TW200804175A - Process for the recovery of sulfuric acid - Google Patents

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TW200804175A
TW200804175A TW096119095A TW96119095A TW200804175A TW 200804175 A TW200804175 A TW 200804175A TW 096119095 A TW096119095 A TW 096119095A TW 96119095 A TW96119095 A TW 96119095A TW 200804175 A TW200804175 A TW 200804175A
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Sven Ivar Hommeltoft
Morten Thellefsen
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Haldor Topsoe As
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Description

200804175 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於自工廠回收硫酸之方法,其中硫酸係製 自一氧化硫進料氣體,如來自冶金工業操作和來自含 < 燃 料燃燒的廢氣,如源自於石油化學烷化反應之廢酸、碗酸 銨廢料和化石燃料,包括重油殘渣和石油焦炭。特別地^ 本發明係關於用以回收硫酸之新穎方法,此方法包含吸收 步驟’其中使用硫酸和硫酸氫鹽作為吸收劑。本發明亦關 於用以自吸收劑回收硫酸之設備。 【先前技術】 在工業操作上,自廢氣製造硫酸通常藉其中s〇2被轉 化成s〇3之催化氧化反應階段和之後的氫化反應步驟(藉此 而將s〇3轉化成硫酸蒸氣)進行。之後,在所謂的單一濕式 凝結階段中,使硫酸在冷卻步驟中藉由與冷卻介質(通常是 空氣)之間接熱交換而凝結。此硫酸被直接凝結,因此,含 有s〇3的物流進入該冷卻步驟之溫度必須接近其露點, 免形成不欲的酸霧。如果溫度過高,此酸將不會凝結,且 如果溫度過低,則.會形成難以捕集的酸霧。使用單一濕式 凝結階段的另一缺點在於視冷凝器之設計和程序條件而 定,——些酸霧仍會自冷凝器逸出。 美國專利案第5,455,015號描述一種用於將S〇2轉化 成S〇3之方法,其中在濕氣中的s〇3或H2S04 (H2〇+ s〇3) 於之後被吸收於熔融物中。JJJ04之吸收係藉由使含有s〇 5 200804175 的氣體冒泡通過具有硫酸銨(NH4)2S〇4和硫酸氫銨 NH4HS〇4之混合物的熔融物的方式進行,此包含反應 H2S04+(NH4)2S04—2 NH4HS04。之後藉由加熱至超過 35〇 C或藉電解作用將硫酸氫銨轉化成硫酸銨,之後使硫酸鹽 回到熔融物中。所揭示的其他硫酸鹽是Na2S〇4* K2S〇4。 此專利案未提及酸霧形成並倚賴硫酸與硫酸鹽之反應而製 得硫酸氫鹽。使用硫酸銨或電解作用時,硫酸氫鹽轉化回 到硫酸鹽並不容易且需要昂貴的處理,如於高溫(如高於 35(TC)熱處理。此外,硫酸鹽於酸—硫酸鹽混合物中的存 在並不適當,因硫酸鹽會提高熔融物的熔解溫度。硫酸銨 之溶點南於300〇C,而在僅且右9(1舌曰〇/ 士 a 牡1皇,、有20重置。/❾硫酸銨的硫酸銨 與硫酸氫銨之混合物中,溶點已經高於2〇〇 t (L.Cambi,G.B〇zza,Ann.Cliim.APPl.l3(1923),221)。 【發明内容】
本發明的目的是提供-種自含有%的氣體回收硫酸 的方法,相較於將s〇3轉化成硫酸蒸氣且使硫酸於冷卻步 驟中藉由與冷卻介質間接熱交換而冷凝的慣时法,其得 以較佳地控制酸霧形成。 本發明的另一目的是提供一種自 禋目各有s〇3的氣體回收 之方法,其包含簡單的硫酸吸收 舻又兩祜曰i 甲自吸收劑回硫 酉夂不而使用叩貴的程序步驟, 理。 如电解法或於高溫之熱處 藉本發明達成這些和其他目的。 6 200804175 據此,吾等提供一種回收硫酸之方法,其包括: (a) 使含有硫酸蒸氣和/或三氧化硫的物流在吸收階段 與離子性液體吸收劑接觸,其中離子性液體吸收劑包含硫 酸氫鹽和琉酸之混合物,該硫酸氫鹽包含至少一種選自 R3NH HS04、LiHS04、NaHS04、KHSCV RbHS04、CsHS04(其 中R=H-、烷基、芳基)群的鹽類,且其中混合物中的硫酸 含量是5至90重量%, (b) 自違吸收階段提取貫質上無硫酸蒸氣和/或三氧化 硫的氣體, (c) 自該吸收階段提取包含離子性液體吸收劑的物流, 其中該離子性液體吸收劑含有硫酸, (d) 藉由使步驟(c)的物流通過分離階段,而自該離子性 液體吸收劑回收硫酸, (e) 自分離階段(d)提取富含硫酸的物流, (f) 自分離階段(d)提取離子性液體吸收劑(其中該離子 性液體吸收劑含有硫酸)及使該物流回到吸收步驟(a)。 在此專利說明書中,硫酸(H2S04)和酸二詞可交換使 用。 此處所使用之含有S〇3和/或H2S04的濕氣體一詞是 指含有so3和/或H2so4的氣體,其中h2o / so3的莫耳 比至少1.05。亦將瞭解硫酸亦可藉反應H2S04= S03+ H20 表示。 進入吸收階段之含有硫酸蒸氣和/或三氧化硫的物流 是溫度在300°C至600°C範圍内的氣體’此係取決於物流 7 200804175 自s〇2轉化器的取出點而定。較佳地,此含有硫酸蒸氣和 /或二氧化硫的物流之溫度為35〇。〇,此相當於該物流自 慣用s〇2轉化器之第四和最後的催化床被取出。自慣用 轉化器的第一催化床取出的物流之溫度接近60(rc。. 硫酸作為混合物的一部分存在於在吸收階段提取的離 子性液體吸收劑中,使得酸得以自其餘的吸收劑簡單地分 離,藉此提供一種用於酸回收之方法,·其消除在處理純淨 硫酸氫鹽流時使用昂貴的高溫硫酸再生法或電解法的需 _ 要而其在其他方面係被要求者。此酸可於水不會凝結的 溫度被吸收,因此,在後續自離子性液體吸收劑回收酸時, 比較容易製得含水量低的酸。 離子性液體吸收劑包含硫酸氫鹽與硫酸之混合物,該 硫酸氫鹽包含至少一種選自R3NH HS〇4、LiHS〇4、NaHSc^、 KHS04、RbHS04、CsHS04 (其中R=H…烷基、芳基)群的 鹽類,且其中混合物中的硫酸含量是5重量%至9 〇重量%, 15重量%至6〇重量0/〇較佳。因此,在步驟(a)中,進入吸收 • 階段的離子性液體吸收劑含有的硫酸量可為1〇重量%至5〇 重量%,以20重量%至40重.量%為佳,通常是約3〇重量 %,如35重量%。在步驟(勾中,在吸收階段之後,吸收劑 中的硫酸含量大於步驟(a)中者且以在15重量〇/〇至8〇重量 °/〇的範圍内為佳,30重量%至50重量%更佳,通常是約4〇 重量%。較佳地,吸收劑是NaHS〇4或KHS04,最佳者是 硫酸氫銨(R=H)。離子性液體吸收劑可另包含量不超過$ 重量%的焦硫酸鹽,其可藉硫酸氫鹽之脫水反應而形成。 8 200804175 硫酸氫鹽存在於離子性液體吸收劑中用以降低硫酸於 凝結相之蒸氣壓,藉此開啟藉酸凝結和發生酸霧形成的氣 相溫度之溫度間的差異而定義的溫度範圍。換言之,變得 有可能於高於此酸露點的溫度下凝結此酸。因&,相較於 慣用的濕式吸收法,防止酸霧形成或至少減少其形成變得 ::較容易。此外,因為酸被吸收於具有明顯熱容的液體介 質中,因此,可以離子性液體移除熱,並因此不需要在 使得熱酸凝結在熱轉移表面上以製得硫酸的條件下於總氣 流上操作的慣用大型熱交換器。 藉由以吸收劑(其中硫酸氫鹽和酸以混合物形式存在) 處理含有so3和/或h2S〇4的濕式氣體,也可在溫度低至 5〇t時’操作液體形式之吸㈣。此有利於方法之操作, 因為吸收劑可藉由抽取而運送。不需以昂貴的加熱來使得 吸收劑在此方法的整個過程中,維持於其液體形式。例如, 對於沒有硫酸存在的硫酸氫錄,其炫點高》⑽。C,但隨 增高’混合物的熔點實f上降低。例如,硫酸 氫銨和硫酸的50: 50莫耳混合物之溶㈣⑽。與該濕 氣體之接觸法可藉由使其通過含有該離子性液體吸收劑的 炝化物/谷的方式進行。較佳地,步驟⑷中含有離子性液體 吸收劑的物流被引至填充惰性主體的管柱中,或簡單地被 =至喷霧塔中。此惰性主體的本質與填充的蒸餾塔和液體 萃取塔中所用的材料類型類似’如财酸性陶竟―邮環 和鞍狀物。 進入吸收階段之冬古ς; n > s有S〇3和/或H2S04的濕氣流通常 9 200804175 約350°C。在吸收階段期間内,溫度將會提高,同時,在 含有吸收劑的物流中會在後續的分離階段(d)有一些溫度降 低的情況發生。因此,在本發明的另一具體實例中,步驟(f) 之返回的物流以被冷卻至約1 50或以下之後才進入吸收 步驟(a)為佳。較佳地,吸收步驟(a)中之吸收劑的溫度在1 〇〇 °C至3 50°C的範圍内,150°C至300°C更佳。在這些溫度範 圍内操作確保無論吸敛劑中的硫酸量如何,吸收劑皆以其 液體形式存在,及有利於吸收劑於吸收階段中以噴灑的方 式引入。 自吸收階段(a)提取之硫酸與硫酸氫鹽之混合物中的硫 酸需要藉由使含有硫酸與硫酸氫鹽混合物的物流通過分離 步私(d)而再生。因此混合物中的硫酸氫鹽是需要分離之添 加釗。慣例上,硫酸之回收係藉蒸德法濃縮硫酸的方式進 行。舉例來說,此硫酸可藉由施以減壓及藉由以蒸汽間接 加熱而維持於其沸騰溫度。此需要大量的熱需求,以使酸
維持於其_溫度,以及在蒸餾單元巾f要特料材料來 承受此酸彿騰時所遭遇的高腐钕性環境。冑由本發明,分 離階段⑷係藉由在減壓(真空)下的蒸館進行。離子性液體 吸收劑的硫酸氫鹽使硫酸的蒸氣壓降低到相當於純酸簡單 凝結的溫度比在大氣遂下者低了 3(rc_細。c的程度。因 ::相對:慣用方法,因為含有硫酸氫鹽的混合物之熱容 夏被用以蒸餾出此酸,所以蒸餾中不需要外部的熱供應 在一個較佳的具體實例中·,此基 性液體吸收料pm係精由使含有離子 的物抓通過一或多個含有惰性接觸材料床且 200804175 經外部冷卻的真空室來進行。此惰性接觸材料可以固定床 形心己置在真空室内。此使得液體吸收劑能夠遍佈於硫酸 可瘵發的大表面積上,而外部冷卻則用以冷卻真空室的表 面,於該處蒸發的酸可凝結和被分離。惰性接觸材料的本 質與填充的蒸餾塔和液體萃取塔中所用的材料類型(如耐酸 性陶瓷Raschig環或鞍狀物)類似。硫酸蒸氣之後凝結在真 空室的冷卻表面上,凝結的硫酸以實質上無硫酸氫鹽的硫 酸物流形式提取,其中酸濃度是97%或較佳地為99重量% ♦ 4以上,此相當於高於共沸物之濃度(98 5重量%)。在酸 自惰性接觸材料蒸發之後,殘留的酸—硫酸氫鹽混合物係 自床的底部提取並回到吸收階段。 在本發明的另一具體實例中,在步驟(a)之前,含有s〇2 的進料氣體通過至少一個催化床,於其中將s〇2轉化成s〇23 以形成該硫酸蒸氣和/或三氧化硫流。較佳地,該硫酸蒸 氣和/或三氧化硫流是自催化性SR轉化器的最後床提取 的物机,其中藉由使含有S〇2的進料通過數個具有床間冷 部之催化床移除來自放熱與平衡受限反應·· s〇2+i/2〇2= SR 的熱,而將S〇2轉化成SO3。在本發明的另一具體實例中, 該硫酸蒸氣和/或三氧化硫流是自催化性s〇2轉化器的任 何床提取的物流,以來自SO,轉化器的倒數第二個催化床 者為佳。硫酸和/或三氧化流在多床(至少一床)催化性s〇3 轉化為的床之間提取,藉由在使硫酸和/或三氧化硫耗盡 的物流通往後續的催化床之前自平衡移除產物,而改良前 述S〇2之平衡受限轉化的總轉化率。 200804175 因此,在本發明的另一具體實例中含括一種方法,其 中’在步驟(a)之前,含有s〇2的進料氣體通過至少一個催 化床’其中s〇2被轉化成s〇3,以形成該硫酸蒸氣和/或 三氧化硫流’而步驟(e)之此富含硫酸的物流則通往後續之 催化床,其中將so2轉化成s〇3。 據此’本發明之方法可作為so2轉化器的催化床之間 的中間吸收法’以介於倒數第二和最後的催化床之間為 佳’通常介於S〇3轉化器的第三和第四個催化床之間。此 具體貫例具有數個優點。中間吸收器通常藉由將來自S〇2 轉化1§ 一床的熱程序氣體冷卻至中間吸收器通常約300°c 的入口溫度來作用。酸霧(或無水S03)被吸收且程序氣體 被冷卻至約120。(:或以下,以於儘量最低的酸蒸氣壓離開 吸收器’因為防止輸出程序氣體中之酸霧是重要的。來自 中間吸收器之藉此潔淨(無酸霧)的程序氣體必須再被加熱 至約38(TC才進入最終催化床,如催化性s〇2轉化器的第 四床。藉由使用本發明之方法作為中間吸收階段,有可能 於明顯較兩的吸收劑溫度(如2⑽。c或以上)吸收約95·98% 的酸蒸氣,藉此程序氣體將沒有酸霧。同時,相較於慣用 的中間吸收階段,有可能在程序氣體中維持較高溫度並藉 此降低在進入s〇2轉化器的後續(如最後)催化床之前的加 熱需求,在慣用的中間吸收階段中,溫度僅約1 〇〇 〇c,因 此在進入S〇2的最後催化床之前,需要高負載將來自中間 吸收器的程序氣體加熱至約380°C。 本發明亦提供用以自含有硫酸和添加劑之混合物的物 12 200804175 流中回收硫酸之設備,其中該設備是真空室,其中詨含有 酸之混合物經由真空室的入口通過配置於 丹二至内的惰性 接觸材料床,而混合物中的至少一部分硫酸由此蒸發,其 中瘵發的硫酸離開此床朝向真空室之已冷卻的表面且凝会士 成濃硫酸流並經由第一個出口自真空室提取出,且其中硫 酸和添加劑之混合物以實質上液體形式自床被 第二個出口自真空室提取出。 w
本發明之設備適用於在含有硫酸的混合物中之添加 劑,其可降低硫酸的蒸氣壓。硫酸和添加劑之混合物^離 子性液體吸收劑為佳’該吸收劑包含硫酸氫鹽和硫酸之混 合物,該硫酸氫鹽包含至少一種選自、
NaHS04、KHS04、RbHS04、CsHS04 (其中 r=h…烷基、 芳基)的鹽類,其中混合物的硫酸含量是5重量%至9❶重 里/〇 ’以15重里%至80重量%為佳,例如,3〇重量%至 重量%,通常約40重量%。 藉由在本發明之設備中執行來自離子性液體吸收劑的 酸之蒸發,在容器壁和熱硫酸氫鹽之間的直接接觸僅限於 在酸的蒸發之後。此酸的蒸發(其主要為絕熱的)導致溫度 下p牛此使得真工至和下游设備得以使用極所欲的材料, 如用於管襯的鐵弗龍、石墨和絲。這些材料不會被腐姓 性的硫酸氫鹽所攻擊但無法用於高於25〇_3〇(rc的溫度。 藉由本發明,自床底部提取之殘留的離子性液體混合物被 冷卻以將溫度降至比未發生絕熱蒸發低的溫度,藉此使得 鐵弗龍、石墨和竟釉得以使用在特別是下游設備卜在方 13 200804175 法的操作期間内,此特 、 備所需之潛在昂貴的設備停1’。’因為可避免替換組件或設 山較佳地,真空室係呈在0·01毫巴至⑽ 毫巴至10毫巴则力下操作的閃基 巴(“疋0.1 以水冷卻,以提供此室的 …"。此室的外部 沾、人” 们冷部表面’即冷卻的室壁。外部 的冷部以環繞此室的冷卻護 或冷卻的護套和冷卻㈣H為H者,冷卻線圈 姑“ ”卩線圈之組合可提供外部冷^在惰性 接觸材料床中基發的酸# # 中地在以移動並與室 —的】接觸。當酸凝結時,其以膜形式延著冷卻的壁 洛下並經由室底部的第-個出口以高於99重量%的硫酸流 m取出。惰性接觸材料床下方處,可配置收集區,以 捕集硫酸氫鹽和尚未蒸發的酸。出口配置於收集區中,以 允許酸-硫酸氫鹽混合物的提取。惰性接觸材料床較佳係 作為固定床配置於反應器内的小隔間中,其為籃式容器形 式且其與反應器壁有空間隔開。此確保熱和腐蝕性的酸一 硫酸氫鹽混合物與容器壁不會直接接觸。用以引入酸—硫 酸氫鹽混合物的入口以配置於床頂為佳。 【實施方式】 此方法示於圖1中。進料流1係自填充的逆流塔底部 引入,在逆流塔中,酸係於接近大氣壓下被離子性液體吸 收。含有被吸收硫酸之離子性液體流3被送至絕熱閃蒸槽 11中,其中酸係接著自離子性液體混合物中被閃蒸出來, 並於減壓(真空)12下凝結成物流4。來自閃蒸之熱離子性 200804175 液流5隨後在冷卻器13中被冷卻成物流6,之後被送回吸 收塔10。帶有物流3的傳送管線在吸收壓力下操作。此方 法有兩個產物流:潔淨的氣體2,其含有低於5且較佳低 於lppmv的硫酸;和硫酸流4,其酸濃度為97%,以高於 99重量%為佳。
現參考圖2 ’所示者爲用於自吸收劑回收硫酸的真空 至11,其中,含有吸收劑的物流3經由入口 i 5被引至惰 性接觸材料床16中,該床16侷限於籃式容器17内,並 與真空室之冷卻的表面(壁)18隔開,以留下自由的環狀空 間19,自床蒸發的酸可經此移動,如朝向真空室壁的箭頭 所示者。此壁係藉由具有對應入口 21和出口 22以供冷卻 介質(如水)通過的護套20冷卻。此室係經由真空裝置Μ 而經受減壓。在惰性接觸材料床16的下方,提供具有出 口 25的收集區24用以收集和提取含有硫酸氫鹽及尚未基 發酸的液體混合物,且使其回到吸收階段。在室壁中凝結 的硫酸以膜形式落下且於室底部被收集,其於此處經由出 口 26被提取。此真空室亦可在室的上部(高於惰性觸媒材 料床處)配備倒v型的遮罩27及適於真空裝置η之酸除 霧器28’以防止酸霧於㈣的操作期間内的任何散逸。 實施例: 100,000Nm3/h進料流至 氣體含有6體積% S03和 體積% S03和20體積% 物流編號對應於圖1中者。 考慮兩種情況,二者皆假設 35〇°C的吸收階段。在情況1中, 10體積°/〇水,在情況2中則是15 15 200804175 水。表1列出此二情況中的物流之溫度和組成。
表1 情況1 於35〇°C接收l〇〇,〇〇〇Nm3/ h含有6莫耳% S03和 10莫耳% H20 (6莫耳% H2S04和4莫耳% H20)等 量物且於150°C傳送潔淨的氣體。物流4的壓力: 0.1-0.5 毫巴 物流 2 3 4 5 6 溫度(°c) 150 250 <250 210 150 質流(噸/小時) 一 326 26 300 300 H2so4(重量%) — 40 >99 34 34 H2S04 (ppmv) 1 — - - - 水含量(重量%) 一 <0.1 <1 一 — 水含量(體積%) 4 — — — — nh4so4(重量 %) — 60 <0.1 66 66 情況2 於350°C接收100,000立方米/小時含有15莫耳% S03和20莫耳% HP (15莫耳% H2S〇4和5莫耳% HP)的等量物且於150°c傳送潔淨的氣體。物流4 的壓力:0·1-0·5毫巴 物流 2 3 4 5 6 溫度(°c) 150 250 <250 210 150 質流(噸/小時) — 665 65 600 600 H2so4(重量%) — 40 >99 34 34 H2S04 (ppmv) 1 - — -丨 一 水含量(重量%) — <0.1 <1 — 一 水含量(體積%) 5 - 一 一 一 NH4Sp4(重量 %) - 60 <0.1 66 66 【圖式簡單說明】 圖1顯示根據本發明之方法的流程圖。 圖2顯示用以在吸收階段之後自吸收劑回收硫酸的設 備圖。 16 200804175 參 主要元件符號說明 圖1 : 1 進料流 2 潔淨的氣體 3 含有被吸收硫酸離子性液體流 4 硫酸流 5 熱離子性液流 6 物流 t 10 吸收塔 11 絕熱閃蒸槽 12 減壓(真空) 13 冷卻器 圖2 : 3 含吸收劑之物流 11 真空室 15 人口 16 惰性接觸材料床 17 籃式容器 18 冷卻的表面(壁) 19 自由環狀空間 20 護套 21 入口 22 出口 23 真空裝置 17 200804175 24 收 集 區 25 出 〇 26 出 〇 27 倒 V 型 遮罩 28 酸 除 霧 器
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Claims (1)

  1. 200804175 十、申請專利範圍: 1 · 一種回收硫酸之方法,其包括: (a)使含有硫酸蒸氣和/或三氧化硫的物流在吸收階段 中與離子性液體吸收劑接觸,其中離子性液體吸收劑包含 硫酸鼠鹽與硫酸之混合物,該硫酸氫鹽包含至少一種選自 R3NH HS04、LiHS04、NaHS04、KHS04、RbHS04、CsHS04(其 中R=H-、烧基、芳基)的鹽類,且其中混合物中的硫酸含 量是5至90重量。/。, • (b)自該吸收階段提取實質上無硫酸蒸氣和/或三氧化 硫的氣體、, (e)自该吸收階段提取包含離子性液體吸收劑的物流, 其中該離子性液體吸收劑含有硫酸, (d) 藉由使步驟(c)的物流通過分離階段,而自該離子性 液體吸收劑回收硫酸, (e) 自分離階段(d)提取富含硫酸的物流, (f) 自分離階段(d)提取離子性液體吸收劑(其中該離子 • 性液體吸收劑含有硫酸)及使該物流回到吸收步驟(a)。 2·根據申請專利範圍第1項之方法,其中離子性液體 吸收劑另包含其量不超過5重量%的焦硫酸鹽。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之方法,其中r=h。 4.根據申請專利範圍第1或2項之方法,其中吸收步 驟U)中之吸收劑的溫度在1〇〇。〇至3 5〇。〇的範圍内。 5·根據申請專利範圍第!或2項之方法,其中步驟(a) 中含有離子性液體吸收劑的物流係被引至填充惰性主體的 19 200804175 管柱中或喷霧塔中。 6 ·根據申請專利節圍篦』$ , 』靶圍弟1或2項之方法,其中分離階 段(d)係藉在減壓下蒸餾進行。 7.根據申請專利範圍第7項之方法,其中蒸餾係藉由 使含有離子性液體吸收劑的物流通過—或多個含有惰性接 觸材料床並經外部冷卻的真空室來進行。 —8.根據中請專利範圍第!或2項之方法,其中在步驟⑷ 之前,含有SO,的進料氣體通過至少—個催化床,其中將 S〇2轉化成SO3以形成該硫酸蒸氣和/或三氧化硫流,且 步驟(e)之富含硫酸的物流係通往後續將s〇2轉化成s〇3的 催化床。 9· 一種用以自含有硫酸與添加劑之混合物的物流中回 收硫酸之設備,其中該設備是真空室,其中該含有酸之混 b物t由真空至的入口通過配置於該室内的惰性接觸材料 床,且混合物中的至少一部分硫酸由此蒸發,其中蒸發的 硫酸離開此床朝向該室之冷卻的表面且凝結成濃縮的硫酸 〃 流並經由第一個出口自真空室提取出,且其中將實質上呈 液體形式之硫酸與添加劑之混合物自床收集並經由第二個 出口自真空室提取出。 1 〇·根據申請專利範圍第9項之設備,其中硫酸與添加 劑之混合物是離子性液體吸收劑,其包含硫酸氫鹽與硫酸 之混合物,該硫氫鹽包含至少一種選自r3NH HS〇4、 LiHS04、NaHS04、KHS04、RbHS04、CsHS04 (其中 R=H… 烧基、芳基)的鹽類,其中混合物的硫酸含量是5重量%至 20 200804175 90重量%。 11. 一種硫酸氫鹽與硫酸之混合物作為離子性液體吸收 劑之用途,該硫酸氫鹽包含至少一種選自 r3nh hso4、 LiHS04、NaHS04、KHS04、RbHS04、CsHS04 (其中 R=H-、 烷基、芳基)的鹽類,其中混合物的硫酸含量是5重量%至 90重量%。 Q 十一、圖式: 如次頁 21
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007118172A2 (en) * 2006-04-07 2007-10-18 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Systems and methods for generating sulfuric acid
DK2272796T3 (da) * 2009-07-07 2020-11-02 Haldor Topsoe As Fremgangsmåde til fremstilling af koncentreret svovlsyre af off-gas
CN102556982B (zh) * 2011-12-30 2015-04-22 凯密迪公司 一种用于回收硫酸装置中的低温余热系统及其用途
WO2013165596A1 (en) 2012-05-03 2013-11-07 Eco Power Solutions (Usa) Corp. Multi-pollution abatement device and method
MX2017016189A (es) * 2015-06-19 2018-08-15 Earth Science Laboratories Producto base de quelacion para uso en tratamientos de sistemas a base de agua y metodo para producir el producto base.
US10093564B2 (en) 2015-06-19 2018-10-09 Earth Science Laboratories Chelating base product for use in water-based system treatments
CN106422680B (zh) * 2016-11-22 2022-09-09 杭州东日节能技术有限公司 一种副产40%以上硫酸的冶炼烟气净化处理装置及方法
CN109046016A (zh) * 2018-09-14 2018-12-21 昆明理工大学 一种制酸尾气生产高浓度硫酸的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6403701A (zh) * 1964-04-08 1965-10-11
US4371512A (en) * 1981-02-03 1983-02-01 Pennzoil Company Production of alkali metal sulfates
US4575403A (en) 1982-06-04 1986-03-11 Fmc Corporation Apparatus for distilling phosphorus
US5118490A (en) 1989-06-21 1992-06-02 Monsanto Company Absorption of wet conversion gas
DE4300131C2 (de) 1993-01-06 1999-08-05 Hoechst Ag Kolonne mit integriertem Wärmetauscher

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