TW200407074A - Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile - Google Patents
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Description
200407074 A7 B7 五、發明說明(i ) 本發明有關一種抗發穢臭組成物,尤其有關一種可針 對發穢臭有機體提供改良之保護效果的組成物。本發明尤 其有關一種協乘性抗發穢臭組成物,其包含以組成物乾重 計至少3.5重量百分比之量的4-溴-2-(4-氣苯基)-5-(三氟 5甲基)_ σ比略-3 -赌或其鹽’與另一種選自比托沙p井 (bethoxazin)、甲苯基弗路耐(t〇iylfiuanide)、二氣弗路耐 (dichlofluanide)或DC0IT;用以保護材料對抗發穢臭之有 機體。本發明因此有關材料保護之領域,諸如水中物件、 保護木材、木製品、生物可降解之材料及塗料。 10 現在發現在熟習此技藝者可輕易決定之廣幅組成範圍 内(即活性組份之特定個別比例或含量下),4-溴-2-(4-氣苯 基)_5_(三氟曱基吡咯-3-腈(以下稱為成份I)與另一種 選自比托沙n井(bethoxazin)、甲苯基弗路耐 (tolylfluanide)、二氣弗路耐(dichlofluanide)或 DCOIT 之 15 殺生物劑(以下稱為成份II)之組合物可針對發穢臭有機體 提供協乘防治效果,尤其是藻類。4-溴-2-(4-氯笨基)-5-(三氟甲基)-1//-吡咯-3-腈於本發明抗發穢臭組成物中之含 量以組成物乾重總重計係至少3.5重量百分比。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4_溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氣甲基)-1Η_σ比略_3_腊(稱為成 20 份D係揭示於ΕΡ-0,312,723-Α中,用以防治軟體動物。 3亥化合物可表示成下式:
>紙張尺度週用甲國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(2 成份(Π)有: •比托沙 σ井(bethoxazin)(成份 Π-a)揭示於 WO-95/06043, 為可使用於木材保護之殺細菌性及殺真菌性化合物,亦揭 示於WO-95/〇5739中,具有抗細菌、抗酵母、抗真菌、 殺藻類、抗曱殼類及殺軟體動物性質。其係化人物Μ 并[b]噻吩-2-基)-5,6-二氫-1,4,2-哼噻畊_4_羞 I n . 乳化物之俗名, 該化合物可表示成下式 10
(Π-a) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 •甲苯基弗路耐(tolylfluanide)(成份丄 J务有類似於二氯 弗路耐(dichlofluanide)之活性,但於有機溶劑中之溶=度 較佳,因此較易摻入塗覆調配物及浸潰密| ^ 只碉肀。盆係化合物 1,1-二氣[(二甲胺基)績醯基]-1-氟-Ν·(4 /论[、口 τ幕基)-甲亞績 醯胺之俗名,可表示成下式 Ο (CH3)2N—s—Ν—S-C(CI2)F Ο.
(Π-b) •二氣弗路耐(dichlofluanide)(成份II-e)斗有^ l… 物活性,用於木材塗料及底漆中以對抗將木材^色之 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(3 ) 菌。其係化合物1,1-二氣-N-[(二曱胺基)磺醯基]-1-氟-N· 苯基-甲亞磺醯胺之俗名,其可表示成下式 5
(Π-c) • DCOTT(成份ΙΙ-d)係為廣效性生物抑制劑,使用於抗發 穢臭塗料及木材防腐劑中。其係化合物4,5-二氣-2-(正-辛 10 基)-3(2H)-異噻唑酮之俗名,該化合物可表示成下式
CI C1
S^NVc8Hn (Π-d) 訂 15 @1齊部曾慧犲產¾員II消費合泎社印製 20 包含作為殺藤壺劑之成份(I)與殺藻類劑組合之組成 物係揭示於WO-98/12269中。 使用’’ 4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1//·吡咯-3-腈” 或成份(I)、成份(Π)、成份(ΙΙ-a)、成份(ΙΙ-b)、成份(II-c) 或成份(Π-d)中之一辭時,意以包括鹼或鹽形式之該化合 物,後者係藉由鹼形式與適當之酸進行反應而製得。適當 之酸係包括例如無機酸諸如氫鹵酸,即氫1酸、鹽酸、氫 溴酸及氫碘酸、硫酸、硝酸、磷酸、次膦酸、及其類者; 或有機酸諸如例如乙酸、丙酸、羥基乙酸、2-羥基丙酸、 2-合氧基丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、(Z)-2 - 丁烤二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(4) 酸、(E)-2-丁烯二酸、2-羥基丁二酸、2,3-二羥基丁二酸、 2-經基-1,2,3 -丙三緩酸、甲石黃酸、乙石黃酸、苯石黃酸、4-甲 基-苯磺酸、環己烷胺基甲酸、2-羥基苄酸、4-胺基-2-羥 基苄酸及其類酸。該成份(I)及成份(II)亦可為溶合物形 5 式,諸如水合物。 曝露於濕氣或水性環境下之表面或物件易群集生長水 生有機體諸如藻類、真菌、細菌、微生物、及水生動物諸 如例如被囊類、螅體類、雙殼類、苔蘚類、多毛蟲、海 綿、藤壺、軟體動物及甲殼類。當此等有機體沉降或附著 10 於該表面時,曝露物件之價值降低。該有機體之附著或沉 降亦稱為結構之”發穢臭”。該物件之外部一但内部亦可 能一損壞,表面改變,例如由光滑、乾淨且流線變成粗 糙、穢臭且擾流,物件之重量因為沉積有機體及其殘留物 而增加,且該物件之附近可能變成阻塞或堆滿穢物。所研 15 究之物件及系統之功能降低且含水環境之品質受損。一般 防治發穢臭有機體之附著的方法係使用包含抗發穢臭劑之 塗料處理欲保護之表面。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 曝露於潮濕或含水環境下之表面或物件之發穢臭經常 係由藻類之附者或沉降開始。此情況使得光滑表面變得粗 20 糙,而使得其他發穢臭有機體諸如例如被囊類、藤壺、曱 殼類、軟體動物及其類者變得容易沉降。因此,保護表面 防止發穢臭之抗發穢臭組成物的殺藻類性質係為主要重 點。 本發明組成物尤其適於保護固定或經常與水接觸之表 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x297公釐) 200407074 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(5) "一 ' ' 面或物件,以防止發穢臭或藻類附著,其係於該表面或物 件上施加協乘性抗發穢臭組成物,包含以組成物乾燥總重 計至少3·5重量百分比之量的成份(I)及成份(II)中之一, 其比例各可提供對抗發穢臭有機體之協乘效果。該表面或 5物件之實例有例如船體、港灣裝置、碼頭及樁材、乾燥船 瑪、水閑、水門、擊留塔、浮標、向海面配油設備、鑽油 平台、橋、管線、漁網、境線、壓艙水槽、自受污染水域 抽K之船水槽、娛樂設備諸如衝浪板、喷射滑水板、及滑 水板與任何其他固定或經常與水接觸之物件。 10 本發明亦提供一種保護材料尤其是固定或經常與水接 觸之表面或物件對抗發穢臭之有機體的方法,其係於該物 件上施加抗發穢臭組成物,包含以組成物之乾燥總重計至 少3·5重量百分比之有效抗發穢臭量的成份⑴,組合有成 份(II)中之一,其比例各係提供對抗發穢臭有機體之協乘 15 效果。 本發明另外提供一種保護表面之方法,其包括於該表 面上施加本發明抗發穢臭組成物。本發明方法之一特別重 要用途包括抑制船殼發穢臭之方法,其包括於該船殼上施 加本發明抗發穢臭組成物。船殼上之穢物例如增加摩擦刮 20磨’對應地降低速度及機動性,且增加燃料消耗且因為移 除發穢臭物而增加維修成本。 此外,本發明抗發穢臭組成物可用以保護結構諸如例 如游泳池、浴堂、冷卻水循環導管及各種功能會因為存在 及/或操作發穢臭有機體而受損之設備例如製造工廠或空 -7- 玉氣張尺度i用準(CNS)A4規格(210 X 297公幻 一 —
200407074 A7 B7 五、發明說明(6 ) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 調設備之工業〉谷。其他實例有建杂物及建柴零件諸如地 板、外牆及内牆或天花板、或易潮濕之處諸如地窖、浴 室、廚房、洗滌室及其類者,及發穢臭之溫床。發穢臭不 僅有衛生及美觀上之問題,亦因為該建築物及/或震飾材 料較預期中更快地破壞而導致經濟損失。 本發明協乘性抗發穢臭組成物亦可使用於各種應用: -工〜業水處理流體,例如冷卻水、紙漿研磨處理水及懸浮 液、二次油回收系統、紡絲流體、金屬處理流體、及其類 者 -含水功能性流體之槽内/罐内保護,例如聚合物乳液、以 水為主之塗料及黏著劑、膠、澱粉漿液、增稠溶液、明 膠、蠛乳液、墨液、拋光劑、顏料及無機漿液、橡膠膠 乳、混凝土添加劑、鑽漿、化粧品、含水化粧調配物、藥 學調配物、及其類者。 “抗發穢臭有機體,,係包括附者、沉降、生長於或黏著 於各種表面上之有機體,尤其是潮濕或含水之環境,諸如 海水、新鮮水、鹽水、雨水、及冷卻水、自來水、廢水及 污水。發穢臭有機體有藻類諸如例如微藻類 (Microalgae),例如壺腰藻屬、阿克南齊斯屬 (Achnanthes)、舟形矽藻屬(jslavicula)、有骨舟形矽藻屬 (Amphiprora)、疊盒矽藻屬(Mebsira)、橫軸突骨矽藻屬 (Cocconeis)、衣溪屣(Chlamydomonas)、薄膜細肋球贏屬 (Chlorella)、波髮臻魇(Ulothrix)、夂湖念珠臻廢 (Anabaena)、Phaeodactylum、參工珠 f秦屬(Porphyridium) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(Ο 巨ί条類例如苔茱緣屬(Enteromorpha)、海落屬 (C/adop/zora)、褐耳藻屬、搶頭蘚屬 (Acrochaetium)、裸良參工藻屬(Ceramium)、多杲絲、參工藻屬 及觸鬚藻屬(//(9rmWwm);真菌;微生物; 5 被囊類,包括海勒綱(Ascidiacea)諸如C7o似,>2ία加α/ζ乂 Diposoma Listerianium, Sl Botryllus schlosseri ;水虫|、名岡 (Hydrozoa), Clava squamata, Hydractinia echinata,
Obelia geniculata 反 Tubularia laryux ·,雙致類、,^l 括 Mytilus edulis, Crassostrea virginica, Ostrea edulis,Ostrea 10 chilensia,Dressena polymorpha{ M if (zebra mussels))及 Lasaea rubra ·,等蘇辕,匕括 Electra pilosa,Bugula neritina 反 Bowerbankia gracilis ·,p 毛备,包括 worveg/ca ;海棉;及甲殼類,包括 及
Cirripedia(藤壺),諸如 15 Balanus b alanus,Balanus balanoides,Balanus hameri, Balanus crenatus, Balanus improvisus, Balanus galeatus, Sl Balanus eburneus ·,反 Elminius modestus 反 Verruca o 具體實例組成物中成份(I)與(II)之相對比例係為與僅 包括成份⑴或成份(II)活性成份之組成物相較之下,對發 20 穢臭有機體,尤其是對藻類,產生意外協乘效果之比例。 如同熟習此技藝者可輕易得知,可在組成物中各種成份(I) 與(II)之比例下得到該協乘效果,視欲發揮功效之發穢臭 有機體的種類及欲處理之基材的類型而定。基於本案之揭 示’該組成物之協乘或可能(就施加於特定發穢臭有機體 -9· ^紙張尺度通用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200407074 A7 B7
五、發明說明(8) 之成份⑴與(II)的部分比例而言)非協乘效果的測定係為熟 習此技藝者之例行工作。然而,就大部分發穢臭有機體而 言,該活性組成物中成份(I)對成份(II)之含量的適卷重旦 比例通常應介於10:1至1:10之範圍内。此範圍以由 5至I··2為佳,由2··ι至ι··ι更佳。本發明抗發穢臭纽成物 介於成份(I)與成份(II)中之一的特定比例係為1:1。 特定之本發明組成物係為包含以組成物乾燥總重古十至 少3.5重量百分比之量的成份(I)與選自成份(II_a)(即比托 沙畊(bethoxazin))或成份(ΙΙ-b)(即,甲苯基弗路而才 10 (t〇lylfluanide))的成份(II)之組合物的組成物,其個別比例 係可提供對抗發穢臭有機體之協乘效果。 本發明其他特定組成物係為包含以組成物乾燥總重計 至少3.5重量百分比之量的成份(I)與選自成份(n_c)(即二 氯弗路耐(dichlofluanide))或成份(ΙΙ-d)(即DCOIT)的成份 15 (Π)之組合物的組成物,其個別比例係可提供對抗發穢臭 有機體之協乘效果。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 極特別之本發明組成物係為包含以組成物乾燥總重計 至少3.5重量百分比之量的成份(I)與成份(Il-a)(即比托沙 畊(bethoxazin))之組合物的組成物,其個別比例係玎提供 20對抗發穢臭有機體之協乘效果。 就安全地防治發穢臭有機體處理程序之觀點而言,使 用於本發明組成物中之成份(I)及(II)的活性組份應以具有 實質純度之形式為佳,即不含在製造及/或操作過程中產 生之化學雜質(諸如副產物或殘留溶劑)。使用於本發明組 -10- 本紙張尺度適用中画^豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公g巧 —'"""" 200407074 A7 B7 五、發明說明(9) 成物中之成份⑴及(II)的活性組份在具有至少一個不對稱 碳原子時,可為該化合物之消旋混合物形式或為藉標準分 餾方法包括模擬移動床技術而得自消旋混合物而具有實質 純度之立體異構物或鏡像異構物形式。前文所使用之,,實 5貝純度思指藉習用於技藝界之方法諸如高效液相層析或 光學方法測定時至少約96%之純度(或為化學或為光學), 以至少98%為佳,而至少99%更佳。 本發明組成物中各活性組份之含量係得到協乘效果 者。尤其是本發明現成組成物包含以組成物乾燥總重計至 10少3·5重量百分比之量的成份(I)。該現成組成物尤其係包 含以組成物乾燥總重計由4重量百分比至6重量百分比之 量的成份(I)。該現成組成物中成份(II)之含量係可得到協 乘效果者。尤其成份(II)之含量係介於該組成物乾燥總重 之由1重量百分比至20重量百分比範圍内,尤其是由 15 3.5重量百分比至6重量百分比。許多情況下,欲直接使 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用之抗發穢臭組成物可得自濃縮物,諸如例如可乳化之濃 縮物、懸浮濃縮物、或可溶解濃縮物,以水性或有機介質 稀釋劑時,該濃縮物涵蓋於本發明定義中所使用之組成物 一辭中。該濃縮物可在喷灑槽中,於使用前即時稀釋成現 20 成混合物。 成份(I)及(II)之組合物因此適於與載體及添加劑一起 使用,包括潤濕劑、分散劑、膠黏劑、黏著劑、乳化劑及 其類者,諸如習用於調配技藝中者。本發明抗發穢臭組成 物可依任何已知方式製備,例如在單階或多階方法中均勻 -11 · ® S ^^^(CNS)A4 ^ (210 X 297 ' 200407074 A7 B7 五、發明說明(10) 地混合、塗覆及/或研磨該活性組份(即成份(I)及成份(II) 中之一)的組合物,同時使用所選擇之載體材料,若適 當,則使用其他添加劑諸如界面活性劑。 適於本發明中作為固體載體之惰性載體材料的實例一 5 例如使用於粉劑濃縮物及顆粒調配物一係包括天然及合成 無機填料,例如石夕酸鎮諸如滑石;二氧化石夕諸如石夕藻土; 矽酸鋁諸如高嶺土、蒙脫土或雲母;矽酸鎂鋁諸如綠坡縷 土及蛭石;碳酸鈣及硫酸鈣;碳諸如木炭;硫;及高度分 散之矽酸聚合物。適當之顆粒吸收性載體材料可為多孔 10 性,例如浮石、破磚、海泡石或膨潤土。此外,可使用大 量具有無機或有機性質之預先造粒材料,例如,尤其是白 雲石或粉碎之植物殘渣。其他適用為有機固體載體之惰性 載體材料係包括天然及合成樹脂(粗製或經調配),例如有 機廢棄聚合物諸如聚氣乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸 15 酯諸如聚曱基丙烯酸甲酯、聚笨乙烯及其混合聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用於本發明抗發穢臭組成物中之適當界面活性劑有 具有良好之乳化、分散及/或潤濕性質之非離子性、陽離 子性及/或陰離子性材料。適當之陰離子性界面活性劑係 同時包括水溶性皂類及水溶性合成界面活性劑。適當之皂 20 類有鹼金屬或鹼土金屬鹽類、未經取代或經取代之高級脂 肪酸(c1(rc22)銨鹽,例如油酸或硬脂酸之鈉或鉀鹽,或可 得自椰子油或脂油之天然脂肪酸混合物。合成界面活性劑 係包括聚丙烯酸之鈉或鈣鹽;脂肪磺酸鹽及硫酸鹽;經磺 酸化之笨并咪唑衍生物及烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽或 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(η) 硫酸鹽之一般形式係為鹼金屬或鹼土金屬鹽,未經取代之 銨鹽或經具有由8至22個碳原子之烷基或醯基所取代之 銨鹽,例如木質磺酸或十二基磺酸之鈉或鈣鹽或得自天然 脂肪酸之脂肪醇續酸自旨、硫酸或績酸自旨之驗金屬或驗土金 5 屬鹽(諸如硫酸月桂酯鈉)及脂肪醇之磺酸/氧化乙烯加合 物。適當之經續酸化苯并11米嗤衍生物以含有8至22個碳 原子為佳。烧基芳基磺酸鹽之實例有十二苯磺酸或二丁基 萘磺酸或萘-磺酸/曱醛縮合產物之鈉、鈣或烷醇胺鹽。亦 適用者係為對應之磷酸鹽,例如磷酸酯之鹽類,及對-辛 10 基酚與氧化乙烯及/或丙烯之加合物,或磷脂質。適當之 磷脂質有天然(來自動物或植物細胞)或腦磷脂或卵磷脂型 合成磷脂質,諸如例如磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷 脂醯甘胺酸、溶血卵磷脂、心類脂、二辛基磷脂醯-膽 鹼、二棕櫚醯磷脂醯膽鹼及其混合物。 15 適當之非離子性界面活性劑係包括烷基酚之多乙氧基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化及多丙氧基化衍生物、脂肪醇、脂肪酸、分子中含有至 少12個碳原子之脂族胺或醯胺、烷基脂芳烴磺酸鹽及二 烷基磺基琥珀酸鹽,諸如脂族及環脂族醇之聚二醇醚衍生 物,飽和及不飽和脂肪酸及烷基酚,該衍生物以於(脂族) 20 烴部分中含有3至10個二醇醚基及8至20個碳原子且於 烷基酚之烷基部分中含有6至18個碳原子為佳。其他適 當之非離子性界面活性劑有聚氧化乙烯與聚丙二醇、烷基 鍵中含有1至10個碳原子之乙二胺聚丙二醇之水溶性加 合物,該加合物含有20至250個乙二醇鍵基及/或10至 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(U) 1〇〇個丙二醇醚基。該化合物通常每個丙二醇單元含有1 至5個乙二醇單元。非離子性界面活性劑之代表性實例有 壬基酚聚乙氧基乙醇、篦麻油聚甘醇醚、聚丙烯/聚氧化 乙烯加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇及辛 5 基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚伸乙基山梨糖醇之脂肪酸酯 (諸如聚氧伸乙基山梨糖醇三油酸酯)、甘油、山梨糖醇、 庶糖及異戊四醇亦為適當之非離子性界面活性劑。 適當之陽離子性界面活性劑係包括四級銨鹽,以鹵化 物為佳,其具有4個視情況經齒基、苯基、經取代之苯基 10 或羥基所取代之烴基;例如含有至少一個C8-C22烷基(例 如十六基、月桂基、棕櫚基、肉豆蔻基、油基及其類者) 以作為N-取代基,及未經取代或鹵化低烷基、苄基及/或 羥基-低烷基以作為另一取代基。 習用且適用於此情況之界面活性劑的更進一步描述可 15 參照例如以下刊物: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製1: “McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Arniual”(MC Publishing Crop., Ridgewood, New Jersey, 1981); "Tensid-Taschenbuch’’,2nd ed. (Hanser Verlag,Vienna,1981)及 “Encyclopaedia of Surfactants (Chemical Publishing Co., 20 New York,1980-1981 )· 或本發明可乳化濃縮調配物亦可在使用至少一種適當 之有機溶劑(即液體載體)稀釋成份(I)與(II)之組合物,之 後添加至少一種溶劑可溶性乳化劑而製得。適用於此類調 •14- 張尺度適用中國國冢標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱)- 200407074 A7 B7
五、發明說明(13) 10 15 20 配物之溶劑通常係為水不可溶混性,且屬於烴、氯化烴、 酮、酯、醇及醯胺類溶劑,其可由熟習此技藝者基於成份 (I)及(II)之個別溶解度而適當地選擇。可乳化之濃縮通常 除了有機溶劑之外亦含有由1〇至50重量百分比之活性組 伤組合物,由約2至20百分比之乳化劑及最高達2〇百分 比之其他添加劑諸如安定劑、腐蝕抑制劑及其類者。成份 (I)及(II)之組合物亦可調配成懸浮液濃縮物,其係為活性 組份於(以有機為佳)液體中之安定懸浮液,使用前以水稀 釋。為得到該種非沉降性可流動產物,通常需於其中摻加 最高達約10重量百分比之至少一種懸浮劑,選自已知保 護性膠體及觸變劑。其他液體調配物如水性分散液及乳 液—例如藉水稀釋可潤濕粉末或濃縮物(諸如前述者)所得 者,可為油包水或水包油類型—亦涵蓋於本發明範圍内。 本發明亦提供保護性組成物,例如為塗料、塗層或清 漆形式,包含成份⑴與(11)之組合物及一或多種適用於^ 調配之添加劑。該保護性組成物中成份(I)與(II)之組合物 的總量可由2 i 10百分比(w/v)。適用於該保護性組成物 之添加劑係技藝界所習用,且包括例如至少一種有機黏合 劑(以水性形式為佳),諸如丙烯酸系或以乙烯為主之乳液 或松香化合物;界面活性劑諸如前文針對農藝組成物之調 配所描述者;黏度調節劑;腐蝕抑制劑;顏料諸如二氧化 鈦;安定劑諸如苄酸鈉、六偏磷酸鈉及硝酸鈉;無機 機者色劑及其類者。調配該添加劍與 發明者之方式亦為熟習此技藝者所熟知。該保護= 200407074 A7 B7
五、發明說明(14) 不僅可單獨用以固化及/或限制發穢臭有機體之損害,亦 可預防材料受到有害環境損害及發穢臭有機體之影響。 使用於本發明抗發穢臭組成物之其他適當之添加劑可 為固體或液體,且係技藝界已知適於製備用以曝露於濕氣 5 或水性環境下之表面或物件之調配物的物質,而提供僅用 於儲存及操作之進一步保護效果。該添加劑可包括例如聚 合物或共聚物、樹脂、及其他選擇性添加劑諸如排水劑; 表面爽滑劑;稀釋劑;有機黏合劑;殺蟲劑;殺真菌劑; 殺細菌劑;辅溶劑;加工添加劑;固定劑;稠化劑;增塑 1〇 劑;uv-安定劑;對抗熱或光之安定劑;染料;著色顏 料’乾燥劑;腐姓抑制劑;抗沉降劑;抗剝皮劑;及消泡 劑及其類者。 本發明抗發穢臭組成物可藉數種習用方法施加,諸如 水力噴灑、空氣鼓風喷灑、氣溶膠喷灑、噴霧、撒粉、播 15散或傾倒。最適當之方法係由熟習此技藝者根據所需之目 的及周遭環境進行選擇,即欲防治之發穢臭有機體種類、 使用之設備類型及欲保護之材料的類型。 如前文所述,成份(I)與(II)之組合物以於組成物形式 下施加為佳,其中該兩種組份係充分摻合,以確定同時投 20藥於欲保護之材料上。兩成份⑴及(II)之投藥或施用亦可 為’’依序組合”投藥或施用,即成份(I)及成份(II)係交替或 依序投藥或施用於同一處,使其必然於欲處理之位置上摻 合。若於短時間内依序投藥或施用即可達成此種效果,例 如在24小時之内,以少於12小時為佳。此種交替方法可 -16- 本紙張瓦國國家標準(CNS)A4規孩·297公查1------—__, 200407074 A7 _ B7 五、發明說明(ι〇 例如使用適S之單一包裝進行,該包裝係包括至少一個充 填有包含活性成份⑴之調配物的容器及至少一個充填包 含活性成份(II)之調配物的容器。因此,本發明亦涵蓋含 有下列者之產物: 5 -(a)包含以組成物乾燥總重計至少3.5重量百分比之4-溴- 2-(4_氯苯基)-5•(三氟甲基)-1Η-吡咯_3_腈成份(I)之組成 物,及 -(b)包含選自比托沙_ (beth〇xazin)、甲苯基弗路耐 (tolylfluanide)、二氯弗路耐(dichl〇fluanide)或 DC〇IT 之 10活性成份(π)之組成物,其係為同時或依序使用之組合 物’其中該(a)及(b)之個別比例係提供對抗發穢臭有機 體一尤其是藻類〜之協乘效果。 以下實施例係用以說明本發明之範圍。 15 實施例 1 ·於96井洞摄邊^皿中之毒劑培養皿板檢定(p〇ison plate assay) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對抗藻類生長之活性係使用毒劑培養皿檢定而決定。 以毒劑培養ϋϋ檢定測定對抗藻類生長之活性。計算量之儲 20液(於DMS0中含有4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟曱基)-1Η-口比口各-3-腈、比托沙π井(bethoxazin)、DC0IT、二氯弗路而十 (dichlofluanide)或甲苯基弗路耐(t〇iylfluanide))吸量於多井 洞培養皿内’以達到由〇·〇5 ppm至100 ppm之最終試驗 濃度’與溫熱之培養基混合。培養基接種300微升藻類懸 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMWA4規格(210x297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(16) 浮液。多井洞培養皿保持於2PC,65%相對濕度及每曰 16小時之亮-暗循環(1〇〇〇 Lux光週期)。 取各試驗化合物或試驗化合物之混合物足以抑制可見 之生長的最低濃度為最小抑制濃度(MIC)。取MIC為活性 5 終止。成份(I)與成份(Π)中之一的組合物之終點與個別採 用之純活性化合物的終點比較。 成份(I)與成份(II)中之一的協合作用係由Kull F.C.等 人於為pp/化d 么 538-541 (1961)中所描述之 一般使用且公認的方法使用Synergy Index測定,其係如 10 下針對兩化合物A及B計算:
協合指數(SI)=Qa/QA+Qb/QB 其中 • QA係為化合物A單獨作用時產生終點之濃度(例如 MIC),以ppm表示 15 · Qa係為化合物A於混合物形式下作用時產生終點之濃 度(例如MIC),以ppm表示, • QB係為化合物B單獨作用時產生終點之濃度(例如 MIC),以ppm表示 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • Qb係為化合物B於混合物形式下作用時產生終點之濃 20 度(例如MIC),以ppm表示。 當協合指數大於1.0時,顯示拮抗性。當SI等於1.0 時,顯示加成性。當SI小於1.0時,證明協合性。 -18- 3:紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200407074 A7 B7 五、發明說明(17) 表1 :各種活性組份及其組合物對抗薄膜細肋球藻 ((7/2/(9厂6//(2仰/容(^/($>)((1^人?211/12)之^410值(以卩卩111表示 之最低抑制濃度)及協合指數(培育時間:18曰) (I)對(II)比例 MIC-值 協合指數| 成份(I) 單一 100* .- 成份(II-a) 單一 1.6 - (I)+(II-a) 1:3 1.6 h .0-75 (I)+(II-a) 1:1 3.1 0.98 (I)+(II-a) 3:1 6.2 1.02 成份⑴ 單一 100* …- 成份(Π-b) 單一 25 (I)+(H-b) 1:3 12.5 0.41 (I)+(II-b) 1:1 25 0.63 (I)+(II-b) 3:1 25 〇·44 成份(I) 單一 100* - 成份(II-c) 單一 25 (I)+(II_c) 1:3 25 0.81 I (I)+(II-c) 1:1 25 0.63 (I)+(II-c) 3:1 25 0.44 成份(I) 單一 100* - 成份(Il-d) 單一 1.6 - (I)+(II-d) 1:3 1.6 0.75 (I)+(II-d) 1:1 3.1 0.98 r(I)+(H_d) 3:1 6.2 1.02 1 *成份⑴針對此種有機體之MIC-值高於100 ppm,但此值 登齊gr5to曰慧讨¾¾員11省費^咋^-中裂 5 係用以計算SI。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200407074 A7 五、發明說明(ι〇 表2 :各種活性組份及其組合物對抗 6<^///(2厂/5()((1^八? 379/1八)之^11〇值(以00111表示之最低抑 制濃度)及協合指數(培育時間:18曰) (I)對(II)比例 MIC-值 協合指數 成份⑴ 單一 100* - 成份(II-a) 單一 6.2 - (I)+(II,a) 1 3 6.2 0.77 (I)+(II-a) 1 1 6.2 0.53 (I)+(II_a) 3 1 12.5 0.60 成份(I) 單一 100* - 成份(Π-b) 單一 12.5 (I)+(II-b) 1 3 6.2 0.39 (1)+(11-b) 1 1 12.5 0.56 (I)+(II-b) 3 1 12.5 0.34 成份⑴ 單一 100* - 成份(II-c) 單一 25 (I)+(II-c) 1 3 12.5 0.41 (I)+(II_c) 1 1 12.5 0.31 (I)+(H-c) 3 1 12.5 0.22 成份(I) 單一 100* - 成份(Il-d) 單一 1.6 - (I)+(II-d) 1:3 1.6 0.75 (I)+(II-d) 1:1 1.6 0.51 (1)+(11 - d) 3:1 6.2 1.02 *成份(I)針對此種有機體之MIC-值高於100 ppm,但此值 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 係用以計算SI。 2·抗發穢臭塗料實施例 實施例1至4係出示習用以松香為主之抗發穢臭組成 物。 -20- 適 度 張 紙 本 標 家 祕
公 7 9 2 X 200407074 A7 B7 經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(19) 松香係為固體材料,例如存在於松樹之含油樹脂中且 一般係自活樹之含油樹脂滲出物、自陳化伐根及牛皮紙製 造之副產物的妥爾油所衍生。松香一般分類為松香膠、木 -21- 松香、及妥爾油松香一其係表示其來源。 組成(重量份數) 實施例 1 2 3 4 松香 34 34 34 34 氣化石堪 12 12 12 12 氧化辞 6 6 6 6 Ti〇2 3 3 3 3 瓷土 30 30 30 30 膨潤土 3 3 3 3 乾燥質量 染料 3 3 3 3 成分⑴ 4 4 4 4 成份(n-a) 5 - - 成份(Π-b) - 5 - 成份(II-c) - - 5 - 成份(Π-d) - - - 5 乾燥總質 量 100 100 100 100 塗料 乙醇 1 1 1 1 調配物 二曱苯 42 42 42 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 200407074 8 8 8 8 A B c D六、申請專利範圍 1、 一種抗發穢臭組成物,其包含以組成物乾重計至少 3·5重量百分比之量的4-溴-2-(4-氣苯基)-5-(三氟甲 基)-1//-吡咯-3-腈或其鹽以作為成份(I),及選自比托 #_(bethoxazin)、甲苯基弗路而f(tolylfluanide)、二氯 5 弗路耐(dichlofluanide)或DC0IT之成份(II),其個別 比例係提供對抗發穢臭有機體之協合作用’且包含載 體。 2、 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(II)係為比 托沙 σ井(bethoxazin) 〇 10 3、如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(Π)係選自 二氯弗路耐(dichlofluanide)及甲苯基弗路耐 (tolylfluanide)。 4、如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(II)係為 DCOTT。 15 5、如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物,其中 成份⑴相對於成份(II)之重量比係為10:1至1:10。 6、 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物,其中 成份⑴相對於成份(II)之重量比係為3:1至1:2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Π 7、 如申請專利範圍第1至6項中任一項之組成物,其中 20 成份⑴之量以組成物之乾燥總重計係由4重量百分比 至6重量百分比。 8、 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物,其中 成份(II)之量以組成物之乾燥總重計係由3.5重量百分 比至6重量百分比。 -22、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297^57^ ' "" 8 8 AB c D 200407074 六、申請專利範圍 9、 一種如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物的 用途,其係用以防治發穢臭組成物。 10、 一種保護材料對抗發穢臭之方法,其中該方法係 包括投予或施加如申請專利範圍第1至8項中任一項 5 之組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200407074 ,k V % (一) 、本案指定代表圖爲:第_圖(無) (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明:Μ j \ w 第2-2頁
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