TW200427744A - Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams - Google Patents

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200427744 玖、發明說明 一、 發明所屬之技術領域 本發明係關於製造難燃性聚異氰脲酸酯發泡體之改良’及 所獲得之發泡體。 二、 先前技術 難燃性聚異氰脲酸酯發泡體之一重要的應用領域是在大 量高產量之連續式層合機製造屋頂保溫發泡體。與製造此等 聚異氰脲酸酯發泡體關聯的特別困難是需要用於快速製得 具有高度有效難燃性之發泡體，且當使用對環境友善之碳氫 4^ 化合物發泡劑時，以克服發泡體之可燃性。欲能補償由於使 用碳氫化合物發泡劑所增加之可燃性，製造者已經發現其係 需要使用具有比吾所欲較高的異氰酸酯指數（亦即，3 0 0以 上）之發泡體來作業，致使其可通過合格證明試驗。如同此 藝所習知者，異氰酸酯指數是等效NCO/OH比率，且雖然實 際比率爲3，該等在此藝中所謂的「異氰酸酯指數」經常是 以乘100來表示’因此實際比率爲3是指異氰酸酯指數爲 3 00。以高於吾所欲異氰酸酯指數之發泡體來作業是意謂發 φ 泡體是比若異氰酸酯指數爲較低水平者更困難且更昂貴來 製得。 因此，一種使用碳氫化合物發泡劑以形成有效的難燃性聚 異氰脲酸酯發泡體之方法的需要是存在的，尤其是若此等發 泡體能以較低異氰酸酯指數（例如280或以下）來製得。本 發明係被視爲完成此需要。 三、發明內容 200427744 發明摘沭 本發明特別是提供一種製造難燃性聚異氰脲酸酯發泡體 之方法，該方法係包括將下列成份進行混合：至少一種有機 異氰酸酯和至少一種多元醇，至少一種具有沸點爲70 °C或 更少、在760毫脒壓力下之脂肪族或環脂肪族C4〜C7碳氫 化合物，至少一種三聚反應觸媒，至少一種四溴鄰苯二甲酸 酐之伸烷基二醇酯，及至少一種磷酯選自：（i )磷酸三（ 氯烷基）酯類，其中各烷基具有2或3個碳原子，（ii)磷 酸二烷基鏈烷酯類，其中各烷基具有1或2個碳原子，且其 # 中鏈烷基團具有1或2個碳原子，和（iii)磷酸三乙基酯； 且其中該有機異氰酸酯和多元醇成份是成比例，以形成一種 具有異氰酸酯指數範圍爲從約240至約280之聚異氰脲酸酯 。從此等成份所製得具有異氰酸酯指數是在此範圍之內的 聚異氰脲酸酯發泡體構成本發明之另一特點。 從確定的敘述和附加的申請專利範圍，本發明之其他特徵 和具體實例將進一步更爲明顯。 本發明之進一步詳細敘述 魯 關於使用於此之術語「聚異氰脲酸酯」是指從多元醇類與 異氰酸酯類的反應所獲得之聚合物，其中該異氰酸酯類係除 了胺甲酸酯官能基團以外，含有其他類型之官能基團，特別 是藉由異氰酸酯類之三聚反應所形成的三異氰脲酸環。此等 聚合物在此藝中有時候也稱爲改質聚胺甲酸酯類。 〔有機異氰酸酯〕 各種不同的有機異氰酸酯類可使用於本發明之製法作爲 200427744

起始物料。異氰酸酯類可爲任一種習知的脂肪族、脂環族和 方香族類型’及此等類型之至少兩種的混合物，且有機異氰 酸酉旨類可單獨使用或彼等之任何兩種或多種組合倂用，不論 是否爲相同或不同類型。因此，可使用在製造聚胺甲酸酯類 和1聚異氰脲酸酯類時傳統慣用的異氰酸酯類。用於本發明之 適當的異氰酸酯類之非限制性實例包括：芳香族二異氰酸 醋類’例如2,4·甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、粗 甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、和粗二苯甲烷二異 氰酸酯；芳香族三異氰酸酯類，例如4,4，，4"_三苯甲烷二異 氰酸酯、和2,2，，6-甲苯三異氰酸酯；芳香族四異氰酸酯類， 例如4,4，-二甲基二苯基甲烷-2,2，，5,5，_四異氰酸酯；脂肪族 異氰酸酯類，例如六亞甲基-1，6·二異氰酸酯；脂環族異氰酸 酯類，例如氫化二苯甲烷二異氰酸酯；及其他二異氰酸酯類 ’例如間-伸苯基二異氰酸酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯、1-甲氧基苯基-2,4-二異氰酸酯、4,4，-聯苯基二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4，4’-聯苯基-二異氰酸酯。在各種不同的可使用之 異氰酸酯類中，較佳的是2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二 異氰酸酯、粗甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、粗二 苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基-1，6-二異氰酸酯、和氫化二苯 甲烷二異氰酸酯。 用於本發明之較佳的有機異氰酸酯類是粗聚合物型二苯 甲烷二異氰酸酯產物。此等異氰酸酯類通常是指MDI-型異 氰酸酯類，且是市售商品級可獲得之具有官能性爲從2.0至 3.2。 200427744 有機異氰酸酯和多元醇成份是成比例，以形成一種聚異氰 脈酸酉曰具有異氧酸醋指數範圍爲從約2 4 0至約2 8 0，且較佳 爲彼等是成比例致使聚異氰脲酸酯之異氰酸酯指數範圍爲 從約2 5 0至約2 7 5。 〔多元醇〕 在本發明之實務應用中所使用的多元醇類可爲任何含有 至少兩種官能基團之化合物，其係與異氰酸酯類反應以製備 聚異氰脲酸酯。此等官能基團含有至少一種活性氫原子，例 如以澤列維季諾夫（Zerewitinoff)反應所定義者。活性氫 原子通常爲一氫原子鍵結到一氧、氮或硫原子，且較佳爲羥 基之氫原子。 彼等之中，適當的多元醇類是在分子中具有兩個或多個羥 基之脂肪族、糖類、或芳香族化合物、及其混合物，例如聚 醚多元醇類、聚酯多元醇類、和蓖麻油。也可類似地使用在 製造聚胺甲酸酯類時傳統慣用的該等多元醇類。所使用之多 元醇類可爲較低分子量或較高分子量二者之一。其特定實例 包括：例如聚醚多元醇類，該等具有結構爲含有活性氫化合 Φ 物之化合物，例如多羥基醇類、多羥基酚類、胺類，或聚羧 酸類，其中係添加入氧化烯類。關於多羥基醇類，彼等可例 證者例如：二羥基醇類，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇 、1，6-己二醇、二伸乙甘醇、和新戊二醇；三羥基或更高多 羥基醇類，例如新戊四醇和蔗糖。關於多羥基酚類，彼等可 例證者例如：多羥基酚類，彼等可例證者例如：多羥基酚類 ，例如五倍子酚和氫醌；雙酚類，例如雙酚A ;酚與甲醛之 200427744 縮合物；及其他類似的物料。關於胺類，彼等可例證者例如 :氨，鏈烷醇胺類，例如一 _、二-和三乙醇胺類，異丙醇胺 和胺基乙基乙醇胺；C!〜c22烷基胺類，c2〜C6伸烷基二胺 類，聚伸烷基多元胺類·，芳香族胺類例如苯胺、伸苯基二胺 、二胺基甲苯、二甲苯二胺、亞甲基二苯胺和二苯基醚二胺 ;脂環族胺類’例如異佛酮二胺和伸環己基二胺；雜環胺類 ，及類似的物質。關於聚羧酸類，彼等可例證者，例如脂肪 族聚羧酸，例如琥珀酸、癸二酸、順丁烯二酸和二聚酸；芳 香族聚羧酸類，例如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、苯三甲酸和 焦蜜石酸等。此等活性含氫化合物也可如同一種含有彼等之 兩種或多種之混合物來使用。關於將被添加到活性含氫化合 物之氧化烯類，例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫 呋喃等。此等氧化烯可單獨使用、或以彼等之兩種或多種組 合倂用。在後者案例中’彼等可爲嵌段加成物、或無規添加 產物。關於聚酯多元醇類，彼等可例證者，例如縮合聚酯多 元醇類’係藉由介於多羥基醇類〔前述醇類、三（羥甲基） 丙院、丙三醇等〕與羧酸類〔前述聚羧酸類等〕之間的反應 所獲得；聚酯多元醇類，係藉由內酯、添加入壬基酚之氧化 乙嫌加成物的零碎PET、及其類似物之開環聚合反應所獲得 。彼等之中’較佳的是脂肪族、芳香族、脂肪族或芳香族胺 '新戊四醇、或蔗糖系聚醚多元醇類；芳香族或脂肪族羧酸 聚酯多元醇類；內酯聚酯多元醇類等。前述多元醇類可單獨 使用、或以彼等之兩種或多種組合倂用。 多元醇類可具有羥値在範圍爲從約20至約600毫克KOH/ -10- 200427744 克之內’較佳爲從約25至約5 00毫克κ〇Η/克，且更佳爲從 約150至約40 0毫克ΚΟΗ/克。 多元醇類之使用量可加以變化，但是通常將被落在範圍爲 從約1 〇至約5 0重量％，且較佳的範圍爲從約2 〇至約3 〇重 量％，以多元醇、異氰酸酯、難燃性四溴鄰苯二甲酸酐之伸 院基二醇酯、和用以形成聚異氰脲酸酯之難燃性磷酯的總重 量爲基準。 〔發泡劑〕 用以實行本發明之發泡劑是或至少包括一種脂肪族或環 脂肪族C 4〜C 7碳氫化合物。此物料具有在1大氣壓下之沸 點爲7 0 °c或更少，較佳爲5 0 °c或更少。碳氫化合物是具有 足夠低的沸點，在由於異氰酸酯與多元醇類之間的反應所導 致的放熱溫度下爲氣體，致使所獲得之聚異氰脲酸酯基體發 泡。碳氫化合物發泡劑是只由碳和氫所組成；因此，根據定 義彼等爲非鹵化型。C4〜C7碳氫化合物發泡劑之實例包括 :線型或分枝型鏈烷類，例如丁烷、異丁烷、2,3-二甲基丁 院、正-和異戊院和工業級戊院混合物、正-和異己院、及正 -和異庚烷。烯類之特定實例是1-戊烯、2-甲基丁烯、3-甲 基丁烯、和1 -己烯；及環鏈烷類是環丁烷，較佳爲環戊烷、 環己烷、或其混合物。較佳的是採用正-戊烷或異戊烷、或 其混合物。 其他發泡劑可與一種或多種之c4〜c7碳氫化合物發泡劑 組合倂用；彼等可加以分爲：化學性活性發泡劑，其係與異 氰酸酯或其他配方組成份進行化學性反應以釋放出用於發 200427744 泡之氣體；及物理性活性發泡劑，其係在放熱發泡溫度或更 少下爲氣體，並不需要與發泡組成份進行化學性反應以提供 發泡氣體。包括在物理性活性發泡劑之意義之內的是該等在 升高之溫度下係熱不穩定且會分解之氣體。化學性活性發泡 劑之實例較佳爲該等與異氰酸酯反應以釋放氣體例如co2 者。適當的化學性活性發泡劑係包括（但是並不受限於此） :水、一元羧酸和聚羧酸類具有分子量爲從46至300、此 等酸類之鹽類、及第三級醇類。 水可用作爲與碳氫化合物發泡劑之共發泡劑。水與有機異 氰酸酯反應以釋放出co2氣體，其係實際的發泡劑。然而， 因爲水會消耗異氰酸酯基團，因此應該提供等效莫耳過量之 異氰酸酯以補償所消耗之異氰酸酯類。 可有利地用作爲化學性活性發泡劑之有機羧酸類是：脂 肪族一元羧酸和聚羧酸類，例如二羧酸類。然而，其他有機 一元羧酸和聚羧酸類也是適當的。若需要的話，有機羧酸類 也可含有取代基，其係在聚異氰酸酯加成之反應條件下是惰 性，或對異氰酸酯具有反應性，和/或可含有烯烴系不飽和 基團。化學性惰性取代基之特定實例是：鹵素原子，例如氟 和/或氯，及院基團，例如甲基或乙基。經取代之有機殘酸 類較佳爲含有至少一種額外的對異氰酸酯類具有反應性之 基團’例如氫硫基、第一級和/或第二級胺基團、或第一級 和/或第二級羥基團。 因此’適當的羧酸類是經取代或未經取代之一元殘酸類， 例如：甲酸、乙酸、丙酸、2 -氯丙酸、3_氯丙酸、2，2-二氯 -12- 200427744 丙酸、己酸、2-乙基己酸、環己烷羧酸、十二烷酸、棕櫚酸 、硬脂酸、油酸、3 -氫硫基丙酸、乙醇酸、3 -羥基丙酸、乳 酸、蓖麻油酸、2-胺基丙酸、苯甲酸、4-甲基苯甲酸、柳酸 和鄰胺苯甲酸；及未經取代或經取代之聚羧酸類，較佳爲二 羧酸類，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、順丁烯 二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、酒石酸、鄰 苯二甲酸、間苯二甲酸和檸檬酸。較佳的酸類是丙酸、乙酸 和2-乙基己酸，特別是甲酸。 羧酸類之鹽類通常是使用第三級胺類所形成，例如三乙基 __ 胺、二甲基苯甲基胺、二乙基苯甲基胺、三伸乙二胺、或聯 肼。甲酸之第三級胺鹽類可用作爲化學性活性發泡劑，其係 將與有機異氰酸酯反應。鹽類可原狀添加入、或藉由介於任 何第三級胺（觸媒或多元醇）與在聚酯多元醇樹脂摻合物中 所含有之甲酸的反應就地所形成。 可採用任何上述化學性活性發泡劑之組合，例如甲酸、甲 酸鹽類、和/或水。

適用於與碳氫化合物發泡劑組合倂用之物理性活性發泡 劑是該等在1大氣壓下，在發泡放熱溫度或更少，較佳爲在 5 0 °C或更.少時會沸騰者。最佳的物理性活性發泡劑是該等具 有臭氧耗盡位能是〇·〇5或更少者。除了碳氫化合物以外， 可使用之其他物理性活性發泡劑之實例是：二烷基醚類、伸 環己基醚類和酮類；碳氫氟化合物（HFCs );全氟化碳氫 化合物；氟化醚類；及擴大至任何適用法律規則所允許的碳 氫氯氟化合物（HCFCs)。 -13- 200427744 可與碳氫化合物發泡劑在一起使用之適當的碳氫氟化合 物、全氟化碳氫化合物和氟化醚類之例證性實例係包括：二 氟甲烷（HFC-32)、1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a)、1，1，2,2-四氟乙烷（HFC-134 ) 、：l，l-二氟乙烷（HFC-152a ) > 1,2- 二氟乙烷（HFC-152)、三氟甲烷、七氟丙烷、ι，ι，ΐ-三氟 乙烷、1，1，2-三氟乙烷、1，1，1，2,2-五氟丙烷、1，1，1，3,3 -五氟 丙烷、1，1，1，3 -四氟丙烷、1，1，2,3,3 -五氟丙烷、1，1,1，3,3 -五 氟-正-丁烷、六氟環丙烷（C-216)、八氟環丁烷（C-318) 、全氟四氫呋喃、全氟烷基四氫呋喃、全氟呋喃、全氟丙烷 、全氟丁烷、全氟環丁烷、全氟戊烷、全氟環戊烷、全氟己 烷、全氟環己烷、全氟庚烷和全氟辛烷；全氟二乙基醚、全 氟二丙基醚和全氟乙基丙基醚。 也可使用分解型物理性活性發泡劑，其係經由熱分解釋放 出氣體。此等包括：胡桃麵粉、胺/二氧化碳複合物、和鏈 烷酸烷酯化合物，尤其是甲酸甲酯和甲酸乙酯。 發泡劑之總量和相對數量將視吾所欲發泡體密度、所採用 之碳氫化合物發泡劑之類型及額外的發泡劑之類型和數量 而定。典型的用於剛性保溫應用之聚異氰脲酸酯發泡體密度 從自由上升密度爲約1.4至約2.3鎊每立方英尺（pcf)，較 佳爲從約1 .6至約1.9 pcf，且整體模製密度爲約1.7至約1.9 pcf。在樹脂摻合物中全部發泡劑之重量通常爲約15 php至 約30 php，較佳爲約23 php至約26 php，其中php係意謂 每1 〇〇份之全部多元醇類的份數。以全部發泡體組成份（亦 即，樹脂摻合物和異氰酸酯）之重量爲基準，發泡劑之總量 -14- 200427744 通常範圍爲從約4重量％至約1 0重量％。碳氫化合物發泡劑 之數量，以全部發泡組成份之重量爲基準，也可在範圍爲從 約4重量％至約8重量％，且較佳爲在範圍爲從約5重量％ 至約7重量％。 水是典型地發現於多元醇類中呈較少量如同副產物，且可 能足以提供吾所欲從化學性活性物質進行發泡。然而，視需 要可額外地將水導入多元醇樹脂摻合物中，其數量爲從0.05 至5 p hp，且較佳爲從0 · 2 5至1 · 0 p hp。物理性活性發泡劑 ，若採用時，以補足其餘的發泡劑，使得以全部樹脂摻合物 爲基準之總量是從5 php至35 php，或以全部發泡組成份之 重量爲基準是從3重量％至1 5重量％。 〔三聚反應觸媒〕 任何一種廣泛習知的三聚反應觸媒可用以形成實施本發 明之聚異氰脲酸酯類。適當的三聚反應觸媒之非限制性實例 如下所述： A ) 第三級胺類，例如三乙基胺、N,N’，N”-參（二甲基胺基 丙基）六氫三氮畊、2,4,6-參（二甲基胺基甲基）酚、 四甲基伸乙二胺、三伸乙二胺、一種藉由將酚或具有烷 基取代基和二甲基胺與甲醛進行反應所獲得之曼尼期 (Mannich)鹼、環脒類、及其類似物。 B)第三級胺類連同共觸媒，共觸媒是乙基醇、一元N-取 代之胺甲酸酯類、水、脂肪族醛類、第三級亞胺類、過 氧化苯甲醯基、碳酸伸乙酯、α -二酮類（例如，二乙 醯基）、各種不同的環氧基化合物、及其類似物。 -15- 200427744 c )第三級膦類，例如三乙基膦、三丁基膦、三苯基鱗、環 己基二苯基膦、及類似的第三級有機膦類。 D )鹼金屬醯亞胺鹽類，例如鄰苯二甲醯亞胺鋰、鄰苯二甲 醯亞胺鉀、琥珀醯亞胺鈉、及其類似物° E)有機鏺化合物，例如含氮、磷、硫、砷或銻之第四級氫 氧化物，例如氫氧化四乙基銨、氫氧化苯甲基三乙基錢 、氫氧化四乙基鱗、氫氧化三甲基鱗、及類似的化合物 〇 F )伸乙亞胺類，例如N-丁基伸乙亞胺、2-羥基乙基伸乙 φ 亞胺、及其類似物。 G)羧酸類之金屬鹽類，例如乙酸鉀、辛酸鉀、2-乙基己酸 鉀、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鈉、環烷酸鉀、辛酸亞錫、 及其類似物。 Η ) 鹼性無機化合物，例如碳酸鉀、氫氧化鉀、氧化鋇、氫 氧化鉀、氫氧化鈉、及其類似物。 I ) 醇化合物和苯酚化物，例如甲氧基鈉、苯酚鉀、三氯苯 酚鈉、及其類似物。 % J ) 鈦和銻化合物，例如鈦酸四丁酯、氧化三-正-丁基銻、 及其類似物。 Κ)弗里德爾克拉夫特（Friedel-Crafts)觸媒，例如ZnCl2 、SnCl4、FeCl3、SbCl3、A1C13、BF3，及其類似物。 L )驗金屬錯合物，例如柳醒、乙醯基丙酮、鄰-經基乙醯 苯、醌茜、及類似具有鹼金屬之錯合劑；四價硼化合物 之驗金屬錯合物’例如[(Κ^Ο)2 BOR2]-M+，其中]VI是； • 16 - 200427744 鹼金屬，及R1和R2是一價有機基團；及類似的物質。 在適當的三聚反應觸媒之中’其較佳爲酯使用一種或多種 之屬於上述類型A)或類型G)之化合物’或使用類型A) 之化合物連同類型G)之化合物。三聚反應觸媒之使用量典 型的範圍爲從約1至約1 0重量％，以將被製得之有機聚異 氰酸酯之重量爲基準。 〔難燃劑〕 如上所述本發明使用特定難燃劑之組合物，亦即一種或多 種之四溴鄰苯二甲酸酐之伸烷基二醇酯類；及一種或多種之 # 磷酸三（氯烷基）酯類，其中各烷基團具有2或3個碳原子 ;一種或多種之膦酸二烷基鏈烷酯。 用以形成四溴鄰苯二甲酸酐之酯類的伸烷基二醇類可爲 伸烷基二醇，其中兩羥基皆可連接到終端或內部碳原子，或 其中一羥基是連接到一終端碳原子，而另一羥基是連接到一 內部碳原子。另一可行的方法是用以形成四溴鄰苯二甲酸酐 之酯類的二醇可爲二伸烷基二醇。在二者之一案例中，二醇 部份將典型地含有範圍爲從2至約6個碳原子，且較佳的範 Φ 圍爲從2至約4個碳原子。可使用前述的酯類之混合物，例 如四溴鄰苯二甲酸酐與乙二醇和二伸乙甘醇之混合物。可使 用之前述的酯類之其他此等混合物是四溴鄰苯二甲酸酐與 二伸乙甘醇和丙二醇之混合型酯類；一種特佳的此類型之混 合型酯是市售商品級可獲自阿貝瑪麗（Albemarle )公司， 例如Saytex⑧RB-79難燃劑。也較佳的是Saytex® RB-7980 難燃劑，其係一種3,4，5,6 -四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇 •17- 200427744 和丙二醇之混合型酯類及磷酸三（氯烷基）酯的摻合物，此 是阿貝瑪麗公司之另一種市售商品級產品。 用以實施本發明之磷酸氯烷基酯類是：（i )磷酸三（2-氯乙基）酯和（ii)磷酸三（2-氯丙基）酯，其可爲（a)磷 酸三（2-氯丙基）酯之四種異構物之任一種，亦即磷酸三（ 2-氯-正-丙基）酯、磷酸三（2-氯異丙基）酯、磷酸二（2-氯-正-丙基）（2-氯異丙基）酯、或磷酸二（2-氯-異丙基） (2-氯-正-丙基）酯；或（b)任何兩種、任何三種或任何四 種之任何組合物，且介於或在兩種、三種或四種此等異構物 之間是呈任何比例。因此，除非另外加以特定，術語「磷酸 三（2-氯丙基）酯」是意謂剛剛所敘述之（a )和（b )。可 使用磷酸三（2-氯乙基）酯和磷酸三（2-氯丙基）酯之混合 物，且此等混合物介於或在彼等之中可呈任何相對比例，範 圍爲從一種微量之磷酸三（2-氯乙基）酯連同磷酸三（2-氯 丙基）酯至磷酸三（2-氯乙基）酯連同一種微量之磷酸三（ 2-氯丙基）酯。 膦酸酯類具有兩個酯基團，且一烷基基團係直接鍵結到磷 原子，此有時候稱爲一種鏈烷基團，以將其與在膦酸酯之兩 個酯化氧原子有所區別。鏈烷和烷基基團係各自獨立地具有 1或2個碳原子。此等化合物是膦酸二甲基甲烷酯、膦酸二 甲基乙烷酯、膦酸二乙基甲烷酯、膦酸二乙基乙烷酯、膦酸 (乙基）（甲基）甲烷酯和膦酸（乙基）（甲基）乙烷酯， 或任何兩種或多種此等化合物之任何混合物。此等混合物可 具有在混合物中彼此呈任何相對比例的成份。 -18- 200427744 可用以實施本發明之其他磷酯是磷酸三乙基酯。其也可能 使用一種或多種之上述磷酸氯烷基酯類與一種或多種之上 述膦酸酯，及含有或不含磷酸三乙基酯的混合物。同樣地， 其也可能使用一種或多種之上述膦酸酯類與磷酸三乙基酯 的混合物，或一種或多種之上述磷酸氯烷基酯類與磷酸三乙 基酯的混合物。全部此等混合物可具有相對於彼此呈任何比 例的成份。 作爲磷酯最佳的是磷酸三（2-氯丙基）酯，且係直到目前 爲止從其使用所獲得最佳的結果，不管事實是其係比磷酸三 (氯乙基）酯具有較低百分率之磷和鹵素，且在分子中具有 較高百分率之碳，因此將被預期係比磷酸三（氯乙基）酯更 具有可燃性。 仍然有其他第三級磷酸酯類可與上述磷酯類組合倂用。此 等其他第三級磷酸酯類之實例包括：例如磷酸三丙基酯、磷 酸三異丙基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三（2-溴乙基）酯、磷 酸三（2-溴丙基）酯、磷酸三（二氯丙基）酯、及其類似物 〇 介於（A )磷酸酯類與（B )四溴鄰苯二甲酸酐之伸烷基 二醇酯類之間的重量比率典型的範圍爲約40重量份之（A )和約6 0重量份之（B )至約7 0重量份之（A )和約3 0重 量份之（B) 。（A) :(B)之較佳的重量份比率是在範圍 爲從約45 : 5 5至約5 5 : 45。使用磷酸三（2-氯丙基）酯及 四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和丙二醇之混合型酯類時 ，特佳的重量比率爲約5 5 : 45，關於此等混合物已經被發 -19- 200427744 現可比從使用各五種不同的磷酯類（其中之一是磷酸三（2-氯丙基）酯）與一種3,4,5,6-四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘 醇和丙二醇之混合型酯（Saytex® RB-79難燃劑）在一起使 用之試驗結果所預測者提供較佳的整體性能。 在聚異氰脲酸酯中所使用之難燃劑成份的總量典型的範 圍將爲從約1至約6重量％，且較佳的範圍爲從約2至約4 重量％，以多元醇、發泡劑和難燃劑成份之總重量爲基準。 除了如上所述有機異氰酸酯、多元醇、碳氫化合物發泡劑 、三聚反應觸媒和難燃劑以外，本發明之聚異氰脲酸酯配方 可額外地含有慣用於製備聚異氰脲酸酯或改質聚胺甲酸酯 發泡體之各種不同的添加劑，例如水、界面活性劑、聚合反 應觸媒、抗氧化劑、固化劑、塡料和/或顏料。 〔界面活性劑〕 可使用兩種類型之界面活性劑之二者之一或兩者，且在本 發明中較佳爲使用。界面活性劑之一類型可用以控制在發泡 體中之空氣囊大小。其他類型是乳化劑類型之界面活性劑， 用以將在形成聚合物所使用之預混合物中的相分離減至最 Φ 小。 在本發明之實務應用中，用以控制空氣囊大小之界面活性 劑較佳爲矽氧型界面活性劑。用於乳化劑穩定化之界面活性 劑較佳爲不含矽氧型非離子性界面活性劑，且特佳爲此等聚 氧化烯非離子性界面活性劑。 矽氧型界面活性劑是眾所皆知的界面活性劑，且係包括： 有機聚矽氧烷-聚氧化烯共聚物’及具有聚氧化烯側鏈之聚 -20- 200427744 烯基矽氧烷類。此等有機矽氧界面活性劑之數量將典型地落 在範圍爲從約0.3至約2重量％，且較佳的範圍爲從約0.5 至約1重量％，以多元醇、發泡劑和難燃劑成份之總重量爲 基準。 使用於此之術語「非離子性界面活性劑」是意謂一種化合 物，其係含有一種或多種之疏水性部份及一種或多種之親水 性部份，且其中並不具有在水溶液中會解離或會分散成陽離 子和陰離子的部份。雖然幾乎任何非離子性界面活性劑化合 物皆可被採用，一般而言，在本發明之實務應用上，其係較 佳的是非離子性界面活性劑是一種聚氧化烯界面活性劑，其 中係含有每分子具有平均爲從約4至約240個個別氧化烯基 團’且具有氧化烯基團典型爲選自由氧化乙烯和氧化丙烯所 組成之族群。

聚氧化烯非離子性界面活性劑可爲任何起始物料，其係攜 帶具有氫原子之基團對烷氧基化具有反應性者爲基質。此係 包括：羥基、羧基、硫醇基、及第一級和第二級胺基團。界 面活性劑可爲以具有三種或更多烷氧基化-活性官能基團之 物料爲基質，且更普遍使用之單-官能性和二-官能性起始物 料。因此，產物獲自丙三醇，與氧化丙烯反應以形成三種差 別的聚氧化丙烯嵌段，接著與氧化乙烯反應以將一個聚氧化 乙烯嵌段添加到各聚氧化丙烯嵌段中，是一種非離子性界面 活性劑〔在某些情況下，此非離子性界面活性劑也可作用如 同一種多元醇〕，只要其係具有足夠大小之聚氧化丙烯嵌段 以作用如同分子之疏水性部份。事實上，具有兩種以上聚氧 -21- 200427744 化烯鏈段之嵌段聚合物可作用如同界面活性劑的事實是例 證於：Tetronic®系列之市售商品級界面活性劑產品，係揭述 於「聚醚，第I部：聚氧化烯及其他聚醚」，N. G. Gaylord 編輯，Interscience，1963年，第 233至 237頁。可用的 Tetronic®界面活性劑通常具有四種聚氧化烯鏈段，且顯示用 作爲界面活性劑之物料典型的表面活性。其也値得注意的是 丙氧基化至每鏈段具有平均僅兩個氧化丙烯單元之程度，接 著進行乙氧基化，是足以產生一種具有功能如同非離子性界 面活性劑之物料。非離子性界面活性劑之疏水性部份較佳爲 衍生自至少一種起始化合物，其係屬於下列任一種： a ) 脂肪醇類，各含有從約6至1 8個碳原子； b ) 脂肪醯胺類，各含有從約6至1 8個碳原子； c ) 脂肪胺類，各含有從約6至1 8個碳原子； d) 脂肪酸類，各含有從6至18個碳原子； e ) 酚類和/或烷基酚類，其中該烷基各含有從約4至1 6個 碳原子； f) 脂肪類和油類，各含有從6至約60個碳原子；及 Φ g) 二醇類，其係可含有一個或多個醚氧原子，及 h ) 其混合物。 在製造非離子性界面活性劑時，此起始化合物是充分地加 以烷氧基化，以提供吾所欲之親水性部份。視一般熟諳此藝 者所使用之烷氧基化反應條件而定，起始化合物係加以烷氧 基化，每莫耳之起始化合物具有平均約3至1 25莫耳之氧化 烯，其中烷氧基化物料較佳爲選自由氧化乙烯、氧化丙烯、 -22- 200427744 及其混合物所組成之基團。實例包括含有從1 0至70莫耳之 氧化乙烯的聚氧化丙烯二醇類。 可用於本發明實務應用之非離子性界面活性劑之一類別 是具有如下所示化學式之特徵： RO (CH2 CH2 0)η Η 其中，R是烷基苯基基團，其中在各此基團中之該烷基部份 含有約4至約1 8個碳原子；且η是正整數，其係足以維持 產品界面活性劑之分子量低於約1，5 00。 可用於本發明實務應用之非離子性界面活性劑可含有氧 化乙烯之嵌段單元組合倂用氧化丙烯或氧化丁烯之嵌段單

元。因此’分子之疏水性部份可含有重複氧化丁烯或氧化丙 烯單元、或氧化丁烯和氧化丙烯之混合型單元。較少量之氧 化乙烯也可存在於氧化丙烯和氧化丁烯之嵌段中。因此，疏 水性部份可由衍生自：具有至少3個碳原子之氧化烯類、具 有至少6個碳原子之烷基、芳基、或烷芳基碳氫化合物基團 (例如從脂肪醇）的聚氧化烯嵌段；或一種或多種之此等聚 氧化烯嵌段與一種或多種之此等碳氫化合物基團之組合物 所組成者。在此所採用之非離子性界面活性劑之親水性部份 較佳爲由氧化乙烯單元所組成者。 非離子性界面活性劑之一較佳的類別是含有至少一種含 有至少約5個丙氧基單元之聚氧化丙烯嵌段基團，及至少一 種含有至少約5個乙氧基單元之聚氧化乙烯嵌段基團。 非離子性界面活性劑之一特佳的類別是具有特徵爲：具 有 -23- 200427744 1) 分子量爲至少從約3,000至6,000; 2 ) 至少一種聚氧化丙烯嵌段基團，其係含有從約1 0至約 70個重複丙氧基單元； 3 ) 至少一種聚氧化乙烯嵌段基團，其係含有從約1 〇至約 70個重複乙氧基單元；及 4) 含有疏水性部份和親水性部份。 在此具有如上所述特徵之非離子性界面活性劑中，全部伸 烷氧基含量應該包含至少10重量％之氧化乙烯，且較佳爲 氧化乙烯含量範圍爲從約20至約60重量％，且最佳爲氧化 乙烯含量範圍爲從約30至約40重量％。較佳的是此非離子 性界面活性劑是以至少一個氧化乙烯基團加以末端基封端 〇 典型的非離子性界面活性劑之數量，以多元醇和非離子性 界面活性劑之組合重量爲基準，通常爲從約1至30重量％ ，更佳爲從約4至26重量％，且最佳爲從約6至20重量％ 。除此之外，多元醇和非離子性界面活性劑之組合重量，以 多元醇、非離子性界面活性劑和發泡劑之總重量爲基準’通 常爲從約65至99重量％。 〔聚合反應觸媒〕 聚合反應觸媒成份或可使用之成份可視爲胺甲酸酯化觸 媒，因爲彼等可促進在聚異氰脲酸酯中之一 NH— CO - 〇-胺甲酸酯鍵的形成。第三級胺類及有機錫、鐵、汞或鉛化合 物是彼等之中適當的聚合反應觸媒。此等觸媒之一些非限制 性實例包括：三伸乙二胺、二甲基乙醇胺、三乙基胺、三甲 -24- 200427744 基胺基乙基乙醇胺、二甲基胺基乙基醚、N-甲基-嗎林、二 月桂酸二丁基錫、辛酸鉛、及其他類似的物質。典型的使用 量範圍爲從約0·0 1至約1重量％，以聚異氰脲酸醋發泡體之 總重量爲基準。 四、實施方式 〔實施例〕 本發明之功效是藉由進行如下所述實驗工作來加以P實

〔實驗設計〕

a) 製備一系列之58種聚異氰脲酸酯聚合物，其中所選擇 使用的成份是：Mondur 489作爲有機異氰酸酯； Stepan® 23 5 2作爲多元醇；正-戊烷作爲發泡劑；—種 3，4,5,6-四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和丙二醇之混 合型酯（SAYTEX® RB-79難燃劑；阿貝瑪麗公司）； 五種不同的有機磷酯類之一種，亦即磷酸三（2 -氯丙基 )酯、磷酸三（2-氯乙基）酯、膦酸二甲基甲烷酯、膦 酸二乙基乙烷酯、或磷酸三乙基酯·，辛酸鉀和第三級胺 觸媒；烷氧基化甲基矽氧烷界面活性劑，獲自Pelron ;及一種獲自〇Πη之Poly-G 601-31和水（1〇 : 1 )的 混合物作爲用於正-戊烷發泡劑之乳化劑，其係不可溶 於多元醇。 b ) 觸媒、發泡劑和界面活性劑之數量是維持恆定’然而其 他成份加以變化。使用於此等試驗之變數是··異氰酸酯 之數量；多元醇之數量；所使用之SAYTEX® RB_79難 •25- 200427744 燃劑和磷酸酯之總量；SAYTEX® RB-79難燃劑對磷酸 酯之比率；及所使用之磷酸酯添加劑。 c) 在配方中之變數的範圍是：異氰酸酯指數是在250與 3 5 0之間變化；SAYTEX® RB-79難燃劑和磷酸酯之數量 是在1〇與25份之間變化，以每1〇〇份之多元醇爲基準 (wt/wt );介於SAYTEX® RB-79難燃劑與磷酸酯的數 量之間的比率是在90重量％之RB-79對10重量％之磷 酸酯與40重量％之RB-79對60重量％之磷酸酯之間變 化。 d ) 獲自此等試驗之數據是以套裝軟體稱爲「設計專家」加 以處理，使用一種設計用以分析多變數混合物之數學模 式，其中混合物之任一種份數可加以變化且任一種份數 可維持在恆定。根據電腦所處理之數據鑒定在所輸入數 據之範圍內的最適化配方.（配方組成和結果）。 e ) 將此等最適化配方之兩種加以組成，且以與原來的系列 相同的方式加以測試。 在全部此等試驗之發泡體是藉由將已稱重數量之^ B」側 預混合物之組成份，除了觸媒之混合物以外，導入廣口圓形 瓶中。將各瓶牢固地加以封蓋且加以滾動，直到獲得均勻乳 液爲止。然後，將「B」側預混合物在室溫下添加到已稱重 數量之異氰酸酯中，且使用製自Indco之2.5-英寸Spyral 渦輪式混合器（蝴蝶領結式售造）在l，200 rpm下加以混合 直到均勻爲止。當A和B預混合物在混合器中運轉時，將 觸媒摻合物注射入，且將所獲得之混合物再加以混合爲期5 200427744 秒鐘。然後，將所獲得物質傾注入1 4英寸 X 1 4英寸xlO 英寸之箱中，其係已經安置入夾具中以維持側邊呈直線。將 箱和夾具頂部迅速加以關閉以確保上部角落被裝滿。箱之上 部角落切出通氣孔以讓空氣排放出。在5分鐘後，將箱從夾 具移出且讓其在室溫下靜置隔夜。然後，將箱修整，且試樣 是從所獲得發泡體塊之中心切割出。切割出四片1 2英寸 X 12英寸 X 1.5英寸板以用於RB-850屋頂板燃燒室中。 〔屋頂板燃燒裝置〕 屋頂板燃燒裝置是提供一種用以預測更大試驗之結果的 篩選工具。其係由隔熱之24英寸 X 24英寸不銹鋼製外壁 ，及內部具有覆蓋底部之陶瓷加熱器。在加熱器上面1英寸 是一種波紋鋼製屋頂板。將3組熱電偶安裝到鋼板頂部，以 量測和控制加熱器。將發泡板24英寸 X 24英寸之試樣放 置在波紋鋼板上，且將蓋子放置在箱上與發泡體相接觸。雖 然發泡體之厚度可爲介於1 .5與3英寸之間，在此等試驗中 所使用之試樣的厚度是1 .5英寸。在蓋子中是5組熱電偶， 1組中心且4組朝向角落，在試驗時監測在發泡體上之溫度 。在試驗時，電腦軟體是用以控制加熱器輸出且記錄從8組 熱電偶之量測。在波紋鋼板頂部之中心熱電偶是用作爲加熱 器之控制量測。關於此裝置之詳細敘述及其使用方法，參閱 共有待審批之申請案第09/ 982,487號，歸檔於200 1年10 月1 7日。此裝置是製自不燃性材料且維持在通氣孔排氣罩 中，以移除在試驗操作下所產生的任何煙霧。 〔實驗試驗步驟〕 •27- 200427744 在RB - 8 5 0屋頂板燃燒裝置中之各試驗是使用下列步驟來 進行：將預稱重之發泡板放置在室中，且將蓋子關上。試驗 是藉由經由使用控制電腦之操作器來加以引發。一旦活化之 後，加熱器以預定速率提高波紋板之溫度，直到達到8 5 0 °C 爲止。然後，溫度是藉由電腦來加以控制，其係將加熱器關 和開以維持溫度爲介於840 °C與860。(：之間。試驗進行爲期 3 0分鐘，在此期間，在各熱電偶之溫度加以監測，且每3 0 秒鐘以電腦部位加以記錄。在3 0分鐘試驗期間之後，將加 熱器關閉，且將剩餘的試樣移出。在量測試樣之重量和尺寸 βι 變化後，攝取剩餘的照片以供日後參考。 藉由使用RB-850屋頂板燃燒裝置所產生的數據如下所述 Α) 整體效應

在試驗時，藉由與裝置結合之電腦所收集之數據是一系 列之溫度對時間曲線，對各熱電偶一組。根據曲線所延 伸之許多不同的參數，一稱爲「整體效應」是加以選擇 作爲最有用的和代表性的結果。以控制熱電偶所製成之 圖可視爲在試驗時之熱量輸入。從蓋子中之熱電偶所測 得結果之平均値可視爲在試驗時經由發泡體所傳送之 熱量。此參數「整體效應」是藉由將控制熱電偶之曲線 的積分値扣除在蓋子中熱電偶之曲線的平均積分値所 計算得。實際上，此係量測發泡體當其在試驗時在裝置 中高溫分解後，其保溫能力的損失。上部熱電偶之溫度 愈低，則發泡體之性能愈佳。因此，茲就此參數而言， -28- 200427744 在上部與下部曲線之間的積分値差異愈大，則發泡體之 性能愈佳。當然若發泡體燃燒完全透過，則最接近燒透 部位之熱電偶曲線將會驟然上升，其將反映整體效應降 低。因此，所獲得之數目愈高，則發泡體之性能愈佳。 B ) 重量％損失 此參數係直接藉由將試樣在試驗之前和之後兩者稱重 所測得。重量損失百分率是以如下所示數學式計算得： 〔（Wb - wa) / Wb〕X 100 =重量 ％損失 其中，wb是試樣在試驗之前的重量，且wa是試樣在試 驗之後的重量。 C )收縮率 各試樣是切割成24 X 24英寸，使其緊緊地適合試驗室 。藉由量測試樣在試驗之後，每一維在三個不同位置（ 橫過中心及橫過接近各角落），代表在試驗時在二維所 發生的收縮率之數目是可使用如下所示數學式計算得 (242 - (Aj X A2) ] / 242 ^ [ 576 - (A! χ A2) / 5 7 6 ]=收 縮率 其中，Ai是在試驗之後，取自在一方向橫過試樣面之3 個讀數的平均値，且A2是在試驗之後，取自另一方向 橫過試樣面之讀數的平均値。當數目是較低時，此是較 佳的參數。因爲各試樣之厚度變得非常不規則，並無任 何企圖將在試驗時之厚度變化加以定性。 表1是摘述所形成和測試之聚異氰脲酸酯之組成物。茲就 -29- 200427744 使得參考容易而言，在表1中之3，4,5，6-四溴鄰苯二甲酸酐 之酯是鑒別爲^ TCPP」。表2是展示電腦所預測的最適化 組成物和獲自5 8個初始試驗之結果，且也包括當所預測之 組成物製成和試驗時，所獲得之實際結果。

-30- 200427744 表1 發泡體A 發泡體B A側： 異氰酸酯 58.19重量％ 56.95 重量°/〇 B側： 多元醇 24.65重量％ 26.63重量％ RB-9 3.2重量％ 3.02重量％ TCPP 3.97重量％ 3.42重量％ 發泡劑 5.95重量％ 5.95重量％ 界面活性劑/乳化劑 2.14重量％ 2.14重量％ 觸媒 1.90重量％ 1.90重量％ 異氰酸酯指數 270 250 表 2 混合物A 混合物B 預期性質： 整體效應 34,335 34,439 重量損失（％) 47 48 實際性質： 整體效應 35,600 35,627 重量損失（％) 47.08 47.86

其將注意到在所使用之特定的混合物中，對整體效應之實 際値是實際上比所預測者較高。 表3係摘述獲自5 8個系列試驗之結果，其係各包括從上 述成份形成本發明之聚異氰脲酸酯。 -31 - 200427744 表3 試驗 %Br P-FR % P-FR %P %C1 指數 整體 效應 損失 軍暈％ 收縮率 % 19 0.41 TEP 3.97 0.67 - 257 31,250 49.33 9 3 0.41 DMMP 3.97 0.99 - 257 33,400 53.08 3 47 0.41 TCEP 0.22 0.02 0.08 272 31,908 56.13 2 7 0.41 TCPP 2.03 0.19 0.66 264 34,130 48.05 1 55 1.25 DEEP 0.22 0.04 - 254 33,000 58.05 9 50 0.41 TCPP 3.97 0.38 1.29 257 31,602 52.25 7 48 0.41 TCEP 3.84 0.42 1.38 256 32,091 49.96 6 20 2.08 TEP 0.22 0.04 - 237 33,790 50.70 6 1 2.08 DMMP 0.22 0.06 - 237 31,784 53.88 7 37 2.08 TCPP 0.22 0.02 0.07 237 32,773 51.19 5 52 2.62 DEEP 0.22 0.04 - 275 31,905 51.99 6 22 2.62 TEP 2.10 0.36 - 248 32,985 47.47 8 2 1.52 TCEP 3.97 0.44 1.43 258 33,732 51.52 4 35 2.62 TCPP 2.10 0.20 0.68 248 33,410 51.03 4

在本文件中所提及之任何化學名稱或配方的化合物，不論 是否單次或數次，其係鑒定彼等在與另一種以化學名稱或化 學類型（亦即，另一種成份、溶劑、或其他）所提及之物質 相接觸之前是存在的。若在所獲得之混合物或溶液中有任何 初步的化學變化的話，其係並不重要，因爲此等變化是將特 定物質引介在一起，在所謂的用於實施本發明揭示內容之條 件下，其係自然的結果。而且，即使申請專利範圍可提及物 質在目前時態（譬如，「由所構成」、「是」、等等），參 考資料是根據本發明之揭示內容’對物質當其於剛剛首次與 一種或多種之物質接觸、摻合或混合之前是存在的。 在此所提及之全部的文件係全部在此倂於本文’如同所完 全地展示於此文件者。 -32- 200427744 本發明對任何可能的値得考慮的變化是在所附加之申請 專利範圍的精義和範圍之內。因此，前述的敘述並不意圖加 以限制，且應該不會構成限制本發明在特定的如上所述之例 證。然而，吾等意圖加以涵蓋者是如同展示於確保申請專利 範圍及其與法律相關所允許的等效物。 -33-

Claims (1)

1 · 、f讀專利範圍 搶 /種製造聚異氰脲酸酯發泡體之方法，該方法係包括將 下列成份進行混合：至少一種有機異氰酸酯和至少一 種多元醇，至少一種具有沸點爲7 〇 °C或更少、在7 6 0 毫脒壓力下之脂肪族或環脂肪族C4〜C7碳氫化合物， 至少一種三聚反應觸媒，至少一種四溴鄰苯二甲酸酐之 伸烷基二醇酯，及至少一種磷酯選自：（i )磷酸三（ 氣烷基）酯類，其中各烷基具有2或3個碳原子，（ii )磷酸二烷基鏈烷酯類，其中各烷基具有1或2個碳原 子，且其中鏈烷基團具有1或2個碳原子，和（iii)磷 酸三乙基酯；且其中該有機異氰酸酯和多元醇成份是成 比例，以形成一種具有異氰酸酯指數範圍爲從約240至 約2 8 0之聚異氰脲酸酯。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種脂肪族 或環脂肪族C4〜C7碳氫化合物是正-戊烷。 3 . 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種伸烷基 二醇酯是一種含有四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和 丙二醇之混合型酯。 4· 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種伸烷基 二醇酯是一種含有四溴鄰苯二甲酸酐與乙二醇和二伸 乙甘醇之混合型酯。 5 · 如申請專利範圍第1項之方法，其中該磷酯是一種或多 種之磷酸三（2 -氯丙基）酯異構物。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種伸烷基 -34- 200427744 二醇酯是一種含有四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和 丙二醇之混合型酯，且其中該磷酯是一種或多種之磷酸 三（2-氯丙基）酯異構物。 7 · 如申請專利範圍第1項之方法，其中該一種或多種之磷 酸三（2-氯丙基）酯異構物及四溴鄰苯二甲酸酐與二伸 乙甘醇和丙二醇之混合型酯的含量以重量％表示是： 約55重量份之一種或多種之磷酸酯異構物及約45重量 份之混合型酯。

8 · 如申請專利範圍第1至7項中任一項之方法，其中該至 少一種脂肪族或環脂肪族C4〜C7碳氫化合物是正-戊烷

9. 一種聚異氰脲酸酯發泡體，其係具有異氰酸酯指數範圍 爲從約240至約280，其係從下列成份所形成：至少一 種有機異氰酸酯和至少一種多元醇，至少一種具有沸點 爲70°C或更少、在760毫米壓力下之脂肪族或環脂肪 族C4〜C7碳氫化合物，至少一種三聚反應觸媒，至少 一種四溴鄰苯二甲酸酐之伸烷基二醇酯，及至少一種磷 酯選自：（i )磷酸三（氯烷基）酯類，其中各烷基具 有2或3個碳原子，（ii )磷酸二烷基鏈烷酯類，其中 各烷基具有1或2個碳原子，且其中鏈烷基團具有1或 2個碳原子，和（iii )磷酸三乙基酯。 1 0.如申請專利範圍第9項之發泡體，其中該至少一種伸烷 基二醇酯是一種含有四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇 和丙二醇之混合型酯。 -35- 200427744 1 1 ·如申請專利範圍第9項之發泡體，其中該磷酯是一種或 多種之磷酸三（2-氯丙基）酯異構物。 12·如申請專利範圍第9項之發泡體，其中該至少一種伸烷 基二醇酯是一種含有四溴鄰苯二甲酸酐與乙二醇和丙 二醇之混合型酯。

13·如申請專利範圍第9項之發泡體，其中該至少一種伸烷 基二醇酯是一種含有四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇 和丙二醇之混合型酯，且其中該磷酯是一種或多種之磷 酸三（2-氯丙基）酯異構物。 14. 如申請專利範圍第13項之發泡體，其中該一種或多種 之磷酸三（2-氯丙基）酯異構物及四溴鄰苯二甲酸酐與 二伸乙甘醇和丙二醇之混合型酯的含量以重量％表示 是：約55重量份之一種或多種之磷酸酯異構物及約45 重量份之混合型酯。

15. 如申請專利範圍第9至1 3項中任一項之發泡體，其中 該至少一種脂肪族或環脂肪族C4〜C7碳氫化合物是正_ 戊烷。 i 6 .如申請專利範圍第9至1 3項中任一項之發泡體，其係 具有異氰酸酯指數範圍爲從約2 5 0至約2 7 5。 -36- 200427744 柒、指定代表圖 (一） 本案指定代表圖爲：無。 (二） 本代表圖之元件代表符號簡單說明 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式 馨 無0