TW200804344A

TW200804344A - Pyridin-4-ylmethylamides

Info

Publication number: TW200804344A
Application number: TW096105329A
Authority: TW
Inventors: Jan Klaas Lohmann; Wassilios Grammenos; Michael Puhl; Jochen Dietz; Bernd Mueller; Joachim Rheinheimer; Jens Renner
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2006-02-14
Filing date: 2007-02-13
Publication date: 2008-01-16
Also published as: WO2007093599A1; MA30316B1; IL193159A0; KR20080104310A; ZA200807814B; ECSP088736A; CA2641133A1; NZ570666A; PE20080107A1; AR059484A1; US20090069179A1; EA200801775A1; EP1987002A1; BRPI0707722A2; CR10233A; CN101421241A; AU2007216530A1; JP2009526775A; MEP6908A

Description

200804344 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於通式I之吼啶-4-基甲基醯胺化物：

其中 R1 為氫、CVC6烷基、cvc6烷氧基、氰基-(VC4烷基、 CVC4鹵烷基、CVC4烷氧基-CVC4烷基、CVC4鹵烷氧基-C1-C4烧基、二（C1-C4烧基）胺基-Ci_C4烧基、 c3-c6環烷基-(VC4烷基、C3-C6鹵環烷基-CVC4烷基、（CVC4烷基）羰基、（CVC4烷氧基）羰基、02-(：6烯基、c3-c6環烷基、c3-c6鹵環烷基、c5-c6環烯基、餘和5或6員N-雜環基- C1-C4烧基、氛基-C2-C4稀基、 C2-C4鹵稀基、C1-C4炫•氧基- C2-C4稀基、C1-C4鹵烧乳基-C2-C4烯基、（CVC4烷基）羰基-C2-C4烯基、（Crq 烷氧基）羰基-C2-C4烯基、二（CVC4烷基）胺基-c2-c4 稀基、C2-C6快基、C2-C4鹵快基、C1-C4鹵烧基- C2-C4 炔基、CVC4烷氧基-C2-C4炔基、三（CVC4烷基）矽烷基-C2-C4炔基、二（Ci-C^烷基）胺基、萘基甲基或苄基，其中最後兩個所提及之基團可在苯環或萘環上攜帶1、2或3個選自氰基、鹵素、Ci-C*烷基、鹵烧基、C1-C4烧氧基、C1-C4鹵烧氧基、（C1-C4烧基） 118235.doc 200804344 羰基團； (Ci-C4烷氧基）羰基及二（C1-C4烷基）胺基之基氫、鹵素、CVC4烷 -CrC*烷基矽烷基、 Ci-C4鹵烧氧基、 R、R、R4、R5係彼此獨立地選自基、C2-C4烯基、κ4块基、三 c!-c4鹵烧基、Ci_C4烷氧基、 S(〇)pR16及NR17R18 ; 或 R及R3與其連接之碳原子—起可形成含有—個、兩 R6

Ry 或-個&自由氮、氧及硫原子組成之群的雜原子作為環成員之稠合5綱碳環或稠合5或6員雜環，且稠環可能攜帶-個或兩個基團R7及/或R8 ;

二ώ素氰基、；5肖基、基、| > C2-Ci。快基、CVC4氧基、Ci_CiG仏基、CA 2燒氧1、（Cl_C4燒基）艘基、（cvc4烧氧基m 土、C(R9)==N0Rl°、（Ci-c4院基）胺基㈣、二（CVC4 坑基）胺基幾基、含有一或兩個選自t、氧及硫原子 Θ群的雜原子作為環成員之5或6員雜芳基或雜芳基氧土#苯基或苯氧基，其中最後四個所提及之基團笨裒或雜芳環可攜帶一個、兩個或三個基團 …〜〜〜W，脚4曰那饭席千一起亦可形成可經或3個基團Rl2取代之稍合5或6 員碳環； R彼此獨立為.音 f、CVC4烧基、CVC4鹵烧基、 118235.doc 200804344 C”C4烷氧基或〇1-〇4鹵烷氧基； n 為0、1或2 ; R9 為氫、CVC4烷基、CVCd烷基、CVC4烷氧基_Cl_c4 燒基、CVC4鹵烷氧基-C「C4烷基、可承載氰基、鹵素、CrC4烷氧基或(^-(：4鹵烷氧基之苯基或可未經取代或經1、2或3個選自氰基、鹵素及Crq烷基之基團取代之节基；

Rl°為C1-C6烷基、苄基、C2-C4烯基、CVC4鹵烷基、 C2-C4 _烯基、c2_CVJ^基或c2-c4鹵炔基；

Rn為硝基、氰基、OH、鹵素、CVC4烷基、CVC4鹵烷基、Ci-C4烧氧基、c^C：4鹵烧氧基、（Ci-C：4烧氧基）幾基、CVC4烧基羰基、CH0、c〇-NH2、（VC4烷基胺基幾基、二（Cl_C4烷基）胺基羰基、（^^烷硫基、

Cl-C4鹵烷硫基、Ci_C4烷基亞磺醯基、Cl_c4鹵烷基亞磺醯基、C「C4烷基磺醯基、Ci_C4_烷基磺醯基、 ((VC4烧基）胺基、二（CVC4烧基）胺基、三基）矽烷基、-C(R’=N0RU、C2-C4烯基或C2_C4炔基；兩個基團R"與其連接之苯環之兩個相鄰碳原子一起可形成含有-個、兩個或三個選自由氮、氧及硫原子組成之群的雜原子作為環成員以周合5或6員碳環或稠口 5或6員雜知、，且稠環可能攜帶工、2或3個基團氰基、硝基、cvq烷 R12、R12a係彼此獨立地選自鹵素 118235.doc 200804344 基、Ci-Cs鹵烷基、CVC8烷氧基、Ci-Cs鹵烷氧基、 (Ci-C4烧基）羰基、（Ci_C4烷氧基）羰基、·<：(Ι113&)=ΝΟί114&、（CpC^ 烧基）胺基幾基、二 (C^C：4烷基）胺基羰基、苯基及苯氧基，其中於最後兩個所提及之基團中之環可攜帶一個、兩個或三個基團R15 ; R 、Rl3a係彼此獨立地選自氫、ei-C4烷基、（VC4鹵烷基、C〗_c4烷氧基-CVC4烷基、Ci-C^鹵烷氧基-Ci_C4 烷基、可未經取代或經1、2或3個選自氰基、鹵素、 c「C4烷氧基及Cl_C4鹵烷氧基之基團取代的苯基、或可未經取代或經1、2或3個選自氰基、鹵素及燒基之基團取代之节基； R14、R14a係彼此獨立地選自Cl_C6烷基、苄基、^-山烯基Ci-C4鹵烷基、c2-C4鹵烯基、c2-C4炔基及c2-c4 鹵炔基； R15為_素、q-c4烷基、〇1<4烷氧基、Cii烷基或烷氧基； R 為Ci_c4烷基或c^-c^鹵烷基且p為〇、]；或2 ;且 R 、R 係彼此獨立地選自氫、（VC6烷基或與 /、連接之氮原子一起形成經由氮連接且可另外含有 :個、兩個或三個來自由0、N、s、8(〇)及s(〇)2組成之群之雜原子或雜原子團作為環成員的5至8員飽和雜環，且雜環可能攜帶i、2、3或4個選自（:1_匕烷基C1-C4鹵燒基或鹵素之取代基； 118235.doc 200804344 及化合物I之N-乳化物及農業上可接受之鹽。【先前技術】 WO 2005/3 3081描述苯磧酸化合物之‘π比σ定基甲基酿胺化物及其用於抗擊有害真菌之用途。然而彼文獻所揭示之化合物之作用始終無法完全令人滿意。因此本發明之目枳為提供具有抗有害真菌之經改良作用及/或更廣活性譜的化合物。【發明内容】吾人發現由如本文中所定義之通式化合物、其队氧化物及鹽可達成該目標。與已知化合物相比，式Ζ之化合物具有抗有害真菌之高功效。因此本發明係關於通式化合物、其N_氧化物及其鹽。本發明亦係關於製備該等化合物之方法。此外本發明係關於化合物j及其N_氧化物及農業上可接受之鹽用於抗擊植物病原性真菌（以下稱為有害真菌）的用途。因此本發明亦提供—種抗擊植物病原性真菌之方法，該方法包含使用有效量之至少—種式卜比咬冰基曱基-酿胺及/或其N.氧化物或農業上可接受之鹽處理真菌或欲防止真菌侵襲之材料、植物、土壤或種子。因此本發明另外提供較佳為直接可喷霧溶液、乳液、糊狀物、油分散液、粉末、散佈材料、微塵或顆粒形式之農業、且口物丨包含殺害蟲有效量之至少-種化合物I及/或其N-氧化物或鹽及至少一種可為液體及/或固體且較佳農藝學上可接受的_及/或至少—種界面活性劑。 118235.doc 200804344 此外U見化合物!、其队氧化物及鹽可用於控制或抗擊即肢動物型害蟲。化合物!、其沁氧化物及鹽尤其適用於抗擊昆蟲。化合物！、其沁氧化物及鹽同樣尤其適：擊换蛛類節肢動物。如本文中所用術語"抗擊節肢動物：害蟲"包含控制(亦即殺死)該等害蟲以及保護植物、盔生人材料或種子免於㈣害蟲侵襲或侵害。因此本發明係關二化合物1及其N_氧化物及農業上可接受之鹽用於抗擊節肢動物型害蟲之用途。

此外本發明提供一種抗擊該等害蟲之方法，其包含以殺害蟲有效量之至少一種如本文中所定義之式1之吡啶基甲基-醯胺化物及/或其沁氧化物或鹽或以包含至少一種= 本文中所定義之式I之吡啶_4_基甲基-醯胺化物及/或其N_ 氧化物或農業上可接受之鹽的組合物接觸該等害蟲、該等節肢動物型害蟲正生長或可能生長於其中之棲息地、滋生地、食物來源、植物、種子、土壤、區域、材料或環境、或欲保護以免受該等害蟲侵襲或侵害之材料、植物、種子、土壤、表面或空間。本發明尤其提供一種保護作物（包括種子）免受節肢動物型害**知襲或彳文害及/或植物病原性真菌感染之方法，該方法包含以有效量之至少一種如本文中所定義之式Σ之化合物及/或其Ν-氧化物或鹽接觸作物。本發明亦提供較佳以每100公斤種子0.1克至10公斤之量包含至少一種式I之〇比啶-4-基甲基-醯胺化物及/或其氧化物或農業上可接受之鹽的種子。 118235.doc 200804344 本發明亦提供一種保護有宝直王尸材科免受上述害蟲及/或啕口 /、囷襲或钕害之方法，之至少-種如本文中所定羞包含以殺害蟲有效量越接觸“八式1化合物、其N-氧化物或鹽接觸無生命材料。【實施方式】合適之式I化合物包涵可存在仔在之所有可能的立體異構體 (順式/反式異構體、鏡像異構勿）及其〜合物。立體異構中〜為（例如）-C(R9)=NORi〇部分之石卢芬友広 1 2 , 丨刀之奴及虱原子以及基團R1、 R ' R、R4及/或R5等之不對稱了稱反原子0本發明提供純對 =構物或非對映體或其混合物、純順式及反式異構體及一合物。通式！之化合物亦可以不同互變異構物形式存在。本發明包含單-互變異構物⑼可分離）以及互變異構物混合物。本發明包括具有對掌性中心之式ι化合物之⑻-及（Sl·異構體以及其混合物，尤其其外消旋體。式I之化合物及式1之队氧化物之鹽為農業上可接受之 ^其可藉由彳貝用方法形成，例如藉由（若式I化合物具有驗性官能性）使化合物與所討論之陰離子t酸反應或藉由使式I之酸性化合物與合適鹼反應來形成。合適農業上適用之鹽包括彼等陽離子之鹽或彼等酸之酸加成鹽，該等陽離子及陰離子分別對本發明之化合物之作用無任何反效應。合適之陽離子尤其為鹼金屬（較佳鋰、鈉及鉀）、鹼土金屬（較佳鈣、鎂及鋇）及過渡金屬（較佳錳、鋼、鋅及鐵）之離子、以及銨（NH，）及其中工至斗個氫原子經CVC4烷基、（VC4羥烷基、Cl_c4烷氧基、Cl-C4烷氧 118235.doc -12- 200804344 基-C^C：4烷基、經基-CVC4烷氧基-CVC4烷基、苯基或苄基置換之經取代的錢。經取代之銨離子之實例包含甲銨、異丙銨、二甲銨、二異丙銨、三甲銨、四甲銨、四乙銨、四丁銨、2-羥乙銨、2-(2-羥乙氧基）乙銨、雙（2-羥乙基）銨、苄基三曱銨及苄基三乙銨、此外鱗離子、較佳三（(^-(^烷基）銃之銃離子及較佳三（Ci-CU烷基）氧化銕之氧化鏽離子。適用酸加成鹽之陰離子主要為氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、鱗酸二氫根、填酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟磷酸根、苯曱酸根及CrC*烷酸之陰離子，較佳甲酸根、乙酸根、丙酸根及丁酸根。其可藉由使式I化合物與相應陰離子之酸（較佳鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸）反應來形成。於該等變數之上述定義中所提及之有機部分為-如術語鹵素-用於個別基團成員之個別列表之通用術語、字首 Cn-Cm表明在各種情況下於基團中碳原子之可能數目。鹵素：氟、氣、溴及碘；於烷基羰基、三（烷基）矽烷基、二烷胺基、二烷基胺基羰基中之烷基及所有烷基部分：具有1至4、6、8或10個碳原子、較佳1至6個碳原子之飽和直鏈或支鏈烴基（CKC6烷基）、尤其1至4個碳原子之飽和直鏈或支鏈烴基（CVC4烷基），諸如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，卜二曱基乙基、戊基、1·甲基丁 118235.doc -13 - 200804344 基、2-曱基丁基、3-曱基丁基、2,2-二甲基丙基、；ι_乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、二甲基丁基、1,2-二曱基丁基、1，3-二曱基丁基、2,2·二曱基丁基、2,3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、-二甲基丙基、ι，2,2-三甲基丙基、1-乙基_1_ 曱基丙基及1-乙基-2-甲基丙基；具有1至10個碳原子之烧基（CrCw烷基）··如上所述之Cl-C6烷基以及例如庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三曱基戊基、1，1，3,3_四甲基丁基、壬基及癸基；烧氧基：如本文中所定義具有1至4、6、8或10個碳原子、較佳1至6個碳原子、尤其1至4個碳原子之飽和直鏈或支鏈烴基，其經由氧鍵連接於分子之其餘部分；鹵烷基：具有1至2、4、6、8或10個碳原子之直鏈或支鏈烷基（如上所述），其中於該等基團中之某些或所有氫原子可經如上所述之鹵原子置換：尤其Cl_c2鹵烷基，諸如氣甲基、溴甲基、二氣甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、二氟甲基、氯氟甲基、二氣氟曱基、二氟氯甲基、卜氣乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2_氟乙基、2,2_二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、孓氯-2_氟乙基、2_氯_2,2_二氟乙基、2,2-二氣-2-氟乙基、2,2,2_三氯乙基、五氟乙基或 1，1，1-三氟丙-2·基；於函烧氧基烧基、齒烷氧基烯基中之鹵烷氧基及所有鹵烧氧基部分·如上所述於烷基之任何鍵處經由氧鍵鍵結之 118235.doc -14· 200804344 具有1至4、6、8或1G個碳原子、尤其⑴個碳原子& c 齒炫基卜尤其！至4個碳原子（Cl_C4幽貌基）的直^ 6 烷基，其中於該等基團中之某4b$ 支鏈水一 A所有虱原子可經如上所述之鹵原子置換，例如Cl-C2幽院氧基演甲氧基、二氯甲氧基、三“氧基、，甲氧基甲=甲氧基、三氟甲氧基、減甲氧基、二氯氟甲氧基、二氣氯甲氧基、i-氯乙氧基、M臭乙氧基、h款乙氧基、2_氣乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2·三氣乙氧基、2_氣_2_氣乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2_二氯_2•氟乙氧基、m 三“氧基、5-氟戊氧基、5_氯戊氧基、5_溴戊氧基、’5· 碘戊氧基、6-氟己氧基、6_氯己氧基、6_溴己氧基或卜碘己氧基及其類似基團；鹵烷硫基··如上所述經由硫鍵連接於分子之其餘部分之具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈炫基，其中某些或所有氣原子可經如上所述之_原子置換； IS烷基亞磺醯基··如上所述經由基團8〇連接於分子之其餘部分之具有丨至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中某些或所有氫原子可經如上所述之_原子置換；鹵烷基磺醯基：如上所述經由基團S〇2連接於分子之其餘部分之具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中某些或所有氫原子可經如上所述之_原子置換；烯基·具有2至4、6、8或10個碳原子及一或兩個於任何位置之雙鍵之不飽和直鏈或支鏈烴基，例如c2_C6烯基，諸如乙烯基、1-丙烯基、丙烯基、卜曱基乙烯基、丨_丁 118235.doc 200804344 烯基、2_丁烯基、3·丁烯基、1-甲基小丙烯基、2-甲基小丙稀基、i-甲基_2_丙烯基、2_甲基冬丙烯基、卜戊烯基、 2·戊烯基、3-戊烯基、4_戊烯基、^甲基烯基、孓甲基-1-丁烯基、3·曱基-1-丁烯基、丨_甲基_2•丁烯基、2_甲基-2-丁烯基、3_甲基_2_ 丁烯基、卜甲基_3_ 丁烯基、2_甲基-3-丁烯基、3_甲基_3_丁烯基、j，卜二甲基_2_丙烯基、 1，2-二甲基-1-丙烯基、152_二甲基_2_丙烯基、卜乙基-卜丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、丨_己烯基、2_己烯基、弘己烯基、4-己烯基、5-己烯基、ι_曱基_丨_戊烯基、2_甲基-丨-戊烯基、3-曱基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、卜曱基_2_戊烯基、2-曱基-2-戊烯基、3_甲基_2-戊烯基、4_甲基_2_戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3_甲基_3_戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、卜甲基_4_戊烯基、孓曱基_4_戊烯基、3-曱基-4-戊烯基、‘甲基_4_戊烯基、二甲基αχ烯基、 1，1-二甲基-3-丁烯基、 ι，2-二甲基 _ι_ 丁烯基、 1，2-二甲基-2-丁烯基、12-二曱基丁烯基、Μ•二甲基_1_ 丁烯基、1，3 - 一甲基-2 -丁烯基、1，3-二甲基-3-丁晞基、2,2-二曱基-3_ 丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁浠基、2，3-二曱基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁稀基、3,3-二甲基_ 2-丁烯基、1-乙基_1_ 丁烯基、乙基_2_ 丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基_1_ 丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、i，i，2·三甲基-2-丙烯基、：U乙基-1-曱基-2-丙烯基、乙基_2_曱基丙烯基及^乙基-2-甲基-2-丙烯基； 118235.doc -16- 200804344 鹵烯基·具有2至4個碳原子及一或兩個於任何位置（如上所述）之雙鍵的不飽和直鏈或支鏈烴基，其中於該等基團中某些或所有氫原子可經如上所述之鹵原子（尤其由鼠、氣及漠原子）置換；炔基：具有2至4、6、8或10個碳原子及一或兩個於任何位置之二鍵的直鏈或支鏈烴基，例如c2_C6炔基，諸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、丁炔基、3_丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、孓戊炔基、3•戊炔基、4-戊炔基、丨_甲基_2_ 丁炔基、丨_甲基丁炔基、2_甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、丨“·二甲基·2_丙炔基、卜乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2_己炔基、3_己炔基、扣己炔基、5-己炔基、1-甲基_2-戊炔基、丨_甲基_3_戊炔基、丨_甲基-4-戊炔基、2·甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基·4-戊炔基、4_甲基_丨_戊炔基、‘甲基-2-戊炔基、I，！·二甲基_2•丁炔基、u_二甲基_3•丁炔基、1，2_二甲基-3—丁炔基、2,2_二甲基_3_丁炔基、3,3_二甲基-1-丁炔基、i-乙基_2_ 丁炔基、丨_乙基_3_ 丁炔基、2_ 乙基-3-丁炔基及1_乙基_；μ甲基_2_丙炔基； _炔基：具有2至4個碳原子及一個於任何位置（如上所述）之三鍵的不飽和直鏈或支鏈烴基，其中於該等基團中某些或所#氫原子可經如上所述之齒原尤其由氣、氯及溴原子）置換；環烷基：具有3至6個碳環成員之單環或二環飽和烴基，例如Q-C6環烷基，諸如環丙基、環丁基、環戊基及環己 118235.doc -17- 200804344 基；知►稀基·具有5至6 "fiil Z山I® _L、4J. 個奴％成貝之單環單不飽和煙基

(C5_C6環烯基），諸如環戊烯 ^ 班P 长/¾碲-1-基、環戊烯_3_基、環己烯-1-基、環己烯-3-基及環己烯基；三（CrC4烷基）矽烷基：攜帶3個可相同或不同之Ci_C4烷基的矽基’其實例包括三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、二曱基乙基矽烷基、二甲基異丙基矽烷基、二甲基-正丁基石夕烧基、二甲基-2-丁基石夕烧基等；如本文中所用術語，，氰基_Ci-c4烷基，，、，，Ci_c4烷氧基-Ci-c*烷基”、”cvc4_ 烷氧基-Cl_C4烷基”、”二（(：1-(：4烷基）胺基_CVC4烷基”、” C3_C6環烷基-CrC#烷基丨，、，fc3-c6鹵裱烷基-(VC4烷基”、，，飽和5或6員N-雜環基_Ci_c4烷基，，係指如本文中所定義經一個選自氰基、C1-C4烷氧基、Cl-C4 函烧氧基、二（CrC4烷基）胺基、〇3-(：6環烷基、C3-C6鹵環燒基、飽和5或6員N-雜環基之基團取代的Cl-C4烷基；術語’’氰基_C2_C4烯基，，、”(VC4烷氧基-C2-C4烯基，，、 ”CVC4鹵烷氧基_c2-c4烯基，，、，，(Cl_c4烷基）羰基_c2_c4烯基”、 π(<^-(：4烷氧基）羰基_c2_c4烯基”、”二（CVC4烷基）胺基-C^C：4烯基”係指如本文中所定義經一個選自氰基、 Ci-c4烷氧基、Cl-c4鹵烷氧基、（(VC4烷基）羰基、（(VCU 燒氧基）羰基、二（Ci-C*烷基）胺基之基團取代的c2-c4烯基；術語"(VC4_烷基-c2-c4炔基”、"CVC4烷氧基-c2_c4炔基Μ、π三烧基）石夕炫基-CyC：4炔基"係指如本文中所定 118235.doc -18 - 200804344 C1-C4烧氧基、三（CVC4烷基）義經一個選自CrC4鹵烷基、石夕烧基之基團取代的Cyq炔基. 將3有個、兩個、三個或四個來自由Ο、N及S組成之群的雜原子之5或6員#環理解為意謂具有5或6個環原子之包括：飽和、部分不飽和及芳族雜環 3有個、兩個或三個氮原子及/或-個氧或硫原子或或兩個氧及/或硫原子且為飽和或部分不飽和的$或6 員雜環基，例如2_四氫呋喃基、3_四氫呋喃基、2_四氫嗟吩基、％四氫嗟吩基、21咯啶基、34咯啶基、3_ 異噁唑啶基、4_異噁唑啶基、5_異噁唑啶基、3_異噻唑唆基、4-異。塞嗤咬基、5_異。塞嗤咬基、3^比吐烧基、4鳴比坐烧基5“比嗤燒基、2“惡嗤唆基、咬基、％ w坐定基噻唑烷基、‘噻唑烷基、5 _噻唑烷基、2_ 米坐烧基咪σ坐燒基、2-吼略淋_2_基、2-σ比洛琳-3- 基3比洛琳1基、3-吼咯啉·3_基、2 —派。定基' 3-派啶 \ 基、4-哌啶基、丨，3_二噁烷基、入四氫哌喃基、仁四氫派喃基、2_四氫嗔吩基、3_六氯健。秦基、心六氫建嘻基、2-六氫嘧啶基、4_六氫嘧啶基、5_六氫嘧啶基及2· 六氫吼嗓基； -含有一個、兩個、三個或四個氮原子或一個、兩個或三個亂原子及一個硫或氧原子之5員芳族雜環基（雜芳基）·除碳原子之外可含有一至四個氮原子或一至三個氮原子及一個硫或氧原子作為環成員之5員雜芳基，例如2塞々基、3-嗟吩基、3_吨嗤基、4_ σ比咬基、5_ η比唾 118235.doc -19- 200804344 基、2-噁唑基、4_噁唑基、5_噁唑基、2_噻唑基、仁噻唑基、5-噻唑基、2_咪唑基、4_咪唑基及丨3 ‘三唑j 基； ’， -含有-個、兩個、三個或四個氮原子之6員雜芳基：除有―個、兩個、三個或四個氮原子作為裱成貝之6員雜芳基，例如2-吼咬基、比咬基、4· 口比口定基、3f秦基、4+秦基、定基、‘哺咬基、$•喷啶基及2-吡嗪基。經由氮連接且可含有一個、兩個或三個來自由〇、N、 S、^(0)及s(0)2組成之群的其他雜原子或雜原子團作為環成員的5至8員飽和雜環同樣為含有氮原子作為環成員且經由該氮原子鍵結於分子之其餘部分且具有5、卜7或8個環原子的飽和雜環’該等環原子為碳原子或雜原子，諸如〇、n或s或雜原子團’諸如8(〇)或8⑼2;實例包括吼略

St:秦I基、嗎“基、硫代嗎“基、氮雜環 /合5或6員碳環意謂與另—環共用兩個相鄰碳原子之煙環丄實例為環戊烷、環戊烯、環己烷、環己烯及苯。工含有如上所述之稠合5或6員碳環之5或6員雜環的實 °引°朵，"引嗓琳基、異0弓卜朵淋基、苯幷吼哇基、苯幷味唑基苯幷—嗤基、喹琳基、U’K四氯唾琳基、異啥琳基、酞嗪基、啥嗪基、㈣琳基、料淋基、苯幷基、本幷嗔吩基、苯幷娘喃基、二氫苯幷娘喃基、苯幷喃基、1’3-苯幷間二氧雜戊烯基、苯幷嗯唾基、苯幷嗔唾 118235.doc 200804344 基、苯幷異噁唑基及1，4-苯幷二噁烷基。伸烧基：1至5個基團CH2之二價無分支鏈，例如ch2、 ch2ch2、ch2ch2ch2、ch2ch2ch2ch2ach2ch2ch2ch2ch2 ; 伸浠基：具有4或6個藉由共輛c=c雙鍵鍵聯之基團CH的二價無分支鏈，例如CH=CH或CH=CH-CH=CH。鑒於吡啶-4-基甲基-醯胺I之所需用途，在獨立或組合之各種情況下取代基之以下含義為尤其較佳：本發明較佳提供式I之化合物，其中Ri為氫、^-(^烷基、諸如烯丙基之CyC4烯基、諸如炔丙基之c3-c4炔基或苄基，尤其為氫。亦較佳為式I之化合物，其中R2、R3、以4及以5係彼此獨立地選自氫、鹵素、Ci_C4烷基、cvc4烯基、c2-c4炔基、二-CVC4烷基矽烷基、Cl_c4_烷基、（^-^烷氧基、CrQ li烷氧基、s(o)pR16及NR17R18,尤其為氫、諸如甲基或乙基之CKC4烷基、諸如氟或氣之鹵素、諸如cf3之Ci_c2鹵烷基或諸如OCF3或OCHF^CVG鹵烷氧基。尤其較佳為其中R2、R3、R4及R5為氫之化合物。此外，亦尤其較佳為式I之化合物，其中至少一個（尤其一或兩個）選自R2、R3、R4及R5之基團不為氫。其中較佳為彼等其中R4與R5為氫而基團r2、R3之至少一者不為氫且具有以上所給含義之一者的化合物。詳言之，不為氫之r2 及/或R3係選自諸如甲基或乙基之Ci_C4烷基、諸如氟或氯之鹵素、諸如CFsiCi-C2鹵烷基或諸如〇Cf3或〇CHf2之烷氧基。在該實施例中，亦較佳為其中基團r2及/ 118235.doc -21 - 200804344 或R3之一者係選自C2-C4稀基、<^2-(：4炔基、三（Ci-C4烧基）石夕烧基、基團S(0)PR16或基團NR17R18的化合物。其餘基團 R2及/或R3較佳為氫或係選自由諸如甲基或乙基之烧基、諸如氟或氯之函素、諸如CFS之Ci-C2鹵烷基或諸如〇CF3或OCHFztCrC^鹵烷氧基組成之群。同樣亦較佳為式I之化合物，其中基團R2及R3與其鍵結之原子一起形成稠合苯環，亦即R2與R3共同形成二價基團-CH=CH-CH=CH-，其中該等氫原子之一或兩者可經基團R及/或R8置換。在該實施例中，R4及R5較佳為氫。 η較佳為1或2。若η為1或2，則至少一個基團以6較佳位於相對於石頁酿基之間位或對位處。在一第一較佳實施例中，11為1或2且尺6係選自尤其氣及齓之鹵素；尤其甲基及乙基之Ci_C4烷基；尤其甲氧基及乙氧基<Cl-C4烷氧基；尤其三氟甲基之Ci_q鹵烷基；尤 2二氟甲氧基及三氟甲氧基之Ci_C4_烷氧基；尤其甲氧叛基及乙氧羰基之（C!-C4烷氧基）羰基。在一第二較佳實施例中，11為J或2且基團R6之一者為未經取代或較佳攜帶1、2或3個如以上所定義之基團R"的苯基或5或6員雜芳基。更車乂佳為其中基團&6之_者為未經取代或較佳攜帶1、2 =個如以上所定義之Rll之苯基的化合物。若另一基團r6 二二其較佳：為苯基、雜芳基、雜芳基氧基或苯氧基、自尤其氣及氟之* 尤其甲基及乙基之Ci_C4 说基，尤其甲氧基及乙氧基之Ci_Ca氧基；尤其三氣甲 H8235.doc -22 - 200804344 基之CrC4鹵烷基；尤其二氟甲氧基及三氟甲氧基之鹵烷氧基；尤其甲氧羰基及乙氧羰基之（Ci_C4烷氧基）羰基。在第二實施例中，n較佳為i。在第二實施例中，苯環或雜芳環較佳定位於相對於磺醯基之間位或對位處。同樣較佳為式I之化合物，其中R6為含有一或兩個選自氮、氧及硫原子之群的雜原子作為環成員之5或6員雜芳基或雜方基氧基，其中雜環可未經取代或可攜帶丨、2或3個基團R11。在該較佳實施例中，R6較佳為5或6員雜芳基，尤其為吼咬基、嗟吩基…惡嗤基、異σ惡嗤基、σ惡二嗤基或塞一唑基，更佳為2-、3-或4」比啶基、噁唑_5_基、σ惡唑_2· 基或1，3,4-嚼二唾-2_基，其中雜芳基可未經取代或可攜帶 2或3個更佳1或2個如本文中所定義之基團Rn。在本發明之化合物！之另—較佳實施例中，係數η為零。在式I之化合物中，於續醯基處之_環可經由碳原子。於比疋％之2·、3_或4-位置中，亦即吼σ定環之氮原子可定位於相對於磺醯基之鄰位、間位或對位處。口此本叙明之一實施例係關於式I-Α之化合物：

其"、^、…、“、〜係如本文中所…在化合物Ι_Α之中’車交佳為彼等其中η為1或2且其中一基團r6 H8235.doc •23 - 200804344 位於吡啶環$ 6 #班& 物I-h。亦較佳為/中的化合物。該等化合物亦稱為化合於-…:=的:為1或2(尤其υ且其Η 合物—==Τ_Α。該等化合物亦稱為化位於㈣環之4 2(尤其”且其中—基團R6 化合物一在4的化合物“。該等化合物亦稱為心、.在该專化合物I-A.mb及Μ』中，位於 s -位置之基團R6最佳為未經取代或如以上所定義取代之苯基。 W疋我因此本發明之另-實施例係關於式Ι-Β之化合物：

Ι-Β 其中…、〜、^、^係如本文中所定義。在化合物Ι_Β之中，較佳為彼等其中η為1或2且其中一基團r6 位於吡啶環之6_位置處的化合物。該等化合物亦稱為化合物Ι-B.a。亦較佳為其中11為1或2且其中一基團R6位於吼啶環之5-位置處的化合物I-B。該等化合物亦稱為化合物 ^B.b。在該等化合物I-B.a及I-B.b中，位於5-或6-位置之基團R6最佳為未經取代或如以上所定義取代之苯基。因此本發明之另一實施例係關於式Ι-C之化合物：

118235.doc -24- 200804344 ”中R R、R、R4、R5、R6及η係如本文中所定義。在化合物之中，較佳為彼等其中η為1或2且一基團尺6位於匕啶環之2-位置處的化合物。該等化合物亦稱為化合物 C a在δ亥等化合物I-C.a中，位於2-位置之基團r6最佳為未經取代或如以上所定義取代之苯基。 R7(若存在）較佳係選自尤其氣及氟之鹵素；尤其甲基、乙基、異丙基、第三丁基之c广山烷基；尤其甲氧基、乙虱基、異丙氧基、第三丁氧基之Ci_C4烷氧基；及尤其三氟甲基及五氟乙基之Ci_c4鹵烷基。 R8(若存在）較佳係選自尤其氣及氟之鹵素；尤其甲基、，基、異丙基、第三丁基之Ci_C4烷基；尤其甲氧基、乙乳基、異丙氧基、第三丁氧基之c^c：4烷氧基；及尤其三氟甲基及五氟乙基之Ci_c4_烷基。 R、R 、R13a(若存在）較佳係彼此獨立地選自氫或烧基’尤其氫。、Rl4、Rl4a(若存在）較佳彼此獨立為^-仏烷基。 R"(若存在）較佳係選自硝基、CN、OH、鹵素、Ci_CA 基2 烷基、Ci_C4烷氧基、Ci_c4鹵烷氧基、 =氧基m基、Cl.C4炫基幾基、Ci_C4烧硫基、Ci_c4齒院硫基、Cl-C4烷基磺醯基、q-C4鹵烷基磺醯基、（(^-(^烷基）胺基、二（Cl_C4烷基）胺基、三（CA烷基）石夕烷基、-〇η=νο((^-<:4烧基）、_c(Ci_c4烧基）=n〇(Ci_C4^ 土） C2 C4烯基、C3_C4炔基或CONH2，或兩個基團R"與苯環之兩個相鄰碳原子一起形成該等式之基團：（CH2)^ 118235.doc -25- 200804344 (CH2)4、0-CH2-0、〇(CH2)3 或-CH=CH-CH=CH-。R11(若存在）更佳係選自CN、尤其氟或氯之i素、尤其曱基、乙基、正丙基、異丙基或第三丁基2Cl-C4烷基、尤其三氟甲基、二氟曱基或三氟乙基之Cl-c4鹵烷基、尤其甲氧基 iCrC4烧氧基、尤其三氟甲氧基之Cl-C4鹵烷氧基、尤其乙醯基、conh2、-CH=NOCH3、-C(CH3)=NOCH3、-CH=NOCH2CH3 或-(^(CH+NOCI^CHaCVCa 烧基羰基。 R16(若存在）較佳係選自甲基、乙基、三氟甲基、2_氟乙基、2,2-二氟乙基或2,2,2-三氟乙基。基團NR R18(若存在）較佳係選自NH2、甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、丙胺基、丙基甲胺基、二丙胺基、1-吡咯啶基、；U哌啶基、卜哌嗪基、4_甲基哌嗪基馬啉基、2_甲基嗎啉-4-基或2,6-二甲基嗎啉基。 R6最佳為攜帶一個、兩個或三個如本文中所定義（尤其如表A之該等行列中所給出）之基團r11的苯基。在表A中，字首表明基團R11鍵結於其上之苯環的位置。車义佳化合物之實例在下表中給出：表1 式广A.a之化合物’其中〜^一為氫，… 列為位於^定環之6_位置且攜帶_個如表A之該等中所定義之基團Rll的苯環；表2 氯

吡啶環之6_位置且攜帶1或2個如表A 式I-A.a之化合物， ’ η為1且R6為位於 R 為氫，R2為氫 118235.doc -26- 200804344 之该等列中所定義之基團R11的苯環；表3 式LA.a之化合物，其中Ri、化4及“為氫，R2為氣，…為虱，η為1且r6為位於吡啶環之6_位置且攜帶個如表a 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表4 斤式I-A.a之化合物，其中Rl、以及尺5為氫，r2為氯，r3為氯，η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶1或2個如表a 之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表5 3式Ha之化合物，其中R、R4AR5為氫，r2為甲氧基， R為甲基，η為1且R6為位於吡啶環之卜位置且攜帶μ〕個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表6 式I-A.a之化合物，其中Ri、R^R5為氫，R2為甲基，R3 為甲氧基’ η為WR6為位於吼咬環之6·位置且攜帶M2個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的苯環，· 表7 式I-A.a之化合物，其中Rl、Rw為氫，R2為氫，…為甲氧基’ η為為位於吼咬環之6_位置且攜帶_個如表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表8 式I-A.a之化合物，其中Ri、Rw為氫，R2為甲氧基，汉3為氫，…且R、位…環之6_位置且攜帶_個如 118235.doc -27, 200804344 表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表9 化合物，其中Rl、Rw為氫，r2為甲氧基， :乳基’η為1 M6為位於㈣環之6-位置且攜帶丨或2 個如表A之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表 10 、，式I-A.a之化合物，其中Rl、r4arS為氫，R2為甲基，r3 為氫，…且R6為位於吼咬環之6_位置且攜帶_個如表 A之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表11 式I-A.a之化合物’其中Ri、r4ar5為氫，r2為氫，甲基’ η為1且R6為位於W環之6位置且攜帶M2個如表 Α之該等列中所定義之基團Rn的苯環；表12 式I-A.a之化合物，其中r丨、Rw為氫，R2為甲基，r3 為甲基’ η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶_個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表13 式I-A.a之化合物，其中Ri、“及尺5為氫，R2為氫，…為 OCHF2，η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表14 式I_A.a之化合物，其中Ri、R^r5為氫，r^〇chF2， R為氫’ η為1且R6為位於π比唆環之6-位置且攜帶1或2個如 118235.doc -28- 200804344 表A之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表15 式I-A.b之化合物’其中^^^…及以為氫〜^ 且R6為位於吡啶環之5-位置且攜帶！或2個如表a之該等列中所定義之基團R11的苯環；表16 式I-A.b之化合物，其中Ri、R4&R5為氫，R2為氫，“為氯，11為1且R0為位於吡啶環之5_位置且攜帶1或2個如表a 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表17 式I-A.b之化合物，其中Ri、尺4及尺5為氫，r2為氯，r3為氫，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶1或2個如表A 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表18 式I-A.b之化合物，其中Ri、…及“為氫，R2為氯，r3為氯，11為1且R6為位於吡啶環之5-位置且攜帶1或2個如表a 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表19 式I-A.b之化合物，其中Rl、R4及R5為氫，R2為甲氧基， R3為曱基，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶個如表A之該等列中所定義之基團R11的笨環；表20 式I-A.b之化合物，其中R1、R4及R5為氫，R2為曱基，R3 為甲氧基’ η為1且R6為位於吼唆環之5-位置且攜帶1或2個 118235.doc -29- 200804344 如表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表21 式I-A.b之化合物，其中R1、…及尺5為氫，R2為氫，…為甲氧基，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表22 式I-A.b之化合物，其中、…及尺5為氫，R2為甲氧基， R3為氫，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶丨或2個如表Α之該等列中所定義之基團rii的苯環；表23 式I-A.b之化合物，其中Ri、rw為氫，R2為甲氧基， R3為甲氧基，η為KR6為位於^定環之5_位置且攜帶_ 個如表A之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表24 式nb之化合物，其中Rl、汉4及r5為氯，r2為甲基，r3 為氫，…且R6為位於吼咬環之5_位置且攜帶M2個如表 A之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表25 式I-A.b之化合物’其中尺】、r^r5為氣，r2為氮，^為甲基，η為1R6為位於D比咬環之5•位置且攜帶_個如表 A之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表26 式卜A.b之化合物，其中Rl、r4

及R為虱，R2為甲基，R 為甲基’ η為1且R6為位於0比哈擇於比啶裱之5_位置且攜帶1或2個如 118235.doc -30- 200804344 表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表27 式I-A.b之化合物’其中Ri、RW為氫，&為氫，…為〇CHF2, η為1R6為位於吼咬環之5_位置且攜帶個如表Α之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表28 式I-A_b之化合物’其中Ri、R^R5為氫，&為〇chf2，

R3為氫，nW且V為位於η比咬環之5_位置且攜帶_個如表Α之該等列中所定義之基團R"的苯環；表29 式…之化合物，其中Rl、R2、〜4及R5為氫、… 且R6為位於吼咬環之4-位置且攜帶碱2個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表30 式…之化合物，其中Rl、RW為氣，r2為氣，以乳’ 為位於❿定環之心位置且攜帶_個如表a 之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表31 式I-A.c之化合物，其中ri 氣’ η為1且r6為位於。比σ定環之該等列中所定義之基團Ru 表32 、R及汉5為氫，R2為氯，R3為之4位置且攜帶1或2個如表a 的苯環；式I-A.c之化合物，其中Ri、氯 n為1且R6為位於°比咬環之

R4及R5為氫，R2為氯，R3為 4-位置且攜帶丨或2個如表A H8235.doc 200804344 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表33 式I-A.c之化合物，其中Ri、汉4及&5為氫，R2為甲氧基， R3為甲基’ η為㈣為位於吡啶環之4_位置且攜帶_個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表3 4 式I-A.c之化合物，其中Ri、R4&R5為氫，R2為甲基，r3 A甲氧基，…且R6為位於吼咬環之4_位置且攜帶如個如表A之該等列中所定義之基團尺11的苯環；表35 式^.〇之化合物，其中R1、R4&R5為氫’ R2為氫，…為曱氧基，η為1且R6為位於吡啶環之4_位置且攜帶〖或2個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表36 式I-A.c之化合物，其中Rl、R4及r5為氫，R2為甲氧基，、 R3為氫，η為1且R6為位於吡啶環之4_位置且攜帶丨或2個如表Α之該等列中所定義之基團R"的苯環；表37 式I-A.c之化合物，其中Ri、尺4及尺5為氫，R2為甲氧基， R3為甲氧基，η為1且R6為位於„比啶環之心位置且攜帶丨或】個如表Α之該等列中所定義之基團Ri 1的苯環；表38 式I-A.c之化合物，其中Ri、…及…為氫，R2為甲基，R3 為氫，η為1且R6為位於吡啶環之4_位置且攜帶丄或？個如表 118235.doc -32- 200804344 A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表39 式I-A.c之化合物，其中Rl、R^R5為氫，R2為氫，…為甲基，！1為1且116為位於吡啶環之4_位置且攜帶丨或]個如表 A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表40 式I-A.c之化合物，其中Ri、尺4及尺5為氫，R2為甲基，R3 為甲基，η為1且R6為位於吡啶環之4_位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表41 式I-A.c之化合物，其中Rl、R^R5為氫，R2為氫，…為 OCHF2，ngi且R6為位於吡啶環之4_位置且攜帶is?個如表A之該等列中所定義之基團rii的苯環；表42 3式1-八』之化合物，其中R1、R4及R5為氫，R2為0CHF2, R3為氫，n為1且r6為位於吡啶環之4-位置且攜帶丨或2個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表43 式el-B.a之化合物，其中…、…、…、…及…為氫〜打為丄且R6為位於吡啶環之6·位置且攜帶1或2個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表44 式Ι-B.a之化合物，其中Ri、R4及r5為氫，R2為氫，…為氣，η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶【或〕個如表a 118235.doc -33 - 200804344 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表45 起式I_B.a之化合物’其中尺、r>r5為氫，r2為氣，氫，η為1且R6為位於吼咬環之6·位置且攜帶_個如表A 之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表46 式I_B.a之化合物’其中^、RjR5為氫，r2為氯，^為氯’ 為位於°比㈣之6-位置且攜帶_個如表a 之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表47 3式I_B_a之化合物，其中Rl、rir5為氫，r2為甲氧基， R3為甲基’ η為UR6為位於吼咬環之6_位置且攜帶_個如表Α之該等列中所定義之基團R"的苯環；表48 式从丑之化合物，其中Rl、r^r5為氫，r2為甲基’ r3 為甲氧基’ η為1R6為位於吼咬環之6_位置且攜帶_個如表A之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表49 U-B.a之化合物，其中R丨、R4AR5為氫，r2為氫，^為甲氧基，η為1且R6為位於㈣環之6_位置且攜帶_個如表Α之該等列中所定義之基團rii的苯環；表50 式Ha之化合物，其中Rl、RiR5為氫，r2為甲氧基， R3為氫，η為^6為位於μ環之6_位置且攜帶⑻個如 118235.doc -34- 200804344 表A之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表51 式I-B.a之化合物，其中Ri、“及…為氫，y為甲氧基， R3為曱氧基，η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶1或2 個如表Α之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表52 式I-B.a之化合物，其中Ri、R4&R5為氫，y為甲基，y 為氫，η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶丨或]個如表 Α之該等列中所定義之基團Ru的苯環；表53 式！-B.a之化合物’其中W、以以為氫，r2為氫，甲基，福UR6為位於口比咬環之㈠立置且攜帶個如表 A之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表54 式Ha之化合物’其中為氫，r2為甲基，r3 為甲基’ 為位於吡啶環之6_位置且攜帶⑷個如表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表55 式I-B.a之化合物，其中Ri、R4&r5 馮氧，R2為氫，R3為 OCHF2，11為！且r6為位於吼衣之位置且攜帶1或2個如表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表56 式I-B.a之化合物，其中Ri、r4&rS為氫 R為氫’ η為1且R6為位於吼唆環之位置，R2為 OCHF2，且攜帶1或2個如 118235.doc -35- 200804344 表A之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表57 式广B.b之化合物’其…〜、心為氫”為】且為位於比咬ί衣之5_位置且攜帶i或2個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表58 友式I-B.b之化合物，其中Rl、r\r5為氫，r2為氮，以氣，η為1且R6為位於„比唆環之5_位置且搞帶個如表a 之該等列中所定義之基團Rl 1的苯環；表59 ，式I-B.b之化合物’其中…、RjR5為氫，r2為氯，尺3為氫，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶丨或2個如表a 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表60 式I-B.b之化合物，其中W、…及尺5為氫，r2為氯，…為氯，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶1或2個如表A 之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表61 3式I-B.b之化合物，其中R〗、R4及R5為氫，R2為曱氧基， R3為甲基’ η為1且R6為位於吼啶環之5_位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團rH的苯環；表62 式I-B.b之化合物，其中R1、R4及R5為氫，R2為甲基，R3 為甲氣基’ η為1且R為位於ρ比咬?衣之5 -位詈日攜帶1或2侗 118235.doc -36- 200804344 如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表63 式I-B.b之化合物，其中Ri、R4&R5為氫，R2為氫，R3為甲氧基’ η為1且R6為位於吼咬環之5_位置且攜帶丨或2個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表64 式I-B.b之化合物，其中Rl、R4&R5為氫，R2為甲氧基， R3為氫，η為1且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶丨或2個如表Α之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表65 3式I-B.b之化合物，其中Ri、R^R5為氫，R2為甲氧基， R為甲氧基’η為1且R為位於吡啶環之5_位置且攜帶】或2 個如表Α之該等列中所定義之基團rU的苯環；表66 ，I-B.b之化合物，其中Rl、RjR5為氫，r2為甲基，r3 為氫，η為為位於吼咬環之5位置且攜帶個如表 A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表67 式I-B.b之化合物，其中Rl、RjR5為氫，r2為氫，甲基’ η為1且R6為位於η比咬環之5_位置且攜帶15戈2個如表 Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表68 式I-B.b之化合物，其中Rl、r^r5為氯，r2為甲基，r3 為甲基，η為1且R6為位於吼咬環之5_位置且攜帶個如 118235.doc -37- 200804344 表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表69 式I-B.b之化合物，其中Rl、r>r5為氣，r2為氫， OCHF2 ’…且R6為位於吡啶環之5_位置且攜帶_個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表70 3式Hb之化合物，其中R丨、R4Ar5為氫，R、〇cHF2, R3為氫’ η為1且R6為位於D比咬環之5_位置且攜帶即個如表A之该等列中所定義之基團R11的苯環；表71 式/_c.a之化合物’其中^^以^及以為氫、^^ 且R6為位於吡啶環之2_位置且攜帶個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表72 严式Ι-C.a之化合物，其中R1、…及尺5為氫，R2為氯，…為氫，η為1且R6為位於吡啶環之2_位置且攜帶is:個如表A 之該等列中所定義之基團R11的苯環；表73 式I-C.a之化合物，其中r、R4及r5為氫，R2為氣，“為

虱’ η為1且R6為位於吡啶環之2-位置且攜帶個如表A 之該等列中所定義之基團R"的苯環；表74 式LC.a之化合物，其中R1、R4及R5為氫，R2為甲氧基，為甲基’ η為1且R為位於11比咬％之2 -位置且攜帶1或2個 118235.doc -38- 200804344 如表A之該等列中所定義之基團Rn的苯環；表75 式I-C.a之化合物，其中Ri、R4及R5為氫，R2為甲基，為甲氧基，η為1且R6為位於吡啶環之2-位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表76 式I-C.a之化合物，其中Ri、…及以5為氫，y為氫，…為甲氧基，η為1且R6為位於吡啶環之2_位置且攜帶工或。個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表77 3式I_C.a之化合物，其中Rl、R4AR5為氫，R2為甲氧基， R為氫，η為1且R6為位於吡啶環之2•位置且攜帶丨或？個如表Α之該等列中所定義之基團R11的苯環；表78 /式1心之化合物，其中Rl、RiR5為氫，R2為甲氧基 R為甲乳基’ η為1且R6為位於吼β定環之位置且樓帶^ 個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表79 又，式I-C.a之化合物，其中r1、r^r5為氣，以為甲基，為氫，…且R6為位於吼咬環之2•位置且攜帶_個如 A之该等列中所定義之基團R11的苯環；表80 式I-C.a之化合物，其中Rl'R4及R5為氫為氫，R: 甲基，…且R6為位於吼咬環之2_位置且攜帶W2個如 118235.doc -39· 200804344 A之該等列中所定義之基團Rii的苯環；表81 、式I_C.a之化合物，其中Rl、R4及R5為氫，R2為甲基，R: 為甲基’ η為1且R6為位於吡啶環之2_位置且攜帶_個如表A之该等列中所定義之基團rii的苯環；表82 式I-C.a之化合物，其中Ri、r^r5為氫，r2為氫，^為 ◦叫…且^位於吼咬環之㈠立置且攜帶⑻個如表A之該等列中所定義之基團R"的苯環；表83 3式I-C.a之化合物，其中R1、r4&r5為氫，R^〇cHF2, R3為氫，11為1且R6為位於吡啶環之2_位置且攜帶個如表A之該等列中所定義之基團R11的苯環；表84 式I-C，a之化合物，其中Ri、R2、r3、r^r5為氳、且R6為位於吡啶環之2-位置且攜帶1或2個如表a之該等列中所定義之基團R11的苯環；表85 式I-A.a之化合物，其中R1、R4及R5為氫，以與以3共同形成部分_CH=CH-CH=CH-，η為1且R6為位於吡啶環之6_位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團R11的笨環；表86 式I-A.b之化合物，其中R1、R4及R5為氫，R2與R3共同形 H8235.doc -40- 200804344 成部分-CH=CH-CH=CH-，η為1且r6為位於吡σ定環之5_位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表87 式I-A.c之化合物’其中R1、R4及R5為氫，以與汉3共同形成部分-CH=CH-CH=CH_ ’ η為1且R6為位於^比咬環之心位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的笨環；表88 式I-B.a之化合物’其中R1、R4及R5為氫，以與汉3共同形成部分_CH=CH-CH=CH-，η為1且R6為位於吡咬環之6•位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的苯環；表89 式I-B.b之化合物’其中R1、R4及R5為氫，以與汉3共同形成部分_CH=CH_CH=CH- ’ η為1且R6為位於0比σ定環之％位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團Rll的笨環；表90 式I-C.a之化合物，其中R1、R4及R5為氫，“與汉3共同形成部分-CH=CH-CH=CH- ’ η為1且R6為位於叱σ定環之2—位置且攜帶1或2個如表Α之該等列中所定義之基團Ru的苯環；

表A 118235.doc -41 - 200804344 編號 R11 1 2-F 2 3-F 3 4-F 4 2-F，3-F 5 2-F, 4-F 6 3-F，4-F 7 2-C1 8 3-C1 9 4-C1 10 2-C1，3-C1 11 2-C1，4-C1 12 3-C1，4-C1 13 2-CH3 14 3-CH3 15 4-CH3 16 2-CH3? 3-CH3 17 2-CH3? 4-CH3 18 3-CH3, 4-CH3 19 2-C2H5 20 3-C2H5 21 4-C2H5 22 2-C2H5, 3-C2H5 23 2-C2H5, 4-C2H5 118235.doc -42- 200804344 編號 R11 24 3-C2H5, 4-C2H5 25 2-CH2CH2CH3 26 3-CH2CH2CH3 27 4-CH2CH2CH3 28 2-CH2CH2CH35 3-CH2CH2CH3 29 2-CH2CH2CH3,4-CH2CH2CH3 30 3-CH2CH2CH3,4-CH2CH2CH3 31 2-CH(CH3)2 32 3-CH(CH3)2 33 4-CH(CH3)2 34 2-CH(CH3)2, 3-CH(CH3)2 35 2-CH(CH3)2, 4-CH(CH3)2 36 3-CH(CH3)2, 4-CH(CH3)2 37 4-C(CH3)3 38 2-CF3 39 3-CF3 40 4-CF3 41 2-CF3, 3-CF3 42 2-CF3, 4-CF3 43 3-CF35 4-CFs 44 2-C2F5 45 3-C2F5 46 4-C2F5 118235.doc -43 - 200804344 編號 R11 47 2-C2F5, 3-C2F5 48 2-C2F5, 4-C2F5 49 3-C2F5, 4-C2F5 50 2-OH 51 3-OH 52 4-OH 53 2-OH，3-OH 54 2-OH, 4-OH 55 3-OH，4-OH 56 2-OCH3 57 3-OCH3 58 4-OCH3 59 2-OCH3? 3-OCH3 60 2-OCH33 4-OCHs 61 3-OCH3, 4-OCH3 62 2-OCF3 63 3-OCF3 64 4-OCF3 65 2-OCF3? 3-OCF3 66 2-OCF3, 4-OCF3 67 3-OCF3? 4-OCF3 68 2-OC2F5 69 3-OC2F5 118235.doc -44- 200804344

編號 R11 70 4-OC2F5 71 2-OC2F5? 3-OC2F5 72 2-OC2F5, 4-OC2F5 73 3-OC2F5, 4-OC2F5 74 2-NO2 75 3-NO2 76 4_N02 77 2-N02j 3-NO2 78 2-N〇2, 4-NO2 79 3-N02, 4_N02 80 2-CN 81 3-CN 82 4-CN 83 2-CN，3-CN 84 2-CN, 4-CN 85 3-CN，4-CN 86 2-(CO-OCH3) 87 3-(CO-OCH3) 88 4-(CO-OCH3) 89 2-(CO-OC2H5) 90 3-(CO-OC2H5) 91 4-(CO-OC2H5) 92 2-CHO 118235.doc -45- 200804344 編號 R11 93 3-CHO 94 4-CHO 95 2-(CO-CH3) 96 3-(CO-CH3) 97 4-(CO-CH3) 98 2-(CO-NH2) 99 3-(CO-NH2) 100 4_(CO-NH2) 101 2-[C(CH3)=N-OCH3] 102 3-[C(CH3)=N-OCH3] 103 4-[C(CH3)=N-OCH3] 104 2-[C(CH3)=N-OC2H5] 105 3-[C(CH3)=N-OC2H5] 106 4-[C(CH3)=N-OC2H5] 107 2-SCH3 108 3-SCH3 109 4-SCH3 110 2-(S02-CH3) 111 3-(S02-CH3) 112 4-(S〇2-CH3) 113 2-(SO-CH3) 114 3-(SO-CH3) 115 4-(SO-CH3) 118235.doc -46- 200804344 編號 R11 116 2-[N(CH3)2] 117 3-[N(CH3)2] 118 4.[N(CH3)2] 119 2_[Si(CH3)3] 120 3-[Si(CH3)3] 121 4-[Si(CH3)3] 122 2-F，3-C1 123 2-F，4-C1 124 2-F，5-C1 125 2-F，6-C1 126 3-F, 2-C1 127 3-F，4-Cl 128 3-F，5-C1 129 4-F5 2-C1 130 4-F，3-C1 131 4-F5 2-CH3 132 4-C1，2-CH3 133 2-Cl? 4-OCH3 134 3-C1，4-OCH3 135 2-F5 4-OCH3 136 3-F? 4-OCH3 137 3,4 (0-CHr0) 本發明之化合物i可由與在此項技術中所描述之方法類 118235.doc -47- 200804344 似之方法製備。其有利地由式II之吡啶衍生物獲得。製備化合物I之合適方法包含使化合物II與式III之磺酸或磺酸衍生物在鹼性條件下如以下反應流程中所述般反應：

在式II及III中，η及基團R1、、r3、r4、&5及r6係如以上所定義。在式m中，L為諸如羥基或鹵素（較佳氯）之合適離去基。緣久應逋奉在（-30)cs12(rc、較佳㈠〇)。〇至1〇〇。〇之溫度下於惰性有機溶劑中在驗存在下進行[參看Lieb· Ann. Chem· 641 (1990)] 〇合適溶劑包括脂肪烴，諸如戊烷、己烷、環己烷及石油喊；芳族烴’諸如甲苯、鄰_、間·及對-二甲苯；齒代烴，諸如二氯甲燒、氯仿及患皱· 齓怀及虱本，醚類，諸如乙醚、二異丙醚、第三丁基甲基醚、二〇亞心说、本甲醚及四氫呋喃；腈類，諸如乙腈及丙腈；酮類，駟頰，啫如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮及第三丁基甲基酮；及一甲亞砜、二甲基甲醯胺及一甲基乙醯胺，尤其較佳灸一 s 仏為一異丙醚、乙醚及四氫喃。亦可能使用所提及之溶劑之混合物。合適驗通常為無機化合物， ,,..啫如鹼金屬及鹼土金屬氫氧化物，诸如虱乳化鐘、氫梟虱化鈉、氧氧化鉀及氫氧化鈣； 118235.doc -48- 200804344 驗金屬及驗土金屬氧化物’諸如氧化鐘、氧化鈉、氧化約及氧化鎂；鹼金屬及鹼土金屬氫化物，諸如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣；鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽，諸如碳酸鋰、碳酸鉀及碳酸鈣；以及鹼金屬碳酸氫鹽，諸如碳酸氳鈉；此外有機鹼，例如第三胺，諸如三甲胺、三乙胺、三異丙基乙胺；及N-甲基哌啶；吡啶；經取代之吡啶，諸如三甲基吡啶、二甲基吡啶及4_二甲基胺基吡啶；以及二環胺。尤其較佳為吡啶、三乙胺及碳酸鉀。該等鹼通常以催化量使用；然而其可較佳以等莫耳量、尤其過量或（若適當）以溶劑形式使用。通常使初始物質以等莫耳量相互反應。依據產量，使用以III計之過量II可為有利的。其中R6為視情況經取代之苯基或雜芳基的化合物亦可由其中R6為i素（尤其溴）之化合物罐由諸如StiUe偶合之偶合反應或在Suzuki偶合之條件下（例如）藉由於以下反應流程中所展示之反應來製備：

在式la、lb及IV中，該等變數Ri、反2 R ' R4、R5 及 R1 係如以上所定義。變數k為0或1 〇轡盔 . 文敌P為0、1、2或3。 R “具有R6之所給定含義(除苯基或5或6員雜芳基外)之一 118235.doc -49- 200804344 者。R6b為苯基或5或6員雜芳基。於式Ia中之Hal為鹵素，尤其為溴。於式IV中之X為0H或（^厂^烷氧基。Kat為過渡金屬觸媒，尤其為Pd_觸媒。反應條件可取自工作實例或取自 Suzuki等人 ’ Chem. Rev，1995，95，2457-2483及其中所引用之參考文獻。中間物in可由相應吡啶基鹵化物v藉由以諸如iPrMgC1 之烷基鎂鹵化物、S〇2及SOAh如以下流程中所示處理來製備。

v (CH3)2CH-MgCI 〇 --- so2, so2ci2 ο

III 製備化合物I所需之初始物質可市面上購得或在此項技術中已知或其可由與在此項技術中所描述之方法類似之方法製備。舉例而言，式II之胺基甲基吡啶化合物（其中基團R2、 R3、R4或R5之一或多者不為氫且諸如（函基）烷氧基、（鹵基）烷硫基、（鹵基）烷基、烯基、三烷基矽烷基或炔基）可由鹵基吡啶腈起始藉由習知親核取代反應或偶合反應替換鹵素基團為非_素基團來製備’例如藉由以諸如 HNR17R18、（鹵基）醇鹽、（鹵基）烷硫基、金屬有機化合物之合適親核試劑視情況在過渡金屬觸媒存在下處理以獲得相應經取代之腈[參看 Journal of Medicinal Chemistry， 22(11)，1284-90; 1979; U.S·，4,558，134，Synthesis，（6)， 118235.doc •50- 200804344 763-768; 1996 及 Heterocycles，41(4)，675-88; 1995]，且隨後氫化基團C=N以獲得其中R1為氫之相應胺基甲基吼啶化合物 II[參看 Heterocycles，41(4)，675-88; 1995 ; Recueil des

Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, 52, 55-60; 1933 ; Acta Poloniae Pharmaceutica，32(3)，265_8; 1975 ； Journal of Medicinal Chemistry，24(1)，115-17; 1981，P 49173，Heterocycles，41(4)，675-88; 1995,

Angewandte Chemie，International Edition，43(37), 4902-4906; 2004 ； Journal of Heterocyclic Chemistry, 19(6), 1551-2; 1982]。隨後烷基化胺基甲基氮以獲得其中R1不為氫之化合物。以例如藉由與水混合、分離該等相且（若適當）層析純化粗產物之通常方式處理該等反應混合物。獲得呈無色或略帶褐色之黏性油劑形式的某些中間物及最終產物，其可在減壓下且在適度高溫下純化或去除揮發性組分。若獲得呈固體狀之中間物及最終產物，則亦可藉由再結晶或消化進行純化。 N-氧化物可根據習知氧化方法由化合物I製備，例如藉由以諸如間氯過苯甲酸[Journal of Medicinal Chemistry， 38(11)，1892-903; 1995，WO 03/64572]之有機過酸；或以諸如過氧化氫[參看 Journal of Heterocyclic Chemistry， 18(7)，1305-8; 1981]或過硫酸氫卸[參看 Journal of the American Chemical Society，123(25)，5962-5973; 2001]之無機氧化劑處理吡啶化合物I。該氧化可產生純單-、雙-或 118235.doc -51 - 200804344 參-N-氧化物或產生可藉由諸如層析之習知方法分離的不同N-氧化物之混合物。較佳將化合物Σ中之吡啶氮之一或兩者氧化成相應單·或雙_Ν_氧化物。若個別化合物I不可藉由上述途徑獲得，則其可藉由其他化合物I之衍生而製備。若合成產生異構體之混合物，由於在某些情況下個別異構體在使用處理期間或在應用期間（例如在光、酸或鹼作用下）可互焱，則分離通常並非必須。此互變亦可在使用之後發生，例如在經處理植物之植物處理中，或在待控制之有害真菌或害蟲的植物處理中。該等化合物〗適用作殺真菌劑。其以抗廣譜植物病原性真菌之顯著有效性而著名，尤其對於子囊菌綱 (Acomycwa)、半知菌綱⑺⑼化〜叩^以以）、卵菌綱及擔子鹵綱以以）而言。某些具有系統性活性且其可作為葉面殺真_、作為用於拌種:殺真菌劑及作為土壤殺真菌劑用於農作物保護。其對於控制在多種栽培植物上亦及在該等植物種子上之眾多真菌尤其重要，該等栽培植物為··諸如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻穀、玉米、$、香煮、棉花、大豆、咖啡旦、甘蔗、葡萄藤、水果及觀賞植物；及蔬菜，諸如黃瓜、豆、番茄、馬鈴薯及葫蘆。、其尤其適於控制以下植物病·· •水果、油菜、甜菜、稻及蔬菜上之交鏈孢菌種 04心π""·"例如馬鈴薯及番祐上之馬鈴薯交鏈 118235.doc -52- 200804344 孢菌（i so/am·)或互格交鏈孢菌（丄， •甜菜及蔬菜上之絲囊黴菌種， •穀類及蔬菜上之殼二孢菌種spec/a)， •榖類、玉米、稻及草地上之平臍蠕孢菌種（5z>o/(2rz\ •ypec/es)及内臍螺孢菌種（jDac/^/era (例如玉米上之玉蜀黍長懦孢（Ζλ所吵山··??））， •榖類上之布氏白粉菌（5/Mmerk gramk/s/powdery mildew)， •草莓、蔬菜、觀賞性植物及葡萄蔓上之灰黴病（5(9ίΓ>^·9 cinereal%x?iy mold) » •萵苣上之萵苣霜黴病（5remzJ /aciwcae)， •玉米、大豆、稻及甜菜上之尾孢菌種（Cero^ora species) j •玉米、穀類、稻上之旋孢腔菌種（C%/z/紿h/似 (例如，穀類上之麥類斑點病菌（C%/z/b6o/w sai/vws)、稻胡麻葉腐病菌（Coc/z/ic^o/ws ， •大豆及棉上之炭疽病菌種（Co//ei<9ir/cwm ， •玉米、榖類、稻及草坪上之内臍蠕孢菌種、核腔菌種（Ρ；；Γπ(9；7/2<9Γβ *$77%/以）（例如大麥網斑内腾蠕孢（/λ kres)及小麥網斑内腾螺孢（D. irz7/cz·-repentis))， •由厚适褐枝頂抱（Phaeoacremonium chlamydosporium )、寄生瓶黴菌（ΡΛ· )及斑孔木層孔菌 (JFormitipora punctata，同，Phellinus punctatus)5\ 118235.doc -53- 200804344 起之葡萄埃斯卡（五％α)， •葡萄上之葡萄黑豆病菌（Elsinoe ampelina)， •玉米上之突臍螺孢菌種（五， • 南瓜上之二抱白粉菌（五c/c/zoracearww)及瓜類白論病 Wi (Sphaerotheca fuliginea)， •葡萄蔓上之葡萄白粉菌（五，同義詞 Uncinula necator)， •各種植物上之鐮孢菌種（Fwar/wm 及輪黴菌種〆 {Verticillium wec/es)(例如榖類上之禾榖鐮孢菌（F· gramMearwm)或黃色鐮孢菌（F. cw/morwm)，或例如番蘇上之各種植物上之尖孢鐮孢菌（F. oxpporwm))， •榖類上之禾頂囊殼菌（Gaewm㈣gram/n/s)， •穀類及稻上之赤黴菌種(例如，稻上之藤食赤数（Gibberella fujikuroi))， •葡萄蔓及其他植物上之葡萄晚腐病菌 cingulata)， •福 i 之 Grainstaining complex， •葡萄蔓上之葡萄黑腐病菌（Gwz’g_r(iz’a Z?W(iwe//z·)， •玉米及稻上之長端孢菌種， •葡萄蔓上之葡萄褐斑病菌c/aW*S77<9ra)， •穀類上之紅色雪腐病菌（Mz_c/zr<9(i<9c/n_wm mWe)， •穀類、香蕉及花生上之小球殼菌種 (例如小麥上之禾生球腔菌或香蕉上之香蕉黑條葉斑病菌（Μ· /(/ζ·β…））， 118235.doc -54- 200804344 •甘藍菜及洋蔥上之霜黴菌種(例如，甘藍菜上之芸苔霜黴菌（户.或洋蔥霜黴菌 (Ρ· destructor、）， •大豆上之豆薯層錄菌及邁博姆層鐵菌（Phakopsara meibomiae)， •大豆及向日葵上之擬莖點黴菌種wec/es)， •馬鈴薯及番％上馬鈐薯晚疫病菌（P/zj/iop/zi/zora infestans) 5 •在不同植物上之疫黴菌種Μαζ·α)(例如，辣椒上之辣椒疫黴（P. c^phcz·))， •葡萄蔓上之葡萄生單軸黴（Ρ/α㈣(9/7ara v/i/co/a)， •蘋果上之蘋果白溫病菌/ewc(9ir/e/za)， •榖類（小麥或大麥）上之小麥基腐病菌 {Pseudocercosporella herpotrichoides) 5 •不同植物上之假霜黴（Pseudoperonospora)(黃瓜假霜黴（Ρ· cubensis)或哮酒花假霜黴（Ρ· humili))， •葡萄蔓上之葡萄角斑葉焦病菌 tracheiphilai) j •在不同植物上之柄鏽菌（Pwcc/Wa)(例如，榖類上之小麥柄鏽菌（户· 、小麥條鏽菌（P· •yiri/brmks)、大麥柄鐵菌（户.或禾柄鏽菌（P. 以）或蘆筍柄鏞菌 (P. asparagi、）， •穀類之核腔菌種species)， •稻上之稻痕病菌（尸yr/ew/ar/a oryzae)、稻紋病菌 118235.doc -55- 200804344 葉勒腐敗病（S. attenuatum)、稻票、後病蛰（Entyloma oryzae) 5 •草坪及榖類上之稻熱病菌（户少r/cw/ar/a gr/κα)， •草坪、稻、玉米、棉、油菜、向曰葵、甜菜、蔬菜及其他植物上之腐黴菌•ypp·)(例如，各種植物上終極腐黴菌（户· w/i/謂謂）、草坪上瓜果腐黴菌（户· aphanidermatum))， •棉、稻、草坪、馬鈐薯、玉米、油菜、甜菜、蔬菜及其他植物上之絲核菌種πα/α)(例如甜菜及各種植物上之立枯絲核菌（i?· so/am·))， •油菜及向曰葵上之菌核菌種（iSWeroizWa specia)， •小麥上之小麥殼針孢ir/hcz·)及穎枯殼針孢 (Stagonospora nodorum)， •玉米及草坪上之刺球腔菌種， •玉米上之玉米絲黑穗病菌， •大豆及棉上之根串珠黴菌種， •榖類上之腥黑穗病菌種（77//βί/α ， •葡萄蔓上之葡萄白粉菌（t/nci⑽/a wecaior)， •榖類、玉米及甜菜上之黑穗病菌種（t/Wz7(2g(9 (例如玉米上之玉蜀黍長螺孢（t/· ，及 •蘋果及梨上之黑星菌種（ππία)(斑點病）。該等化合物I亦適用於控制有害真菌以保護材料（例如木材、紙、塗料分散液、纖維或織品）且保護經儲存之產 118235.doc -56- 200804344 物。為保護木材，以下有害真菌值得注意：子囊菌，諸如 I 每数凰（Ophiostoma spp.)、長嗓殼屬 spp·)、出芽短梗黴pullulans)、擬莖點黴屬 (Sclerophoma spp·)、毛殼菌屬（Chaetomium spp·)、腐殖菌屬spp.)、石座菌屬spp·)、毛束黴屬 (7>/c/7wri/s spp·);擔子菌，諸如粉孢革菌屬（Cc^/c^/zora SPP·)、革蓋菌屬（Coriolus spp·)、褐褶菌屬 spp.) Λ ψ M {Lentinus spp.) ' #J >§ {Pleurotus spp.) ' ^ 茶屬（Pork spp.)、蟠龍介屬spp_)及乾酿菌屬 spp·);半知菌，諸如麯黴屬 spp·)、芽枝黴屬spp·)、青黴屬（Ρπζ·(^ζ7/ζ·Μ/72 spp·)、木黴屬（7Wc/^Arma spp·)、交鏈孢屬（^/ία⑽ spp_)、擬青黴屬（PaecZ/omyces spp·)及接合菌，諸如毛黴屬（Mwcor spp·);且此外為保護經儲存之產物而值得注意以下酵母菌：念珠菌屬（C⑽心心spp.)及釀酒酵母菌此外式I之化合物亦可適用於可歸因於包括遺傳工程之培育而耐受殺蟲劑或真菌侵襲的培養物。此外本發明之式I化合物、其N-氧化物及鹽展示抗有害節肢動物之高活性。其可作為殺蟲劑用於作物保護及衛生領域及儲存產品保護及獸醫用領域。其可為接觸見效或可為消化見效（stomach-acting)或具有全身性效用或殘效。接觸見效意謂藉由以化合物I或釋放化合物I之材料接觸來殺死害蟲。消化見效意謂若害蟲攝 118235.doc •57· 200804344 取殺害蟲有效量之化合物i或含有殺害蟲有效量之化合物i 的材料，則害蟲得以致死。全身性效用意謂經處理之植物將化合物吸收至植物組織中且若害蟲進食植物組織或吸吮植物汁液則害蟲得以控制。化合物I尤其適用於控制病蟲害，諸如： •鱗翅目，例如小地老虎（dgroi/s 、黃地老虎wge仏所）、棉葉波紋葉蛾 argz7/acea)、黎豆夜蛾gemmaia/b)、顏實巢蛾conjugella)、丫紋夜蛾 gamma)、松樹尺礎、冷杉粗卷蛾 {Cacoecia murinana)、M ^ (Capua reticulana)、λ!、冬峨（Cheimatobia brumata)、雲杉卷葉峨（Choristoneura fumiferana) 西方雲杉財蟲（C/zorz’Wo 似 wra occidentalis)、美洲黏蟲（Cz’rp/z/s ww/pwwcia)、蘋果橐蛾 (Cydia pomonelia)、政洲松毛轰（Dendrolimus pini)、瓜野模（£)/叩/2⑽ζ·α 、巨座玉米填（Diairaw grandiosella) ^ ίφ； Sl W\ ^ {Earias insulana) ^ i ^ {Elasmopalpus lignosellus)、葡萄模蛾 ambiguella)、歐洲松梢小卷蛾（五Z?ow/z·⑽a)、粒膚地老虎{Feltia subterranea)、大後鎮（Galleria mellonella)、李 4、食心美（Grapholitha funebrana)、梨 λΙ、食心& (Grapholitha molesta)、構龄義（Heliothis arm/gera)、美洲煙葉蛾、美洲棉鈴義（Heliothis zea)、菜鎮（Hellula undalis)、落葉松 K 蛾 118235.doc -58- 200804344 (Hibernia defoliaria)、美 Μ 白蛾（Hyphantria cunea、、巍果巢蛾（//χρο⑽所、番蘇蠢蛾 lycopersicellal'i^^K^iLambdinafiscellaric^'^l 夜蛾（Laphygma exz’gwa)、咖啡潛葉蛾（Z^wc<9/7iera cole/M)、旋紋潛葉蛾5以76//(3)、斑點潛葉蛾（Lithocolletis blcmcardella)、葡萄装果小卷蛾（Lobesia botrana)、黃綠絛填、舞毒蛾 (Lymantria dispar)、僧尼毒r 蛾（Lymantria monacha)、窄翅潛葉蛾、天幕毛蟲（Ma/acwowa neustria) ^ 甘藍夜蛾（Mamesira ftrawz’cae)、花旗松毒蛾 (Orgyia pseudotsugata) ' 歐洲玉米模（(9*^Γ/πζ·α nubilalis、、冬夜蛾（Ρα仙/以 flammea) ' 紅鈐蟲、雜色地老虎（PerzWrowa saucia) Λ BJ ^ ^{Phalera bucephala)、馬鈐薯塊莖蛾 {Phthorimaea opercw/eZ/a)、橘細潛蛾 cz_ire//a)、大菜粉蝶（尸/er/s iraw/cae)、苜藉綠夜蛾 (Plathypena scabra)、小菜蛾（Plutella xylostella)、大瓦夜蛾（Pseudoplusia includens)、旅稍卷葉蛾（Rhyacionia /rwsir⑽α)、馬鈴薯潛葉蟲aho/wia)、麥蛾（*S7i(9ir(9ga 、葡萄長須卷葉蛾（Sparg⑽(9ί/π\ pilleriana) ' 南部灰翅夜蛾（iS^6>(i(9/7iera 、草地黎备（JSpodoptera frugiperda)、灰翅夜蛾 /"iora/zj)、斜紋夜蛾（*S^(9"o/7，er<2 /"wra)、松異帶蛾 (Thaumatopoea pityocampa)、櫟綠卷葉蛾（Tbrirz’x 118235.doc -59- 200804344 v/rzWawa)、粉紋夜蛾πζ·)及雲杉小卷葉蛾 {Zeiraphera canadensis)， •鞘翅目（Coleoptera)(甲蟲），例如梨長吉丁、具條叩甲//weaiw·!?)、黯金針蟲 (Agriotes obscurus)、六月金龜(Amphimallus 、歐洲虫主蟲、棉鈐象甲 (Anthonomus grandis)、蘋果花象曱 pomorum)、線形隱食甲、大松小蠢 (Blastophagus piniperda)、天幕枯葉蛾 undata) ^ {Bruchus rufimanus)、窥 I 象（Bruchus 、爲豆象（5rwc/zw*y /ewik)、蘋果卷葉象甲 (Aydbcws ^仏/以）、甜菜大龜甲⑽、豆葉甲 (Cerotoma trifurcata)、甘藍英象甲 {Ceuthorrhynchus assimilis) ^ ^ ^ {Ceuthorrhynchus

似/7/)、甜菜脛跳甲i/Wa/以）、煙草金針蟲 {Conoderus vespertinus)、天冬負泥甲{Crioceris α印aragz·)、長角葉甲⑽gicormj)、十二星瓜葉甲、Diabrotica 12-punctata)、玉米根葉甲 (Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢美（Epilachna νβΓΖ’ναί/s)、煙草跳甲（jE^"r/x /π>ί/ρ⑼mi)、巴西棕虫畐 {Eutinobothrus brasiliensis)、松樹象甲{Hylobius abietis)、埃反售蓿象 f (Hypera brunneipennis)、售蓿葉象 f (Hypera postica)、雲杉八齒小蠹（Ip s typographies)、具條負泥备（Lema bilineata)、黑角％ H 118235.doc -60- 200804344 A (Lema me/απορι^)、馬龄薯甲蟲（Ζπ"·似ίααα decemlineata)、甜菜金針蟲、稻 I 气[Lissorhoptrus oryzophilus)、梅象氣（Melanotus c<9mmw/7/*y)、油菜露尾甲⑽ws)、忽布總角金龜（Μβ/<9/<9/7ί/2α /2/户/?(9(7(2以抓/)、西方五月總金龜 (Melolontha melolontha)、福負泥義（Oulema oryzae)、齐菜"Ψ 義（Ortiorrhynchus sw/caii/s)、草莓根象甲 {Otiorrhynchus ovatus) ' 辣根猿葉甲（P/zaed ⑽ cochleariae)、葉备跳 ψ (Phyllotreta chrysocephala)、金氣後（Phyllophaga sp.)、庭園麗金龜 /zori/co/a)、蒸菁淡足跳曱（jP/zj;//〇ireia nemorum)、黃曲條跳曱（户Wr/ο/αία)、日本麗金龜、婉豆葉象甲（5ζ·ω似 lineatus)反数良 {Sitophilus granaria) j •雙翅目（Diptera)，例如埃及伊蚊（jedes 、刺擾伊蚊（dWes vexa似）、墨西哥橘實繩（h似w/7/m ludens) ' 五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、地中海實 4¾ 、Cer atitis capitata、 ' 姐症金绳{Chrysomya bezziana)、美洲金繩、稻金繩 (Chrysomya macellaria)、高梁癭蚊(Contarinia sorghicola^ ' 4¾ {Cordylobia Qnthropophaga)、五帶淡色庫蚊（Cw/ex 、瓜實绳cwcwrZ>/iae)、油撤槪實绳、云苔笑瘦蚊、黃腹廄蠅、大馬胃蠅 118235.doc -61 - 200804344 (Gasterophilus intestinalis)、刺舌繩{Glossina 、騷擾角蠅z’rrzVaw)、鞍形癭蚊 (Haplodiplosis equestris)、後織（Hylemyia platura)、故皮織（Hypodenna lineatci)、美洲斑潛織（Liriomyza wi/vae)、非洲菊斑潛繩（Lirbmyza irzyb/z·/)、山羊綠题 (jLwcz7/a caprka)、銅綠绳（Ζζ/(：ζ7ζ·(2 、絲光綠繩 (jLwcz7za serz’cWa)、黑胸尖眼蕈蚊（Lycoria pectoralis)、黑森麥桿繩（Maydb/a (ieWrz/cior)、家繩（Mwsca domestica)、藏腐織（Muscina •yiah/aw)、羊鼻繩 ov/s)、瑞典麥稈 4¾ ((9πζ·似//a /Wi)、甜菜潛葉賴蔥繩（P/zorMa aWzjwa)、甘藍繩（Phorbia brassicae)、麥繩（P/^rZ?/a 、櫻桃實题价 ceran·)、蘋果實 4¾ (及/zago/ei/s pomonella)、^ it {Tabanus bovinus)、普通大蚊（Tipula o/eracea)、及歐洲大蚊（77pw/a ， •纓翅目（Thysanoptera)(薊馬），例如薊馬種 (Dichromothrips πρ·)、煙草褐薊馬 /wsca)、苜蓿薊馬（Fra/?A:/zWe//(2 occidentalism ' 花 |力馬 (Frankliniella tritici)、橘實綺馬(jScirtothrips citrf)、稻剷馬（772γζ·/^ 、南黃萄馬（ττ^/ρ·^ j^a/wz·)及煙薊馬 {Thrips tabaci) j •膜翅目（Hymenoptera)，例如新疆菜葉蜂 rwae)、切葉蟻c印/^沁/以）、切葉議、德州切葉犧似）、李實蜂 118235.doc •62- 200804344 (Hoplocampa minuta)、蘋果實蜂(Hoplocampa testudinea)、窗織{Monomorium pharaonis)、 '又織 {Solenopsis geminata)反外 k 火織[Solenopsis invicta)， •異翅目（Heteroptera)，例如喜綠蝽 /n7are)、多毛長蜂、煙草黑斑盲培 {Cyrtopeltis notatus)、(Dysdercus cingulatus、、棉蝽intermedius)、麥爲雇锋（Eurygaster integriceps) ' {Euschistus impictiventris)、葉足緣培(Leptoglossus phyllopus)、故萆节锋（Lygus "加、牧草盲蝽（Z/少praiewb)、稻綠蝽 vz>zWa)、甜菜檢網墙（P/awa 、紫臭墙 (Solubea insularis)^ ^ (Thyanta perditor) » •同翅目（Homoptera)，例如婉豆壁乱、落葉松球財（^(心/ges /αηϋ)、鼠李馬鈐薯财、黑豆财 «ρ/π·*5 cr^fcc/vora)、蠶豆坊 «ρ/ni /aZme)、草莓根财（Xp/π、/brfee·^·)、蘋果对 «p/ni pom/)、棉坊 goMXpz’z·)、醋栗財 «ρ/π^ groww/arke)、胸嗓财•yc/meWerz·)、繡線菊财 {Aphis spiraecola) ' # M if {Aphis sambuci)、婉豆财 (Acyrthosiphon jpisum)、馬龄集長須场（Aulacorthum *y<9/am·)、甜薯白财、銀葉白财 arge；7i(/b/z·/)、莉短尾財（万rac/zycawiiws cardwz·)、李短尾场（Brachycaudus helichrysi)、紙 UH 蜗（Brachycaudus 118235.doc -63 - 200804344 persicae)、梅财（J5rac/z少cawdws prunicola)、甘藍财 {Brevicoryne brassicae)、角釘毛 if (Capitophorus Zzomz·)、棉 4牙、草莓毛管財 (Chaetosiphon fragaefolii、、茶藤穩瘤親所（Cryptomyzus 、銀樅綿虫牙（Dr^y/z/da 、鳳仙花根瘤球財、蘋果根瘤財 rad^co/a)、指頂花無網長管財（Dpaw/aeori/zwm 、蘋粉紅劣財;?/⑽iagkea)、梨財（jD^ap/zk ρ>τζ·)、蠢豆微葉蟬（五 mpoawa /αδαβ)、梅大先场（Hyalopterus pruni)、茶藶苦菜财（i/xperomyzws /aciwcae)、麥長管財（Macra以avenae)、大戟長管场（Macrosiphum euphorbiae、、暮备長奮场{Macrosiphon 、蠶豆修尾财（Megowra v/e/ae)、泰财（Me/⑽叩/z/*y pyrarius)、薔觀麥财（Metopolophium dirhodum)、桃场 (Myzodes persicae)、冬 1 瘤額辨（Myzus ascalonicus)、櫻桃黑瘤額财（Myzws cerwz·)、核黃瘤額财 varians)、蒿苣財（iVaso⑽ν/α Hbis-nigri)、褐稻 Mi (Nilaparvata lugens)、囊柄癭綿财{Pemphigus ftwrsar/似）、嚴飛風、蛇麻疲額财（P/2(9rodcm /zwmw/z·)、蘋木乱（/^少//<2 ma/z·)、梨木風 (Psylla piri)、冬 1 激 >财（Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米 M 管财ma/ii/s)、粟經管財 {Rhopalosiphum padi)、轉李縫l 管场（Rhopalosiphum Mseriz/m)、百合西圓尾財（5^ρ/7^φ/π··5 ma/a)、斑點蘋果 118235.doc -64- 200804344

场（Sappaphis mall)、麥二又场[Schizaphis graminum)、梨根綿虫牙、麥長管胡1 avenae) ' ^ ^ ^ ^(Trialeurodes vaporariorum) ' A 虫牙(Toxoptera aurantiiand)及葡萄根瘤财(Viteus vitifolii) \ •等翅目（Isoptera)(白蟻），例如歐洲木白蟻（CWoierma flavicollis)、普通白織（Leucotermes flavipes)、南政網故台缚^ (Reticulitermes lucifugus) A ^ Μ ^ ^ (Termes natalensis) \ 及 •直翅目（Orthoptera)，例如家總蟀（dc/zeia 、東方非蠊（BZatta orientalis)-德國小嫌（βίαίίβίία germanica)、歐洲球螋（For//cw/a awrz’cw/ar/a)、歐洲埃姑{Gryllotalpa gryllotalpa)、飛虫皇(Locusta 、雙帶蚱猛、赤腿蚱猛、墨西哥蚱猛 mexicanus)、遷徙虫乍猛、落機山蚱猛spretus)、參工遂造（Nomadacris septemfasciata)、美洲大療（Periplaneta americana)、美洲蚱猛(Schistocerca americana)、棕尾蚱猛 {Schistocerca peregrina)、摩洛哥蟲{Stauronotus maroccawz/s)及溫室遞蟲(rac/zyeines asynamorws) 〇式I化合物、其N-氧化物及其鹽亦適用於控制蜘蛛類節肢動物（蛛形綱（Arachnoidea))，諸如蜱蜗目，例如隱嗓蜱科（drgaszWM)、蜱科（/Λ：(9(^Ζ·(^(^)及济蜗科 118235.doc -65- 200804344 {Sarcoptidae)，諸如美洲花蜱、彩飾花蜱所所a var/egaiwm)、波斯隱嗓蜱（drgw persicus)、吳環方頭缉（Boophilus annulatus)、蓋缉 (Boophilus decolor atus)、微小牛蜱{Boophilus 、森林革蜱（Z)erm<2C⑼ior h/varww)、馬玲碑 (//ya/owwa 、羊硬碑（/xoda 、南非麻療 {Ixodes rubicundus、、兔缉[Ornithodorus moubata)、耳夜嗓缉[Otobius meg^/77/)、雞皮刺蜗、羊癢瞒oWs)、具尾扇頭碑 {Rhipicephalus appendiculatus)、雙寄主扁風 (Rhipicephalus evertsi)、疮編（Sarcoptes scabiei)，反藤蛾科（Eriophyidae spp.)，諸如蘋刺癌蜗{Aculus sc/z/ec/ziMiia//)、橘鏽蜗o/e/vora)及柑桔瘿虫茜（五;附線瞒科（Tarsonemidae spp·)，諸如草莓蜗(Phytonemus pallidus)反多食骑象蛾 {Polyphagotarsonemus latus);、細須瞒科(Tenuipalpidae spp·)，諸如紫偽葉蜗/7/26^/7化以）；葉蜗科 (Tetranychidae spp·)，諸如朱砂葉瞒（Tetranychus cinnabarinus)、神澤氏葉端（Tetranychus kanzawai)、太平洋紅葉瞒（7Wr⑽、棉紅 4知蛛（TWranyc/zws ie/ar/ws)及棉葉蜗（ZWra^yc/zws wri/cae)、蘋果紅 i：知蛛 w/wz·)、橘全爪蜗（P ⑽ c/ir/)及草地小爪虫茜(O/z.gowyc/zws praienszi) 〇式I之化合物、其N-氧化物及其鹽亦適用於控制線蟲， 118235.doc -66- 200804344 例如根瘤線蟲，例如北方根瘤線蟲、南方根瘤線蟲Mcogw/ia)、爪卩圭根瘤線蟲 7·αναπζ·(；α);胞囊型線蟲，例如黃金線蟲 (Globodera rostochiensis)、小麥胞囊象备（Heterodera avwae)、大豆胞囊線蟲g/ycka)、甜菜胞囊線義（Heterodera schachtii)、三葉草胞囊線蟲^ (Heterodera trifolii);莖葉線蟲，例如刺線蟲㈣/dmw longicaudatus)、馬铃薯腐敗線蟲（乃">^⑼c/zws 、玉米莖線蟲、多帶螺旋線蟲(Helicotylenchus multicinctus)、細長針線蟲 {Longidorus elongatus)、穿礼象备（Radopholus similis)、旋形戴氣（Rotylenchus robustus)、切根象氣（Trichodorus pr/mzi/vws)、阻長線蟲（T^/ewc/^r/zj^c/zws 、猶豫犧化象美（Tylenchorhynchus dubius)、加州根腐線義 {Pratylenchus neglectus)、穿根線蟲{Pratylenchus 、彎曲針線蟲（iVaiy/ewc/zws ewrvzVaiws)及壞症線备（Pratylenchus goodeyi) 〇式I之化合物尤其適用於控制鱗翅目昆蟲。化合物I、其N-氧化物及鹽可轉化為慣用調配物（農業調配物），例如溶液、乳液、懸浮液、微塵、粉末、糊狀物及顆粒。因此本發明亦係關於包含固體或液體載劑及至少一種式I之吡啶-4-基甲基-醯胺化物或其N-氧化物或農業上可接受之鹽的農業組合物。本發明之農業組合物通常包含以重量計0.1與95%、較佳0.5與90%之間的活性化合物。 118235.doc -67- 200804344 調配物以已知方式製備，例如藉由以溶劑及/或載劑（若所需則使用乳化劑及分散劑)增量活性成份來製備。合適之溶劑/助劑基本上為： -水、芳族溶劑（例如S0lvess0產品二甲苯）、石躐（例如礦物餾份）、醇（例如甲醇、丁醇、戊醇、节醇）、嗣（例如環己嗣、γ-丁内醋）、^各㈣（甲基㈣咬嗣_p)、 N-辛基吡咯啶網（N0P))、乙酸醋（乙二醇二乙酸醋）、乙二醇、脂肪酸二甲酿胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上亦可使用溶劑混合物。 -載劑，諸如經研磨之天然礦物（例如高嶺土、黏土、滑石、白堊）及經研磨之合成礦物（例如高分散性矽石、矽酉文鹽），礼化劑，諸如非離子及陰離子乳化劑（例如聚環氧乙烷脂肪醇醚、烷基磺酸酯及芳基磺酸酯）及分散劑，諸如木質素-亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。曰適表面活性劑為木質續酸、萘確酸、酚續酸、二丁基萘石買酸之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽，烷基芳基磺酸酯、烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、脂肪醇硫酸酯、脂肪酸及硫酸化之脂肪醇乙二醇醚、此外，磺酸化萘及萘衍生物與甲醛之縮合物、萘或萘磺酸與酚及曱醛之縮合物、聚環氧乙烷辛基苯基鱗、乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙一醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙一醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇與脂肪醇/氧化乙烯縮口物、乙氧基化蓖麻油、聚環氧乙烷烷基醚、乙氧基化聚氧化丙烯、月桂醇聚乙二醇醚乙縮醛、山梨醇酯、木質 118235.doc -68- 200804344 素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。適於製備直接可噴霧溶液、乳液、糊狀物或油分散液之物質為中至高沸點之礦物油餾分，諸如煤油或柴油，此外，煤焦油及植物油或動物油，脂族烴，環烴及芳族烴，例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇，環己酮，異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞砜、N_曱基吡咯啶酮及水。粉末、用於撒佈之物質及微塵可藉由將活性物質與固體載劑混合或相伴研磨而製備。顆粒，例如塗覆顆粒、浸潰顆粒及均勻顆粒可藉由將活性成分與載劑結合而製備。固體載劑之實例為礦物土，諸如矽膠、矽酸鹽、滑石粉、高嶺土、美國活性白土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸約、硫酸鎂、氧化鎂、經研磨之合成物質、肥料 (諸如硫酸敍、磷酸銨、硝酸銨、尿素），及植物原產物，諸如榖粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉，纖維素粉末及其他固體載劑。使用自90%至1〇〇%純度之活性成份，自95%至1〇〇%較佳 (根據NMR譜）。以下為調配物之實例： 1_以水稀釋之產物 A水溶性濃縮物（SL) 1 〇重量份之根據本發明之化合物溶於水或溶於水溶性溶劑。或者，可加入濕潤劑或其他助劑。活性化合物經水 118235.doc -69- 200804344 稀釋即溶。 B可分散濃縮物（DC) 2〇重量份之根據本發明之化合物溶於已加入分散劑之環己酮，分散劑例如聚乙烯吡咯啶酮。以水稀釋產生分散液。 C可乳化濃縮物（ec) 15重量份之根據本發明之化合物溶於已加入十二烧基苯石只酸弼及蓖麻油乙氧基化物（Cast〇r oil eth〇Xylate)(每種為5。/〇濃度）之二甲苯。以水稀釋產生乳液。 D 乳液（EW、EO) 40重量份之根據本發明之化合物溶於已加入十二烧基苯石貝約及蓖麻油乙氧基化物（每種為5 %濃度）之二曱苯。藉助於乳化器（Ultraturrax)將此混合物引入水中並製成均勻乳液。以水稀釋產生乳液。 E懸浮液（SC、OD) 在一擾拌型球磨機中，20重量份之根據本發明之化合物隨著加入的分散劑、濕潤劑及水或有機溶劑經粉碎得到精細活性化合物懸浮液。以水稀釋產生活性化合物之穩定懸浮液。 F水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG、SG) 5 0重量份之根據本發明之化合物隨著加入的分散劑及濕潤劑經精細研磨，並借助於技術裝置（例如擠出機、噴霧塔、流體化床）製成水分散性或水溶性顆粒。以水稀釋產生活性化合物之穩定分散液或溶液。 118235.doc •70- 200804344 G水分散性粉末及水溶性粉末（WP、SP) 75重量份之根據本發明之化合物於轉子-定子研磨機中隨著加入的分散劑、濕潤劑及矽膠經研磨。以水稀釋產生活性化合物之穩定分散液或溶液。 2·未經稀釋待用產物 Η可微塵化粉末（DP) 5重量份之根據本發明之化合物經精細研磨並與95%經精細分開之高嶺土充分混合。此產生可微塵化產物。 I 顆粒（GR、FG、GG、MG) 〇·5重里伤之根據本發明之化合物經精細研磨並與Μ:% 載劑結合。當前方法為擠出、噴霧乾㈣流體化床。此產生未經稀釋待用顆粒。 J ULV溶液（UL) 1〇重置份之根據本發明之化合物溶於有機溶劑，例如二甲苯。此產生未經稀釋待用產物。活性成份可藉助於喷霧、霧化、微塵化、撒佈或灌注而以其調配物形式或自其製備之使用形式使用，例如以可直接喷霧之溶液、粉末、懸浮液或分散液、乳液、油分散液、糊狀物、可微塵化產物、撒佈用物質或顆粒之形式。使用形式完全視意欲目的而定；每種情盯應確保根據本發明之活性成份之最可能之均勻分佈。可二式：猎由加入水而自乳液濃縮物、糊狀物或口（可噴霧粉末、油分散液)製備。為製備乳液、糊狀物或油刀散液，該等或溶於油或溶劑之物質可藉助於 118235.doc -71 · 200804344 濕/閏劑、增黏劑、分散劑或乳化劑而在水中均勻化。或者，可能製備包含活性物質、濕潤劑、增黏劑、分散劑或礼化劑及（右適當）溶劑或油之濃縮物，且該等濃縮物適於以水稀釋。即用產物中之活性成分濃度可在相對廣之範圍内變化。一般而吕，其自0.0001至1〇%，自〇〇〇1至1%較佳。活性成份亦可成功地用於超低容量方法（ULV)，可能施用包含超過以重量計95%活性成份之調配物，或者甚至可能施用無添加劑之活性成份。本發明之組合物亦可與其他活性化合物（例如與除草劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或與肥料）一起以殺真菌劑之使用形式存在。使化合物j或以殺真菌劑之使用形式包含其之組合物與其他殺真菌劑在許多情況下混合使得殺真菌抗菌譜擴大。本發明之化合物可與其結合使用之殺真菌劑的如下列表意欲說明可能之組合，但並非對其限制： •酿基丙胺8文’諸如般那拉西（benalaXyl)、滅達樂 (metalaxyl)、歐夫瑞絲（ofurace)或毆殺斯（oxadixyl); •胺诉生物’諸如阿迪莫夫（aldim〇rph)、多寧（d〇dine)、嗎菌致（dodemorph)、芬普福（fenpr〇pim〇rph)、芬普比定 (fenpropidin)、克熱淨（guazatine)、亞胺歐它丁 (iminoctadine)、螺惡胺（spiroxamine)或三得芬 (tridemorph)； •苯胺基鳴咬’諸如比利美沙尼（pyrimethanil)、米潘尼比 118235.doc -72- 200804344 林（mepanipyrim)或賽普洛（cyprodinil); •抗生素，諸如環己醯亞胺、灰黃黴素（griseofulvin)、喜賜黴素（kasugamycin)、那他黴素（natamycin)、保粒菌素 (polyoxin)或鏈黴素（streptomycin); •嗤，諸如白特丹羅（bitertanol)、漠康唾 (bromoconazole)、環康嗤（cyproconazole)、地芬康口坐 (difenoconazole)、二硝基康嗤（dinitroconazole)、恩康口坐 (enilconazole)、環氧康吐（epoxiconazole)、芬布康口坐 (fenbuconazole)、氟查康口坐（fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、護汰芬（flutriafol)、六康口坐 (hexaconazole)、抑黴嗅（imazalil)、依普克嗤 (ipconazole)、葉菌唾（metconazole)、麥環丁尼 (myclobutanil)、潘康嗤（penconazole)、普克利 (propiconazole)、σ米醯胺（prochloraz)、普硫康嗤 (prothioconazole)、石夕氟嗤（simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、氟醚口坐(tetraconazole)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、三氟米口坐 (triflumizole)或三替康唾（triticonazole); •二甲醯亞胺，諸如依普同（iprodione)、米克琳 (myclozolin)、撲滅寧（procymidone)或免克寧 (vinclozolin)； •二硫胺基甲酸鹽，諸如富爾邦（ferbam)、納邦（nabam)、猛乃浦（maneb)、鈒粉克（mancozeb)、美坦（metam)、免得爛（metiram)、甲基鋅乃浦（propineb)、聚胺基甲酸 118235.doc -73- 200804344 酉旨、得恩地（thiram)、益穗（ziram)或鋅乃浦（zineb); 雜環化合物，諸如防黴靈(anilazine) 、免賴得 (benomyl) 、波斯卡利 (boscalid) 、多菌靈 (carbendazim) 、萎鏽靈 (carboxin) 、嘉得信 (oxycarboxin)、賽座滅（cyazofamid)、邁隆（dazomet)、腈硫覼（dithianon)、沉惡同（famoxadone)、芬奈米同 (fenamidone)、芬瑞莫（fenarimol)、夫伯達唾 (fuberidazole)、敦托南尼（flutolanil)、夫南麥特 (furametpyr)、亞賜圃（isoprothiolane)、滅普寧 (mepronil)、紐阿利莫（nuarimol)、匹克苯甲口米 (picobenzamide)、撲殺熱（probenazole)、普奎那茲 (proquinazid)、比芬諾（pyrifenox)、百快隆 (pyroquilon)、奎諾克西芬（quinoxyfen)、石夕硫芬 (silthiofam)、嗟苯達唾（thiabendazole)、西福劄麥 (thifluzamide)、甲基·多保淨（thiophanate-methyl)、替丁尼（tiadinil)、三賽唾（tricyclazole)或賽福寧（triforine); •銅製殺真菌劑，諸如波爾多液（Bordeaux mixture)、乙酸銅、氣氧化銅或鹼式硫酸銅； •硝基苯基衍生物，諸如百蜗克（binapacryl)、白粉克 (dinocap)、大脫蜗（dinobuton)或石肖基欧-異丙基； •苯η比洛，諸如芬比克隆尼（fenpiclonil)或氟二惡尼 (fludioxonil)； •硫， •其他殺真菌劑，諸如酸化苯幷噻二唑-S-甲酯、苯噻瓦 118235.doc • 74- 200804344 利（benthiavalicarb)、卡波帕麥（carpropamid)、四氯異苯腈（chlorothalonil)、嗟芬胺（cyflufenamid)、克絕 (cymoxanil)、噠菌清（diclomezine)、大克賽美 (diclocymet)、二乙芬卡（diethofencarb)、克瘂散 (edifenphos)、乙 σ塞博胺（ethaboxam)、芬黑沙米 (fenhexamid)、三苯醋錫（fentin acetate)、禾草靈 (fenoxanil)、富瑞宗（ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、福賽得（fosetyl)、福賽得銘（fosetyl-aluminum)、亞填酸、衣普法利卡（iprovalicarb)、六氣苯 (hexachlorobenzene)、美查芬隆（metrafenone)、賓克隆 (pencycuron)、0比 0塞菌胺（penthropyrad)、普拔克 (propamocarb)、欧（phthalide)、托口各氟·甲基（toloclofos-methyl)、奎脫辛（quintozene)或唆沙麥（zoxamide); •菌胺，諸如亞托敏（azoxystrobin)、地莫菌胺 (dimoxystrobin)、浠將菌酉旨（enestroburin)、敗氧菌胺 (fluoxastrobin)、克收欣（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、奥瑞菌胺（orysastrobin)、咬氧菌胺 (picoxystrobin)、百克敏（pyraclostrobin)或三氧敏 (trifloxystrobin); •次績酸衍生物，諸如蓋它福（captafol)、蓋普丹 (captan)、益發靈（dichlofluanid)、福爾培（folpet)或脫利福安尼（tolylfluanid); •肉桂醯胺及類似化合物，諸如二甲馬夫 (dimethomorph)、氟米脫弗（flumetover)或氟馬夫 118235.doc -75- 200804344 (flumorph) 〇本發明之組合物亦可含有其他活性成分，例如其他殺蟲劑，諸如殺昆蟲劑及除草劑，肥料，諸如硝酸銨、尿素、苛性鉀及過填酸鹽，植物毒素及植物生長調節劑，安全劑及殺線蟲劑。該等其他成分可連續或與上述組合物組合使用，若適當之亦僅在使用前立即加入（桶混製劑）。舉例而言，可在以其他活性成分處理植物之前或之後以本發明之組合物對該植物喷霧。該等製劑通常以1:100至100:1之重量比與本發明製劑混合0 下列可連同根據本發明可用之化合物使用之殺蟲劑係傾向於說明可能組合，而非施加任何限制： Α· 1 ·有機（硫代）填酸酯：歐殺松（acephate)、甲基吼咬填 (azamethiphos)、甲基縠硫填（azinphos-methyl)、陶斯松 (chlorpyrifos)、甲基陶斯松（chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏 (chlorfenvinphos)、大利松（diazinon)、敵歒畏 (dichlorvos)、百治磷：（dicrotophos)、樂果（dimethoate)、乙拌構（disulfoton)、乙硫構（ethion)、殺模硫填 (fenitrothion)、倍硫填（fenthion)、異°惡嗤填（isoxathion)、馬拉硫填（malathion)、甲胺填（methamidophos)、殺撲填 (methidathion)、甲基巴拉松（methyl-parathion)、速滅填 (mevinphos)、久效填(monocrotophos)、滅多松 (oxydemeton-methyl)、對氧構（paraoxon)、巴拉松 (parathion)、稻豐散（phenthoate)、伏殺磷（phosalone)、亞 118235.doc -76- 200804344 胺硫填（phosmet)、構胺（phosphamidon)、甲拌填 (phorate)、腈將構（phoxim)、蟲瞒填（pirimiphos-methyl)、丙漠填（profenofos)、丙硫填（prothiofos)、殺普松 (sulprophos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、託福松 (terbufos)、三 °坐填（triazophos)、三氯填酸醋 (trichlorfon)； Α·2·胺基甲酸酯：阿蘭克（alanycarb)、得滅克（aldicarb)、免敵克（bendiocarb)、本夫克（benfuracarb)、加保利 (carbaryl)、加保扶（carbofuran) 、丁基加保扶 (carbosulfan)、芬諾西克（fenoxycarb)、夫硫克 (furathiocarb)、滅蟲威（methiocarb)、滅多蟲（methomyl)、草胺醯（oxamyl)、抗财威（pirimicarb)、殘殺威 (propoxur)、硫雙威（thiodicarb)、口坐坊威（triazamate); Α·3·擬除蟲菊酯：丙烯除蟲菊酯（allethrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、賽扶寧（cyfluthrin)、賽洛寧（cyhalothrin)、赛紛寧（cyphenothrin)、赛滅寧（cypermethrin)、亞滅寧 (alpha-cypermethrin)、氯氰菊酯（beta_cypermethrin)、ζ_ 氣氰菊醋（zeta-cypermethrin)、第滅寧（deltamethrin)、益化利 (esfenvalerate)、依芬寧（etofenprox)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、依普寧 (imiprothrin)、λ-赛洛寧（lambda-cyhalothrin)、百滅寧 (permethrin)、炔丙菊酯（prallethrin)、除蟲菊素 I 及 II(pyrethrin I and II)、苄吱菊酿（resmethrin)、石夕護芬 (silafluofen)、福化利（tau-fluvalinate)、七氟菊酯 118235.doc -77- 200804344 (tefluthrin)、胺菊酯（tetramethrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、四氟苯菊醋（transfluthrin)、丙氟菊醒 (profluthrin)、四氟甲醚菊酉旨（dimefluthrin); Α·4·生長調節劑：a)幾丁質合成抑制劑：苯甲醯脲：克福隆（chlorfluazuron)、二福隆（diflubenzuron)、氟環脲 (flucycloxuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、諾華隆（novaluron)、得福隆(teflubenzuron)、殺蟲隆（triflumuron);布芬淨 (buprofezin)、戴芬蘭（diofenolan)、合賽多（hexythiazox)、乙蟎唑（etoxazole)、克芬蟎（clofentazine) ; b)蛻皮激素拮抗劑 ·· 鹵芬載（halofenozide)、甲氧务載 (methoxyfenozide)、得布芬載（tebufenozide)、印苦楝子素 (azadirachtin) ; c)類幼年素：比普西芬（pyriproxyfen)、美賜年（methoprene)、芬氧克（fenoxycarb)、d)脂質生物合成抑制劑：螺二克芬（spirodiclofen)、斯必麥务 (spiromesifen)或螺四麥（spirotetramat); A.5.煙鹼受體促效劑/拮抗劑化合物：（菸鹼類殺昆蟲劑或新終驗類似物）：例如可尼丁（clothianidin)、達特南 (dinotefuran)、益達胺（imidacloprid) 、 °塞蟲唤 (thiamethoxam) 、 σ比蟲胺（nitenpyram)、唆蟲月米 (acetamiprid)、σ塞蟲琳（thiacloprid)或式（P1)之 0塞唆化合物： 118235.doc -78- 200804344

A.6.GABA拮抗劑化合物··例如乙醢普（acetoprole)、安殺番（endosulfan)、伊希普（ethipr〇le)、費普尼（fipronii)、範裏普（vaniliprole)、派福若（pyrafluprole)、σ比普若 (pyriprole)、5-胺基_3-(胺基硫羰基）-ΐ_(2,6-二氯-4_三氟曱基苯基）-4-(三氟甲亞磺醯基）-吼唑； Α·7·聚環内S旨殺昆蟲劑：阿巴汀（abamectin)、伊曼汀 (emamectin)、密滅汀（milbemectin)、萊滅汀（lepimectin)、賜諾殺（spinosad); Α·8·線粒體複合物I電子傳遞抑制劑（METI I化合物）：例如芬那割奎（fenazaquin)、噠蠕靈（pyridaben)、比蝙胺 (tebufenpyrad)、嗤蟲醯胺（tolfenpyrad)、啼蟲胺 (flufenerim)； A.9·線粒體複合物II及/或複合物III電子傳遞抑制劑（METI II及III化合物）：例如亞g昆蜗（acequinocyl)、福希普 (fluacyprim)、伏蟻腙（hydramethylnon); 入.1〇.非偶聯劑化合物：例如克芬那比（(：]11〇1£61^0)^); Α· 11 ·氧化填酸化抑制劑化合物：環己錫（cyhexatin)、戴芬西隆（diafenthiuron)、芬布賜（fenbutatin oxide)、殿蜗多 (propargite)； A. 12.蜆皮中斷劑化合物：例如西洛美秦（cyromazine); 118235.doc -79- 200804344 A. 13.混合功能氧化酶抑制劑化合物：例如胡椒基丁醚 (piperonyl butoxide)； Α·14·鈉通道阻斷劑化合物：例如引多殺克（ind〇xacarb)、麥特氟米腙（metaflumizone); Α·15·其他各種：本克嗟（benclothiaz)、畢芬載 (bifenazate)、培丹（cartap)、氟。定蟲醢胺（fi〇nicamid)、口定蟲丙醚（pyridalyl)、吡蚜酮（pymetr〇zine)、硫磺、殺蟲環 (thiocyclam)、氟苯地胺（flubendiamide)、塞諾吡芬 (cyenopyrafen)、吡氟硫磷（flupyraz〇f〇s)、西福托芬 (cyflumetofen)、磺胺蜻醋（amidoflllmet)、式！>2之化合物：

X

其中X及Y各自獨立為鹵素，尤其為氯； w為齒素或(^-0：2鹵烷基，尤其為三氟甲基； R^CVC6烧基、c2-c6烯基、c2_c6炔基、Cl_C4烷氧基烧基或C3-C6環烧基，其每個可經i、2、3、4戋 5個鹵原子取代；尤其心為甲基或乙基； R2及R3為CrC：6烧基，尤其甲基，或可與相鄰碳原子一起形成C3_C6環烷基部分，尤其可攜帶i、2或3個_原子之環丙基部分，實例包括2,2_二氯環丙基及2,2_二溴環丙基；且汉4為氧或Ci-C6烧基，尤其氫、甲基或乙基； 118235.doc 200804344 式P3之鄰胺苯甲醯胺化物：

其中 A1 為 CH3、Cl、Br、I，X為 C-H、C-C1、C-F 或 N， Y’為 F、C1 或 Br，Y"為 F、Cl、CF3，B1為氫、Cl、Br、 I、CN，B2為 Cl、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H，且 RB 為氫、CH3 或 CH(CH3)2 ; 及如 JP 2002 284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、WO 04/20399或 JP 2004 99597 中所描述之丙二腈化合物。合適之殺蟲劑化合物亦包括微生物，諸如蘇芸金桿菌 {Bacillus thuringiensis)、擬步甲亞種桿菌 tenebrionislJ^^^^^QBacillussubtilis、。上述組合物尤其可適用於保護植物抗該等害蟲侵害以及保護植物抗植物病原性真菌感染或抗擊受侵害/受感染植物中之該等害蟲/真菌。然而式I化合物亦適用於處理種子。對於種子之應用在播種以前進行，直接應用於種子上或在對後者進行發芽處理之後。適用於種子處理之組合物如下： A水溶性濃縮物（SL，LS) 118235.doc -81 - 200804344 D 乳液（EW、EO、ES) E 懸浮液（SC、OD、FS) F水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG、SG) G水分散性粉末及水溶性粉末（WP、SP、WS) Η可微塵化粉末（DP、DS) 種子處理用之式I化合物之車父佳F S調配物通常包含〇 5至 800/。活性成分、〇_〇5至5%濕潤劑、〇.5至15%分散劑、n 5%增稠劑、5至20%抗凍劑、〇·ΐ至2%消泡劑、1至20。/〇顏料及/或染料、0至15%黏著劑/黏合劑、〇至75%填料/媒劑，及0.01至1%防腐劑。種子處理調配物之合適顏料或染料為顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅 5?:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料褐25、鹼性紫1〇、鹼性紫 49、酸性紅5丨、酸性紅52、酸性紅丨4、酸性藍9、酸性黃 23 '驗性紅10、鹼性紅1 〇8。加入黏著劑/黏合劑以改良處理後種子上活性材料之黏著力。合適黏合劑不僅為嵌段共聚物Eo/po表面活性劑，亦為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙稀酿知' I乙浠亞胺（Lupasol®，Polymin®)、聚醚及該等聚合物所衍生之共聚物。對於抗螞蟻、白犧、黃蜂、蒼蠅、蚊子、蟋蟀或蟑螂用 118235.doc -82- 200804344 途而δ ’式I化合物較佳地用於誘朝:組合物。誘名耳可為液體、固體或半固體製劑（例如凝膠）。固體誘餌可形成為適於個別應用之各種外形與形式，例如顆粒狀、塊狀、桿狀、碟狀。液體誘餌可填入各種裝置中以確保適合應用，例如開口容器、喷霧裝置、液滴源或蒸發源。凝膠可以水性或油性基質為基礎，且可經調配以在黏性、保濕性或老化性方面滿足特別需要。組合物中所用之誘餌為具有足夠吸引力以刺激諸如螞蠛、白蟻、黃蜂、蒼蠅、蚊子、蟋蟀等或蟑螂採食之產物。吸引力可藉由使用取食刺激劑或性信息素來調控。舉例而言，食物刺激劑選自（而非獨占地）動物及/或植物蛋白 (肉、魚或血粉，昆蟲部分，蛋黃），選自動物及/或植物來源脂肪及油，或單、S或多有機糖，纟其選自蔬糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、澱粉、果膠或者甚至糖蜜或蜂蜜。果實、作物、植物、動物、昆蟲之新鮮或腐爛部分或其特異部分亦可充當取食刺激劑。已知性信息素具有更強昆蟲特異性。特異性信息素描述於文獻中並已為熟習此項技術者已知。作為氣溶膠（例如於噴霧罐中）、油噴霧或泵浦噴霧之式工化合物之調配物非常適於非專業使用者控制諸如蒼蠅、跳蚤、扁虱、蚊子或蟑螂之害蟲。氣霧劑配方較佳地由活性化合物，具有大約50至250。(：沸點範圍之溶劑，諸如低級醇（例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇）、酮（例如丙酮、甲基乙基酮）、石蠟烴（例如煤油），二甲基曱醯胺，N_曱基吡咯啶 118235.doc -83 - 200804344 酮，二曱亞砜，芳族烴（諸如甲苯、二甲苯），水，此外助劑，諸如乳化劑（諸如山梨糖醇單油酸酯），含有3_7瓜〇1環氧乙烷之油基乙氧化物，脂肪醇乙氧化物，芳香油（諸如香精油），中級脂肪酸與低級醇之醚，芳族羰基化合物， (若適當之）穩定劑（諸如苯甲酸鈉），兩性表面活性劑，低級環氧化物，原甲酸三乙酯，及（若需要）推進劑，諸如丙烧、丁烧、氮、壓縮空氣、二甲_、二氧化碳、氧化亞氮或該等氣體之混合氣體。油喷霧調配物與氣溶膠劑配方不同，其不同之處在於油喷霧調配物中不使用推進劑。式I化合物及其各自組合物亦可用於蚊香及熏香、煙霧筒、蒸發器板或長時蒸發器，且亦可用於防蛀紙（m〇th paper)、防蛀墊（moth pad)或其他不依賴熱之蒸發器系統中。式I化合物及其組合物不僅可用於保護無生命材料，尤其係纖維素基材料，諸如樹、木板柵欄、枕木等之木製材料，及諸如住宅、外屋、工廠之建築物，而且可用於保護建築材料、傢具、皮革、纖維、乙浠基物件、電線及電纔 4防“碼犧及/或白蟻，並控制螞蟻及白蟻以免危害作物或人類（例如當害蟲侵入住宅及公共設施時）。式〗化合物不僅可投與周圍土壤表面或地板下土壤内以保護木製材料，而且其亦可施於木料物件，諸如地板下混凝土、壁櫥柱、梁、合板 '傢具等表面，木製物件，諸如塑合板、半板等，以及乙烯基物件，諸如包覆電線、乙烯基薄片，絕熱 118235.doc -84 - 200804344 材料，諸如苯乙烯發泡體等。在防禦螞蟻危害作物或人類之應用情況中，本發明之螞蟻控制劑被施於作物或周圍土壤，或著直接施用於蟻巢或類似物。在根據本發明之方法中，藉由使殺害蟲有效量之至少一種化合物I或其N-氧化物或鹽、或含有殺害蟲有效量之至少一種化合物I或其N-氧化物或鹽之組合物接觸靶寄生蟲/ 害蟲、其食物來源、棲息地、滋生地或其所在地來控制害蟲。所在地思谓害蟲或寄生蟲正在生長或可生長之棲息地、滋生地、植物、種子、區域、材料或環境。一般而言’’’殺害蟲有效量”意謂達到生長之可觀測效應之所需活性成份量，生長之可觀測效應包括壞死、死亡、延遲、預防及移除、破壞或另外減少靶生物體之出現率及活性之效應。對於本發明所用各種化合物/組合物而言，殺害蟲有效量可改變。殺蟲有效量之組合物亦可根據主要條件’諸如所需殺害蟲效應及持續時間、天氣、目標種、所在地、施用模式及類似條件而改變。本發明之化合物亦可預防性地施用於害蟲之預期出現地點。猎由使殺害蟲有效量之式I化合物接觸植物，式I化合物亦可用於保護生長植物免遭害蟲侵襲或侵害。同樣，”接觸’’包括直接接觸（化合物/組合物直接施用於害蟲及/或植物上-通常施用於植物之葉、莖或根）與間接接觸（化合物/ 組合物施用於害蟲及/或植物所在地）。 118235.doc -85- 200804344 猎由以殺真菌或殺害轰有效量之至少—種活性化合物 I、其N-氧化物或鹽處理真菌、害蟲或欲保護免受真菌侵襲或害蟲侵襲之植物、種子、材料或土壤來使用該等化合物I。該應用可在真菌或害蟲感染/侵害材料、植物或種= 之前與之後進行。當用於植物保護時，所用量視所需作用類型而介於每公頃0.1 g至4000 g、理想自每公頃25 g至6〇〇 g、更理想自每公頃50 g至500 g之範圍内。在種子處理中，該等活性化合物之施用率通常為每h種子0.001 g至100 g、較佳每kg種子〇 01 §至5〇 g、尤其較佳每kg種子0.01 g至2 g。在土壤處理或施用於害蟲棲所或巢之情形中，活性成分量在 0.0001-500 g/l〇〇 m2、較佳〇〇〇12〇 g/i〇〇瓜2 範圍内0 材料保護中之慣用施用率為，例如每“處理材料〇〇1 § 至1000 g、較佳0·1 g_5〇 g/m2活性化合物。用於浸潰材料之殺蟲組合物通常含有〇〇〇1至95重量％之至少一種排斥劑及/或殺蟲劑、較佳〇1至重量45%且更佳i 至25重量％。對於用於誘餌組合物而言，活性成分之典型含量為 0.001重量。/❶至15重量％、較佳0·001重量％至5重量％之活性化合物。對於用於噴霧組合物而言，活性成分含量為〇.〇〇1至8〇重量。/。、較佳0.01至50重量❶/〇且最佳〇.〇1至15重量0/〇。 118235.doc -86- 200804344 萬用於保濩材料或經儲存之產本廿 < 屋°口時，所用活性化合物之量視施用區域類型及所需作用 π阳疋通吊用於保護材料之量（例如）為每立方公尺處理材料〇 % Ttu.uui g至 2 kg、較佳 0.005 g至1 kg活性化合物。在室外條件下，用於控制宝蟲市』口焱之活性化合物施用率為 0.1至2.0、較佳〇·2至ι·〇公斤/公頃。可將夕種類型之油劑、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺真菌 , 劑、其他殺蟲劑或殺菌劑添加至活性化合物中，若適當直至使用前立即加入（桶混製劑）。該等藥劑可與本發明I藥劑以1:100至100:1、較佳1:1〇至1〇:1之重量比混合。可使用之佐劑尤其為經改良之有機聚矽氧烷，諸如 Break Thru S 240®;醇烷氧基化物，諸如八叫似245⑧、 Atplus MBA 1303⑧、Plurafac LF 3〇〇⑧及 Lutens〇1 〇N 3〇⑧； EO/PO肷段聚合物，z B piur〇nic RpE 2〇35 ⑧及 Genap〇1 B ,醇乙氧基化物，諸如Lutens〇1 χρ 8〇® ;及磺基琥珀酸一辛納，諸如 Leophen RA® 〇， * 合成實例以下合成實例中所描述之過程藉由對起始物料進行適當修改而用於製備其他化合物j。以此所獲之化合物與物理資料一起列於下表中。實例1 ·製備5 -溴-ϋ比唆-2-確酸u比σ定甲基醯胺將異丙基氯化鎂（2 Μ於四氫呋喃中，1.1當量（eq·))溶液在〇C下緩慢添加至go mmol於80 ml四氫吱喃中之3-溴-6_ 璜-°比。定中，使溫度保持在〇與l〇°C之間。在約20°C下攪拌1 118235.doc -87- 200804344 h之後，將溶液冷卻至（-40)°C。隨後在極度冷卻以保持溫度為（-40)°C下添加2.5當量S〇2。在此溫度下30分鐘之後，小心添加1 · 1當量之SO2CI2。隨後將反應混合物升溫至 0°C。在30分鐘擾拌之後，小心添加10%含水鹽酸。隨後將粗反應混合物以100 ml乙醚萃取三次。將經組合之有機相以含水飽和氯化鈉洗滌且隨後經硫酸鈉乾燥。將溶劑移除且將粗磺醯氯溶解於40 ml乙腈中。同時將1·1當量之吡啶甲胺及1.1當量之三乙胺溶解於50 ml氰化甲烷中且冷卻至0°C。經由滴液漏斗添加於氰化甲烷中之粗磺醯氣，並保持溫度在l〇°C以下。將溶液升溫至約20°C且攪拌隔夜。隨後將經沉澱之固體濾出且以30…水洗滌。所獲產物為奶白色固體。產量：20.0 g(82%);溶點：156〇C。實例2 :製備5-(4-甲氧基苯基）比咬_2_績酸η比唆甲基醯胺將0·4 g(1.2 mmol)來自實例i之溴化物、〇·22 g(15 mmol)4-茴香醚 _ 酸、0.03 g PdCl2[P(C6H5)3]2、0.020 g P[C(CH3)3]3*HBF4及三乙胺之溶液溶解於5 ml氰化甲烧及2 ml水中。將反應混合物回流2小時。在層析純化之後獲得 0 · 2 8 g呈奶白色固體狀之標題化合物。溶點·· 17 2。〇。將實例3至132之化合物以類似方式製備且列於表B、表 C及表D上。 118235.doc -88- 200804344 表B :

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 1 H H H H H 5-Br 156〇C Ex. 2 H H H H H 5-(4-OCHr 苯基） 172〇C Ex. 3 H H H H H 5-[4-(n-C3H7)-苯基] 184〇C Ex. 4 H H H H H 5-(4-C2Hr 苯基） 160-162〇C Ex. 5 H H H H H 5-(4-F-苯基） 200°C Ex. 6 H H H H H 5-(3-Cl-苯基） 178〇C Ex. 7 H H H H H 5_(4-CF3-苯基） 196〇C Ex. 8 H H H H H 5-[4-CH(CH3)2_ 苯基] 188〇C Ex. 9 H H H H H 5-(4-OCFr 苯基） 174〇C Ex. 10 H H H H H 5-(4-Cl-苯基） 190-192〇C Ex. 11 H H H H H 5-[4-(CO-CH3)-苯基] 198-200〇C Ex. 12 H H H H H 5_[4-(C(CH3)=NOCH3)-苯基] Ex. 13 H H H H H 5-[4-(C(CH3)=NOC2H5)-苯基] 208-210〇C Ex. 14 H H H H H 5-(3_F，4-F-苯基） 180-182〇C Ex. 15 H H H H H 5-(4-CN-苯基） 220〇C Ex. 16 H H H H H 5-(3-CN-苯基） Ex. 17 H H H H H 5-(3-F，4-F-苯基） Ex. 18 H H H H H 5-(3-Cl，4-Cl-苯基） 170-172〇C 118235.doc -89- 200804344

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 19 H H H H H 5-[3-Cl，4-(OCH3)-苯基] 150-152〇C Ex. 20 H H H H H 5-(2-Cl-苯基） 65〇C Ex. 21 H H H H H 5-[3,4-(0-CHr0)-苯基] 178-180。。 Ex. 22 H H H H H 5-(3-Cl，4-F-苯基） 202-205〇C Ex. 23 H H H H H 5-(3-CN-苯基） 168-170〇C Ex. 24 H H H H H 5-(2-CH3, 4-F-苯基） 139-140〇C Ex. 25 H H H H H 5-(4-CHr 苯基） 188〇C Ex. 26 H H H H H 5-(2-CHr 苯基） 128〇C Ex. 27 H H H H H 5-(3-CHr 苯基） 151°C Ex. 28 H H H H H 5-(3-F-苯基） 154〇C Ex. 29 H H H H H 5-(2-F-苯基） 140°C Ex. 30 H H H H H 5-(3-CFr 苯基） 167〇C Ex. 31 H H H H H 5-(3-OCHr 苯基） 133〇C Ex. 32 H H H H H 5-(2-OCHr 苯基） 122〇C Ex. 33 H H H H H 5-(2-(CO-NH2)-苯基） 197〇C Ex. 34 H H H H H 5-(2-CFr 苯基） 116°C Ex. 35 H H H H H 6-[4-(n-C3H7)-苯基] 170-172〇C Ex. 36 H H H H H 6-[4-C2H5-苯基] 140-145〇C Ex. 37 H H H H H 6-(4-F-苯基） 148〇C Ex. 38 H H H H H 6-(3-Cl-苯基） 138〇C Ex. 39 H H H H H 6-(4-CFr 苯基） 143〇C Ex. 40 H H H H H 6-[4-CH(CH3)r 苯基] 150-152〇C 118235.doc -90- 200804344

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 41 H H H H H 6-(4-OCFr 苯基） 130-133〇C Ex. 42 H H H H H 6-(4-Cl-苯基） 158_160°C Ex. 43 H H H H H 6-[4-(CO-CH3)-苯基] 138-140〇C Ex. 44 H H H H H 6-[4-(C(CH3)=NOCH3)-苯基] 130 °C Ex. 45 H H H H H 6-[4-(C(CH3)=NOC2H5)-苯基] 170-172〇C Ex. 46 H H H H H 6_(3-Cl，4-(OCH3)·苯基） 165-167〇C Ex. 47 H H H H H 6-[3,4-(0-CHr0)-苯基] 194-196〇C Ex. 48 H H H H H 6-(2-Cl-苯基） 150-153〇C Ex. 49 H H H H H 6-(3-Cl，4-F-苯基） 181-183〇C Ex. 50 H H H H H 6-(4-CN-苯基） 210-213〇C Ex. 51 H H H H H 6-(3-CN-苯基） 172-174〇C Ex. 52 H H H H H 6-(3-F，4-F-苯基） 155-160〇C Ex. 53 H H H H H 6-(3-Cl，4-Cl-苯基） 180-185〇C Ex. 54 H H H H H 6-[2-CH3, 4-F-苯基] 130-132〇C Ex. 55 H H H H H 6-(4-CHr 苯基） 181°C Ex. 56 H H H H H 6-(2-CHr 苯基） 169〇C Ex. 57 H H H H H 6-(3-CHr 苯基） 140°C Ex. 58 H H H H H 6-(3-F-苯基） 148〇C Ex. 59 H H H H H 6-(2-F-苯基） 151°C Ex. 60 H H H H H 6-(3-CFr 苯基） 124〇C Ex. 61 H H H H H 6-(4-OCHr 苯基） 169〇C Ex. 62 H H H H H 6-(3-OCHr 苯基） 152〇C 118235.doc -91 - 200804344

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 63 H H H H H 6-(2-OCHr 苯基） 156〇C Ex. 64 H H H H H 6-(2-CN-苯基） 122〇C m.p.熔點表C : R4 R5

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 65 H H H H H 6-[4-(n-C3H7)-苯基] 182〇C Ex. 66 H H H H H 6-[4-C2H5-苯基] 185〇C Ex. 67 H H H H H 6-(4-F-苯基） 180-185〇C Ex. 68 H H H H H 6-(3-Cl-苯基） 150°C Ex. 69 H H H H H 6-(4-CFr 苯基） 210°C Ex. 70 H H H H H 6-[4-CH(CH3)2-苯基] 172-176〇C Ex. 71 H H H H H 6-(4-OCFr 苯基） 192-195〇C Ex. 72 H H H H H 6-(4-Cl-苯基） 205-210〇C Ex. 73 H H H H H 6-[4-(CO-CH3)-苯基] 215-217〇C Ex. 74 H H H H H 6-[4-(C(CH3)=NOCH3)-苯基] 190-192〇C Ex. 75 H H H H H 6-[4-(C(CH3)=NOC2H5)-苯基] 167-170〇C Ex. 76 H H H H H 6-[3,4-(OCHrO)-苯基] 185-190〇C Ex. 77 H H H H H 6-(2-Cl-苯基） 120-122〇C Ex. 78 H H H H H 6-(3-Cl，4-F-苯基） 179-181〇C 118235.doc -92- 200804344

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 79 H H H H H 6-(4-CN-苯基） 200-202°C Ex. 80 H H H H H 6-(3-CN-苯基） 163-165〇C Ex. 81 H H H H H 6-(3-F，4-F-苯基） 180-182〇C Ex. 82 H H H H H 6-(3-Cl，4-Cl-苯基） 183-186〇C Ex. 83 H H H H H 6-[3-Cl，4-(OCH3)-苯基] 202-204〇C Ex. 84 H H H H H 6-(2-CH3, 4-F-苯基） 153-154〇C Ex. 85 H H H H H 6-(4-CHr 苯基） 230〇C Ex. 86 H H H H H 6-(2-CHr 苯基） 157〇C Ex. 87 H H H H H 6-(3-CHr 苯基） 168〇C Ex. 88 H H H H H 6-(3-F-苯基） 173〇C Ex. 89 H H H H H 6-(2-F-苯基） 166〇C Ex. 90 H H H H H 6-(3-CF3-苯基） 181°C Ex. 91 H H H H H 6-(4-OCHr 苯基） 172〇C Ex. 92 H H H H H 6-(3-OCHr 苯基） 128〇C Ex. 93 H H H H H 6-(4-CFr 苯基） Ex. 94 H H H H H 6-(2-(CONH2)-苯基） 135〇C Ex. 95 H H H H H 6-[5-(2-CFr 苯基)-处啶-3_ 基] Ex. 96 H H H H H 6-[5-(4-CFr 苯基)-吼啶-3_ 基] Ex. 97 H H H H H 6-(2-CFr 苯基） 105°C Ex. 98 H H H H H 6-(4-OCHr 苯基） Ex. 99 H H H H H 6-(2-OCHr 苯基） 163〇C Ex. 100 H H H H H 5-[4-(n-C3H7)-苯基] 138-140〇C 118235.doc -93- 200804344

實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 101 H H H H H 5-[4-C2H5-苯基] 124〇C Ex. 102 H H H H H 5-(4-F-苯基） 186〇C Ex. 103 H H H H H 5-(3-Cl-苯基） 145〇C Ex. 104 H H H H H 5-(4-CFr 苯基） 177〇C Ex. 105 H H H H H 5-[4-CH(CH3)r 苯基] 156〇C Ex. 106 H H H H H 5-(4-OCFr 苯基） 137〇C Ex. 107 H H H H H 5-(4_Cl-苯基） 192〇C Ex. 108 H H H H H 5-[4-(CO-CH3)-苯基] 170-172〇C Ex. 109 H H H H H 5-(3-F，4-F-苯基） 201-203〇C Ex. 110 H H H H H 5_(4-CN-苯基） 215〇C Ex. Ill H H H H H 5-(2-Cl-苯基） 120-122〇C Ex. 112 H H H H H 5-[4-(C(CH3)=NOCH3)-苯基] 158-160〇C Ex. 113 H H H H H 5-[4-(C(CH3)=NOC2H5)_ 苯基] 173-175〇C Ex. 114 H H H H H 5-(3-Cl，4-Cl-苯基） 205-207〇C Ex. 115 H H H H H 5-[3-Cl，4-(OCH3)-苯基] 133-137〇C Ex. 116 H H H H H 5-[3,4-(0-CHr0)-苯基] 178-180〇C Ex. 117 H H H H H 5-(3-Cl，4-F-苯基). 192-195〇C Ex· 118 H H H H H 5-(3-CN-苯基） 200-202〇C Ex. 119 H H H H H 5-(2-CH3, 4-F-苯基） 175-177〇C Ex. 120 H H H H H 5-(C=C-CH2CH2-C2H5) 92-94〇C Ex. 121 H H H H H 5-(4-CHr 苯基） 204〇C Ex. 122 H H H H H 5-(2-CHr 苯基） 163〇C 118235.doc -94- 200804344

__ 實例 R1 R2 R3 R4 R5 (R6)n m.p. Ex. 123 H H H Η Η 5-(3-CHr 苯基） 164 C Ex. 124 H H H Η Η 5-(3-F-苯基） ___ 180 G Ex. 125 H H 〜—一— Η ---- Η .-— Η 5-(2-F-苯基） 143〇C Ex. 126 H H Η Η Η 5-(3-CFr 苯基） 170 C λ a a °Γ^ Ex. 127 H H Η Η Η 5-(4-OCHr 苯基） 148 C 151°C Ex. 128 H H Η Η Η 5-(3-OCHr 苯基） Ex. 129 H H Η Η Η 5-(2-OCHr 苯基） 162 C Ex. 130 H H Η Η Η 5-(2 - (CO-NH2)-苯基） 200 C

m.p.熔點表D :

實例 R1 R2 R3 R4 R5 R6 m.p. 110°C Ex. 131 H —^— H H H H 2-[4-CH(CH3)2-苯基] _ 185-187〇C Ex. 132 H -—-^ H — TJ —一 H H 2-(4-OCFr 苯基） ——- irl m.p·熔點抗有害真菌作用之實例由以下實驗證明式I化合物之殺真菌作用：將活性化合物單獨或作為具有0.25重量％之活性化合物儲備溶液共同調配於丙酮或二甲亞砜中。將1重量％之乳化劑Uniperol® EL(以乙氧基化烷基酚計具有乳化及分散作 118235.doc -95- 200804344 用之濁濕劑）添加至該溶液巾且以水稀釋至所需濃度。使用實例1-抗由馬鈴薯早疫鏈袼孢所引起之番蘇早疫病活性將番茄植物之幼苗種於盆中。使用含有以下陳述之活性化合物濃度的水性懸浮液喷淋該等植物直至溢出。次曰，將經處理之植物以含有每毫升0· 17xl〇6個孢子之馬鈴薯早疫鏈格孢的含水孢子懸浮液接種。隨後將試驗植物立即轉移至潮濕房室中。在20及22°C且相對濕度接近於1〇〇%下5 天之後，以受害葉面積％之方式以肉眼評估於葉上的真菌侵襲程度。在該測試中，以25 0 ppm來自實例8、66、69、70、72、 75、78、90及113之活性化合物處理之植物分別展示至多 5%之感染且以250 ppm來自實例2、9、13、61、67、74、 84、91、111及112之活性化合物處理之植物分別展示至多 20%之感染，而未處理之植物為9〇%感染。使用實例2 ·抗由馬鈴薯晚疫病菌（户为外叩⑽ 所引起之番祐晚疫病活性，防護處理將番蘇植物之幼苗種於盆中。使用含有以下陳述之活性化合物濃度之水性懸浮液喷淋植物直至溢出。次日將經處理之植物以馬鈴薯晚疫病菌之孢子囊的水性懸浮液感染。在接種之後，將試驗植物立即轉移至潮濕房室中。在丨8至 20 C且相對濕度接近於1 〇〇%下6天後，以受害面積❶/。之方式以肉眼評估於葉上之真菌侵襲程度。在該測試中，以25 0 ppm來自實例5、7、10、19、21、 118235.doc -96- 200804344 66、67 ' 68、69、70、75、78及112之活性化合物處理之植物分別展示至多5%之感染且以25〇 ρριη來自實例6、8、 13、17、18、25、28、72、74、86、92、119及 122之活性化合物處理之植物分別展示至多2〇%之感染，而未處理之植物為90%感染。使用只例3-抗由隱匿柄鐘菌（户所引起之小麥褐銹病治療活性以褐錄病菌（隱匿柄鏽菌）之孢子喷粉品種為"Kanzler，，之盆栽小麥幼苗的葉。為確保人工接種成功，將植物轉移至無光且咼濕度且在2〇至22°C下之潮濕房室中24小時。次曰’使用含有如下所述之活性化合物濃度之水性懸浮液喷淋植物直至溢出。使該等植物風乾。隨後將試驗植物於溫室中在約22°C下且相對濕度於65與7〇%之間培育8天。以受害葉面積％之方式以肉眼評估真菌侵襲程度。在該測試中，以25〇 ppm來自實例34之活性化合物處理之植物展示至多5%之感染且以250 ppm實例32、62、95及 97之活性化合物處理之植物分別展示至多2〇%之感染，而未處理之植物為90%感染。使用實例4-抗由隱匿柄鏽菌所引起之小麥褐銹病保護活性使用含有如下所述之活性成份濃度之水性懸浮液噴淋栽培品種"Kanzler”之盆栽小麥幼苗之葉子直至溢出。次日，以褐銹病菌（隱匿柄鏽菌）之孢子接種該等植物。至確保人工接種成功，將該等植物轉移至無光且2〇至22。〇之高濕产下的潮濕房室中24小時。隨後將試驗植物於溫室中在約 118235.doc -97- 200804344 22t下且相對濕度於65與7〇%之間培育6天。以受害面積％之方式以肉眼評估於葉上之真菌侵襲程度。在該測試中’以250 PPm來自實例77及82之活性化合物處理之植物分別展示至多2〇%之感染，而未處理之植物為 90%感染。 . 使用實例5-抗由豆薯層鏽菌（以户以办μ所引起之大豆銹病治療活性將變種"Oxford”之盆栽大豆幼苗之葉子以豆薯層鏽菌之抱子接種。至確保人工接種成功，將該等植物轉移至具有約95%之相對濕度且在23至27。〇下之潮濕房室中24小時。次日，使用含有如下所述之活性成份濃度之水性懸浮液喷淋植物直至溢出。使該等植物風乾。隨後將試驗植物於溫室中在23至27°C下且相對濕度於60與80%之間培育14天。以受害葉面積％之方式以肉眼評估於葉上之真菌侵襲程度。在该測试中’以250 ppm來自實例28、29、58、59、 88、89及125之活性化合物處理之植物分別展示至多5%之感染且以250 ppm來自實例54、55、83及126之活性化合物處理之植物分別展示至多20%之感染，而未處理之植物為 90%感染。由以下實驗證明式I化合物抗有害害蟲之作用： 1 ·抗棉鈴象鼻蟲（棉鈐象甲）之活性將活性化合物調配於1:3之二甲亞砜：水中。將1〇至15隻蟲印置於用水中2%壤脂·環脂及3〇〇 ppm甲液填充之微量滴 118235.doc -98- 200804344 定盤中。以20 μΐ測試溶液喷霧蟲卵，以穿孔箔片密封滴定盤並將滴定盤保持於晝/夜循環之24_26^及75_85%濕度下3 至5天。基於瓊脂表面上殘餘之未孵化卵或幼蟲及/或基於由所孵化幼蟲引起之挖掘通道之數量及深度來評估死亡率。測試重複2次。 2·抗地中海果绳（地中海果實繩）之活性將活性化合物調配於1:3iDMSO:水中。將50至80隻蟲卵置於用水中0.5%璦脂-瓊脂及14%食物填充之微量滴定盤中。以5 μΐ測試溶液喷霧蟲卵，以穿孔箔片密封滴定盤，並將滴定盤於27-29°C及75_85%濕度下之螢光下保持6天。基於所孵化幼蟲之敏捷性評估死亡率。測試重複2次。 3·抗煙草夜蛾（美洲煙葉蛾）之活性將活性化合物調配於i :3之二甲亞砜：水中。將丨5至25之蟲卵置於填有食物之微量滴定盤中。以1〇 μ1測試液喷霧蟲卵’以牙孔冶片岔封滴定盤’並將滴定盤於27-29°C及75_ 8 5%濕度之螢光下保持6天。基於所孵化幼蟲之敏捷性及比較性進食評估死亡率。測試重複2次。 4·抗蠶豆修尾蚜（蠶豆修尾蚜）之活性將活性化合物調配於1:3之DMSO:水中。將豆葉盤置於填充有0.8%凌脂-瓊脂及2.5 ppm 〇pusTM之微量滴定盤中。以2·5 μΐ測試溶液噴霧葉片，並將5至8隻蚜蟲成蟲置於Ml滴疋盤中’隨後封閉滴定盤並將其於22-24°C及35_ 45%之螢光下保持6天。基於有生命力之所繁殖蚜蟲評估死亡率。測試重複2次。 118235.doc -99- 200804344 5 · i几麥辑（粟經管辑）之活性將活性化合物調配於1:3之二甲亞砜_·水中。將大麥葉盤置於填充有0·8%填脂-禮脂及2.5 ppm 〇PUSTM之微量滴定盤中。以2·5 μΐ測試溶液喷霧葉片，並將3至8隻蚜蟲成蟲置於微量滴定盤中，隨絲私ρ日^ Α 丨現後封閉滴定盤並將其於22-24°C及天。基於有生命力之蚜蟲評估 35-45%濕度之螢光下保持5 死亡率。測試重複2次。 118235.doc ' 1〇0.

Claims

200804344 十、申請專利範圍： 1. 一種通式I之吡啶-4-基甲基-醯胺化合物：

其中： R1 為氫、烷基、CVC6烷氧基、氰基-(^匕烷基、CrCj烷基、CVc4烷氧基-CrC^烷基、Cl_c4 鹵烷氧基-C「C4烷基、二（Cl-C4烷基）胺基·〇1_€4烷基、C3-C6環烧基-CVC4烷基、c3_c6 _環烷基-C1-C4烧基、（Ci-C4燒基）幾基、（CrC*燒氧基）幾基、C2-C6烯基、匚3-(1!6環院基、C3-C6鹵環燒基、 C5-C6環烯基、飽和5或6員N-雜環基-CrC*燒基、氰基-C2-C4浠基、c2_c4 _稀基、烧氧基-C2-C4 烯基、〇νί：4_ 烷氧基 _c2_c4 烯基、（Ci_C4 烷基）羰基-cvc：4烯基、（c^c：4烷氧基）羰基基、二（C1-C4烧基）胺基-C2-C4稀基、c2-C6炔基、 C2-C4_炔基、Ci-C4_烧基-C2-C4快基、Ci-C〗院氧基_C2_C4炔基、二（C1-C4烧基）石夕院基_C2_C4快基、一（C1-C4烧基）版基、奈基曱基或节基，其中最後兩個所提及之基團可在苯環或萘環上攜帶1、2或3 個選自氰基、鹵素、Ci-Czt燒基、鹵燒基、 CVC4烧氧基、CVC4鹵烧氧基、（Ci_c4烷基）羰基、 118235.doc 200804344 (C1-C4烧氧基）魏基及二广 I 烷基）胺基之基團； R、R、R 係彼此獨立妯、登ώ产上地選自氫、_素、CVC4烷基、C2-C4 稀基、C2-C4 @ 0 4炔基、三-CrQ烷基矽烷基、CrCj鹵烷基、_ 元氧基、C1-C4鹵烧氧基、S(0)PR16及NR17RW ; 或 R( R及R與其連接之碳原子—起可形成含有—個、兩個或三個選自由氮、氧及硫原子組成之群的雜原 :作為環成員之稠合5或6員碳環或稍合5或6員雜 % ’ δ亥稠核可能攜帶—個或兩個基團尺7及/或尺8 . 為齒素、氰基、確基、C—基、C2-Cl0稀基、 c2-c10炔基、Cl_Cl^氧基、Ci_c』炫基、c〗_〜豳烧氧基、（Cl-C4炫基m基、（Ci_C4院氧基m 基、-c(r9)=n〇i^、（Ci_C4烷基）胺基羰基、二 (1 C4烷基）胺基羰基、含有一個或兩個選自氮、氧及硫原子之群的雜原子作為環成員之5或6員雜芳基或雜芳基氧基、苯基或苯氧基，#中最後四個所提及之基團中之苯環或雜芳環可攜帶一個、兩個或三個基團Rll ; 兩個基團R與其連接之σ比啶環之兩個相鄰碳原子 —起亦可形成可經1、2或3個基團R!2取代之稠合5 或6員碳環；、彼此獨立為鹵素、Cl-C4烷基、Ci-C4鹵烷基、 Cl_C4垸氧基或CrC4鹵烷氧基； 118235.doc 200804344 η 為〇、1或2 ; R9 為氫、CVCU烷基、（VC4鹵烷基、CrC4烷氧基-CrC4烷基、CrC4鹵烷氧基-CVC4烷基、可承栽氰基、鹵素、C「C4烷氧基或CVC4鹵烷氧基之苯基’或可未經取代或經1、2或3個選自氰基、鹵素 &C!-C4烷基之基團取代之苄基； Rl°為Cl-C6烷基、苄基、C2-C4烯基、（VC4 _烷基、 c2-c4i烯基、c2-c4炔基或c2-c4_炔基； Rn為硝基、氰基、OH、鹵素、Cl-C4烷基、cvc4_ 烷基、C〗-C4烷氧基、Cl_C4鹵烷氧基、（Ci_c4烷氧基）幾基、CVC4烧基幾基、CH0、€(>丽2、烷基胺基羰基、二（Cl-C4烷基）胺基羰基、（:广匕烷硫基、CrCUiS烷硫基、Ci_C4烷基亞磺醯基、 CVC4鹵烷基亞磺醯基、Ci_C4烷基磺醯基、 i烷基磺醯基、（Cl_C4烷基）胺基、二（Ci_c4烷基）胺基、三（CVC4烷基）矽烷基、_c(r13)=n〇r14、 C2-C4烯基或C2-C4炔基；起可形成含有一個、兩個或三個選自由氮、氧及硫原子組成之群的雜原子作為環成員之稍合5或6 7碳環或稍合雜環，該稠環可能或3個基團R12a ; R12 R係彼此獨立地s自ϋ 1 & eves炫基、Cl_Cs_燒基、Ci_Cs燒氧基硝基、 Ci-Cs 鹵 118235.doc 200804344 /. R 13 R 14 R 15 烷氧基、（Cl-C4烷基）羰基、（c!-c4烷氧基）羰基、-c(R，NORl4a、（Ci_C4院基）胺基幾基、二心(：4烧基）胺基幾基、笨基及苯氧基，其中最後兩個所提及之基團中之環可攜帶一個、兩個或三個基團R15 ; Rl3a係彼此獨立地選自氫、CVC4烧基、Cl-C』烷基、CA院氧基_Ci_C4燒基、Ci_C4齒燒氧基-Cl_C4烷基、可未經取代或經1、2或3個選自氰基、函素、（Vq烧氧基ACi_C4鹵烧氧基之基團取代的苯基，或可未經取代或經丨、2或3個選自氰基、鹵素及(^-(：4烧基之基團取代之苄基； Rl4a係彼此獨立地選自Ci-C6烷基、苄基、c2_c4 烯基、CA幽院基、c2_C4_烯基、C2_C4快基及 C2_C4鹵炔基；為鹵素、CVC：4烷基、CVC4烷氧基、q鹵烷基或〇1 鹵烷氧基； R 為Ci-C4烧基或鹵燒基且p為〇、j或2 ;且 R17、R18係彼此獨立地選自氫、Ci-C6烷基或r17&rU與其連接之氮原子一起形成經由氮連接且可另外含有一個、兩個或三個來自由〇、N、s、S(〇)及 S(〇)2組成之群之雜原子或雜原子團作為環成員的$ 至8員飽和雜環，該雜環可能攜帶1、2、3或4個選自C1-C4烧基、Ci-CU鹵烧基或鹵素之取代基；及化合物I之N-氧化物及農業上可揍受之鹽。 118235.doc 200804344 2.如請求項i之通式I之化合物，其中R2、R3、R4及R5為氫。 3·如請求項丄之通式I之化合物，其中R2及R3係彼此獨立地選自氫、鹵素、CVCU烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、三_ci_C4烷基矽烷基、CVC4鹵烷基、CVC4烷氧基、 C1_C4_ 烷氧基、S(0)pR16 及 NR17R18，R4 及 R5為氫，其中基團R2及R3之至少一者不為氫。 4·如請求項1之通式化合物，其中R2&R3與其連接之碳原子一起形成稠合苯環，該稠合苯環可能攜帶一個或兩個基图R7及/或R8且其中R4及R5為氫。 5.如前述請求項中任一項之通式以化合物，其中Rl為氮、 Ci_C4燒基、c3_C4烯基、C;_C4快基或苄基。 6·如前述請求項中任一項之通幻之化合物，其中咖且汉6 為可攜帶1、2或3個基團R11之苯基。如％求項1至5中任一項之為含有一個或兩個選自氮、項之通式Ϊ之化合物，其中自氮、氧及硫原子之群的雜原子作芳基或雜芳基氧基，其中該雜環可 2 ^ ^ ^ A iwi ο 11 . 8 ·如為環成員之5或6員雜芳基或雜芳基氧基未經取代或可攜帶1、2或3個基團Rn。如前述、2或3個基團R11。

通式I之化合物，其具有式

R1R2 R 118235.doc 200804344 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6及n係如本文中所定義；及化合物Ι-A之Ν-氧化物及農業上可接受之鹽。 9·如請求項1至7中任一項之通式I之化合物，其具有式 Ι-Β : R4 R5

其中Rl、R2、R3、R4、R5、尺6及以系如本文中所定義；及化合物I-B之N-氧化物及農業上可接受之鹽。 1 〇·如請求項i至7中任一項之通式I之化合物，其具有式 I-C ·· η

-C /、中R 、R2、R3、R4、R5、R6及η係如本文中所定義；及化合物I_C<N•氧化物及農業上可接受之鹽。 11. 一贺供》, 爾如請求項1中所定義之式I之吡啶-4-基曱基-醯胺化合铷μ + ^ 初的方法，其包含使式Π之4-胺基曱基吡啶化合物： R4 R5 Ri_N^^N H R2 R3 118235.doc 200804344 其中R1至R5係如請求項1中所定義，在鹼性條件下與式ΠΙ之吡啶磺酸化合物反應：

12. 13. 14. 15. 16. 17. 其中R6及η係如請求項i中所定義且乙為羥基或鹵素。一種農業組合物，其包含固體或液體載劑及至少一種如請求項1之式I的吡啶_4-基曱基·醯胺化合物及/或其义氧化物或農業上可接受之鹽。一種如請求項！之式〗之吡啶_4_基甲基_醯胺化物及其氧化物或其農業上可接受之鹽用於抗擊植物病原性真菌的用途。一種如請求項1之式：[之吡啶-4·基曱基_醯胺化物及其N_ 氧化物或其農業上可接受之鹽用於抗擊節肢動物型害蟲的用途。一種如請求項1之式〗之吡啶_4·基甲基_醯胺化物及其N_ 氧化物或其農業上可接受之鹽用於保護種子、幼苗根及芽免文筇肢動物型害蟲及/或植物病原性真菌侵害的用途。一種抗擊植物病原性真菌之方法，該方法包含使用至少一種如請求項丨之式Ϊ之吡啶_4·基甲基_醯胺化合物及/或其N-氧化物或農業上可接受之鹽處自真菌或待防止真菌侵襲之材料、植物、土壤或種子。一種抗擊節肢動物型害蟲之方法，其包含以至少一種如 118235.doc 200804344 月长項1之式I之口比口定-4 -其审装, ^ 土甲基·醯胺化合物及/或其N-氧或農業上可接受之鹽，或以句啶4 A^次以包含至少一種式I之吡甲基-醯胺化合物及/或其N、氧化物或農業上可接 ::二且合物接觸該等節肢動物型害蟲、該等害蟲正植：：：此生長於其中之棲息地、滋生地、食物來源、受兮辇材枓或魬楗、或待保護以免又㈣害蟲侵襲或侵害之材料、植面或空間。土壌、表 18.如請求項17之方法’其中該等害蟲為昆蟲。 19·如請求項17之方法，其中 T 荨ϋ触為蜘蛛類節肢動物。 20. -種保護作物免於節肢動物型害蟲侵襲或侵害之方法，該方法包含以至少一種如請求項i之式r之吡啶·4·基甲基-醯胺化合物及/或其N—氧化物或農業上可接受之㈣觸作物。 1 21 -種保護種子免受節肢動物型害蟲侵害及幼苗之根及“ 免受節肢動物型害蟲侵害之方法’該方法包含以至χ少二種如請求項i之式!之终4_基甲基_酿胺化合物及二其 N-氧化物或農業上可接受之鹽接觸該種子或根及芽。 ^ 22. -種保護無生命材料免於節肢動物型害蟲侵襲或侵害之方法，該方法包含以至少—種如冑求項基甲基-醯胺化合物及/或其N_氧化物或農業上可接受之鹽接觸该無生命材料。 23· -種種子，其中每⑽公斤種子包含〇1公克至ι〇公斤之 118235.doc 200804344 · 至少一種如請求項1所定義之式I之吡啶-4-'基甲基-醯胺化合物及/或其N-氧化物或農業上可接受之鹽。 118235.doc 200804344 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式··

118235.doc