧的腐蝕凹陷認爲是鍋爐系統中最嚴重的問題 ，即使只有微量的氧存在。 脫氣是廣泛使用之除去含氧水性介質中的氧之方法。 特別用於處理鍋爐進水，可爲機械方式或化學方式。 雖然真空脫氣已經|登明可用於水分佈的系統之機械脫 氣方法，鍋爐進水係利用蒸氣作爲沖刷氣體經由加壓脫氣 而處理。根據製備鍋爐進水之加壓脫氣法，水係噴灑在蒸 -5- 200902456 氣中，並加熱至氧於水中的溶解度爲低的溫度。典型地’ 進水中之大於9 9 %氧被釋放至蒸氣中’並經由排氣而自系 統清除之。 機械脫氣法認爲是除去鍋爐進水中的溶氧之重要的第 一步。然而，已注意到，當水溫度上升時，即使微量溶氧 也可能造成嚴重的問題。因此，需要輔助以化學脫氣法。 對在低於1 000磅/平方英吋（psi)下操作的鍋爐而言， 經常使用經催化的亞硫酸鈉作爲進水之化學脫氣的氧清除 劑。氧/亞硫酸鹽反應可有效地被鐵、銅、鈷、鎳、及/或 錳所催化。雖然通常成功地使用亞硫酸鈉作爲氧清除劑， 此物質仍有相當的限制。當鍋爐在900至1〇〇〇 psi及更高 的壓力下操作時，增加溶解之亞硫酸鹽/氧反應產物的固 體可能變成顯著的問題。此外，在高壓下亞硫酸鹽於鍋爐 中分解形成二氧化硫和硫化氫，二者均會在返回的冷凝系 統中造成腐蝕。 聯胺亦用作爲氧清除劑。聯胺不會有上述之亞硫酸鈉 的闻壓限制。例如，由於聯胺/氧反應的產物是水和氮， 沒有固體加至鍋爐水中。然而’聯胺作爲氧清除劑仍有其 本身的限制。一個主要的問題係有關於聯胺的毒性。此外 ，聯胺/氧反應在低溫下是非常緩慢的，此低溫爲鍋爐系 統的某些部份可能會遭遇到情況。聯胺的分解產物是氨和 氮。氨可能侵襲冷凝系統中可遇見的銅或含銅的金屬。 最近的發展中’一些化合物，例如二酮基芳族化合物 或其有機取代的衍生物的利用已經是已知。“二酮基芳族 -6 - 200902456 化合物”包括苯醌、萘醌、氫醌和兒茶酚。“其有機取代的 衍生物”包含任何具有以一碳原子直接連結至芳族環的有 機取代基之二酮基芳族化合物。此衍生物的一範例是4 -第 三丁基兒茶酚。使用醌和二醇作爲水性介質中之聯胺/氧 反應的觸媒是已知的。 事實上，在先前技術中，其使用醌作爲聯胺/氧清除 劑的觸媒係爲已知的，亦已發現一些二酮基芳族化合物單 獨時爲良好的氧清除劑。此類化合物的毒性比聯胺低，且 亦證明在室溫下具有較高的反應性。二酮基芳族化合物與 選擇的中和胺之組合的利用，稱爲“mu-amines”，揭示於 Muccitelli 之美國專利 4,279,767 和 4,289,645。 使用羥基胺、一些其水溶性鹽和羥基胺的衍生物作爲 氧清除劑已揭示於美國專利4,067,690。揭示作爲氧清除 劑之羥基胺的通式爲Ri R2 NOR3，其中R,、R2和R3係相 同或不同地選自氫、具1至約8個碳原子的低級烷基、和 芳基（例如苯基、苄基、和甲苯基）。美國專利4,067,690 揭示之羥基胺氧清除劑可爲許多已知之亞硫酸鈉或聯胺鍋 爐水處理所用的觸媒（例如氫醌和苯醌以及鹼金屬氫氧化 物、和水溶性金屬鹽）加以催化。 【發明內容】 發明總論 本發明係有關發現羥基胺（例如二乙基羥基胺）於水性 系統中之清除氧的活性可爲錳或釩的水溶性鹽或沒食子酸 -7- 200902456 的酯所催化。吾人發現此物質大幅加快以羥基胺除去水性 系統中溶氧之速率。 發明之詳細說明 '吾人今發現，經由實施本發明，可提供一種新穎之控 制鍋爐水系統和其他水性系統中之腐蝕的方法，可克服先 前技藝系統的許多缺點。 一般而言，本發明提供一種控制鍋爐水系統的腐蝕之 方法，其利用羥基胺、一些其的水溶性鹽、和羥基胺的衍 生物作爲經錳或釩的水溶性鹽或沒食子酸及其酯所催化之 氧清除劑。經發現可用於本文之羥基胺氧清除劑係如下式 所示：
Ri N一〇一R3 ^2 式1 其中R,、R2、和R3係相同或不同地選自氫、具1至約8 個碳原子的低級烷基、和芳基（例如苯基、苄基、和甲苯 基）。可用於本文之氧清除劑的一些範例包含經基胺、其 氧取代的衍生物和氮取代的衍生物及水溶性鹽’例如鹽酸 鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽和亞硫酸鹽。羥基胺的範 例包含：Ν,Ν-二乙基羥基胺、N-乙基羥基胺、Ν，Ν·—甲基 羥基胺、〇 -甲基羥基胺、〇 -己基羥基胺、Ν -庚基羥基胺、 Ν,Ν-二丙基羥基胺、〇-甲基-Ν，Ν-二乙基羥基胺、Ν-辛基 羥基胺、〇-乙基-Ν,Ν-二甲基羥基胺、Ν，Ν_二乙基羥基胺 鹽酸鹽、Ν-甲基-Ν-乙基羥基胺、◦-甲基羥基胺磷酸鹽、 -8 - 200902456 N-丁基羥基胺' N-苄基羥基胺（β-苄基羥基胺）、〇_苄基羥 基胺（α-苄基羥基胺）和Ν,Ν-二乙基羥基胺乙酸鹽。 除去每ppm的氧需要約1 ppm羥基胺或等當量的衍生 物.。因而所用的劑量是相對於待處理的水中之氧含量。這 些物質可以有效量加至鍋爐水中，例如每份水有0.001至 約500 ppm (以羥基胺計）。較佳地，0.01至約200 ppm之 量是適當的，因而是較佳的。 待用於本發明之錳或釩的水溶性鹽或沒食子酸的酯包 含例如乙酸錳、鉬酸錳和偏釩酸鈉之鹽，或例如沒食子酸 甲酯-、乙酯-至辛酯之沒食子酸酯。錳或釩的水溶性鹽或 沒食子酸及其酯可以約0.01 ppm至約200 ppm之量添加 ，其中以約2 ppm至1，000 ppm之量爲較佳。 沒食子酸的酯不立即溶於水。本案發明人發現沒食子 酸酯可溶於 85% DEHA。因此，溶解沒食子酸酯於 85% DEHA得到有效之液態水處理溶液。 本說明書和申請專利範圍中，鍋爐進水、鍋爐水、和 鍋爐水系統意指鍋爐系統中之水，以及工業鍋爐系統所用 之商業購得的水中所夾帶的微量鹽和溶解的空氣及/或氧 中之水。此鍋爐系統亦可包含小量之一般用於控制腐鈾、 剝落、沉積、pH、硬度等的添加劑。這些系統排除任何多 元醇，例如用於防止流體（例如汽車冷卻水）冷凍之乙二醇 。本發明涵蓋添加羥基胺和錳或釩的水溶性鹽或沒食子酸 及其酯物質至鍋爐水系統之任何位點，包含加至相當冷的 冷凝液中。 -9 - 200902456 由下列非限制性的實施例將使本發明的實施 明確。 【實施方式】 在進行實驗期間，持續利用〇ri〇n pH/DO度 溶氧（DO)的量。於空氣中校正電極，繼之於經以 乙醇調整至PH 1〇 ( + /- 〇.1)之空氣飽和的水中校 析天平上稱取氧清除劑，並加至水/二乙胺基乙 中，持續記錄除氧的速率。 .實例1 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 1〇’於 加入各種錳鹽。於各情況中’錳鹽的莫耳濃度爲 mol/dm3。數據顯示錳鹽單獨時無法有效降低D0 變得更爲 量計測量 二乙胺基 正。於分 醇混合物 水溶液中 約 lxlO·3 濃度： -10- 200902456 〇2清除劑 乙酸錳(III) 乙酸錳(π) 鉬酸錳(Π) pH (w/DEAE) 10 10 10 克/225 ml 0.0572 0.0551 0.0499 MW 268.10 245.09 214.91 莫耳濃度 9.48* 10'4 9.99· ΙΟ-4 1.03-10'3 時間(分） 〇2 (ppm) 時間(分） 02 (ppm) 時間(分） 〇2 (ppm) 0 8.81 0 8.77 0 8.75 1 8.79 1 8.63 1 8.73 3 8.71 3 8.54 3 8.75 5 8.69 5 8.51 5 8.72 10 8.70 10 8.46 10 8.72 15 8.71 15 8.35 15 8.69 30 8.72 .30 8.25 30 8.70 45 8.70 45 8.07 45 8.71 60 8.69 60 7.93 60 8.67 90 8.71 90 7.54 90 8.65 120 8.67 120 7.23 120 8.64 實例2 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10，於水溶液中 加入約lxl (Γ3 mol/dm3的DEHA。數據顯示DEHA單獨時 無法有效降低D Ο至任何適當的程度： -11 - 200902456 〇2清除劑 DEH A pH(w/DEAE) 1 0 克 /225 ml 0.0223 MW 89 莫耳濃度 1 . 1 1 · 1 0'3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.92 1 8.79 3 8.75 5 8.60 10 8.50 15 8.25 3 0 8.17 45 8.10 60 8.04 90 7.96 120 7.94 實例3 .以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。於總體積 225 ml中加入 0.0231克 85% DEHA和 0.031克乙酸錳 (III)。 -12- 200902456 〇2清除劑 DEHA :乙酸錳（III) pH (w/DEAE) 10 mol DEHA 2.20· 1 Ο·4 mol Mn(III)OAc 0.0001 η·**»字由 體積 0.225 總莫耳濃度 1 .49· 1 Ο'3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.76 1 8.15 3 7.22 5 5.65 10 4.4 1 15 3.42 30 2.79 45 2.36 60 2.13 90 2.06 120 1.99 、DEHA和錳鹽的組合比DEHA或Mn(III)單獨時更有 效於降低溶氧的濃度。 實例4 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。於總體積 225 ml中加入0.01986克85°/。DEHA和0.022克乙酸錳 (II) 0 -13- 200902456 〇2清除劑 DEHA ： 乙酸錳（II) pH (w/DEAE) 10 mol DEHA 1 _ 89.1 Ο·4 mol Mn(II)OAc 0. 000 1 體積 0.225 總莫耳濃度 1 _24· 1 Ο·3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.72 1 6.37 3 4.3 1 5 2.35 10 2.06 15 1.87 30 1.81 45 1.77 60 1.72 90 1.69 120 1.68 DEHA和錳鹽的組合比 DEHA或 Mn(III)單獨時更有 效於降低溶氧的濃度。 實例5 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。於總體積 22 5 ml中加入0.0092克沒食子酸。此沒食子酸的濃度不 足以除去D Ο。 -14- 200902456 〇2清除劑 沒食子酸 pH (w/DEAE) 1 0 沒食子酸總莫耳濃度 2.40 • 1 0'4 時間（分） 02 (ppm) 0 8.84 1 8.62 3 8.4 1 5 8.04 1 0 7.56 15 6.75 30 6.05 45 5.75 60 5.62 90 5.4 1 120 5.29 實例6 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至 pH 10，及加入 0.0.06克沒食子酸丙酯。溶氧未降低太快，溶氧的去除總 量不是太大。此數據顯示添加低濃度之沒食子酸酯固體只 略微降低水中溶氧的濃度。 -15- 200902456 〇2清除劑 沒食子酸丙酯 pH (w/DEAE) 1〇 mol沒食子酸丙酯 Ί 2.828 • 1 〇·5 體積 0.225 總莫耳濃度 Κ26-10·4 時間（分） 02 (ppm) 0 8.79 1 7.75 3 I 6.75 5 4.7 1 10 4.23 1 5 3.89 30 3.71 45 3.68 60 3.65 90 3.65 120 3.65 實例7 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至 pH 10，及加入 0.0 2 1 9克沒食子酸丙酯。溶氧快速地降低，溶氧的去除總 量很高。此數據顯示較高濃度之沒食子酸酯固體降低水中 溶氧的濃度。 -16- 200902456 〇2清除劑 沒食子酸丙酯 pH (w/DEAE) 1 0 m ο 1沒食子酸丙醋 1.032 • 1 0·4 體積 0.225 總莫耳濃度 4.59 .ΙΟ — 4 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.87 1 5.43 3 2.54 5 1.42 1 0 0.45 15 0.4 1 30 0.35 45 0.3 1 60 0.30 90 0.30 120 0.30 實例8 '以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。接著，將 0.0 5 1 1克沒食子酸丙酯加至1 〇克水中。混合溶液，及接 著置放2小時。殘留於水中的沒食子酸丙酯固體顯示溶解 度低。2小時後，將0.051 1克水層加至225 ml DEAE/水 中，記錄溶氧的含量。此數據顯示添加預混合的沒食子酸 丙酯水溶液不是非常有效於除去溶氧.。 -17- 200902456 〇2清除劑 沒食子酸丙酯 pH (w/DEAE) 10 mol沒食子酸丙酯 2.19 1 · 10-5 體積 0. 225 總莫耳濃度 9.7 A 卜 1 0·5 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.84 1 8.73 3 8.7 1 5 8.65 10 8.56 15 8.56 30 8.54 45 8.53 60 8.5 1 90 8.5 1 120 8.50 明顯地，沒食子酸丙酯的低水溶性使其無法有效地除 .去溶氧。 實例9 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。接著，將10 克沒食子酸丙酯加至3克水中。混合溶液，及接著置放2 小時。殘留於水中的沒食子酸丙酯固體顯示溶解度低。2 小時後，將0.05 02克水層加至225 ml DEAE/水中，記錄 溶氧的含量。此數據顯示添加更高濃度的沒食子酸丙酯水 溶液無法有效地除去溶氧。 -18- 200902456 〇2清除劑 沒食子酸丙酯 m ο 1泠食子酸丙酯 1.819 • 1 0'4 體積 0.225 總莫耳濃度 8.08· 1 0'4 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.82 1 7.56 3 6.3 1 5 4.45 . 1〇 4.12 15 3.56 30 3.34 45 3.12 60 3.04 90 3.02 120 3.02 明顯地，沒食子酸丙酯的低17jc μ性使其無法有效地@ 去溶氧。 實例1 〇 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至ρΗ 10。製備含有10 克8 5 % D Ε Η Α和4克沒食子酸丙酯之預混合溶液’混合及 靜置一夜。沒食子酸丙酯完全溶解於85% DEHA中。於總 體積225 ml中加入〇.023 1克此混合物（〇.〇165克85% DEHA和0.006 1克沒食子酸丙酯）。DEHA和沒食子酸丙酯 的組合（DEHA :沒食子酸丙醋之莫耳比是5 : 1)有效於降 低溶氧的濃度。此數據顯示在添加胺/水混合物之前’混 -19- 200902456 合沒食子酸丙酯於85% DEHA中有利於除去溶氧。 〇2清除劑 DEHA :沒食子酸丙酯 mol DEHA 1 .57· 1 Ο-4 mol沒食子酸丙酯 3.1 15.10·5 體積 0.225 總莫耳濃度 8.3 8· 1 0"4 時間（分） 〇2 (PPm) 0 8.84 1 4.91 3 2.64 5 1.02 10 0.74 15 0.67 30 0.59 45 0.58 60 0.55 90 0.5 1 120 0.48 DEHA和沒食子酸丙酯之預混合溶液有效地除去溶氧 實例1 1 此實例類似於實例1 0，惟DEHA和沒食子酸丙酯的 濃度是略微較高。以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 1〇 。製備含1 0克8 5 % DEHA和4克沒食子酸丙酯之預混合 溶液，混合及靜置一夜。沒食子酸丙酯完全溶解於85% D Ε Η A中。於總體積2 2 5 m 1中加入0.0 4 8 1克此混合物 -20- 200902456 (0.0343克85% DEHA和0.0137克沒食子酸丙酯）。DEHA 和沒食子酸丙酯的組合（DEHA :沒食子酸丙酯之莫耳比是 5 : 1 )有效於降低溶氧的濃度。此數據顯示在添加胺/水混 合物之前，混合沒食子酸丙酯於8 5 % D Ε Η A中有利於除去 溶氧。 〇2清除劑 DEHA:沒食子酸丙酯 mol DEHA 3.27 .1 (Γ4 mol沒食子酸丙醋 6.46 • 1 0·5 體積 0.225 總莫耳濃度 1.74 1 0'3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.91 1 3.50 3 1.82 5 0.65 10 0.27 15 0.25 3 0 0.23 45 0.22 60 0.22 90 0.2 1 120 0.20 DEHA和沒食子酸丙酯之預混合溶液有效地除去溶氧 ，且較高的濃度提供更快速的除氧動力學。 實例1 2 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。製備含10 -21 - 200902456 克8 5 % D Ε Η A和1克沒食子酸丙酯之預混合溶液，混合及 / 靜置一夜。沒食子酸丙酯完全溶解於8 5 % D E H A中。於總 體積225 ml中加入0.0527克此混合物（0.0479克85% DEHA和0.00479克沒食子酸丙酯）。DEHA和沒食子酸丙 酯的組合（DEHA:沒食子酸丙酯之莫耳比是20: 1)有效於 降低溶氧的濃度。此數據顯示在添加胺/水混合物之前， 混合沒食子酸丙酯於85% DEHA中有利於除去溶氧。 〇2清除劑 DEHA :沒食子酸丙酯 mol DEHA 4.57· 1 0·4 mol沒食子酸丙酯 2.25 7·10-5 體積 0.225 總莫耳濃度 2.1 3* 1 0'3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.92 1 6.82 3 5.33 5 3.00 10 1.74 15 0.8 1 30 0.69 4 5 0.65 60 0.64 90 0.64 120 0.63 DEHA和沒食子酸丙酯之預混合溶液有效地除去溶氧 ，且較高的濃度提供更快速的除氧動力學。 -22- 200902456 實例13 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。製備含10 克85% DEHA和2克沒食子酸丙酯之預混合溶液，混合及 靜置一夜。沒食子酸丙酯完全溶解於85% DEHA中。於總 體積225 ml中加入 0.0490克此混合物（0.0408克 85% DEHA和0.008 1 8克沒食子酸丙酯）。DEHA和沒食子酸丙 酯的組合（DEHA :沒食子酸丙酯之莫耳比是10 : 1)有效於 降低溶氧的濃度。此實例顯示在添加胺/水混合物之前混 合沒食子酸丙酯於85% DEHA中有利於除去溶氧。 〇2清除劑 DEHA :沒食子酸丙酯 mol DEHA 3.89· 1 CT4 m ο 1沒食子酸丙酯 3.8 5 5 Ε·1(Γ5 體積 0.225 總莫耳濃度 1.90· 1 0·3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.75 1 5.17 3 2.29 5 0.92 10 0.30 15 0.27 3 0 0.26 4 5 0.24 60 0.22 90 0.22 120 0.22 DEHA和沒食子酸丙酯之預混合溶液有效地除去溶氧 -23- 200902456 ，且較高的濃度提供更快速的除氧動力學。 實例14 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。製備含10 克8 5 % DEH A和2克沒食子酸丙酯之預混合溶液，混合及 靜置一夜。沒食子酸丙酯完全溶解於85% DEHA中。於總 體積 225 ml中加入 0.023 1克此混合物（0.0192克 85% DEHA和0.003 9克沒食子酸丙酯）。DEHA和沒食子酸丙酯 的組合（DEHA :沒食子酸丙酯之莫耳比是10: 1)仍然有效 於降低溶氧的濃度。此實例類似於實例1 3，惟DEHA和沒 食子酸丙酯的濃度較低。 〇2清除劑 DEHA :沒食子酸丙酯 mol DEHA 1.83 1 0'4 mol沒食子酸丙酯 1.819 • 1 0"5 體積 0.225 總莫耳濃度 8.96 1 0"4 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.8 1 1 6.68 3 5.68 5 2.35 10 1.45 15 0.98 30 0.72 45 0.72 60 0.71 90 0.71 120 0.69 -24- 200902456 實例1 5 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至PH 10。製備含ι〇 克85% DEHA和3克沒食子酸丙酯之預混合溶液’混合及 靜置一夜。沒食子酸丙酯完全溶解於8 5 % D Ε Η A中。於總 體積225 ml中加入0·0248克此混合物（0·0191克85% DEHA和0.0057克沒食子酸丙酯）。DEHA和沒食子酸丙酯 的組合（DEHA:沒食子酸丙酯之莫耳比是6.7: 1)有效於 降低溶氧的濃度。此數據顯示在添加胺/水混合物之前， 混合沒食子酸丙酯於8 5 % DEHA中有利於除去溶氧。 〇2清除劑. DEHA :沒食子酸丙酯 mol DEHA 1.85 •1 0'4 mol沒食子酸丙酯 2.686· 1 0·5 體積 --- 0.225 總旲耳濃度 9.29 • 1 0'4 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.90 1 6.93 3 5.0 1 5 1.39 10 1.04 15 0.50 30 0.45 .4 5 0.43 60 0.42 90 0.42 120 0.41 -25- 200902456 實例1 6 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 1〇。製備含^ 克85% DEHA和4克沒食子酸辛酯之預混合溶液，加熱至 4〇°C，冷卻至室溫’靜置一夜。沒食子酸辛酯完全溶解於 8 5 % D Ε Η A中（且不溶於水）。於總體積2 2 5 m 1中加入 0.0211克此混合物（0.0151克85% DEHA和0.006克沒食 子酸辛酯）。DEHA和沒食子酸辛酯的組合（DEHA :沒食子 酸辛酯之莫耳比是6.9: 1)有效於降低溶氧的濃度。此數 據顯示在添加胺/水混合物之前，混合沒食子酸辛酿Μ 8 5% DEHA中有利於除去溶氧。 〇2清除劑 DEHA :沒食子酸 mol DEHA 1.44-10^__-^ m ο 1沒食子酸辛酯 2.13·10·5 體檟 0.225 總莫耳濃度 7.34· 1 0'4____ 時間（分） 〇2 0 8 -U--- 1 5.94_ 3 3.64___ 5 2 10 15 0.9 1_- 30 0.84 —— 45 0.82---- 60 〇.81_^ 90 120 0.8〇___^ -26- 200902456 實例17 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。製備含1〇 克85% DEHA和4克沒食子酸辛酯之預混合溶液’加熱至 4(TC，冷卻至室溫，靜置一夜。沒食子酸辛酯完全溶解於 85% DEHA中（且不溶於水）。於總體積225 ml中加入 0.0547克此混合物（0.0391克85% DEHA和0.0156克沒食 子酸辛酯）。DEHA和沒食子酸辛酯的組合（DEHA :沒食子 酸辛酯之莫耳比是6.75 : 1)有效於降低溶氧的濃度。此實 例類似於實例1 5，惟濃度略微較高。 _ 〇2清除劑 DEHA :沒食子酸辛酯 mol DEHA 3.73 .ΗΤ4 mol沒食子酸辛酯 5.53.10·5 體積 0.225 總莫耳濃度 1.90·10'3 時間(分） 〇2 (ppm) 0 8.94 1 3.37 3 1.82 5 0.51 10 0.36 15 0.35 30 0.33 45 0.32 60 0.32 90 0.32 120 0.32 實例1 8 -27- 200902456 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 10。於總體積 225 ml中加入0·0462克偏釩酸鈉。此數據顯示此鹽單獨 時無法非常有效地除去D Ο。 〇2清除劑 NaV03 pH (w/DEAE) 10 克 /22 5 ml 0.0462 MW 121.93 莫耳濃度 1 .68· 1 Ο'3 時間（分） 〇2 (ppm) 0 8.90 1 8.89 3 8.87 5 8.83 10 8.82 15 8.78 30 8.79 45 8.76 60 8.76 90 8.7 1 120 8.73 實例19 以二乙胺基乙醇（DEAE)調整水至pH 1 0。於總體積 225 ml中加入0.0216克85% DEHA以及0.0178克偏釩酸 鈉。此DEHA和釩鹽的組合比DEHA或釩鹽單獨時更有效 於除去D Ο。 -28- 200902456 〇2清除劑 DEHA :偏釩酸鈉 pH (w/DEAE) 1 0 mol DEHA 2.06· 1 0'4 m ο 1偏釩酸鈉 0.0001 體積 0.225 總莫耳濃度 2.88- ，1 0-3 時間（分） 02 (ppm) 0 8.92 1 8.0 1 3 7.64 5 7.46 10 7.22 15 6.8 1 30 6.33 45 6.07 60 5.78 90 5.32 120 4.99 .本發明已經揭示如上所述，以下將說明申請專利範圍 及其均等物。 -29-