200844198 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可藉由加熱減低黏著力之黏著劑組成物 、黏著薄膜及其等之剝離方法。 【先前技術】 伴隨著行動電話、數位AV機器及1C卡等之高機能 $ 化’對所搭載之半導體矽晶片(以下稱爲晶片)的小型化、 薄型化及局積體化的要求亦提高。再者,CSP(chip size package;晶片尺寸封裝)及 MCP(multi-chip package ;多 晶片封裝)所代表之單封裝化複數的晶片之積體電路中, 亦要求其薄型化。其中,於一個半導體封裝中搭載複數的 半導體晶片之系統級封裝(system-in-package;SiP),所搭 載晶片之小型化、薄型化極高積體化,於實現電子機器的 高性能化、小型化及輕量化方面成爲非常重要的技術。 0 爲了實現電子機器的高性能化、小型化及輕量化,晶 片的厚度必須薄至1 50μιη以下。進一步地,CSP及MCP 中爲ΙΟΟμιη以下,1C卡片中硏削晶片爲50μιη以下,必須 進行薄板化用之硏削步驟。然而,由晶片與基板所成之半 導體晶圓,由於硏削而變薄,其強度變弱,半導體晶圓容 易產生破裂及翹曲。再者,經薄型化之半導體晶圓,由於 無法自動化搬送,不得不藉由人工進行搬送,其操作繁雜 〇 因此,已開發藉由於欲硏削之晶圓貼合稱爲支撐板 -5- 200844198 (support plate)之玻璃或硬質塑膠等,保持半導體晶圓的 強度,防止破裂的產生及於半導體晶圓的翹曲之晶圓支撐 系統。再者,由於藉由晶圓支撐系統,可維持半導體晶圓 的強度,可自動化晶薄板化之半導體晶圓的搬送(例如, 參照日本專利公開公報:特開2005-191550號公報(公開日 :2005 年 7 月 14 日))。 晶圓支撐系統中,最終地,支撐板係由半導體晶圓取 下。因此,半導體晶圓與支撐板的暫時性貼合用之黏著物 質,其黏著強度不僅爲不強,且不得不爲由薄的半導體晶 圓可容易地且不殘存於半導體晶圓之剝離者。 剝離用之黏著物質,由於位於支撐板與半導體晶圓間 的黏著物質之層(黏著劑層)不得不浸透於剝離液,因此由 半導體晶圓剝離支撐板需要長時間。因此,爲了以短時間 由半導體晶圓剝離支撐板,必須使減低某種程度之剝離時 黏著物質的黏著力。 例如,日本專利公開公報:特開2004-43732號公報( 公開日:2004年2月12日),以及日本專利公開公報:特開 2004-2547號公報(公開日:2004年1月8日)中,已揭示預 先藉由使作爲黏著物質之構成成分含有藉由光及/或熱而 發泡之成分,於剝離時使黏著物質發泡’減低該黏著物質 之黏著力。 再者,日本專利公開公報:特開2005-290 1 46號公報( 公開日:2005年10月20日)中,已揭示進一步含有藉由照 射光而產生酸之成分,不僅經發泡作用亦藉由酸的作用而 -6 - 200844198 減低黏著物質之黏著力’使剝離容易。 玻璃轉移點(Tg)爲i〇〇°C以下的黏著物質,由於藉由 加熱至1 〇 〇至2 0 0 °c,經硬化之黏著物質膠化使黏著力降低 ,可容易地剝離。然而’玻璃轉移點(Tg)變高時伴隨著黏 著物質越難膠化,於1 0 0至2 0 0 °c左右的加熱不降低黏著力 ,使剝離變困難。再者,玻璃轉移點(Tg)爲100°c以上的 黏著物質,經加熱至2 0 0 °c以上而於剝離液形成不溶物質 ,有剝離變困難的問題。 再者,例如,黏著物質使用於半導體晶圓與支撐板的 黏著之情況中,於上述之硏削步驟中,由於於螢光燈等的 光照射下進行作業,必須適用藉由光而黏著力不減低的黏 著物質。 【發明內容】 本發明,有鑒於上述問題點,其主要目的係提供藉由 加熱使黏著力降低,使黏著劑組成物可容易地由被黏著物 剝離之黏著劑組成物、黏著薄膜及其等之剝離方法。 爲了達成上述目地之第1態樣爲一種黏著劑組成物, 其係以單體組成物聚合所成之聚合物作爲主成分者,且含 有微膠囊’該微膠囊係由自被黏著物剝離黏著劑組成物時 藉由加入熱而氣化之芯物質,以及內包芯物質且對於上述 黏著劑組成物爲不溶,藉由加入刺激受到破壞之皮膜所成 者。 爲了達成上述目地之第2態樣爲一種黏著薄膜,係於 200844198 薄膜上具備含有第1態樣之黏著劑組成物之黏著劑層者。 爲了達成上述目地之第3態樣爲一種剝離方法,係藉 由於基板塗佈第1態樣之黏著劑組成物,爲使上述黏著劑 組成物乾燥而施行預烤,或藉由於基板貼著第2項態樣之 黏著薄膜,於基板上形成黏著劑層後,自上述基板剝離上 述黏著劑層的方法,其中,上述基板及上述黏著劑層係於 1 5 0至2 0 0 °C的範圍加熱之加熱步驟後,進行使用剝離液剝 離上述基板與上述黏著劑層之剝離步驟。 本發明之其他目的、特徵及優點,可由以下揭示的記 載充分瞭解。再者,本發明之有優點,參照所附圖式以下 文的說明而明白。 【實施方式】 [實施形態1] 以下說明關於本發明之黏著劑組成物之一實施形態。 黏著劑組成物係只要使用於作爲黏著劑的用途即可,其具 體的用途並無特別限定。本實施形態,係於晶圓支撐系統 中’列舉用於支撐板暫時性地黏著於半導體晶圓之用途的 情況爲例加以說明。 又,本說明書等,「支撐板」係藉由貼合於薄板化之 半導體晶圓,用於保護經薄板化之半導體晶圓不產生破裂 及翹曲之基板。 (黏著劑組成物之構成) -8 - 200844198 本發明之黏著劑組成物,係於以單體組成物聚合所成 之聚合物作爲主成分之黏著劑組成物內含有微膠囊之構成 。本實施形態中,首先說明關於本發明特徵點之微膠嚢, 其次說明單體組成物。 又,本說明書中之「主成分」,意指於組成物所含有 之全成分中,超過50質量%之成分,較佳爲70質量%以上 ,再較佳爲8 0質量%。 (微膠囊之構成及粒徑) 本發明中之「微膠囊」,係以微米(micron)單位的小 粒子之芯物質,各以薄的皮膜包覆各個粒子之複合體。關 於芯物質及皮膜,於後文詳述。 微膠囊的粒徑較佳爲1至3 μηι的範圍,再較佳爲1至 2.5 μιη的範圍。藉由微膠囊的粒徑於上述範圍內,黏著劑 組成物塗佈於半導體晶圓或支撐板時,可抑制塗佈膜的膜 φ 厚不均等。再者,只要於上述範圍內,即可容易地製造微 膠囊。 (芯物質的性質及種類) 本實施形態之微膠囊的芯物質,爲由被黏著物剝離黏 著劑組成物時藉由加入熱而氣化之物質,較佳爲於100至 200°C範圍的溫度而氣化之物質,再較佳爲於120至200°C 範圍的溫度而氣化之物質。此可換而言之,芯物質的沸點 較佳爲1〇〇至200°C的範圍,再較佳爲120至200°C的範圍。 200844198 作爲上述芯物質,可列舉疏水性的有機溶劑。具體而言, 較佳爲二甲苯、乙基苯、甲苯。 耢此’以往加熱至超過2 〇 〇 °c的溫度爲止爲必要之黏 著劑組成物,藉由100至200。(:左右的加熱亦降低黏著力, 可容易地剝離。再者,藉由源自晶圓支撐系統之晶片製作 步驟中之1 00 °C左右的加熱,可防止黏著劑組成物的黏著 力降低。 (皮膜的性質及種類) 本實施形態之微膠囊皮膜,只要對於黏著劑組成物爲 不溶者’藉由加入任何的刺激而受到破壞者即可,並無特 別限定。作爲破壞皮膜的刺激,例如,可列舉熱、光或物 理性衝擊等。 藉由熱之皮膜的破壞,係藉由熱而膨脹之芯物質提高 微膠囊的內壓,藉由皮膜無法耐受此內壓所引起。因此, % 皮膜較佳以芯物質的沸點附近的溫度受到破壞。具體而言 ’皮膜受到破壞的溫度較佳爲10CTC以上,再較佳爲100至 2 0 0 °c的範圍。 作爲該方式之皮膜,例如,可列舉蜜胺樹脂、明膠、 脲樹脂、甲基胺酯樹脂及聚甲基胺酯樹脂等。其等之中, 較佳爲蜜胺樹脂。 再者,藉由光之皮膜的破壞,係使由正型感光性樹脂 所成之皮膜藉由光的照射分解,藉由黏著劑組成物之溶解 於溶劑而引起。 -10- 200844198 再者,用於皮膜的破壞之光的波長’雖無特別限定, 較佳爲紫外線,再較佳爲g線、h線及i線。 再者,藉由物理性衝擊之皮膜的破壌,係藉由自外部 之衝撃使皮膜受到物理性的破壞而引起。作爲物理性衝擊 ,例如,可列舉半導體晶圓與支撐板貼合時的衝撃等。 又,皮膜的厚度可根據構成皮膜的樹脂種類,或對應 破壞皮膜的上述刺激之適合厚度,而適宜設定。 (微膠囊的添加量) 微膠囊的添加量,相對於單體組成物聚合所成之聚合 物較佳爲1至30質量%的範圍,再較佳爲10至2 5質量%。 藉由微膠囊的添加量爲30質量%以下,可防止黏著劑 組成物的透明性降低。由此,於半導體晶圚與支撐板貼合 中,藉由雷射進行支撐板的位置之接合時,可防止無法檢 出支撐板。再者,藉由微膠囊的添加量爲1質量%以上, 可充分獲得本發明之效果。 (微膠囊的製造方法) 微膠囊的製造方法,可使用以往習知的方法。作爲微 膠囊之製造方法,具體而言,可以曰本專利特開平5 -2 1 226 8號公開公報所揭示之方法製造。 (單體組成物的種類) 單體組成物的種類,雖無特別限定,較佳爲含有苯乙 -11 - 200844198 烯、具有環式構造之(甲基)丙烯酸酯、由鏈式構造所成之 (甲基)丙烯酸烷基酯。以下,本說明書中將有環式構造之 (甲基)丙烯酸酯稱爲(甲基)丙烯酸酯,將由鏈式構造所成 之(甲基)丙烯酸烷基酯稱爲(甲基)丙烯酸烷基酯。 (甲基)丙烯酸酯較佳爲(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯 酸環戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降冰 片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、( 甲基)丙烯酸四環十二烷酯等,再較佳爲(甲基)丙烯酸苯 氧基乙酯。 再者,(甲基)丙烯酸烷基酯較佳爲烷基的碳數爲1至 20之(甲基)丙烯酸烷基酯。 具體而言,烷基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基、異辛基、異壬基、異癸基、十二烷基、十三烷 基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基 、正十九烷基以及正二十二烷基等所成之丙烯酸乃至甲基 丙烯酸之烷基酯。 又,該等烷基可爲直鏈狀,或亦可具有分支鏈。再者 ,該等由鏈式構造所成之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用 ,亦可2種類以上混合使用。 (單體組成物的調配量) 黏著劑組成物主成分之構成聚合物之單體組成物,其 調配量並無特別限定。本實施形態中,苯乙烯、(甲基)丙 -12- 200844198 烯酸酯及(甲基)丙烯酸烷基酯的總量爲100質量%時,以苯 乙烯爲10至70質量%、(甲基)丙烯酸酯爲20至50質量%、( 甲基)丙烯酸烷基酯爲10至50質量%的範圍調配爲較佳。藉 由各單體組成物以上述範圍調配,可作爲對於晶圓支撐系 統中半導體晶圓與支撐板的黏著,可合適使用之黏著劑組 成物。 (附註事項) 再者,黏著劑組成物中,只要於不損及本發明之本質 的特性的範圍,進一步可添加含有根據期望之混合性添加 劑,例如用於改良黏著劑性能之附加的樹脂、可塑劑、黏 著塑劑、安定劑、著色劑、界面活性劑等常用之添加劑。 進一步地,黏著劑組成物,只要於不損及本發明之本 質的特性的範圍,亦可使用黏度調整用之有機溶劑稀釋。 作爲上述有機溶劑,具體而言,可列舉丙酮、甲基乙 基酮、環己酮、甲基異戊基酮、2 -庚酮等酮類;乙二醇、 乙二醇單乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、丙二醇 、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇或二丙二醇單乙酸酯之單甲 基醚、單乙基醚、單丙基醚、單丁基醚或單苯基醚等多元 醇類及其衍生物;以及乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、 醋酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、 乙氧基丙酸乙酯等酯類。該等可單獨使用,亦可2種類以 上混合使用。特別地較佳爲乙二醇、丙二醇、二乙二醇單 乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、二乙二醇單乙酸酯或其等之單 -13- 200844198 甲基醚、單乙基醚、單丙基醚、單丁基醚或單苯基醚等多 元醇類及其衍生物。再者,爲了提升黏著劑層之膜厚的均 一性,亦可於其中添加活性劑。有機溶劑的使用量,係可 根據塗佈黏著劑組成物的膜厚而適宜設定者,只要黏著劑 組成物爲於半導體晶圓等可塗佈之濃度即可,並無特別限 定。一般而言,使黏著劑組成物的固形分濃度成爲20至70 質量%,較佳爲25至60質量%的範圍內之方式使用。 (黏著劑組成物的用途) 本發明之黏著劑組成物,特別是作爲爲了半導體黏著 於支撐板之黏著劑組成物使用,發揮優異的效果。然而, 於另一方面,亦可能作爲保護帶等黏著薄膜的黏著劑層使 用,於此情況中亦可發揮優異特性。 再者,上述黏著劑組成物,根據用途,例如亦可使用 直接液狀塗佈於支撐板或半導體上而形成黏著劑層的方法 ,於具有可對應素材的彎曲或變形之可撓性之薄膜上預先 形成黏著劑層、乾燥後使用該薄膜(乾薄膜)貼著於支撐板 的方法(黏著薄膜法)之任一方法。 [實施形態2] 關於使用實施形態1之黏著劑組成物之黏著薄片,作 爲實施形態2說明於下文。黏著薄膜係於薄膜上(支持薄膜 )具備至少由黏著劑組成物所成之黏著劑層者。 本實施形態之黏著薄膜,只要用於作爲黏著薄膜的黏 -14- 200844198 者用途即可’並無特別限定。本實施形態係於晶圓支撐系 統中,列舉用於支撐板暫時性地黏著於半導體晶圓之用途 的情況爲例加以說明。 藉由使用黏著薄膜,可於支撐板或半導體晶圓上容易 地設置黏著劑層。具體而言,露出之黏著劑層重疊於支撐 板或半導體晶圓後’錯由自黏著劑層剝離支持薄膜,可設 置黏著劑層。再者,於黏著劑層上進一步地經薄膜(保護 薄膜)被膜的情況中,於重疊前,藉由自黏著劑層剝離保 護薄膜,只要露出黏著劑層即可。 藉由使用黏著薄膜,與於支撐板或半導體晶圓上直接 塗佈黏著劑組成物而形成黏著劑層的情況相比較,可形成 膜厚均一性及表面平滑性良好之黏著劑層。 作爲使用於黏著薄膜的製造之支持薄膜,只要自支持 薄膜可容易地剝離於支持薄膜上所形成之黏著劑層,可於 支撐板或半導體等被處理面上轉寫上述黏著劑層即可,並 無特別限定。 作爲該方式之支持薄膜,可列舉具有可對應素材的彎 曲或變形之可撓性的薄膜。具體而言,較佳爲由膜厚15至 1 25 μιη之聚對酞酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、 聚氯乙烯等合成樹脂薄膜所成薄膜。 在者,上述支持薄膜,必要時以於支撐板或半導體晶 圓等被處理面上轉寫黏著劑層爲容易的方式經脫模處理爲 較佳。 於支持薄膜上形成黏著劑層時,調製黏著劑組成物, -15- 200844198 使用塗敷器、棒塗佈器、線棒塗佈器、輥塗器、淋幕式塗 佈器等,以於支持薄膜上乾燥後的膜厚成爲5至100 μπι的 方式塗佈本發明之黏著劑組成物。此等之中,特別以輥塗 佈器,由於膜厚的均一性優異,且可效率良好地形成厚度 厚的膜而較佳。 作爲保護薄膜,經被覆或燒結氟樹脂之厚度1 5至 1 25 μιη左右的聚對酞酸乙二酯薄膜、聚丙烯薄膜及聚乙烯 | 薄膜爲較佳。 (黏著薄膜的使用方法) 自黏著薄膜剝離保護薄膜,將露出之黏著劑層重疊於 支撐板或半導體晶圓,由支持薄膜上藉由例如移動加熱輥 ,使黏著劑層熱壓合於支撐板或半導體晶圓的表面。 又,自黏著薄膜剝離之保護薄膜,例如藉由經依序捲 取輥捲取爲輥狀加以保存而可再利用。 [實施形態3] 關於剝離由實施形態1之黏著劑組成物所成黏著劑層 的方法,作爲實施形態3說明於下文。 上述黏著劑組成物只要用於作爲黏著劑的用途即可, 其具體用途並無特別限定。本實施形態係於晶圓支撐系統 中,列舉用於支撐板暫時性地黏著於半導體晶圓之用途的 情況爲例加以說明。再者,本實施形態係列舉使用藉由熱 可破壞皮膜之微膠囊爲例的情況加以說明。 -16- 200844198 本實施形態中,首先,說明於半導體晶圓上形成之後 剝離之黏著劑層的方法,之後,說明由該半導體晶圓剝離 該黏著劑層的方法。 於半導體晶圓上形成黏著劑層的方法,包含以下2個 步驟;(1)塗佈黏著劑組成物的步驟;(2)用於乾燥所塗佈 之黏著劑組成物的預烤步驟。 又,於半導體上形成黏著劑層的步驟,亦可爲於半導 體晶圓貼著實施形態2揭示之黏著薄膜的步驟。 再者,由半導體晶圓剝離黏著層的方法,包含以下2 個步驟;(a)將半導體晶圓即黏著劑層加熱至150至20CTC以 上的步驟;(b)於半導體晶圓與黏著劑層之間浸透剝離液 的步驟。 (塗佈黏著劑組成物之步驟) 於半導體晶圓之被處理面塗佈黏著劑組成物的方法, 可使用噴塗法、狹縫塗法、輥塗法、網版印刷法及塗敷法 等方法。塗佈黏著劑組成物時,使用上述方法於半導體晶 圓的周緣部有形成一段變高之波紋部的情況。形成有波紋 部的情況,於乾燥黏著劑組成物的步驟中,較佳先藉由溶 劑去除先前之波紋部。 (於半導體晶圓上形成黏著劑層之步驟) 其次,用於乾燥黏著劑組成物之預烤,降低所塗佈之 黏著劑組成物的流動性,形成黏著劑層。預烤的溫度雖根 -17- 200844198 據黏著劑組成物中各成分的種類、調配比例及黏著劑層的 膜厚而有所差異,但通常較佳爲70至200 °C的範圍,再較 佳爲90至200 °C的範圍。再者,預烤的時間較佳爲3至30分 鐘左右。 黏著劑層的厚度係根據半導體晶圓的表面所形成之迴 路的凹凸而決定。又,由於黏著劑層厚,亦可重複複數次 的黏著劑組成物的塗佈與乾燥。再者,藉由預烤可容易地 調控黏著劑層的膜厚。 又,關於黏著薄膜的貼著方法,由於已詳述於實施形 態2,故於此省略。 於所形成之黏著劑層壓附支撐板,可使半導體晶圓黏 著於支撐板。 (半導體晶圓及黏著劑層加熱至15〇至200 °C的步驟) 進行半導體晶圓薄板化之硏削步驟後,爲了由支撐板 剝離半導體晶圓,將半導體晶圓及黏著劑層加熱至1 50至 2 0 0 °C。作爲加熱用之方法,較佳使用熱板。 藉由加熱至150至200 °C,皮膜受到破壞之同時,黏著 劑層內由微膠囊所釋放之芯物質經氣化。藉此,黏著劑層 的黏著力降低之同時,可於半導體晶圓與支撐板之間產生 間隙。 (浸透剝離液之步驟) 藉由於黏著劑層內之芯物質經氣化所產生之半導體晶 -18- 200844198 圓與支撐板之間隙浸透剝離液,可容易地且短時間地由半 導體晶圓剝離支撐板。 作爲用於由半導體晶圓剝離支撐板之剝離液,可使用 稀釋上述黏著劑組成物時所使用之有機溶劑,或甲醇、乙 醇、丙醇、異丙醇及丁醇等一價醇類,γ-丁內酯等環狀內 酯,二乙基醚及苯甲醚等醚類,以及二甲基甲醛、二甲基 乙醛等醛類。由環境負荷及剝離性的觀點,特佳爲以丙二 醇單甲基醚乙酸酯及乳酸乙酯爲主成分之剝離液。 本發明並不限定爲上述各實施形態者,於申請專利範 圍所顯示之範圍可有各種變化,適宜組合於不同的實施形 態所各別揭示的技術手段所獲得之實施形態,亦包含於本 發明之技術範圍。 以下,揭示本發明之黏著劑組成物的實施例。又,以 下所顯示的實施例,僅用於更適宜地說明本發明之例示, 本發明不爲該等有所限定。 [實施例] (實施例1至3)
於備有回流冷凝器、攪拌機、溫度計、氮導入管之溶 量3 00ml的4 口燒瓶中,置入作爲溶劑之PGMEA 90g,以 及如下述表1所示之作爲單體之丙烯酸苯氧基乙酯 20g、 甲基丙烯酸甲酯 15g、丙烯酸正丁酯 13g、苯乙烯 12g ’開始吹入N2。一邊攪拌一邊開始聚合,於攪拌下升溫 至90 °C止,由滴下口歷經2小時連續地滴下由 PGME A -19- .200844198 13.33g及苯乙烯40g所成之混合液,與PGMEA 13.33g及 作爲聚合起使劑之2-乙基己酸第三丁基酯過氧化物〇.6g所 成之混合液。於滴下期間的滴下速度爲一定。 滴下結束後所得之聚合反應液,直接經1小時、於 9〇°C熟成後,歷經1小時滴下由PGMEA 8 3.3 4g及2-乙基己 酸第三丁基酯過氧化物0.3 g所成之混合液。之後,將聚合 反應液,再直接經1小時、於9 0 °C熟成後,一次投入2 -乙 g 基己酸酯1,1,3,3 -四甲基丁基酯過氧化物l.Og。 其次,將聚合反應液,直接經3小時、於90 °C熟成後 ,將聚合反應液升溫直至確認溶劑的回流爲止後,熟成1 小時,結束聚合。 其次,如表2所示,對於各別所得之丙烯酸系聚合物 添加20重量%的微膠囊(股份有限公司日本 CapSule Products公司製)。之後,溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯 ,調整黏著劑組成物的固形分濃度爲4 0質量%。 (比較例1) 比較例1之黏著劑組成物,除了不添加微膠囊以外’ 以與實施例1同樣的方法獲得。 20- 200844198 (表1) 組成(質量份) 實施例1至3,比較例1 甲基丙烯酸甲酯 15 丙烯酸正丁酯 13 苯乙燦 12 丙烯酸苯氧基乙酯 20 苯乙烯(後添加) 40 質量平均分子量 86000 〔表2) 實施例1 實施例2 實施例3 皮膜(Tg) 蜜胺樹脂(2〇(TC) 蜜胺樹脂(200°C) 蜜胺樹脂(200°C) 芯物質(沸點) 二甲苯(138°C) 乙基苯(136°C) 甲苯(110°C) (質量平均分子量的測定) 各黏著劑組成物的質量平均分子量,藉由凝膠滲透層 析法(GPC)乙聚苯乙烯換算基準求出。 (黏著強度的測定方法) 使用實施例1至3及比較例1之各黏著劑組成物,評估 各黏著劑組成物的剝離性。剝離評估係藉由測定黏著強度 進行。關於黏著強度的測定方法說明於以下。 於矽晶圓上,塗佈實施例1至3及比較例1之黏著劑組 成物後,於1 5 0 °C乾燥3分鐘。其次,將支撐板於1 5 (TC, 以1 kg的加重2分鐘黏著後,於各溫度環境下拉伸該支撐 板,使用縱型電動計測台「MN-5 0 0N」(股份有限公司
Imada公司製)算出由矽晶圓剝離時的黏著強度(單位「 21 - 200844198 kg/cm 」)。 (黏著強度的測定及剝離性評估結果) 實施例1至3及比較例1之黏著劑組成物於2 3 °c及1 4 0 °c 中的黏著強度,以及於1 4 0 °C中的剝離性評估的結果示於 表3。再者,本實施例之剝離性評估,使用上述方法算出 的黏著強度爲lkg/cm2以下時爲「〇」,比lkg/cm2更大時 爲「X」。 (表3)
實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 於23°C的黏著強度(kg/cm2) 3.45 3.55 3.44 3.43 於140°C的黏著強度(kg/cm2) 0.50 0.50 0.60 3.28 剝離性評估 〇 〇 〇 X 如表3所示,藉由氣化微膠囊內的芯物質’顯示於高 溫時可充分降低黏著計組成物的黏著強度。 本發明之黏著劑組成物,如以上的方式,於黏著劑組 成物內含有微膠囊,該微膠囊係由自被黏著物剝離黏著劑 組成物時藉由加入熱而氣化之芯物質,以及內包芯物質且 對於上述黏著劑組成物爲不溶,藉由加入刺激受到破壞之 皮膜所成者。 只要爲上述構成,藉由刺激破壞之皮膜,由微膠囊放 出芯物質。所放出之芯物質,藉由加熱黏著劑組成物而氣 化,增加其體積。亦即,芯物質係藉由於黏著劑組成物內 -22- 200844198 受到加熱而成爲氣泡,降低黏著劑組成物的黏著力。藉此 ,顯使可容易地由被黏著物剝離黏著劑組成物的效果。 再者’例如’本發明之黏著劑組成物使用於半導體晶 圓與支撐板的貼合時,降低黏著力之同時,可於半導體晶 圓與支撐板之間產生間隙。藉此,可於半導體晶圓與支撐 板之間容易地浸透剝離液,可顯示容易地由支撐板剝離半 導體晶圓的效果。 藉由使用本發明之黏著劑組成物、黏著薄膜及剝離方 法’例如,可容易地製作使用晶圓支撐系統之矽貫通電極 晶片,可實現高性能SiP。再者今後,於MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)晶片等寬廣領域中應用晶圓支撐系統的 情況,亦可期待合倂本發明的應用。 發明的詳細說明項目中所構成之具體的實施形態或實 施例,爲徹底的瞭解本發明之技術內容者,不應無僅限定 於該等具體例的狹義解釋,只要於本發明之精神與後文所 揭示之申請專利範圍的範疇內,可有各種變化而實施者。 -23-