TW199138B - - Google Patents

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199X3B 五、發明説明（I ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 技術鮪園 本發明係闞於腺、其水解產物、及關連的產生肢根 (HH2)之物料之溶液之可靠性；及，更特定言之，闞於抑 制由於此類化合物之存在而加劇之结垢、沉澱、及固體生 成及/或沉積之其他形態。本發明提供此類方法及姐合物 〇 多種商業用途需要腺之水溶液Μ—種可靠的方式供應。 特別是腺溶液廣用於農業及供減少自燃燐來源之氮氧化物 排放。 尿素是氮之一種可貴來源供種植作物獲得良好收獲。它 可Μ作為純化合物、Κ化學结合或複合形態、或Μ—種水 解產物或混合物施用。當製備水溶液時，它們成為比可獲 得之姐成水更有問題。茲明瞭此是由於脲及相Μ物對水之 硬度之影響。減少與這些水溶液之儲存及使用關連之問題 是為所企求者•特別是時常排水、冲洗及洗滌就時間與勞 力兩者而言是不便及所費不貲之情況。 經濟部屮央標準局β工消費合作社印製 脲之水溶液也用於減少由大規棋燃堍造成之環境損害。 燃料碳質物料，包括典型烴燃料諸如煤、油及天然氣，Μ 及垃圾之量每年增加。不幸者是燃燒產生多種污染物其必 須自流出物移除否則環境會遭受不利後果。為使污染物之 移除或減少達到最大，必須有可靠的控制糸统。可靠性是 法律及合理的作法所要求的。 氮氧化物是列入這些污染物中，指稱為NO«之一個姐群 。已經開發多棰策略用於滅少N0X量•在其中卓著者是選 3 本紙5良尺度边用中S國家標準（CNS)甲4規格(210X297公龙) Λ 6 Β6 199138 五、發明説明（2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 擇性非催化堪原（Selective non-catalytic reduction *簡稱SNCR)，例如由Lyon揭示於美國專利3,900,386及 由Arand等揭示於美國專利4,208,386與4,325,924 。簡 言之，埴些專利掲示可Μ注入氨（Lyon)及腺（Arand)至 熱燃燒氣體中K選擇性與N0>«反應以堪原其成為二原子氮 及水。 達成N0X之一致的高度堪原是工程及化學之一項相當繁 重的事件。這些氣相SNCR反應典型上牽涉每百萬份1〇〇至 1500份（ppB)之量及腺或氨Μ自1至3倍化學計算上 所需之量。因此，此反應需要Μ高度稀釋匹配這些反應物 料，及典型上Κ此Ν〇χ —堪原物料以水溶液小點滴開始。 此NCU —堪原物料必須是均勻及連績分散遍佈受處理之氣 體流以達成在溫度範圍有效於供反應，例如，自1600°F至 2000 T與N〇x分子接觸。 選擇性催化堪原（Selective catalytic reduct ion簡稱 SCR)與SNCR相似，但需要使用催化劑及於較低的溫度操作 ，通常在自100° 至900T之範圍内。在此方面見美國專 利3,032,387及3,599,427 。使用催化劑是有效但是催化 劑對微粒敏感及在很多情況增加基速及操作成本。 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 Ν〇χ堪原之一致性，特別是同時維持低程度之氨溜脫， 由於横過任何平面之溫度於任何指定之時間重大變動及降| 著堍堍率之變化（是即載荷）而變動其是用於發電之鍋爐 及其他燃燒機所習見者此事實甚至成為更困難。為使Ν0χ 埋原達到最高，此技藝已開發至此狀況在其中化學品可以 本紙張尺度边用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙)

19913S Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（3) 分階段注人（美國專利4,777,024授予Epperly等）’随 同變動注入之處所及化學配方以符合受處理之氣體流中溫 度及姐成變動之需要（美國專利4,780,289授予Epperly 等）。為達到目的一切管線，泵，噴嘴及關連之器械必須 保持清潔與梅通。時常排水、沖洗及洗滌而沒有嚴重的後 果是不可能的。 在共申請、共同讓渡之美國專利申請S.N. 07/576,424 中，掲示一種低成本姐合物用於減少氮氧化物其改良檐送 活性化學品至高溫區域藉降低管線及噴嘴堵塞之趨勢否則 變為阻塞。作為該掲示之一部分，指示數種多價蝥合劑及 抗结垢劑以減輕水硬度之影響。 作為更晩近從事尋求最佳方式K改良—堪原糸統之 工作之一部分，發現此基於氮之—堪原劑，其釋出胺 根，比原來預期者產生更大的污垢問題。尤以與稀釋水有 高硬度諸如鈣、鎂及碳酸鹽一同使用時為然。提供一種污 垢抑制糸統其能可靠地肆應這些問題，不論用於配裝供 Ν0κ堪原之處理化學品之水溶液之水之硬度程度，是為所 企求者。也企求提供這些改良供模業及其他用途。 粧酉銳明 本發明之一個目的是改良處理输送產生胺根之姐合物之 水溶液之裝置之可靠性。 本發明之一個目的是改良此裝置諸如導管，唄嘴，儲存 容器，及類似物其是用於製備、儲存，输送、計量，分送 本认張尺度逍用中國國家檁準(CNS)甲4規格(210X297公逄) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂 線-

19313S Λ 6 Β 6. 經濟部屮央橾準而员工消t合作社印製 五、發明説明（4) ，分配、或在其他情況處理脲、其前驅體、其水解產物， 、及關連的產生胺根之姐合物之水溶液之可靠性。 本發明之一方面一個更特定的目的是改良用於製備、儲 存、输送、計量、分送、分配，或在其他情況處理腺、其 前驅體、其水解產物、及闞連的產生胺根之姐合物之農業 裝置之可靠性及減少其修護保餐。 本發明之另一方面之另一個特定的目的是改良裝置諸如 導管、噴嘴、儲存容器、泵，及類似物之可靠性，這些裝 置是用於裝備、儲存，输送、計量’分送、分配或在其他 情況處理用於Ν〇χ —堪原裝置之脲、其前驅體、其水解產 物，及關埋的產生胺根之姐合物之水溶液，此裝置依賴使 用這些姐合物作為有效的NOx —堪原劑。 本發明之另一個目的是改良N〇x —堪原裝置之可靠性， 此裝置依賴導入NO >堪原劑之水溶液至一涸高溫環境中 〇 本發明之另一個目的是抑制在長期儲存期間含-HH之雇 業姐合物及Ν0»«—堪原劑之水溶液中之硬度。 本發明尚有另一個目的是藉抑制硬度，其經發現是由腺 等加剌，增加用於製備、儲存、输送、計量，分送，分配 、或在其他情況處理脲、其前驅體、其水解產物、及關連 的產生胺根之姐合物之器械之個別單元Μ及糸統之作業壽 命及/或修護間之時間。 本發明提供改良的方法達成這些及其他目的。 •’抑制硬度”及"硬度抑制”這些詞是指一捶姐合物之 (請先閱择？背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ，可_ 線· 冬紙尺度边用中國S家標準(CNS)甲4規格（210x297公;ί±) Λ 6 Β 6

19913S 五、發明説明（5) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 作用或性質Μ減低硬度因素在溶液中生成污垢或沉溅之傾 向。倘若污垢或沉澱是受任何歷程減低這些姐合物是有效 ’但是蝥合法及低限抑制是典型的歴程。雖然有些人將 ”污垢”考慮為堅硬、粘附的、妨礙熱傳邋及阻塞噴嘴小 孔之固體’此處不對污垢之類型間或污垢及其他形態之 ”沉澱”間作區分。本發明在其廣義方面涵蓋汚垢生成之 抑制及預防及沉溅之抑制及稱定化。 受特殊翮注之硬度因素包括Ca2+，Hg2*，S042- ，C1- ，Fe2-，Fe3- · HC03_ ，氧化矽，Hn2" · Mn4*, CiT，

Cu2+，Zn2^ p〇43-及c〇32-，及可以包括在水中之多種 微粒及其他雑質及其他溶液成分。存在之硬度因素及其量 將隨特定的具體實例之目標而變動。在本說明中，硬度因 素（例如” Η ” Ca，Mg)之濃度是以碳酸鈣表示。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 在廣義方面，本發明提供一種方法供改良用於製備、儲 存、输送、計量，分送，分配、或在其他情況處理脲、其 前驅體、其水解產物、及關連的生產胺根之姐合物之水溶 液之器械之可靠性（是即減少所需之修護），包括併入在 '此溶液中一種硬度一抑制姐合物包拮至少一棰成分是選自 此姐包括聚合物，膦酸鹽類、螯合劑類、磷酸馥類、及這 些之任何二或多種之涓合物，以有效於抑制硬度之量。 在本發明之一個特定方面，改良施用含氮物料供施肥是 藉：製備一種水溶液包括至少一種含-NH之含氮肥料，及 一種如所界定之硬度一抑制姐合物；及，施用此溶液以一 種方式有效於供應氮至植物，宜是賴噴灑。 冬紙張尺度通用中as家標準（CNS)甲4規格（210x297公垃） 經濟部屮央標準局貝工消赀合作杜印製 199138 Λβ • Λ ο ___ 五、發明説明（6 ) 在本發明之另一個更特定方面，對用於減少一種氣體流 中之氮氧化物之已知方法提供改良，藉製備一種Ν0Χ —堪 原劑之水溶液*输送此溶液經由導管#有效於供此目的者 至此氣腊流及導入此溶液以湄度及Κ量有效於在此氣體流 中之經常條件下以堪原Ν0« ，此改良包括：併入一棰硬度 一抑制姐合物以有效於抑制硬度之量於此溶液中。 在本發明之一種較佳的形態中，此硬度一抑制姐合物之 類型及湄度是有效於在多数實際的鈣澹度（例如達至每百 萬份至少25，及宜是在此以上達至約2500份）防止鈣污垢 生成。此水溶液之出典型上是5以上，及通常是自7至 11之範圍内。 自Μ次之詳细說明將能更了解本發明及更體會其儍點， 特別是當參照所附之圖式閱讀。 此圖是一張條形圖示知脲對硬度不穩定性於數種總硬度 量自45至22 50 ppm之影W。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 重廣 其具 述是 詳明 物發 合本 姐解 及了 法請 方， 性而 表然 代。 個節 數细 照的 參要 明必 發不 本免。 明避性 說而用 下點應 Μ特的 要大 。送 性分 1 0 可量 之計 統、 糸送 之输 液、 溶存 水儲 之 、 物備 合製 姐於 ΝΗ用 含少 用減 使Μ 良可 改使 明其 發， 本如 例 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公；?!:） Λ 6 Β6 193138 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’分配、或在其他情況處理脲、其前驅體、其水解產物、 及翮連的姐合物之水溶液之器械所需之脹務（包括簡單的 排水，沖洗及洗滌，以及機械修護）。本發明也改良這些 姐合物之使用藉保捋其於有效形態。如此，加上賴維持流 量、濃度、及嗔瀰横式之較佳控制維持一種沒有沉澱或其 他沉積之系统改良可靠性。其他優點將自以下之說明見之 〇 多種含NH姐合物，Μ其纯粹及典型商業形態，當受高溫 時無論Μ水溶液或乾形態會產生胺根。在本發明中受關注 之主要含ΝΗ姐合物是那些選自此姐包括氨、脲，脲前驅體 、腺水解產物、腺與其本身或其他姐合物反應產物、關連 的姐合物、及這些之涓合物。在水解產物之中者是氨、胺 基甲酸鹽諸如胺基甲酸銨、碳酸铵、碳酸氫铵及其他铵鹽 ，特別是那些有機酸諸如檸樺酸及甲酸之銨鹽，多種脲複 合物及半氨翹。這些化合物中有些其正確形態是未知，因 為用於分析它們之技術能影堪其姐成。 經濟部屮央標準局Α工消费合作社印51 從另一觀點觀之，本發明對方法及裝置其使用或用於與 所述之類型之水溶液關連者提供較大程度之可靠性。經發 現埴些溶液對使用有任何顯著的硬度之配製或稀釋水之能 力提供出乎預期的嚴重壓力。這是在圖1中Μ圖形表示其 示知例1在總硬度45〇ρρβ之數據及也在45，900，1350 ， 與2250PPB之數據。 這些含ΝΗ姐合物在溶液中Μ有效於供正常商業功能性之 量存在，產生重大的關連硬度之問題。當水硬度數值不是 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公垃） Λ 6 Β 6

19913S 五、發明説明（8) ®高時這些問題能未被察覚，及以如此突然出現是Κ其原 因可W不是完全由於硬度而是歸罪於所供懕之化學品之飩 度。由低於一致的化學品品質所造成之問題加能加壓力於 ft糸統及造成污垢增加或由於硬度沉澱及/或收集之其他 問題。 由於發規水硬度間題是由於腺及其他含NH组合物之存在 而加剌，本發明可Μ達成其主要目的藉併入於這些溶液中 一種硬度一抑制姐合物包括至少一棰成分選自此姐包括聚 合物類、膦酸鹽類、螯合劑類•磷酸類及瑄些之任何二或 多種之混合物，Μ —種有效於抑制硬度之最。因此可Μ使 用此姐之單獨成員倘若有效，或可以使用一倨單獨組之二 或多涸成員，Κ及自不同姐之成員之琨合物。 在此多種硬度一抑制姐合物中是：一或多棰聚合物；一 或多種聚合物及一或多種膦酸鹽之姐合；一或多種聚合物 ，一或多種膦酸鹽，及一或多種螯合劑之姐合；一或多種 聚合物，一或多種膦酸鹽，一或多種蝥合劑，及一或多種 磷酸鹽之姐合；一或多棰聚合物，一或多種膦酸翻，及一 或多種磷酸鹽之姐合；一或多種聚合物及一或多種螯合劑 之姐合；一或多種聚合物及一或多種磷酸鹽之姐合；一或 多種聚合物，一或多種蝥合劑及一或多種磷酸鹽之姐合； 一或多種膦酸鹽，一或多種膦酸鹽及一或多種蝥合劑之姐 合；一或多種膦酸鹽及一或多棰磷酸鹽之姐合；及一或多 棰膦酸鹽，一或多種蝥合劑’及一或多種隣酸鹽之姐合° 此外，某些磷酸鹽，單獨或姐合，是有效及可Μ用供污垢 - 10 本紙56：尺度逍用中SB家標準（CNS)甲4規格（210χ29/公龙) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線· 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 i99ic>8 λ6 _B_6 五、發明説明（9) 調節及控制Μ及腐蝕控制。同樣地·蝥合劑單獨或Μ多種 姐合能有有限度的有效性。 典型上，此水溶液之出是5Κ上，及通常是自7至11， 例如8至10之範圍。 聚会物 可Μ使用任何水一可溶的聚合物其是有效於抑制硬度者 。多種聚合物是商業上可以取得。在這些之中是水一可溶 的丙烯酸聚合物。這些之範例是丙烯酸，甲基丙烯酸，乙 基丙烯酸，丙烯醯胺，丙烯酸單體之酯•及I頃丁烯二酸及 其酐之聚合物及共聚物（包括那些其是取代或衍生者）如 例如在美國專利 3,890,338 · 4,680,124 ，4,744,949 ， 4,752,443 ， 4,756,881 ， 4,818,506 ， 4,834,955 ， 4,904,413 ， 4.919,821 ， 4,923,634 ·及 4,959.156 及 加拿大專利1, 1 17,395中所述。這些掲示之每一種及在其 中引述之參照資料全部併附於此供參照。選用之水一可溶 的聚合物會是有分子量自500至300,000之範圍内，典型 上自1,000至50,000，例如2.000至25,000，藉在水中凝 膠滲透層析法測定。

經濟部中央標準局员工消费合作杜印M (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此有效的聚丙烯酸酯類（丙烯酸聚合物類）中是那些 包括由以次通式代表之重複基圑； - 11 - —_ __ 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公；1J：) 199138 Λ 6 \\ 6 五、發明説明（10 )

ο - II RIC—CIY I HI CIH 經濟部中央榀準而员工消赀合作社印製 在其中：每個R獨立是氫或低碳烷基（例如，1至4涸碳 原子）及每個Y獨立是羥基（0H)，氧金属基（0M) ·氧 有機基（OR)氧铵基（〇NH4> ，胺基（NRz)，胺基碳磺 酸基（NHRSOsM)，胺基碳磺酸醏基（NHRS〇3R)及類似基 。在這些式中：μ是η或一種金饜，特別是一種a自此姐 包括鹼金颺（例如Na，K, Li)，驗土金臑（例如Ca, Mg)，遇渡金羼（例如Zn, Cu, Ni)及這些之混合物：及 每個R獨立是氫或一種脂肪，芳香，或碳瑁基及可K是飽 和的或不飽和的，及是Μ烷氧基*萌基，羧釀肢基，多羧 基，多羥基，羧酸酯•胺基，膦酸，磷酸酯，磺酸•磺 酸鹽或酯或其他可相容的取代基取代或未取代的。 ”丙烯酸聚合物"及"聚丙烯酸酯"這些詞用於此處包 括單質聚合物•及共聚物•包括三元共聚物，其含由式I 所界定之單體殘基之一或多種作為重複單位。其他單體包 括順丁烯二酸或分解舄頭酸及其衍生物及前驅厢，jg酸乙 鋪酯（其於聚合後可以水解成為聚乙烯酵）•低碳烷基乙 稀基链•笨乙烯，笨乙烯酐，其他乙烯基單體（例如* 3 一丙烯氧一2 —羥丙烷碩酸），衍生之澱粉，及類似物也 可K使用。 12 (讀先llil請背而之注意事項#塥窍木頁) 裝< 線- 本紙尺度边用中a國家桴準（CNS)T'丨妞格（2^Χ·297公;ί) Λ 6 116 199138 五、發明説明（11) 作為其他例，順丁烯二酸或分解烏頭酸之殘基或其酐也 可K用於製備有效的單質聚合物或共聚物包括其他單體之 殘基。它們可Μ是二、三或更多棰不同的單體之共聚物。 也可Μ使用嵌段共聚物Κ及無規共聚物’這些單質或共聚 物含典型上包括Μ次之一或多種作為重複的單位： CH - CH - (I )

I I c=o c=o I ί 及

CH - CH I I 0 = c 0 n ) ΝΙΖ 經濟部屮央標準而只工消价合作社印51 在其中每個Y是獨立地如K上所界定及每個z獨立地是； 氫*低碳烷基（例如·1至4届碳原子），羥基（0Η)， 氧金鼷基（0Μ)，氧有機基（OR) ·烷基磺酸基（ RS〇3M)、烷基磺酸醋（RS03R)及類似物及Μ及R是如以 上所界定。 在此氧有機（OR)取代基中是單或多酵殘基，特別是那 些有自1至4個碳原子及達至3個羥基者。埴些之中之主 要者是甲醇，乙醇，乙二酵，1 ，3 —丙烷二醇及1 ，3 一丁烷二醇·及這些之異構物形態，之殘基。 本紙张尺度边用中困困家標準（CNS) 規格（20/297公龙) 13 199138 A6 _____ΙΓ6_ 五、發明説明（12) 在單體上胺基（HR2)取代基之存在得到丙烯醣胺單體 及聚合物。在埴些之中是以次之N —，N，N —及混合丙 烯醯胺；甲基•乙基，丙基，異一丙基，丁基，異一丁基 ，第三一丁基•戊基•己基，羧戊基•甲氧丙基•三（甲 氧甲基）甲基，（1 ，2 —二菝）乙基，（1 ，2 —二羥 )乙基，（2，3 — 二羥）丙基，（2 — 甲一1，2 — 二 羥）丙基，2 — (2，4，4一三甲戊基），2 — (2 — 甲一 4 一氧戊基），及類似的取代基及其異携物。 也有效者是以上通式之多種磺酸化釀胺其中此胺基碳磺 酸基圑（NHRS〇3M)是由K次代表：4 —胺基笨磺酸•胺 基甲烷磺酸· 2 —胺基乙烷磺酸· 3 —胺基笨磺酸，2 — 胺基一2 —甲基丙烷磺酸（_HHC(CH3)2CH2S03H) ( AMPS ) ，1—胺基一 2 —羥基一 3 —丙烷磺酸，及2，3 — 羥基丙胺。 此式之胺基碳磺酸酯基團（NHRS〇3R)是由以上之胺基 碳磺酸基團之烷基*芳烷基，芳基及碳環基酸代表。 經？^部屮央榣準局员工消"合作社印^ 特定的基於聚丙烯酸醋之聚合物包括但不限於丙烯酸/ 丙烯醯胺，丙烯酸/醋酸乙烯酯，丙烯酸/丙烯酸酯，丙 烯酸/順丁烯二酸/丙烯睡胺基甲基丙烷磺酸，及丙稀酸 /丙烯醢胺基甲基丙烷磺酸聚合物，及其组合。 在可使用之商業上可取得之低分子量聚合物中是Μ次者 :聚丙烯酸酯類 14 本紙張尺度边用中S S家烊準（CN5) ΤΜ規格（2](Γχ297公龙）

19B18S A 6 B 6 五、發明説明（13)

Goodrite K-752 Acrysol L Μ W"2 0 X Acrysol LHW-45X Nalco 1340 聚甲基丙烯酸酯 T a m ο 1 8 50 Taso1 960 在異丙酵中產製之聚丙烯酸醋自 Goodrich，分子量（MW>2,000 聚丙烯酸酯自Rohn & Hassf MW 2,000 聚丙阔酸酷自Rohn & Hass, MW 4,500 · 聚丙烯酸自Nalco, MW 6,000

Ha聚甲基丙烯酸酯，MW 12,000, Rohm & Hass Na聚甲基丙烯酸賄，MW 4,200， Rohn & Hass (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 磺酸化聚合物 Versa TL-4

AMPS 經濟部屮央楳準W工消赀合作杜印製 順丁烯二酊聚合物 Belclene 200 确酸化苯乙稀酐自National Starch 2 —丙烯醸胺基一2 —甲基丙烷硝 酸* Μ單體自Lubrizol取得•也作 為丙烯酸與AMPS之一種共聚物自 C a 1 g ο η取得 聚順丁烯二酸酷自Ciba Geigy 15 木紙5fc尺度逍用中國S家標準（CNS)甲4規格（210X2们公！） Λ 6 Β6 199138 五、發明説明（Μ)

Belclene 283 聚順丁烯二酐與丙烯酸乙醋及醋酸 乙烯酯之三元共聚物，MV 1,500自 C i b a G e i g y % 聚丙烯酸酯一 丙烯截胺一甲基丙烯酸酯共聚物或 三元共聚物

Goodrite KXP-70 丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/第三一 丁基丙烯豳胺三元共聚物 60/20/20比，HV 8,000， g Goodrich TRANSPORT PLUS 聚丙烯酸醋/丙烯醢胺共聚物· MW 25,000 ，自 Halco Μ羥基基團改性之聚丙烯酸酯

Gelvatol 40/20 與水解之醋酸乙烯酯及乙烯酵之共 聚物*自Monsanto

Betz 2020 丙烯酸•丙烯酸羥基丙醏共聚物， 自 Betz 0 其他羧酸酯化聚合物

Goodrite KXP-49 丙烯酸酯與乙烯酵共聚物，80/20 比· MW 6,000，自 Goodrich 可Μ使用習用的聚合技術製備這些聚合物。很多種，如以 上指出者，是商業上可取得。其他者可以依照如Μ上所指 - 16 - 木紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 線_ 經濟部屮央標準局Α工消费合作社印製 199138 Λ 6 Β6 五、發明説明（15) 出之參照資料中所述之技術製備。 皤務發類 ”膦酸鹽”此詞包括膦酸類•包括這些酸之一切多膦酸 及體及醅*其是水可溶的及有效於抑制此處所揭示之類型 之溶液中之硬度。如聚合物類之情況，有多種膦酸鹽其是 商業上可取得及會是有效於供本發明之目的。參閱美國專 利4,303,586及4,923,634其列出一些代表性的膦酸鹽。 這些專利之揭示併附於此供參照。 此有機膦酸化合物是那些有一個碳原子至磷鐽者•是即 0II C — P — OH (IV ) I 0M 可以將這些化合物姐織成數姐包括酸，酯及鹽形態如次： 有機單膦酸鹽，有機二膦酸鹽，胺基單膦酸鹽，及胺基多 膦酸鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂_ 線- 經濟部屮央標準乃Θ工消赀合作社印製 - 17 - 本紙5艮尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公没）

19912B A 6 B 6 五、發明説明〇6 ) 有槠單膦酸鹽類

R

0M

(V 在其中R是一個低碳烷基有自約1至6個烷原子（例如甲 基，乙基，丁基，丙基，異丙基，戊基，異戊基及己基） ;自1至6個碳原子之取代低碳烷基（例如，羥及胺基取 代烷基）；一個單核芳基（例如*苯基，苄基等）或 種 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部十央標準而只工消赀合作社印製

取代單核芳香化合物（例如，羥基，羧基，胺基*低碳院 基取代芳香化合物諸如苄基膦酸）；&M是一個水可溶的 陽離子，例如，納，鉀，銨，鋰等或氫。 涵蓋於此式中之化合物之特定例包括：· 甲基膦酸 CHaPOsHz 乙基膦酸 CHaCHzPOaHz 2 —羥乙基膦酸 ch2-ch2-p〇3h2 I OH 18 私紙張尺度逍用中國S家樣準（CNS)甲4規格（210x297公及） 裝. *?τ. 線- *丄 9 9 66 ΛΒ 五、發明説明（17) 經濟部屮央標準A工消费合作社印51 異丙基膦酸 CHs I CHs-CH-POsHz 苯膦酸 CeHB-P03H2 苄膦酸 CeHBCH2P03H2 羧烷基膦酸 P〇3H2 I • Hzc——c——ch2— ch2 I I I R1v C〇2H R 1 v 在其中每個Riv獨立是氫，一個羧基（C02H)或一個膦酸 (PO3H2)基。在此姐中是2 —膦酸基一1 ，2 ，4 一三梭 基丁烷（PBTC)。 - 19 - 本紙張尺度逍用中S ffi家標準（CNS)甲4規格（210x297公;Ji) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線- 199x38 A 6 B 6 五、發明説明（18 ) 有槠二膦酹铺類 H2〇3P ——C--POaHz (VI ) 經濟部屮央標準而Π工消"合作社印製 在其中m是一個整數（例如，自1至12) ••每個Rv獨立是 氫或一個烷基（例如，自1至6個碳原子）；及每個RV1 獨立是氫，羥基，或一涸烷基（例如，自1至6個碳原子 )° 在供用於本發明之姐合物中之較佳的有櫬膦酸化合物中 是羥亞烷基二膦酸對應Μ上式（VI)諸如揭示於美國專利 3,214,454 ， 3,297,578 及 4,923,634 中者，併附這些揭 示於此供參照。也適當者是一種烯烴二膦酸對應式（VI)諸 如揭示於美國專利3, 3 03,139中者，併附此掲示於此供參 照0 在這些適當的有機二膦酸鹽是： 亞甲基二膦酸 CHZ (Ρ03Η2)2 - 20 - 本紙張尺度逍用中0 S家榣準（CNS)甲4規格（210X297公及） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 199138 A 6 B 6 經濟部屮央標準而只工消赀合作杜印製 五、發明説明（19) 亞乙基二膦酸 (CH3)CH (Ρ03Η2)2 異亞丙基二膦酸 (CH3)2C (POsHz)2 1 一羥亞乙基一 1 ，1 一二膦酸（HEDP) Hz〇3P-C (OH) (CH3)-Ρ03Η2 六亞甲基二膦酸 H203P-CHz(CH2)<lCH2-P〇3H2 三亞甲基二膦酸 H2〇3P- (CH2)3-P〇3H2 十亞甲基二膦酸 H2〇3P- (CHz)1ο-Ρ03Η2 1 一羥亞丙基二膦酸 HzOaPC(OH)CH2 (CHs)POaHz 1 ，6 —二羥一 1 ，6 —二甲基六亞甲二膦酸 Hz〇3P(CH3) (OH) (CH2)4C(CH3) (0H)P0sH2 21 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、tT- 線- 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公没_) ·5χ 9 9 66 ΑΒ 五、發明説明（20) 二羥二乙基乙烯二膦酸 H2〇3PC(OH) (C2Hb)C(0H) (C2Hb)P0»H2 1 ，4 一二羥一1 ，4 一二乙基四亞甲二膦酸 OH 0H I I H2〇3F-CCH2CH2C-P〇3H2 I I C2Hb C2Hb 1 ，3 —二羥一 1 ，3 —二丙基一三亞甲基二膦酸 Η οί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ρ 3 ο 2 Η C. C 2

V Η 3 C 2 Η Η 3 ο—C— Ο 7 Η 2 Η 3 ο Ρ 經濟部屮央標準劝β工消"合作社印31 1 ，4 —二丁基四亞甲基二膦酸 H203P-CHCH2CH2CH-P03H2I I 4 一羥一6 —乙基六亞甲二膦酸 0H H2〇3P-(CH2)3CCHzCH-P〇3H2I C2Hb - 22 - 衣紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公及） 199138 A 6 B 6 五、發明説明（2】） 1一羥亞丁基二膦酸 0H I H2〇3P-CH (CH2)3-P03H： 亞丁基二膦酸 H2〇3P- (CH2)λ-Ρ〇3Η2 昉某瞄酸嫌類

(請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂* 經濟部屮央標準^β工消仲合作社印製 在其中Rvli是一個低碳亞烷基有自約1至約4個碳原子* 或一個或羥基'取代低碳亞烷基；是[Rvli — Ρ〇3Μ2] ，Η，OH，胺基，取代胺基，一個烷基有自1至6個碳原 子，一個自1至6個碳原子之取代烷基（例如M〇H， 取代），一個單核芳基或一個取代單核芳基（例如M0H* 取代）；R151是！^111或由此式

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N 23 本紙55·尺度边用中國國家標準（CNS) «F4規格（210x297公垃）

0I! P - 0M

OM 線' 199x38 A 6 B 6 五、發明説明（22) 代表之基團·在其中Rx及RX1各是氫，自約1至6個碳原 子之低碳烷基，一個取代低碳烷基（例如MOH、NH2取代 )•羥基，胺基，取代胺基，一倨單核芳基，或一個取代 單核芳基（例如MOH及胺取代）R5*"是rx· ，或此基 團Rvll-P03M2(Rv11是如K上所界定）；η是一個整数 自1至約15; y是一個整數自約1至約14;及Μ是如以前 所界定。 在這些之中是Μ次者： 2 —胺基一乙基膦酸 CH2-CH2-P〇3H2I nh2 昉某劣瞄酸繭镅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準而只工消费合作社印31 H2〇3P— C — Ρ03Η2 (硼）I nh2 在其中Rxl11是氫，羥基，或一個烷基（例如1至10涸碳 原子，芳基（例如笨基）或芳烷基（例如苄基）。 在這些式（VI)之胺基膦酸中是 - 2 4 - 本紙張尺度边用中囷國家標準（CNS)甲4規格(210X297公犮) 199188 Λ 6 Β 6 五、發明説明（23) 1—胺荖乙烷一 1 ，1 一二膦酸 H20sP- C- POsHaINHa 1 一胺基丙烷一 1 ，1 一二膦酸 CHzCHa H203P- C— POaHz I nh2 1 一胺基苄基一1 ，1—二膦酸C β Η 6 h2〇3p— c— p〇3h2 ΝΗ 一胺基乙烷一 1 ，1-二膦酸單乙酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ·?! 經濟部屮央標準局只工消合作杜印製 H2〇3P- c~ p〇3h (CH2CH3 ) 25 本紙5k尺度逍用中國國家楳準（CNS)甲4規格（210&297公^^

1B013S A 6 B 6 五、發明説明（24) 1 一胺基一 2 —苯基乙烷一 1 ，1 一二膦酸 CHZ (CeHB) i HzOaP— C— POaHzI nh2 1 ，6 —二胺基己烷一 1 ，1 ，6，6 —四膦酸

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部屮央標準^¾工消赀·合作杜印製 胺基聚（烷基膦酸） (CH2)„Ρ03Η2I R…一N (IX) I (CH2)nP〇3H2 在其中Rxlv是氫，烷基，芳基，芳烷基*羥基，羥烷基 ((C Η 2 ) „ 0 Η )或人個膦酸烷基團（（C Η 2 ) „ P 0 3 Η 2 );及η是 個整數，典型上自1至4。 - 26 - 本紙張尺度逍用中困a家標準（CNS)甲4規格（210X297公及) 訂_ 線- 99.綱 Λ 6 Β6 五、發明説明（25) 在此姐中是： 胺基三（亞甲基膦酸）（AMP) H(CH2P03H2) 3 亞胺基一二（亞甲基膦酸） NH (CH2P03H2)2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 正一丁基一胺基一二 C 4 H s N ( C Η 2 P 0 3 Η 2 ) 2 甲基膦酸） 裝. 癸基一胺基一二（甲基膦酸） C1〇H21 N (CH2P03H2)2 十五基一胺基一二（膦酸甲酯）三納 C1BH31N(CH2P03HNa) (CH2P03Na2) 正一丁基一胺基一二（膦酸乙酯） C4H«N (CHzCH2P〇3H2)2 正一丁基一胺基一二（膦酸甲酯）四納 C^HeN (CH2P0sNa2)2 十四基一胺基一二（膦酸甲酯）三銨 27 本紙張尺度边用中®國家櫺準（CNS)甲4規格（210x297公！) 線- 經濟部屮央標準而β工消合作社印製 189138 Λ 6 Β6 經濟部中央標準X}M工消费合作杜印於 五、發明説明) · C14H2eN(CH2P〇3(NH4)2)CH2P〇3HNH4笨基胺基二（甲基膦酸） CeHBN (CH2P03H2)24 一羥苯基胺基二（甲基膦酸） H0CeH4H (CH2P03H2)2苯基丙胺基二（甲基膦酸） CeHB (CHZ)3N (CH2P03H2)2苯基乙胺基二（膦酸甲酯）四钠 CeHB(CH2)2H(CH2P03Na2)2正一己基胺二（甲基膦酸） CeHisN (CH2P〇3H2)2乙醇胺基二（甲基膦酸） HO (CHZ)2N (CH2P03H2)2正一己基一胺基（異亞丙基瞵酸）甲基膦酸 CeH13N(C(CH3)2P03H2) (CH2P〇3H2)三羥甲基•甲胺基二（甲基膦酸> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- *可_ 線- ' 28 木紙張尺度逍用中Η國家樣準（CNS)T4規格（210x297公垃） 199138 A 6 B 6 五、發明説明（27) (HOCH2)3CN (CH2P03H2) 烷基二胺四（烯烴膦酸） H2〇3P(CH2)n (CH2)nPOaH2 N- Rxv-N H2〇3P(CH2)„ (CH2)„P〇3H2 (X ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準乃Μ工消费合作杜印31 在其中Rxv是一涠烷基有1至10涠碳原子（例如2至6個 );及η是一個整數（例如0至4·典型上是0至1)。 在這些化合物中主要者是： 六亞甲二胺四（亞甲基膦酸> (HMDTP) (H2〇3PCH2)2N(CH2)eN(CH2P〇3H2)2 乙烯二胺四（亞甲基膦酸）（EDTP) (H2〇3PCH2)2H(CH2)2N(CH2P〇3H2)2 三亞甲二胺四（甲基膦酸） (H2〇3PCH2)2N(CH2)3N(CH2P03H2)2 七亞甲二胺四（甲基膦酸） (H2〇3PCH2)2N(CH2)vH(CH2P03H2)2 21 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X2971垃)

i9913S Λ 6 B 6 經濟部中央標準工消费合作社印51 五、發明説明& ) 十亞甲二胺四（甲基膦酸） (H2〇3PCHz)2N (CHz)i〇N (CHzPOsHziz 十四亞甲二胺四（甲基膦酸） (H203PCH2)2N(CH2)14N(CHzP03Hk)2 乙烯二铵三（甲基膦酸） (H203PCH2)2N(CH2)2HH(CHzP〇3H2) 乙烯二胺二（甲基膦酸） (Hz03PCH2)NH(CH2)2HH(CH2P03H2) 氯乙烯胺二（甲基膦酸） C 1 CH2CH2N (CHzPOaHz)2 二烯烴三胺五（烯烴膦酸） H2〇3P (CHZ) n (CHZ)nPOsH S I N- (CHZ)m-H- (CH2)m-H (XI) I I I H2〇3P (CH2)n (CH2) n (CHZ)„p〇3h I p〇3h 在其中m及n是如以上所界定。在此組中者是 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線- 本紙張尺度边用中S囷家標準（CNS)甲4規格（210x2971及）

i9913S A 6 B6 五、發明説明（29) 二乙烯三胺五（亞甲基膦酸） (H2〇3PCH2)2N(CH2)2N(CH2P〇3H2)(CHz)2H(CH2P03H2)2 在其他膦酸鹽中者是 三乙烯四胺六（甲基膦酸） (H2〇3PCH2)2N(CH2P〇3H2)(CHz)2N(CH2)2N(CH2P〇3H2)(CH2 )2N (CH2P〇3H2)2 甲乙酵二乙烯三胺三（甲基膦酸） HOCH2CH2H(CH2P〇3H2)(CH2)2HH(CH2)2H(CH2P〇3H2)2 這些馥之水可溶的痛包括鍊金屬，銨，胺，低碳烷醇胺 鹽及類似之鹽。在適當的酯之中是低碳烷基（例如甲基及 乙基）酯。也考嫌上述之有機膦酸化合物之棍合物。 碰務明額 S： 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 η 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 I 之正三。代 度鹽ί , 物構 硬酸鹽鹽聚结 他瞵酸酸寡次 其槠磷磷鹽Κ 輿無機焦酸由 或是無，磷是 獨中。鹽聚別 單鹽種酸量特 量酸一 磷子， 之磷何正分酯 度機任：高酸 硬無之姐較磷 制的鹽此及如 抑當胺自，諸 於適或選鹽鹽 效在銨那酸酸 有。，是磷磷 Μ 用臛表偏機 ： Μ使金代六有型 可物其之，是類 81 合及}鹽者種 酸姐態合酸效一 锁制形縮磷有之 抑酸及聚也表 本紙張尺度边用屮a困家ii準(CNS)肀4規格(210x297公垃) Λ 6 B 6 199138 五、發明説明（3〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H2C-0-Rxv 1

I HC-0-R…

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HzC-0-Rxv1 其中Rxvl = (CH2CH20)«>P〇3H2 ，及ci是一個整數，例如1 至2 ； H-t- (CHzCHaO) ,Ρ03Η2] a 其中q是如M上所界定。 這些磷酸馥之任何其一可以單獨或作為姐合使用。Μ正 磷酸鹽及縮合（聚磷酸鹽）為佳。宜使用至少一種聚磷酸 鹽與一植其他磷酸鹽之組合。 經濟部屮央標準而只工消费合作社印奴 本發明可以利用習用的蝥合劑，Μ有效於抑制硬度之量 ，單獨或與其他硬度一抑制姐合物組合。在這些之中是乙 二胺四乙酸（EDTA)，氮三乙酸（ΝΤΑ) ，Ν —羥乙基乙二胺 四乙酸，羥乙二胺三乙酸（HEDTA)，檸樺酸，二乙三胺五 乙酸，葡萄糖酸·酒石酸，葡萄庚酸，及逭些之水一可溶 鹽° 滿麻柚制t日会物夕姐配 -32 本紙張尺度逍用中國Η家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公;Ji) 199138 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準X;只工诮t合作社印製 五、發明説明（31) Κ有效於抑制硬度之量使用此硬度一抑制姐合物。一種 聚合物及一種膦酸鹽宜是Μ自1 :25至25: 1之範圍内之 重量比姐配使用，但以4〜6 : 1之比為佳。可以使用在 此範圍以外之比只要在此姐配中每一成分至少使用最低之 有效量。當製備一種澴液供最終稀釋時，宜使用足量之硬 度一抑制姐合物其是在此濃液中及考盧中之全部稀釋程度 中是有效。 本發明之一個優點是製配用水可以使用硬度極高之水（ 例如自鍋爐及冷卻塔之排放水◊硬度抑制姐合物在腺溶液 中之典型用量通常是低於此溶液之1 %，更典型是低於 0.5 %。當硬度一抑制姐合物之有效對合作Κ提供最佳棵 定性時•.可Μ保持用量在這些範圍之低端，例如，1份之 姐合物對自約2,000至5,000份之硬度，包括微粒物諸如 淤泥*粘土及沉澱。典型的量是1份之姐合物對每20至 200份之硬度之範圍內。這些硬度值是Μ碳酸鈣表示。 在較佳的具赭實例中，也使用界面活性劑Μ利助維持溶 液成分之分散及也使用出改性劑諸如單乙醇胺Μ量有效於 達成長程稱定性，特別是當受到自冰點至120Τ之溫度極 端。一種較佳的硬度一抑制配方含8 3%去離子水，2.5 % 之HEDP之60%溶液·10%之聚丙烯酸（使用有桷過氧化物 /異丙醇催化劑製備）（MW約2,000)之63%有效溶液，1 %Igepal C0-730非《子界面活性劑（壬基酚乙氧基化物 )· 1%香味增進劑，1.5 %單乙酵胺，及l%Dovfax 3 B2陰離子磺酸鹽界面活性劑（烷基化笨醚二磺酸鹽）。 -33 本紙尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公；¢) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. •1T_ 線. 199138 Λ 6 136 經濟部屮央標準工消赀合作社印製 五、發明説明（32 ) 在其他特定的具體實例中是：使用PBTC替代HEDP;使用 AMP替代聚丙烯酸；及，使用一種在水媒質中Μ亞疏酸氫 鹽/過硫酸鹽催化劑及PBTC製作之低分子量聚丙烯酸。在 這些特定的具體實例之毎一涸中，在一種含約50%脲之溶 液中Μ自約0.1至5% (例如0.5%)之量使用此硬度一 抑制配方。 RR料 本發明在農業方面有特殊的用途。可以改良施用含氮物 料至植物之根源（土堳或其他基質包括或準備供能生長的 植物）供使其肥沃。根據此方法•製備一種水溶液含至少 一種含氮肥料及一種根據本發明之硬度一抑制姐合物。然 後施用此溶液Μ—種方式有效於供應氮至植物。這些含氮 肥料將包括至少一個成員選自Μ上所指出之含ΝΗ姐合物姐 或一種相等的物料。 施用此溶液至土壤或其他基質是藉噴灑為佳，及也就是 此方式就由於關連水硬度與含氮肥料所加重的導管限制及 /或阻塞問題是最成問題。以有效於緩和硬度因素之沉澱 傾向之量使用此硬度一抑制成分。這些肥料溶液不論以湄 液或最终稀釋形態時常是儲放於棚或毅倉受到炎熱或酷塞 。這些肥料溶液宜是必須在溫度範圍自-40Τ至160Τ是 穩定。這些溶液以是有凍结/化冰穩定性（例如至少三次 凍結及化冰循環）及耐長久儲存（例如至少一個月）。 本發明之此方面之一項優點是土埔養分，在其他情況被 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線. -34 本纸依尺度边用中國国家標準（CNS)甲4規格（210x297公及） 199138 Λ 6 13 6 經濟部屮央標準而员工消费合作社印51 五、發明説明（33) 考盧為水硬度因素及Μ水溶液施用時有一些問題，現時可 以添加至達根據本發明訂定之跟度。例如*鐵，鈣，鎂， 硼，鋅，鉬，錳及銅可ΜΜ有效於供植物之營養之量加入 至肥料溶液中，例如個別自l〇PPm至5%，及Κ集合量自 0.1至5%，此量視任何媒質之姐成而定。 本發明之此方面之另一項優點是用於水耕種植之營養液 可以很容易地製備及處理。 減少 本發明之另一個更特定方面，是對在一種氣體流中滅少 氮氧化物之濃度之已知方法提供改良。 如在Μ上所指出之參照資料及在本母申請察中引述之其 他參照資料中所宣佈•已知之方法包括製備Ν0·«—堪原劑 之一種水溶液，經由有效於供此目的之導管输送此溶液至 此氣體流，及以一種濃度及以一種流量在此氣體流之經常 條件下有效於堪原Ν0»«者導入此溶液至此氣體流中。此類 型之方法可Μ藉選擇性氣相反應以一棰催化劑或不Κ一種 催化劑施行。不使用催化劑時此方法是選擇性非催化堪原 法（SNCR)，及使用催化劑時是選擇性催化遝原法（SCR)。 藉併入Μ上所指出之一種硬度抑制姐合物類型Μ有效於 增加硬度因素之穗定性之量至此溶液中，及藉以緩和硬度 因素諸如在導管、噴嘴，或儲存容器中沉澱之傾向，改良 這些方法。 需要處理之流出物是由多種來源產生，包括大型的發電 -35 本紙張尺度边用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210x297公犮） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂_ 線- 199138 Λ 6 ______Π6 五、發明説明（34 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 廠鍋爐，循環流體化床鍋爐，及氣體渦輪機。然而請了解 雖然以減少來自燃燒碳質燃料之流出物中之氮氧化物書寫 本發明，本發明可Μ應用於任何高溫環境其有氮氧化物需 要減少者。"高溫環境”此詞意指一種環境在溫度是足Μ 不利地影響有效導入一種氮氧化物一堪原姐合物於其中之 能力者。如此的溫度典型上會是高於約500°F ，及可Μ是 高達約1900Τ，甚至2100Τ及更高。 在大多數減少NO«方法中，處理姐合物是藉一個注入器 導入至流出物中·其通常包括一支導管，有時在其管尖裝 設一個噴嘴，伸入至流出物中。在一些情況中使用流出物 之一都分或其他氣體以助耪化及分散此處理姐合物。此噴 灑或注入模式是力求精確*時常是Μ電算機之肋K確保良 好的分佈及反應。本發明藉使注人器積垢減至最小有肋於 確保依照界定之模式操作。 有複雜性程度不同之裝置用於導入ΝΟκ還原姐合物至高 溫環境中。有些包括共軸、多管结構，諸如由Burton在美 國專利4,842,834及由Devita在美國專利4,985,218中揭 示者，這些揭示之每一種併附於此供參照。 經濟部屮央標準;:ί员工消#合作社印製 於高溫度注入N 0 x —遒原姐合物之諸問題中是能發生流 動反常由於與硬度因素關連之一些問題。由於流動停止， 流量改變，噴瀰横式改變，小點滴尺寸偏差，液體衝擊於 器械表面上。反應溫度窗變更等，這些問題變成嚴重。因 此’高溫操作是頗靈敏的作業。在周遣條件下可能是小問 題之流動問題於高溫其嚴重性加剌因為減傾流量及部分阻 -36 本紙張尺度逍用中國國家《準（CNS)甲4規格（210x297公及） Λ 6 13 6 199188 五、發明説明（35) 塞能很快造成全面阻塞及甚至糸統故障。 逭些問題及其他者使SHCR及SCR糸統之控制困難.這些 方法要求Ν〇χ —堪原劑之個別分子（或，更精確言之，它 們之自由根成分，例如•胺根）與個別Ν0»«分子反應一此 堪原劑及此Ν0»«兩者均Μ極低（ppm)湄度存在♦於鍋爐載 荷及其他因素使HOx濃度及流出物溫度分佈型變動時此控 制糸統必須有充分能力變動堪原劑之濃度及姐成。任何不 相匹配會造成最終流出物NO*或其他污染物量過量。 在豚及其他含NH姐合物中未受控制之硬度之存在能造成 多種不利的後果。其能造成積垢因而導管及噴嘴之流動限 制及阻塞。大片之積垢能剝落及造成立刻的阻塞。於髙溫 度，流動限制會不僅破壊所需之噴灑横式·且能造成其他 流動問題如熱增加此流體之粘度*造成局部化沸騰，或改 變此N0·«—堪原姐合物之化學姐成。此外，硬度因素能與 此活性化學品结合Μ生成不溶解鹽及，甚至於周遣溫度造 成此活性化學品發生沉澱。 儲存容器及導管將因此積集這些沉澱*及容積控制糸統 將愉送較少的活性化學品至所需之區域。沉澱作用也能造 成粘度改變其改變噴灑橫式不同於原設計。本發明之一項 優點是現在可以可靠地控制含ΝΗ之溶液中之硬度因素由於 鑒定含ΝΗ姐合物本身作為參數其影響硬度不穩定性。 本發明是針對減低硬度成分之影響，及其於一切溫度之 不利影W。本發明之姐合物可Μ與姐合物其他添加劑諸如 界面活性劑，出修改劑、添味劑，及其他者一同使用。 -.37 本紙張尺度边用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210x297公货) lr« (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ 泉 經濟部屮央標準χ;β工消t合作社印製 經濟部屮央標準/'JA工消#合作杜印¾ 五、發明説明（36) 當一種Ν0»«—遢原姐合物之水溶液有粘度高至足以於高 溫度條件（其存在於注入器尖端）大為千搢其流動及/或 於如此的高溫度條件有结焦之趨勢之情況下，藉提供如以 上所指示之美國專利申請S.N. 07/576,424中所述之一種 粘度/结焦時間修改劑Μ確保充分導入此遢原姐合物至流 出物中至為重要。Μ上所指示之母申請其揭示這些及其他 添加劑其可用於商業的處理姐合物併附於此供參照。 藉本發明改良之ΝΟ·«—堪原姐合物將典型上以一種濃液 製備及埋输其是於使用時稀釋。典型上，這些灞液將含 25至65%脲及0·05至1.0%之一種有效的硬度一抑制姐合 物，Μ自40至55%腺，例如50%，及自0.1至0.75%之此 硬度一抑制姐合物，例如0.5%為更佳。此澹液是照所需 稀釋以達成一棰脲湄度於此條件下是有效。典型上，稀釋 去澹度自5至25%腺是有效。較低湄度（例如.以卫至^ % )可Μ是合需要。 本發明之一項優點是稀釋水可Κ有非常高硬度程度而仍 能符合目的。例如，由工業工廠產生之廣泛範圍之廢水流 其是由棄置之方法及量所限制者。在揭示之指引内選擇適 當的硬度一抑制姐合物可能使用這些廢水流作為稀釋水（ 沖稀含ΝΗ姐合物之濃度至所需之程度）及利助這些流之處 置。 可Μ用作稀釋水之廢水流之例是排污水自使用再循環冷 卻水之來源在該處硬度會累積除非作遇期性”排污”及部 分以新鲜補充水替代（例如，冷卻水塔及鍋爐）；鹽水自 - 38 本Μ張尺度边用中國囷家標準（CNS)甲4規格(210x297公；¢) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

i99i3S Λ 6 ___13_6 五、發明説明（37) 多種來源諸如逆滲透；廢水流自多種清洗程序，包括空氣 加熱器洗水；及類似廢水。藉分析此特殊之廢水洗，然後 可能使用硬度一抑制處理劑之正確姐合以含KH濃液本身或 作為一個單獨的添加物姐合套加入作為最終水溶液之一部 分。此類型之添加物宜是在加入至此湄液之前分散於此廢 水中或在稀釋之前加入至此含NH濃液中。 就鍋爐水用作稀釋水而言，此硬度一抑制姐合物可K含 ;蝥合劑；聚合物；蝥合劑與聚合物之一種姐合；膦酸篇 與聚合物之一種姐合；蝥合劑，膦酸鹽與聚合物之一種姐 合；及這些之任何其一與一種磷酸鹽諸如三多磷酸鹽（其 是用供控制鍋垢）之姐合。就冷郤水塔排汚水用作稀釋水 而言•此硬度一控制姐合物可Μ含這些相同的姐合但螯合 劑就其本身重要性降低及磷酸鹽（包括醋）可用供控制腐 蝕。就廢水處理而言，陽離子及陰離子聚合分散劑能是具 重要性。 污垢控制劑在腺溶液Μ及其他種類之水溶液中埋作之歷 程是藉低限活性或蝥合作用或兩棰作用併合。低限歷程是 * 基本及較佳的方法因為成本及效率。蝥合作用可以至少部 分出現於軟水（例如45ρριπ )試驗。 經濟部屮央楳平乃员工消"合作社印3i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 低限抑制是指此現象其為防止碾物鹽沉澱之抑制劑當加 入時Κ份量其是低於積垢離子之量。低限抑制劑典型上是 被視為空間穩定化作用及靜霉推斥作為發揮顆粒分散作用 ，及藉吸附至及胆隔有效生長位置阻止晶體生長。整合作 用是抑制劑與金羼離子（例如Ca，Mg，Fe離子）於二或多 - 39 本紙張尺度边用中國國家標準（CMS)甲4規格（210 X297公货）

19913S A 6 B6 五、發明説明（38) 個位置間之结合。金靥離子與螯合劑污垢抑制劑之複合作 用造成金饜離子之溶解。蝥合作用需要蝥合劑（例如*檸 樺酸，EDTA等）對金騮離子之1 : 1莫耳比，及因此是化 學計算量的。低限抑制劑對结垢離子之比通常是低甚多及 是低於化學計算量的。 典型上，低限抑制劑（例如，聚合物，膦酸鹽）是以 Pi>m有效抑制劑/ ppm總硬度或粒狀物淤泥•粘土或沉載 1 : 2〜5000之劑量比施用。 基於胺基甲酸鹽及腺水解產物之N0K —還原劑•諸如在 美國專利 4,997,631 授予“1!)1181111等，及以7〇?1[]8「96等 之名於1990年8月1日提出之美國專利申請S.K. 07/561 , 154中所述者，特別強調此溶液保留硬度因素於可 溶形態之能力。此專利及此申請併附於此供參照。於是， 當處理此類型之物料或其成分諸如碳酸、碳酸氫及胺基甲 酸銨或鈣•本菝明是有特殊的優點。 經濟部屮央標準局Α工消合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ次之例進一步說明及解釋本發明。除另有指出者外， 一切份及百分率是以重量計，及總硬度、鈣及鎂之硬度值 是時常Κ碳酸鈣表示。 製備一糸列之試驗溶液具Κ次共同特性： 總硬度（作為CaC03) 450ppm 鈣/鎂（ρρ·比） 2/1 本紙張尺度边用中Η困家棕準(CNS)甲4規格(210x297公芨) 199138 Μ 五、發明説明（39) 經濟部屮央標準局EC工消费合作社印製 pH 9 . 3 至 9.7 NaHC〇3驗度（作為 CaC〇3) 300pp« 二氧化矽 〇.60或150ppm 最小導電度（約） 5000微姆歐 腺溶液澹度 〇%作為空白 也以 5%，15%，20%，及 25% (15%是最典型） 硬度一抑制姐合物溏度 〇 %在15%脲 溶液中作為對照 也改變埋硬度至45pt>m (例6)及2250ppm (例5)之 量作試驗。M PPm有效硬度抑制姐合物/ ppm總硬度之比 之劑最典型上是<50% •及最低是1%，調節等電度至最 小5000微姆歐是藉對此空白及45ρρ·總硬度水加人一種2 :1 UaCl/Na2S〇4溶液。依照一種修訂之National Association of Corrosion Engineers (NACE) Standard Test Method TM-0374-90 (Item No. 53023) 添加多種化學姐合物供污垢抑制（硬度抑制之一棰形態） 。此 N A C E 程序是被 T e c h n i c a 丨 P r a c t i c e s C o m π i 11 e e 推荐 用於試驗碳酸鈣及疏酸鈣之沉溅作用。此NACE程序之细節 可K在1974年11月核定及199 0年元月修定之 "Laboratory Screening Tests to Deternine the Ability of Scale Inhibitors to Prevent the Precipitation of Calcium Sulfate and Calcium J± (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. ^紙張尺度边用中a囷家樣準（CHS)甲4規格(210x297公垃）

P 本年月.. 五，發明说明（40 )

Carbonate from Solution 中見之。 修改這些試驗條件以_擬在留1存及·使用腺溶液將liSS 到之條件。典型上’一種較高！的水有較K重的積垢條件 。選擇此試驗條件中之高範圍出Μ提供一種最壊案例情況 。將每一棰試驗溶液置於在65t： ( 149Τ ) 之烘箱中為時 3天。然後烴一台0.45微米MILLIPORE濾楗遇》每種溶液 ，及藉感應锅合霉獎光譜儀法（inductively-coupled P 1 a s π a s p e c t「〇 s c 〇 p y藺稱I C P )分析上澄液（《液）之 可溶的鈣、镁、及二氧化矽。使用热知之ED ΤΑ滴定法作硬 度分析。然後由以次方程式計算抑制百分率（首先自試樣 減去存在於空白中之可溶鈣及然後除以在試樣中鈣之起始 溶解度減去起始存在於此空白中之鈣）： f請先«it背面之注意事項再琪窵本页) .^_ % C β抑制 100 *卜·· 一 C, ,?· β R中C „ =在此试樣中三天浚钙離子漉度 在此空白中三天浚鈣離子濟度 此·>: Π屮起始Η離Γ·濃嗖 u m ά m k ,¾ ^ f?· c ；i c 〇 ；,.及 a:餡审的时）ϊ π 丨、th 4 κ ^ Ηκ ion),. . s i〇；. · π u >i it in ί. Y'j) vt m z m (l w r-n 'f 4(210X 297 ^ ,¾ ) 12 199138 A 6 B6 五、發明説明（41) ，及少量之磷，其係藉X —射線螢光光譜法，X —射線衍 射法，及一台碳一氫一氮（CHN) 分析儀分析。 有些人將”污垢"考慮為堅硬、粘附，妨礙熱傳遞及阻 塞噴嘴小孔之固體。此處對”沉澱”與”污垢"不作區分 。本發明就污垢生成之抑制與防止及沉澱之分敢與穩定化 涵蓋硬度抑制。 m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在脲溶液中積垢之蜃重性較諸水含同量之雜質者圓示於 圈1中。對這些硬度程度之試驗特點列於表1及1 A中。 此15%腺溶液對礦物污垢於450ppm硬度程度展示完全沒有 抑制（0%)。沉澱含氮化合物自腺及/或其衍生物。Μ NACE方法計算，此15%腺溶液（對照）就其定義成為0% 及其他試樣與其相對計算。此脲對照之積垢條件比空白者 更糟。 裝. 訂_ 線- 經濟部中央楳準局負工消费合作社印製 f紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公没） 43

19913S A 6 B β 五、發明説明（42) 衷_1_ 對水含 450ρρι«硬度（’Η')及 60ppb Si〇2: PPM 留件 %腺 'Η ' Ca Mk Si〇2 柚制 0 199 78 131 65 23 15 162 11 153 66 0 1 平均值 表 __ 對水含45〇ρρβ 硬度及沒有Si02 : d d m @ 件i %_ Ca %腺 'Η ' Ca Ur 柚制 0 280 143 147 46 15 160 11 150 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ，?τ 線* 經濟部屮央標準局员工消赀合作社印製 比較表1與表1A示知二氧化矽存在於未受抑制之水中使 此基準水較不穩定。 例2 聚丙烯酸（PAA)，一棰聚合物有約2,000分子量’與1 —羥亞乙基一1 ，1一二膦酸（HEDP)之一種組合物示在 15%脲溶液中70至80%抑制較諸未經處理之溶液〇 %抑制 ____ ____- 44 本紙5fc尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) I99ies A 6 B 6 五、發明説明〇〇 ) (表2，2A)。此外，此經處理之試樣得一種沉澱其是 分散的與不粘附的較諸未經處理之試樣中堅硬與粘附的污 垢。 對15%脲溶液含450pPB缌硬度與沒有二氧化矽： P P B抑 制劑2 PPB 留住1 % Ca 96脲 H£J3l£_ 聚合物 1 H ' C Ά Mr 柚制 15 0 0 160 11 150 0 15 7.4 31.5 375 240 150 79 15 14.8 63.0 364 220 150 72 15 22.2 94.5 358 220 150 72 (請先閲讀背面之注意事項再填、寫本頁) 裝· 訂_ 表 2 A 對水含450ppm總硬度與60ρρ·二氧化砂：

I 經濟部屮央樑準趵兵工消f合作社印奴 ppm抑制劑2 ppm留住1 % Ca %腺 HJ5Lfi±__ 聚合物 'Η ' Ca Μκ 15 〇 0 162 11 150 60 0 15 22.2 94 · 5 351 213 143 61 70 此PAA聚合物與HEDP膦酸酯更在一種高腺（25%)溶液含 本紙尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格（2]0x297公龙） A 6 B6 ^9188 五、發明説明44 ) 450ppm之结！硬度示出顯著的硬度抑制。表3比較此25%腺 試驗溶液與有15%脲之對照。 2作為有效抑制劑 * 表_3 (請先閲讀背面之注意事項再堪寫本頁) 經濟部屮央標準而β工消费合作社印製 P P B抑制劑2 ppm 留住1 % Ca 〇/η Μ HEDP 聚合 物 1 Η * Ca Η κ 抑 制 15 0 0 160 11 150 0 25 37. 0 157. 5 366 210 140 69 Μ 4 . PAA 聚 合物 與 HEDP 膦 酸 酯 之姐合 較其每一 種 單獨 使 用 時 展示較 佳 的污 垢 控制能 力 〇 例如HEDP與PAA 聚 合物 之 一 種 姐合獲 致 50至 7 0 %抑制 而 當HEDP或PAA單 xs 〇3〇 使用 時 時 常 示顯著 較 低的 抑 制有抑 制 值 低至10 〜15%者 〇 本紙5良尺度边用中圉困家標準（CNS)甲4規格（210x297公犮)

五、發明説明（45)B._^ 抑 制 劑 P P HI 留 住 % Ca 膝 铕 m 聚 △ 物 ’ H ’ Γλ Me 扣1制 11. 5 HEDP 94 . 5 P AA 351 213 143 70 3 . 75 HEDP 15. 75 P AA 358 210 160 69 1 . 5 HEDP 6 . 3 P AA 328 160 160 52 22 . 5 HEDP 0 328 180 150 59 0 94 . 5 P AA 194 48 130 13 0 92 . 0 P AA 170 44 120 11 23 . 0 AMP 94 . 50 P AA 364 2 10 160 69 25 · 0 AMP 0 334 233 140 4 37 · 4 PBTC 32 . 4 P AA 378 1203 160 38 22 . 4 PBTC 94 . 5 P AA 386 803 140 24 25 _ 〇 PBTC 92 . 0 AMS 162 1 1 120 10 25 · 0 PBTC 0 276 3 33 140 δ 0 92 . 0 AHH 1 3 8 2 5 1 3 0 5 2 5 _ 0 HMDTP 0 1 9 4 2 6 1 4 0 5 0 9 2 . ,0 ΡΜΛ 2 2 8 0 1 40 2 4 r； Ιιί' !(； P ( S ffi fill 八^T?* fA t / *=^ fjl u'、 )n ϊ*1； m ι· -47 - (請先Μί*背面之注意事項再琪窵本百) •打· 4ί- f 4'210^ -yT H.) 199138 A6 __B6 五、發明説明（46) 在其中： HEDP =1 一羥亞乙基一1 ，1 一二膦酸 AMP =胺基三（亞甲基瞵酸） PBTC =2—膦醸基一1 ，2，4 —三羧丁烷 HMDTP =六亞甲二胺四（亞甲膦酸） PAA 聚丙烯酸或聚丙烯酸酯聚合物* AMS 丙烯釀胺，丙烯酸及磺甲基丙烯醯胺之三元共聚 物 PMA 聚順丁烯二酸或聚丁烯二酸_ AMN 丙烯酸/甲基丙烯酸/第三丁基丙烯醯胺之三元 共聚物 例5 在2 2 5 0 p ρ π總硬度與高導電度（> 6 0 0 0微姆歐）之極嚴 重積垢條件下，低量之聚合物與膦酸酯之姐合展示在2.5 % 及5%腺溶液中是有效（表5)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線. 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210X297公龙)

19913S A 6 B 6 五、發明說明Μ) ^l_5. PP η抑制劑 ppm 留住a % Ca HRDP Ρ ΑΑ ΡΒΤΠ AMS 'Η ' Ca VU- 拙制 15 0 0 0 0 714 13 690 0 (對照） 15 22.2 94.5 0 0 844 190 600 12 15 0 0 60.0 222 490 38 438 2 5 7.4 31.5 60.0 222 1400 660 740 44 5 7.4 31.5 90.0 333 1646 890 820 59^ 2.5 3.7 15.8 0 0 1388 560 770 37 2 . 5 3.7 15.8 60.0 222 1966 1300 830 87^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準而A工消f合作社印製

4沒有污垢 例R HEDP與聚丙烯酸酯聚合物之姐合在含45ρρπι硬度之水之 15%及25%腺溶液中展示98%及100%抑制。此試驗摘錄 表 <rr 5 本紙張尺度边用中国國家標準(CNS)甲4規格(210父297公釐)

X9913B 五、發明説明C}8) Λ 6 13 6 表_β. Ρ Ρ m抑制劑 Ρ P m留住 % Ca % 腺 HRDP 聚 物 1 Η 1 和]制 0 0 0 44. 0 98 (空 白 ) 15 0 0 40 . 8 91 (對 照 ) 15 22 . 2 94 .5 44 · 0 98 25 37 . 0 157 .5 45 . 2 100 Κ 上 之 說明 巨 的 在 教 導 對 此 技藝 具一 般 技術之 人 如 何 施 行 本 發 明 及不 擬 詳 述 一 切 顯 然 的修 改或 變 體其對 精 於 此 技 藝 者 於 閱 讀此 說 明 後 將 成 為 顯 而易 見。 然 而，全 部 此 類 修 改 及 變 體 應包 括 在 本 發 明 之 範 圍内 其是 由 Μ次之 Φ 請 專 利 範 圍 所 界 定0 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 線- 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 - 50 本紙張尺度逍用中爲囷家標準（CNS)甲4規格（210x297公货）

Claims (1)

1. 一種用於減少用以搡作含HH姐合物水溶液之器械污垢生 成之方法，其包括： 經濟部中兴橾準扃印装 於待Μ該器械操作之含NH姐合物之水溶液中，加入一種 硬度抑制姐合物，該姐合物包括至少一種适自聚合物， 膦酸鹽（酯），蝥合劑，磷酸鹽（酯）及這些之混合物 的成份•該成份之用董為有效於埋和硬度因素之沉澱趨 勢之1。 2· 根據申謫專利範園第1項之方法，其中該硬度抑制姐合 物之濃度是足Μ防止於每百萬份自400至2500份（ppm) 之鈣濃度中生成鈣污垢。 3- 根據申請專利範圍第1項之方法•其中該含NH姐合物包 拮一種選自氨，腺，脲前驅體，腯水解產物，胺基甲酸 鹽，碳酸銨，碳酸氲銨，氰尿酸鹽，有機酸之銨鹽，其 他產生胺根之组合物及這些之混合物的成份。 4 根據申請専利範圍第1項之方法，其中該水溶液之出值 是5 Μ上。 & 根據_'"讀專利範園第4項之方法，其中該水溶液之由值 是在自7至11之範團内。 6- 一種用Μ滅少氣體流中氮氧化物濃度之方法，其係烴由 製備Ν〇χ-通原劑之水溶液，經由有效於供此，的之導管 输送該溶液至該氣雅流，及將該溶液以有效於在該氣體 流之一般條件下通原NOx之濃度及流量導入氣體流中， 其改良包括： /於溶液中併入一種硬度一抑制姐合物，該組合物包括一 \ (請先閑讀背面之注意事項再填蒋本頁) •装· •打· •綠· 肀 4(210X297 公廣) 19913S A B c D 經濟部中央揉準局印¾ 六、申請專利範面 種選自聚合物，膦酸酷，蝥合劑，級酸酯及這些之混合 物的成份，該成份之用量為有效於減少硬度因素在此導 管中沉澱之趨勢之量。 I 根據申讅専利範圍第6項之方法，其中該N〇x-«原劑是 箱稀釋一種含15至6 0%該ΝΟχ-11原劑及自0.0 5至1.0% 之該硬度一抑制姐合物之濃缩液而製備。 8· 根據申講専利範醒第6項之方法，其中該原劑係 含腺或其水解產物之至少一種或其一種鼸。 a 根據申讅專利範園第6項之方法，其中該水溶液係同時 含一水可溶聚合物與一膦酸或》(酯）以作為硬度一抑制 姐合物。 u —種供施用含氮物料至一植物生長源Μ腌肥之方法，其 包括： 製備一種水溶液，其係含至少一種選自脲、其前驅體、 其水解產物、及W速的產生胺根化學品的含氮肥料，及 含一種f度一抑制姐合物，該姐合物包括至少一種聚合 物，»Γ驗酯，蝥合劑，磷酸酯及這些之混合物的成份， 該成份之用量為有效於緩和硬度因素之沉澱趨勢之量； 及 K一種有效於供應氮至植物之方式施用該溶液。 II 根據申請專利範園第10項之方法，其中該溶液是經由唄 灑而施用。 12. 根據申請專利範圃第10項之方法，其中該水溶液另含足 K提供自25至2500ρρ^η之硬度的驀分礦物質。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •裝. .打· •綠· 甲 4(210X297 公廣) 199138 Α7 Β7 C7 D7 夂、申請專利範a la -種經硬度抑制之含NH组合物，其係由總硬度為25至 2500i>pib之水，自1至65重量％之水可溶含HH姐合物，及 自0.1至0.75重量％之硬度抑制組合物所製得，其中硬 度抑制姐合物包括一種水可溶聚合物及一種膦酸酯。 14 根據申請專利範臞第13項之姐合物，其中該硬度一抑制 姐合物之濃度是高至足Μ防止達至2500ppb之鈣瀠度中 生成鈣污垢。 1& 根據申謫專利範園第13項之姐合物，其中該含ΜΗ姐合物 包括一種選自氛，脲，脲前驅體，腺水解產物，碳酸銨 ，碳酸氲銨，胺基甲酸鹽，氰尿酸鹽，有機酸之銨鹽， 其他產生胺根之姐合物及這些之混合物之成分。 16· 根據申請専利範画第13項之姐合物，其中其出值是5Μ 上。 17- 根據申謫專利範園第16項之組合物，其中其出值是在自 7至11之範鼸内。 18. 梅據申讅專利範圃第13項之姐合物，其中該含UH姐合物 包括腺或其水解產物之至少之一或其鹽。 la 根據申謅專利範圈第18項之姐合物，其中此硬度一抑制 姐合物包括一種成分選自此姐包括聚丙烯酸及2—丙烯 皤胺基一2 —甲基丙烷磺酸。 經濟部中央搮準局印製 {請先«!讀背面之注意事項再填荈本頁) 2α 根據申請專利範圃第19項之姐合物，其包括一種膦酸酯 選自此姐包括1—羥亞乙基一 1 ，1 一二膦酸及2 —膦 酸胺基一1 ，2，4 一三羧丁烷。 2L 根據申請專利範囫第20項之姐合物，其進一步包括一種 3 甲 4(210X297 公廣) i99iS8 AT B7 C7 D7 六、申請專利範圊 劑 性 活 面 界 (請先閱讀背面之注意事項再瑱宵本頁) .裝. .打. •線· 經濟部中央揉準局印裝 f 4(210X297 公;¥) 4