TR201905448T4 - Mikro yapılı kompozit parçacıklar. - Google Patents

Abstract

Büyük parçacıkların küçük parçacıklar ile birleştirildiği bir yöntem ile elde edilebilen mikro yapılı kompozit parçacıklardır, burada - büyük parçacıklar 0,1 µm ila 10 mm aralığında bir ortalama parçacık çapına sahiptir, - küçük parçacıkların ortalama parçacık çapı, büyük parçacıkların ortalama parçacık çapının en fazla 1/10'i kadardır, - büyük parçacıklar en az bir polimeri içermektedir, - küçük parçacıkların en az bir kalsiyum tuzunu içermektedir, - küçük parçacıklar, ortalama parçacık büyüklüğü 0,01 µm ila 1,0 mm aralığında olan çöktürülmüş kalsiyum karbonat parçacıklarını içermektedir ve/veya büyük parçacıklar, sayısal ortalamalı molekül ağırlığı 500 g/mol ila 1.000.000 g/mol aralığında olan en az bir tekrar emilebilir poliesteri içermektedir. Kompozit parçacıklar, tercihen, biyomedikal mühendislik ve/veya mikro teknoloji alanındaki uygulamalar için bileşenlerin üretilmesi için ve/veya köpürtülmüş cisimlerin üretilmesi için katkı olarak, bilhassa polimer katkısı olarak, etki arttırıcı madde veya başlangıç malzemesi olarak kullanılmaktadır.

Description

TARIFNAME MIKRO YAPILI KOMPOZIT PARÇACIKLAR Mevcut bulus, mikro yapili kompozit parçaciklar ve onlarin kullanilmasi ile Kompozit malzemeler (kompozit materyaller) zaten bilinmektedir ve iki veya daha fazla birlestirilmis malzemeden olusan, münferit bilesenlerinden farkli malzeme özelliklerine sahip olan bir malzemeyi tanimlamaktadir. Kompozit malzemelerin özellikleri için, bilesenlerin maddesel özellikleri ve geometrisi önemlidir. Bilhassa çogunlukla büyüklük efektleri bir rol oynamaktadir.

Birlestirme genellikle madde bagli veya sekil bagli baglanti ve her ikisinin bir kombinasyonu yoluyla gerçeklestirilmektedir.

Mikro yapili kompozit parçalar da aslinda bilinmektedir.

A numarali Japonya patent basvurusuna atifta bulunarak, (ana partiküller denilen) bir ana malzemenin, yüzeyinin, (bebek partiküller denilen) bir ikinci inalzeme ile kaplandigi bir yöntemi ifsa etmektedir. Bu amaç için tercihen, bir yüksek hizli rotoru, bir statoru ve tercihen içinde bir biçaga sahip olan, küre seklinde olan bir kabi kapsayan bir yüzey modifikasyon tertibati ("melezlesti'ri'ci'") kullanilmaktadir.

Ana partiküller ile bebek partiküller karistirilmaktadir, tercihen en ince sekilde dagitilmaktadir ve melezlestiricinin içine sokulmaktadir. Orada, bebek parçaciklarinin ana parçaciklarin içine homojen bir sekilde yataklandirilmasi için, karisim, tercihen en ince sekilde dagitilmaya devam edilmektedir ve tercihen tekrar tekrar mekanik kuvvetlere, bilhassa çarpma kuvvetlerine, sikistirma kuvvetlerine, sürtünme kuvvetlerine ve kesme kuvvetlerine ve parçaciklarin 02342-P-0001 karsilikli etkilesimlerine maruz birakilmaktadir, Tercih edilen rotor hizlari, çevresel hizla göre 50 m/s ila 100 m/s araliginda olmalidir.

Ayrica EP 0 523 372 A1 numarali Avrupa patent basvurusu, koinpozit parçaciklarin isil plazma püskürtme yoluyla bir fiksajini tarif etmektedir, burada tercihen en az 30 kW olan bir güve sahip olan, tercihen bir azaltilmis basinç plazma püskürtme tertibati ("reduced pressure plasma sprayi'ng device") kullanilmaktadir.

Bu sekilde, bir tibbi malzeme elde edilmektedir, söz konusu bu tibbi malzeme, yüksek dayanima ve yüksek biyo-stabiliteye sahip bir malzemenin bir substratini ve ayrica onun üzerinde olusturulmus olan bir tabakayi kapsamaktadir, o, yüksek biyo-duyarliliga sahip bir maddenin plazma püskürtümü yoluyla elde edilebilmektedir. Tercih edilen, yüksek biyo-duyarliliga sahip maddeler hidroksilapatit, trikalsiyumfosfat, biyo-camlar ve benzer özelliklere sahip baska maddeleri kapsamaktadir. ortalama parçacik çapina sahip olan bir termoplastik malzemenin yüzeyinin üzerine bir maddenin sabitlenmesi yoluyla kompozit parçaciklarin üretilmesi için öngörülen bir yöntem ile ilgilidir, burada madde, termoplastik malzemeye nazaran daha küçük bir parçacik çapina ve daha iti bir isi dayanimina sahiptir, burada yöntem asagidaki adimlari kapsamaktadir: o ilk olarak, terinoplastik malzemeye nazaran daha küçük parçacik çapina ve daha iyi isi dayanimina sahip olan maddenin, bir karistirma ünitesine ve bir isitma donanimina sahip olan bir tertibatin içinde karistirilarak, termoplastik malzemenin yumusama noktasindan daha küçük olmayan bir sicakliga isitilmasi; o termoplastik malzemenin, teitibatin içine eklenmesi; ve 02342-P-0001 o daha iyi isi dayanimina sahip olan maddenin, tennoplastik m malzemenin yüzeyinin üzerine sabitlenmesi.

Kompozit parçaciklarin termoplastik malzemesi (ana parçaciklari) olarak örnegin piyasadan temin edilebilen çesitli reçinelerin veya plastik malzemelerin, örnegin ABS, AS, MBS, polivinilklorür, poliasetal, poliamid, polietilen, polipropilen, polietilen tereftalat, polistiren, polikarbonat, poliakrilatlarin peletleri veya boncuklari belirtilir. Ana parçaciklarin ortalama parçacik çapi tercihen 100 nm ila mm araliginda olmalidir.

Madde (bebek parçaciklar) olarak bilhassa anorganik malzemelerden olan parçaciklar, mesela silikat içerikli parçaciklar (örnegin cain boncuklar ve benzerleri), alüminyum oksit parçaciklari ve zirkonyum oksit parçaciklari ile inükemmel derecede isi dayanimli ve sürtünme dayanimli olan metallerden imal edilen parçaciklar belirtilir. Bebek parçaciklarin ortalama parçacik çapi, ana parçaciklarin söz konusu ortalama parçacik çapina nazaran daha küçük olmalidir ve ana parçaciklarin ortalama parçacik çapindan tercihen l/ 10 veya daha az, yani normalde 1 pm ila 1 mm araliginda olmalidir.

EP 0 922 488 A2 numarali Avrupa patent basvurusu, çekirdek olarak islev gören partikülün yüzeyinin üzerine ince partiküllerin sabitlenmesi yoluyla kati bir partikülün yüzeyinin modifikasyonu yoluyla elde edilen kati kompozit parçaciklar ile ilgilidir, burada ince partiküllerin, çekirdek partikülün üzerine siyrilmayacak dayaniklilikta olan bir sekilde, degistirilemez biçimde sabitlenmesi için, ince partiküllerin bir kristali veya kristalleri, çekirdek ile ince partiküllerin bir kombinasyonunun üzerinde büyütülmektedir.

Uygun olan çekirdekler, digerlerinin yani sira, selüloz türevlerini, nisasta türevlerini ve ayrica sentetik polimerleri, mesela naylon, polietilen ve polistireni kapsamaktadir. 02342-P-0001 Uygun ince partiküller, digerlerinin yani sira, karbonatlari, fosfatlari ve hidrojen fosfatlari, inesela kalsiyum monohidrojen fosfati kapsamaktadir.

US 6,403,219 Bl numarali Ainerikan patenti, çekirdek partikülün yüzeyinin üzerine partiküllerin siyrilamaz dayaniklilikta olan bir sekilde sabitlenmesi yoluyla kati bir çekirdek partikülünün yüzeyinin modifikasyonu yoluyla elde edilen kati kompozit parçaciklari ifsa etmektedir, burada sabitlenmis olan bir partikül bileseninin bir kristali, sütun seklinde veya igne seklinde, çekirdek partikülünün üzerinde büyütülmektedir, burada sabitlenen partiküller, çekirdek partikülün yüzeyinin üzerine yapistirilmistir.

Uygun olan çekirdekler, digerlerinin yani sira, selüloz türevlerini, nisasta türevlerini ve ayrica sentetik polimerleri, mesela naylon, polietilen ve polistireni kapsamaktadir.

Uygun ince partiküller, digerlerinin yani sira, karbonatlari, fosfatlari ve hidrojen fosfatlari, mesela kalsiyum monohidrojen fosfati kapsamaktadir.

Bu yayindaki çalisma örnegi, ortalama parçacik çapi 50 nm olan naylon 12,den ve ortalama kenar uzunlugu 50 um olan, levha seklinde olan kalsiyum monohidrojen fosfat°tan kompozit parçaciklarin üretilmesini tarif etmektedir, burada miktar orani 10:1”dir. Kompozit parçaciklar bir yüzey modifikasyon tertibati (Nara Machinery Co. NHS-O) kullanilarak elde edilmektedir. Burada, naylon 12 ile kalsiyum monohidrojen fosfat”tan olusan bir toz, ilk önce, yüzey modifikasyon tertibati ile islem görmektedir ve bunun sonucunda elde edilen ürün, akabinde, bir kalsiyum monohidrojen fosfat süspansiyonunun içinde, yüzeyin üzerinde kristallerin büyütülmesi amaciyla, süspansiyon haline getirilmektedir. Bu nedenle, US 6,403,219 Bl numarali patentteki prosedür oldukça fazla olan bir zahmetle baglantilidir. 02342-P-0001 JP 9239020 Anumarali Japon patent basvurusu, biyo-afiniteye sahip bir malzemeden, örnegin hidroksilapatit veya trikalsiyum fosfat9tan olusan parçaciklarin, yüksek sertlige sahip bir malzeme, örnegin zirkonyum dioksit veya alüminyum oksitten olusan bir mantolama ile öngörülmüs oldugu kompozit parçaciklari içeren sert dokuma için bir implant malzemesini tarif etmektedir. polihidroksillenmis bilesigi içeren bir çekirdegi bulunan kapsüller ile ilgilidir.

Mineral kaplamanin bilesenleri olarak, toprak alkali karbonatlar veya bazik karbonatlar, bazik geçis metali karbonatlari, toprak alkali- ve geçis metali sülfatlari, toprak alkali boratlar, toprak alkali halojenürler ve çöktürülmüs silika belirtilir. Tercih edilen toprak alkali metalleri, magnezyum ve kalsiyum içermelidir.

Polihidroksillenmis bilesikler olarak polisakaritler, mesela treoz, eritroz, arabinoz, ksiloz, riboz, desoksiriboz, ramnoz, fukoz, glükosamin, galaktosamin, N- asetilglükosamin, N-asetilgalaktosamin, nisastaa amilopektin, amiloz, araban, alginat, karragcenan, selüloz, kitosan, kondroitinsülfat, dekstran, dekstrin, fruktosan, galaktan, mannan, arap zamki, pektin, ghatti lastigi, galaktosid, flikan, glikojen, hemiselüloz, hiyaluronikasit, inülin, lamarinarin, levan, mukoitinsülfat, nigeran, pentosan, polidekstroz ve ksilan belirtilir.

Bu yayindaki ömekler, ortalama parçacik büyüklügü 32 am olan guardan ve ortalama parçacik büyüklügü 1,5 um olan hidroksilapatitten ve ortalama parçacik büyüklügü 10 mm olan nisastadan ve ortalama parçacik büyüklügü 1 um olan kalsiyum fosfattan kompozit parçaciklarin üretilmesini tarif etmektedir. Kompozit parçaciklarin her birisi bir yüzey modifkasyon tertibati (Nara Machinery C0.

NHS-O) kullanilarak elde edilmektedir. 02342-P-0001 US 5,011,862 numarali patant, örnegin PVC, PAN, polialkilmetakrilat, PS”den olusan termoplastik içi bos küreleri tarif etmektedir, onlar, yüzeyine sabitlenmis veya entegre edilmis donuklastirici maddeler, mesela TiOz, ZnO, CaCO3, talk, kil malzemelerini ve benzerlerini içermektedir.

US 4,915,884 numarali patent, bir termoplastik reçine, örnegin PE ile bir etki arttirici maddenin, örnegin kalsiyum karbonatin homojen bir sekilde karistirilmasi, ardindan bu karisimin ekstrüde edilmesi ve elde edilen ekstrüzyon demetinin ufalanmasi yoluyla elde edilen bir granülati ifsa etmektedir.

EP 2163 569 A1 numarali Avrupa patent basvurusu, asitli gruplari ihtiva eden bir termoplastik reçine veya elastomer ile bir dolgu maddesinden, örnegin kalsiyum karbonattan reçine parçaciklarinin üretilmesi için öngörülen bir yöntemi tarif etmektedir. Yöntem, termoplastik reçine ile dolgu maddesi parçaciklari tarafindan olusturulan, ince reçine parçaciklarina sahip bir reçine bilesiminin saglanmasi için, asitli gruplari ihtiva eden bir termoplastik reçinenin veya elastomerin dolgu maddesi parçaciklari ve bir suda çözünür malzeme ile eritilmesi ve karistirilmasi yoluyla reçine parçaciklarini üretmektedir. Reçine bilesimi, suda çözünür malzemeyi içeren bir matrisin içine disperslenmektedir. Ardindan, matris bileseni, reçine parçaciklarinin sunulmasi için, reçine bilesiminden yine giderilmektedir.

Sonuçta elde edilen reçine parçaciklarinin her birisi, asit gruplarini ihtiva eden termoplastik reçineyi veya elastomeri içeren bir çekirdek parçacigini ve çekirdek parçaciginin dis tarafina immobilize edilmis olan dolgu parçaciklarini içermektedir. Burada, bu yayinin özel, oldukça zahmetli prosedürü, reçine parçaciklarinin gözenekli bir yapiya sahip olmasina yol açmaktadir.

Y. Shi, Y. Sun Fabrication and Characterization of a Novel Biporous Spherical Wu, S. Bai und Y. Sun Development of Rigid Bidisperse Porous Microspheres for yayinlari, poliglisidilmetakrilat-bilesenlerinin, süper ince kalsiyum karbonat 02342-P-0001 mevcudiyetinde süspansiyon polimerizasyonu yoluyla polimer boncuklarinin üretilmesini tarif etmektedir. Polimerizasyonun ardindan, gözenekli yapilara sahip polimer boncuklarinin elde edilmesi için, kalsiyum karbonat yikanarak disari alinmaktadir.

Ancak, yukarida belirtilen yayinlardan hiçbirisi, tarif edilen kompozit parçaciklarin bileseni olarak çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarinin (PCC) veya tekrar emilebilir poliesterlerin kullanilmasini degerlendirmemektedir.

Ayrica, bilesikler ile baglantili olarak çöktürülmüs kalsiyum karbonatin kullanilmasi literatürden biliniyor olsa da, kompozit parçaciklarin bileseni olarak bilinmemektedir.

Böylece, T. D. Lam, T. V. Hoang, D. T. Quang, J. S. Kim Effect of nanosized and surface-modified precipitated calcium carbonate on properties of CaCO3/polypropylene nanocomposites Materials Science and Engineering A 501 (2009) 87-93 yayini, yüzeyi modifiye edilmis kalsiyum karbonat nano partiküllerinin, CaCO3/polipr0pilen-nano kompozitlerinin özellikleri üzerindeki etkisini tarif etmektedir. Ancak, burada kalsiyum karbonat parçaciklari, dolgu maddesi olarak, polimerin içine homojen bir sekilde dagitilmaktadir.

L. Jiang, Y. C. Lam, K. C. Tam, D. T. Li, J. Zhang The influence of fatty acid coating on the rheological and mechanical properties of thermoplastic polyurethane (TPU)/nan0-sized precipitated calcium carbonate (NPCC) terrnoplastik poliüretan ve çöktürülmüs kalsiyum karbonat nano partiküllerini içeren kompozitlerin reolojik ve mekanik özelliklerinin üzerindeki etkiyi ele almaktadir. Burada da kalsiyum karbonat parçaciklari, dolgu maddesi olarak, polimerin içine homojen bir sekilde dagitilmaktadir. 02342-P-0001 J. Cayer-Barrioz, L. Ferry, D. Frihi, K. Cavalier, R. Séguéla, G. Vigier Microstructure and Mechanical Behavior of Polyamide 66-Precipitated Calciuin Carbonate Composites: Influence of the Particle Surface Treatment Journal of çöktürülmüs kalsiyum karbonat nano partiküllerini içeren kompozitlerin mikro yapisini ve mekanik davranisini ele almaktadir. Yine kalsiyum karbonat parçaciklari, dolgu maddesi olarak, polimerin içine homojen bir sekilde dagitilmaktadir.

JP 41 39020 A nuinarali Japon patent basvurusu, polibazik karboksilik asitlerin veya polifonksiyonel izosiyanatlarin, kolloidal veya partikül seklinde olan kalsiyum karbonat içeren bir kalsiyum karbonat bilesiminin içinde polimerizasyonunu tarif etmektedir. Burada da kalsiyum karbonat parçaciklari, dolgu maddesi olarak, polimerin içine homojen bir sekilde dagitilmaktadir.

M. Avella, S. Cosco, M. L. Di Lorenzo, E. Di Pace, M. B. Errico Influence of CaCO3 Nanoparticles Shape on Thermal and Crystallization Behavior of lsotactic Polypropylene based Nanocomposites Journal of Thermal Analysis and izotaktik polipropilen bazli nano kompozitlerin termal davranisi üzerindeki etkisini tarif etmektedir. Burada kalsiyum karbonat parçaciklari, dolgu maddesi olarak, polimerin içine homojen bir sekilde dagitilmaktadir.

S. Weihe, M. Wehmöller, C. Schiller, C. Rasche, H. Eufinger, M. Epple Formgebung degradierbarer Werkstoffe mit Hilfe der Verfahrenskette zur Fertigung individueller CAD/CAM-Implantate Biomedizinische Technik/Biomedical Engineering, Band 46, Heft sl, sayfalar 214-215 yayini, poliglikolid-co-iaktid (PGLA), poli-L-laktid (PLLA) ve birden fazla polimerden kademelendirilmis malzemelerin eriyik presi yoluyla ve paslanmaz çelik kalibi kullanilarak presleme yaparak gerçeklestirilen bir implant üretimini ifsa etmektedir. 02342-P-0001 Ayrica, poli-DL-iaktid (PDLLA) ve bir tetlon kalip kullanilarak bir gazlama yöntemi tarif edilmektedir. 0, oda sicakliginda yüksek basinç altinda C02 ile gazlama yapilmasina dayanmaktadir. Burada, COZ polimer tarafindan emilmektedir ve onun camsi geçis sicakligi düsürülmektedir. Basinç azaltildiginda, amorf PDLLA köpürmektedir ve kaliba dogru bir sekilde akis olmaktadir. Bu yöntem, bununla, termolabil maddelerin, örnegin antibiyotiklerin ve osteoindüktif proteinlerin içeri sokulmasi olanaginin saglanmasini ve baska amorf polimerler, örnegin PGLA için de uygulanabilir olmayi amaçlamaktadir.

Alisilinis polilaktid implant malzemelerinin bir dezavantaji, onlarin röntgen görüntüsünde görülebilir olmasidir. Bu nedenle, tedavinin ilerleyisinin röntgen ile kontrol edilmesi mümkün degildir.

Bu bilgiler isiginda, mevcut bulusa, bilhassa asagidaki sorunlar için mümkün oldugunca verimli ve uygun fiyatli bir çözümün belirtilmesi görevi temel teskil etmistir: Bir yandan, polimerlerin, tercihen termoplastik olarak islenebilen polimerlerin, özellikle tercihen poliamidlerin ve tekrar emilebilir polimerlerin, tercihen tekrar emilebilir poliesterlerin, özellikle poli-D-, poli-L- ve/veya poli-D,L-laktik asidin özelliklerinin, tercihen sahip olduklari mekanik özellikler ve/veya tip teknolojisi alanindaki uygulamalar için uygunlugu bakimindan hedefli bir sekilde iyilestirilmesine yönelik olanaklar aranmistir.

Ayrica, kalsiyum tuzlarinin, özellikle kalsiyum karbonatin, bir polimerin, tercihen bir termoplastik olarak islenebilen polimerin, özellikle tercihen bir poliamidin ve/veya bir tekrar emilebilir polimerin, tercihen bir tekrar emilebilir poliesterin, özellikle poli-D-, poli-L- ve/veya poli-D,L-laktik asidin içine nasil mümkün oldugunca homojen bir sekilde dagitilabilecegine iliskin olanaklar gösterilmeliydi.

Bu arada, bulusa göre olan çözüm, mümkün oldugunca kolay bir sekil ve surette, mümkün oldugunca uygun maliyetle gerçeklestirilebiliyor olmaliydi. 02342-P-0001 Ayrica, sonuçta elde edilen polimerlerin mümkün oldugunca kolay bir sekilde ve surette islenmeye devam edilebiliyor olmasi, arzu edilmistir. Özellikle tip teknolojileri alanindaki uygulamalar için avantajli olan iyi mekanik özelliklerin ve ayrica mümkün oldugunca iyi bir pH-degeri stabilizasyonunun saglanmasi istegi, özellikle ön planda olmustur.

Bunun ötesinde, özellikle tip teknolojisi alani için olan, mümkün oldugunca iyi bir tekrar emilebilirlige sahip olan malzemeler hedeflenmistir. Bilhassa, tekrar emilebilir poliesterlerin, özellikler poli laktik asidin, 150 umsden daha küçük olan, amaca uygun sekilde 125 um,den daha küçük olan, özellikle 50 nm ila 70 nm araliginda olan parçacik büyüklüklerine sadece çok zor, 0 da zaten basli basina yapilabiliyor ise, ögütülebiliyor olmalarindan dolayi, lazerle sinterleme uygulamalari için sadece sinirli uygun olmalari sorunu için bir çözüm arzu edilmistir. Bu baglamda, ögütülen ürünün toz kaldirmasini mümkün mertebe önleyen ve bilhassa onun, mikro bilesenlerin üretimi için kullanilmasina ve onun temiz odalarda kullanilmasina izin veren çözümler arzu edilmistir.

Ayrica, polimer köpüklerin, özellikle tip teknolojisi alanindaki uygulamalar için olanlarin, mesela implantlarin Özellikleri de iyilestirilmeliydi.

Son olarak, implant malzemelerinin kullaniminda, tedavideki ilerlemelerin nasil mümkün oldugunca kolay bir sekilde ve surette tespit edilebilecegine ve kontrol edilebilecegine iliskin olanaklar gösterilmeliydi.

Bunlar ve ayrica, yukaridaki baglantilardan dogrudan türetilebilen, somut olarak belirtilmeyen diger görevler, mevcut Istem liin bütün özelliklerine sahip olan mikro yapili kompozit parçaciklarin saglanmasi ile çözümlenmektedir. Istem 1*e dayandirilan alt istemler, kompozit parçaciklarin özellikle amaca uygun olan varyasyonlarini tarif etmektedir. Ayrica, bulusa göre olan kompozit parçaciklarin özellikle amaca uygun olan uygulamalari koruma altina alinmaktadir. 02342-P-0001 Büyük parçaciklarin küçük parçaciklar ile birlestirildigi bir yöntem ile elde edilebilen mikro yapili kompozit parçaciklarin erisilebilir hale getirilmesi sayesinde, burada o büyük parçaciklar 0,1 mm ila 10 mm araliginda bir ortalama parçacik çapina sahiptir, 0 küçük parçaciklarin ortalama parçacik çapi, büyük parçaciklarin ortalama parçacik çapinin en fazla 1/10°i kadardir, o büyük parçaciklar en az bir polimeri içermektedir, o küçük parçaciklar kalsiyum karbonat içerrnektedir, o küçük parçaciklar, büyük parçaciklarin yüzeyinin üzerine düzenlenmistir ve/veya büyük parçaciklarin içine homojen olmayan sekilde dagitilmistir, . Küçük parçaciklar, ortalama parçacik büyüklügü 0,01 um ila 1,0 mm araliginda olan çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarini içermektedir, öyle kolayca öngörülemeyen sekilde, yukarida belirtilen sorunlarin, oldukça verimli ve uygun maliyetli bir sekil ve surette çözülmesi basarilmaktadir.

Bir yandan, bulusa göre olan kompozit parçaciklarin, katki olarak, termoplastik polimerlere, her seyden önce termoplastik polimerlere, tercihen poliamidlere ve tekrar emilebilir polimerlere, tercihen tekrar emilebilir poliesterlere, özellikle poli- D-, poli-L- ve/Veya poli-D,L laktik aside eklenerek, onlarin özelliklerinin, her seyden önce sahip olduklari mekanik özellikler ve ayrica onlarin tip teknolojisi alanindaki uygulamalar için uygunlugu bakimindan, hedefli bir sekilde iyilestirilmesi, mümkündür.

Ayrica, bu sekilde, kalsiyum karbonat, bir polimerin, tercihen bir termoplastik olarak islenebilen polimerin, özellikle tercihen bir poliamidin ve/veya bir tekrar emilebilir polimerin, tercihen bir tekrar emilebilir poliesterin, özellikle poli-D-, poli-L- ve/veya poli-D,L-laktik asidin içine oldukça homojen bir sekilde dagitilabilmektedir. 02342-P-0001 Burada, sonuçta elde edilen polimerler, benzer sekil ve surette islenmeye devam edilebilmektedir.

Münferit parçaciklar kendi içlerinde karsilastirildiginda, bulusa göre göre kompozit parçaciklar çok yeknesaktir ve hem sahip olduklari bilesim bakimindan hem de sahip olduklari yapi bakimindan çok yüksek bir homojenlikle karakterizedirler.

Ayrica, bulusa göre olan kompozit parçaciklar, hem tekli bilesenler olarak, hem de bir matris polimerin içinde katki olarak, her seferinde salt teimoplastik polimere veya polimer karisimina kiyasla, genellikle iyilestirilmis mekanik özelliklere ve iyilestirilmis bir pH-degeri stabilizasyonuna sahiptir. Bu özellikler, onlan, tip teknolojisi alanindaki uygulamalar için özellikle ilgi çekici hale getirmektedir.

Bunun ötesinde, bulusa göre olan kompozit parçaciklar, özellikle insan organizmasinin içinde çok iyi bir tekrar emilebilirlige sahiptir.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklar, nispeten kolay bir sekil ve surette ögütülebilmektedir. Bu esnada toz olusumu oldukça azdir, zira ögütme esnasinda polimer partiküllerinin yapismasi, kalsiyum karbonat tarafindan azaltilmaktadir ve daha iyi bir ögütme sonucu elde edilmektedir. Ayrica, ögütülen malzemenin lokal olarak asiri isinmasi önlenmektedir, böylece termal olarak kademelendirilebilen polimerler de çok kolay islenebilmektedir. Bunun ötesinde, tekli bilesenlerin (kalsiyum tuzu ile polimer) ayri olarak eklenmesi önlenmektedir, bu da ayni sekilde islem esnasinda toz olusumunu belirgin ölçüde azaltmaktadir. Bu nedenle, bu prosedür, toplamda, ögütülen parçaciklarin parçacik büyüklügünün, onlarin akma özelliklerinin, onlarin toz halinde akma yeteneginin ve ayrica onlarin toz egiliminin hedefli bir sekilde ayarlanmasina ve böylelikle her seyden önce bir de ögütülen ürünlerin, ultra ince yüzeylerde ve toza duyarli uygulamalarda, özellikle mikro bilesenlerin üretimi ve temiz odalarda kullanim için de kullanilmasina 02342-P-0001 olanak saglamaktadir. Bunun ötesinde, ögütülmeyen kompozit parçaciklarinda da bir toz egilimi gözlemlenmemektedir. Bu nedenle, bulusa göre olan çözüm, her seyden önce, hizli prototip üretme için (ilave imalat yöntemi), özellikle lazerle sinterleme uygulamalari için polilaktik asit parçaciklarinin üretilmesi için uygundur, burada polilaktik asit parçaciklari, bu baglamda, tercihen l50 um,den daha küçük, tercihen 125 pm”den daha küçük, özellikle 50 nm ila 70 nm araliginda olan bir ortalama parçacik büyüklügüne sahiptir.

Ayrica, polimer köpüklerin, özellikle tip teknolojisi alanindaki uygulamalar için olanlarin, mesela implantlarin özellikleri de belirgin ölçüde iyilestirilmektedir.

Bunun ötesinde, bulusa göre olan kompozit parçaciklarinin, implant malzemelerin içinde kullanilmasi, tedavideki ilerlemenin nispeten kolay bir sekilde kontrol edilmesine ve dogrulanmasina da olanak saglamaktadir, zira bulusa göre olan kompozit parçaciklar, röntgende görülmektedir ve böylece vücudun içindeki implant, röntgen ile dogrudan gözlemlenebilmektedir.

Buna uygun sekilde, mevcut bulusun konusu, büyük parçaciklarin küçük parçaciklar ile birlestirildigi bir yöntein ile elde edilebilen mikro yapili kompozit parçaciklardir (kompozit partiküllerdir).

Mevcut bulusta, bir malzemenin mikroskobik özelliklerine mikro yapi denilmektedir. Digerlerinin yani sira, çözünebilir ince yapi ile çatki, buna dahildir.

Sivilarda ve gazlarda, bunlar mevcut degildir. Burada, münferit atomlar veya moleküller düzensiz bir haldedir. Amorf kati gövdeler çogunlukla komsu atomlar bölgesinde bir yapisal yakin düzene sahiptir, ancak bir uzan düzene sahip degildir.

Buna karsin, kristalin kati gövdeler, sadece yakin bölgede degil, bilakis uzak bölgede de düzenli bir izgara yapisina sahiptir.

Mevcut bulus çerçevesinde, büyük parçaciklar en az bir polimeri içermektedir. 02342-P-0001 Istem lie göre olan kompozit parçaciklarinda bu polimer esasen baska sinirlandirmalara tabi degildir. Ancak, tercihen bir termoplastik polimer, amaca uygun sekilde bir biyopolimer, bir kauçuk, bilhassa dogal kauçuk veya sentetik kauçuk ve/veya bir poliüretan söz konusudur. tercihen 25°C ila 350°C araliginda, (termoplastik olarak) deforme edilebilen bir plastik malzemeyi tanimlamaktadir. Bu islem tersinirdir, yani 0, malzemenin asiri isitma kaynakli termal ayrismasi baslamadigi sürece, sogutma ve eriyik sivi hale kadar tekrar isitma yoluyla, istenen siklikta tekrarlanabilmektedir. Termoplastik polimerler, bu hususta, duroplastiklerden ve elastomerlerden farklidir. hammaddelerden) olusan ve/veya biyolojik olarak parçalanabilen bir malzemeyi tanimlamaktadir (biyojenik ve/veya biyolojik olarak parçalanabilir polimer). Yani, biyolojik olarak parçalanabiliyor olan veya biyolojik olarak parçalanabiliyor olmayan biyo-bazli biyopolimerler ile biyolojik olarak parçalanabiliyor olan petrol bazli polimerler, bu kavram kapsamina ginnektedir. Böylelikle, biyolojik olarak parçalanabiliyor olmayan konvansiyonel, petrol bazli malzemelerden, plastik malzemelerden, örnegin polietilen (PE), polipropilen (PP) ve polivinilklorür (PVC),den bir sinirlandirarak ayirma yapilmaktadir. yüksek molekül agirlikli, çapraz baglanmamis olan bir polimerik malzemeyi tanimlamaktadir. Yüksek sicakliklarda veya deformasyon kuvvetlerinin etkisi altinda, bir kauçuk, gittikçe altan bir viskoz akma arz etmektedir ve bu sekilde, uygun kosullar altinda onun yeniden sekillendirilmesine olanak saglamaktadir.

Lastik-elastiki davranis, sicakliga bagliligin daha ziyade az oldugu, nispeten düsük bir kesme modülü ile karakterizedir. Ona, entropi degisiklikleri ile yol açilmaktadir. Uzatma yoluyla, lastik-elastiki malzeme, bir entropi azalmasina yol 02342-P-0001 açan bir düzenli konfigürasyon alinaya zorlanmaktadir. Kuvvet giderildikten sonra, polimerler, bu nedenle yine baslangiçtaki pozisyona geri dönmektedir ve entropi yine artmaktadir. poliizosiyanatlar ile poli adisyon reaksiyonu yoluyla olusan bir plastik malzemeyi veya bir yapay reçineyi tanimlamaktadir. Üretan grubu, bir poliüretan için karakteristiktir.

Mevcut bulus çerçevesinde, termoplastik polimerler özellikle tercih edilerek kullanilmaktadir. Burada, özellikle uygun olan polimerlere asagidaki polimerler dahildir: Akrilnitril-etilen-propilen-(dien)-stiren-k0polimer, akrilnitril-metakrilat- kopolimer, akrilnitril-metilmetakrilat-kopolimer, akrilnitril-klorlandirilmis polietilen-stiren-kopolimer, akrilnitril-bütadien-stiren-kopolimer, akrilnitril-etilen- propilen-stiren-kopolimer, aromatik poliester, akrilnitril-stiren-akrilester- kopolimer, bütadien-stiren-kopolimer, selülozasetat, selülozasetobütirat, selülozasetopropiyonat, hidrojenize selüloz, karboksimetilselüloz, selüloznitrat, selülozpropiyonat, selüloztriasetat, polivinilklorür, etilen-akrilik asit-kopolimer, etilen-bütilakrilat-kopolimer, etilen-klortrifloretilen-kopolimer, etilen-etilakrilat- kopolimer, etilen-metakriat-kopolimer, etilen-metakrilik asit-kopolimer, etilen- tetrafloretilen-kopolimer, etilen-vinilalkol-kopolimer, etilen-büten-kopolimer, etilselüloz, polistiren, polifloretilenpropilen, metilmetakrilat-akrilnitril-bütadien- stiren-kopolimer, metilmetakrilat-bütadien-stiren-kopolimer, metilselüloz, poliamid 61, poliamid mxd 6, poliamid PDA-T, poliamid, poliarileter, poliarileterketon, poliainidiinid, poliarilainid, poliaminobismaleinimid, poliarilate, polibüten-l, polibütilakrilat, polibenzimidazol, polibismaleinimid, polioksadiazobenzimidazol, polibütilentereftalat, polikarbonat, poliklortrifloretilen, polietilen, poliesterkarbonat, poliarileterketon, polietereterketon, polieterimid, polieterketon, polietilenoksit, poliariletersülfon, 02342-P-0001 polietilentereftalat, poliimid, poliizobütilen, poliizos,yanürat, poliimidsulfon, polimetakrilimid, polimetakrilat, poli-4-metilpenten-l, poliasetal, polipropilen, polifenilenoksit, polipropilenoksit, polifenilensülfid, polifenilensülfon, polistiren, polisülfon, politetrafluroetilen, poliüretan, polivinilasetat, polivinilalkol, polivinilbütiral, polivinilklorür, polivinilidenklorür, polivinilidenflorür, polivinilflorür, polivinilmetileter, polivinilpirrolidon, stiren-bütadien-kopolimer, stiren-izopren-kopolimer, stiren-maleikasitanhidrit-kopolimer, stiren- maleikasitanhydrit-bütadien-kopolimer, stiren-metilmetakrilat-kopolimer, stiren- metilstiren-kopolimer, stiren-akrilnitril-kopolimer, vinilklorür-etilen-kopolimer, vinilklorür-metakrilat-kopolimer. Vinilklorür-maleikasitanhidrit-kopolimer, vinilklorür-maleinimid-kopolimer, Vinilklorür-metilmetakrilar-kopolimer, vinilklorür-oktilakrilat-kopolimer, vinilklorür-vinilasetat-kopolimer, vinilklorür- vinilidenklorür-kopolimer ve vinilklorür-Vinilidenklorür-akrilnitril-kopolimer.

Ayrica, asagidaki kauçuklarin kullanilmasi da özellikle avantajlidir: dogal yolla olusan poliizopren, özellikle cis-1,4-poliizopren (dogal kauçuk; NR) ve trans-1,4- poliizopren (guttapercha), her seyden önce dogal kauçuk; nitrilkauçuk (bütadien ile akrilnitrilîn kopolimeri; poli(akrilnitril-co-1,3-bütadien; NBR; buna n-kauçuk denilen kauçuk); bütadienkauçuk (polibütadien; br); akrilkauçuk (poliakrilkauçuk; ACM, ABR); florkauçuk (FPM); stiren-bütadien-kauçuk (stiren ile bütadienîn kopolimeri; SBR); stiren-izopren-bütadien-kauçuk (stiren, izopren ile bütadienîn kopolimeri; SIBR); polibütadien; sentetik izoprenkauçuk (poliizoprem ir); etilen- propilen-kauçuk (etilen ile propilen°in kopolimeri; EPM); etilen-propilen-dien- kauçuk (etilen, propilen ve bir dien-bileseninin terpolimeri; EPDM); bütilkauçuk (izobütilen ile izopren7in kopolimeri; llR); etilen-Vinilasetat-kauçuk (etilen ile Vinilasetatm kopolimeri; EVM); etilen-metilakrilat-kauçuk (etilen ile metilakrilafin kopoliineri; AEM); epoksikauçuk, mesela poliklormetiloksiran (epiklorhidrinpolimer; CO), etilenoksit (oksiran) - klormetiloksiran (epiklorhidrinpolimer; ECO), epiklorhidrin - etilenoksit - allilglisidiletenerpolimer (GECO), epiklorhidrin - allilglisidileterkopolimer (GCO) ve propilenoksit - allilglisidileterkopolimer (GPO); polinorbomen-kauçuk 02342-P-0001 (bisik; polialkenilen (sikloolefinlerin polimeri); silikonkauçuk (Q), mesela sadece polimer zincirinde metil omatiklari bulunan silikonkauçuk (MQ, 2. b. dimetilpolisiloksan), poliiner zincirinde metilvinil ve vinil ornatik gruplari bulunan silikonkauçuk (VMQ), polimer zincirinde feni ve metil omatiklari bulunan silikonkauçuk (PMQ), polimer zincirinde flor ve metil gruplari bulunan silikonkauçuk (FMQ), sipolimer zincirinde Ilor, metil ve vinil ornatiklari bulunan slikonkauçuk (FVMQ), poliüretankauçuk; tiyolkauçuk; halojenbütilkauçuk, mesela broinbütilkauçuk (BHR) ve klorbütilkauçuk (CIIR); klorpolietilen (CM), klorsülfonilpolietilen (CSM); hidroj enize nitrilkauçuk (HNBR); ve polifosfazlar. Özellikle tercih edilen terpolimerlere akrilnitril, bütadien ve karboksilik asidin, mesela metakrilik asidin istatistiksel terpolimerleri dahildir. Bu baglamda, Nitrilkauçuk tercihen, polimerin toplam agirligina göre, asagidaki ana bilesenleri içermektedir: Agirlikça % 15,0 ila agirlikça % 42,0 akrilnitril polimeri; agirlikça (örnegin agirlikça % 38,0 ila agirlikça % 75,0). Tipik olarak bilesimi söyledir: Agirlikça % 20,0 ila agirlikça % 40,0 akrilnitril polimeri, agirlikça % 3,0 ila agirlikça % 8,0 karboksilik asit ile agirlikça % 40,0 ila agirlikça % 65,0 veya agirlikça % 67,0 bütadien. Özellikle tercih edilen nitrilkauçuklarin kapsamina akrilnitril, bütadien ile bir karboksilik asidin bir terpolimeri dahildir, onda, akrilnitril muhtevasi agirlikça % 35,0”dan daha küçüktür ve karboksilik asit muhtevasi agirlikça % 10,0”dan daha küçüktür, burada bütadien muhtevasi, geriye kalana denktir. Daha da fazla tercih edilen nitrilkauçuklar asagidaki miktarlari içerebilinektedir: Agirlikça % 20,0 ila agirlikça % 30,0 akrilnitril polimeri; agirlikça % 4,0 ila agirlikça % 6,0 karboksilik asit ve kalani agirlikli olarak bütadien”dir.

Nitrojen içerikli polimerlerin, bilhassa poliamidlerin kullanilmasi, mevcut bulus çerçevesinde özellikle uygundur. Poliamid ll, poliamid 12, poliamid 46, poliamid 6, poliamid 6-3-T, poliainid 6-tereftalikasit-kopolimer, poliamid 66, poliamid 69, 02342-P-0001 poliamid 610, poliamid 612, poliamid 61, poliamid MXD 6 ve/veya poliamid PDA-T, özellikle 12 Özellikle tercih edilmektedir.

Ayrica, tekrar emilebilir polimerlerin, özellikle tekrar emilebilir poliesterlerin kullanilmasi da özellikle amaca uygundur. "Tekrar emme" kavramindan (Latince resorbere = "emmek"), biyolojik sistemlerin içine, özellikle insan organizmasinin içine madde alinmasi anlasilir. Burada, özellikle tekrar emilebilir implantlarin üretilmesi için kullanilabilen malzemeler özellikle ilgi çekicidir.

Bulusa göre özellikle tercih edilen, tekrar emilebilir polimerler laktik asidin, hidroksibütirik asidin ve/veya glikolik asidin, tercihen laktik asidin ve/veya glikolik asidin, bilhassa laktik asidin tekrarlama birimlerini içermektedir.

Polilaktik asitler burada özellikle tercih edilmektedir. Bunun ötesinde, poli(di0kanon) kullanimi da özellikle avantajlidir. anlasilir. Böyle polilaktik asitler normalde laktik asitlerin kondansasyonu yoluyla üretilmektedir, ancak uygun kosullar altinda laktidlerin halka açici polimerizasyonu yoluyla da elde edilmektedir.

Bulusa göre özellikle uygun olan, tekrar einilebilir polimerlerin kapsamina P01i(glik01id-ko-L-laktit), Poli(L-laktit), Poli(L-laktit-k0-a-kaprolakton), Poli(L- laktit-ko-glikolid), Poli(L-laktit -ko-D,L-laktit), P01i(D,L-laktit-ko-glikolid) ve ayrica Poli(dioksanon) dahildir. Böyle polimerler, örnegin (Almanya,da yerlesik) Boehringer lngelheim Pharma KG firmasindan Resomer® GL 903, Resomer® L markalariyla ticari olarak elde edilebilmektedir. 02342-P-0001 Mevcut bulusun amaçlari için özellikle avantajli, tekrar emilebilir polimerler, bunlarda tercihen tekrar emilebilir poliesterler, tercihen laktik asit polimerleri, özellikle poli-D-, poli-L- veya poli-D,L-laktik asitler söz konusu, tercihen dar dagilmis polistiren standartlarina dogru jel permeasyon kromatografisi veya uç grubu titrasyonu yoluyla tayin edilen, 500 g/mol'dan daha büyük, tercihen 1.000 g/molîden daha büyük, özellikle tercihen 5.000 g/mol'den daha büyük, amaca büyük olan bir sayisal ortalainali molekül agirligina (Mn) sahiptir. Diger yandan, tercih edilen tekrar emilebilir polimerleri sayisal ortalamasi 1.000.000 g/mollden daha küçüktür, amaca uygun sekilde 500.000 g/mol”den daha küçüktür, uygun 500 g/mol ila 50.000 g/mol araliginda olan bir sayisal ortalamali molekül agirligi, kendisini, mevcut bulus çerçevesinde özellikle çok ispat etmistir.

Tercih edilen tekrar emilebilir polimerlerin, bunlarda tercihen tekrar emilebilir poliesterler, uygun sekilde laktik asit polimerleri, özellikle poli-D-, poli-L- veya poli-D,L-laktik asitler söz konusudur, tercihen dar dagilmis polistiren-standardina dogru jel pemieasyon kromatografisi ile tayin edilen agirlik ortalamali molekül g/mol araliginda, özellikle 750 g/mol ila 250.000 g/inol araligindadir, ve bu polimerlerin poldispersitesi uygun sekilde 1,5 ila 5 araligindadir. Özellikle uygun olan, tekrar emilebilir polimerlerin, bunlarda tercihen tekrar emilebilen poliesterler, tercihen laktik asit polimerler, özellikle poli-D-, poli-L- veya poli-D,L-laktik asitler söz konusudur, içsel viskozitesi, 25°C, % 0,1 polimer konsantrasyonunda kloroform içinde ölçüldügünde, 0,5 dl/g ila 8,0 dl/g araliginda, tercihen 0,8 dl/g ila 7,0 dl/g araliginda, özellikle 1,5 dl/g ila 3,2 dl/g araligindadir.

Ayrica, özellikle uygun olan, tekrar emilebilir polimerlerin, bunlarda tercihen tekrar emilebilen poliesterler, uygun sekilde laktik asit polimerler, özellikle poli- 02342-P-0001 D-, poli-L- veya poli-D,L-laktik asitler söz konusudur, içsel viskozitesi, 30°C, % 0,1 polimer konsantrasyonunda heksaflor-Z-propanol içinde Ölçüldügünde, 1,0 dl/g ila 2,6 dl/g araliginda, özellikle 1,3 dl/g ila 2,3 dl/g araliginda, özellikle 1,3 Bunun ötesinde, mevcut bulus çerçevesinde, 20°C,den daha büyük, uygun sekilde °C”den daha büyük, tercihen 30°C°den daha büyük, Özellikle tercihen 35°Clden daha büyük, özellikle 40°C°den daha büyük bir caiiisi geçis sicakligina sahip olan polimerler, özellikle termoplastik polimerler oldukça avantajlidir. Mevcut bulusun özellikle çok tercih edilen bir uygulaina sekli çerçevesinde polimerin camsi geçis sicakligi 35°C ila 55°C, özellikle 40°C ila 50°C”dir.

Ayrica, 50°C”den daha büyük, uygun sekilde en az 60°C, tercihen 150°C”den daha büyük, özellikle tercihen 160°C ila 210°C araliginda, özellikle l75°C ila 195°C araliginda bir erime sicakligina sahip olan polimerler özellikle uygundur.

Burada, polimerin camsi geçis sicakligi ile erime sicakligi tercihen diferansiyel tarama kalorimetresi (Differential Scanning Calorimetry; kurz DSC) vasitasiyla saptanmaktadir. Bu baglamda, asagidaki prosedür kendisini özellikle çok ispat etmistir: DSC-ölçümünün, bir Mettler-Toledo DSC 30S3in üzerinde nitrojen altinda uygulanmasi. Kalibrasyon tercihen idiyum ile yapilmaktadir. Ölçümler tercihen kuru, oksijensiz nitrojen (akis hizi: tercihen 40 ml/dakika) altinda uygulanmaktadir. Numune agirligi tercihen 15 mg ile 20 mg arasinda seçilmektedir. Numuneler ilk olarak 0°C,ye, tercihen incelenecek olan polimerin erime sicakliginin yukarisinda bir sicakliga isitilmaktadir, sonra 0°C5ye sogutulmaktadir ve ikinci defa 0°C5den yukarida belirtilen sicakliga, °C/dakikalik bir isitma hiziyla, isitilmaktadir. 02342-P-0001 Termoplastik polimerler olarak poliarnidler ve ayrica tekrar emilebilir polimerler, her seyden önce tekrar emilebilir poliesterler, özellikle laktik asit polimerleri özellikle çok tercih edilmektedir.

Mevcut bulus çerçevesinde, kompozit parçaciklarin küçük parçaciklari en az bir kalsiyum karbonati içermektedir.

Kalsiyum karbonat parçaciklarinin, bilhassa çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarinm sekli burada baskaca sinirlandirmalara tabi degildir ve somut uygulama amacina adapte edilebilmektedir. Ancak, skalenoedrik, romboedrik, igne seklinde olan, küçük plaka seklinde veya küre seklinde (sferik) olan parçaciklar tercih edilerek kullanilmaktadir. Mevcut bulusun özellikle çok tercih edilen bir uygulama sekli çerçevesinde, küre seklinde olan kalsiyum karbonat-, özellikle küre seklinde olan, çöktürülmüs kalsiyuin karbonat parçaciklari kullanilmaktadir, zira bunlar normalde bir izotropik özellik profiline sahipti. Buna uygun olarak, sonuçta elde edilen kompozit parçaciklari, amaca uygun sekilde, yine mümkün oldugunca izotropik olan bir özellik profili ile karakterizedir.

Kalsiyum karbonat parçaciklarinin, bilhassa çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarinin görünüs orani (en-boy orani) tercihen 57ten daha küçüktür, tercihen 4,ten daha küçüktür, özellikle tercihen 3,ten daha küçüktür, uygun sekilde Z`den daha küçüktür, daha da tercihen 1,5,ten daha küçüktür, özellikle çok tercihen 1,0 ila 1,25 araligindadir, tercihen 1,1,den daha küçüktür, özellikle 1,05iten daha küçüktür, Kalsiyum tuzu parçaciklarinin görünüs orani (en-boy orani) bu baglamda, maksimum ile minimum parçacik çapinin bölümünü tanimlamaktadir. O, tercihen elektron mikroskobik görüntüler vasitasiyla ortalama deger (sayisal ortalama) olarak saptanmaktadir. Bu baglamda, küre seklinde olan kalsiyum tuzu parçaciklari için, tercihen sadece parçacik büyüklügü 0,1 um ila 30,0 mm araliginda olan parçaciklar dikkate alinmaktadir. Romboedrik kalsiyum tuzu 02342-P-0001 parçaciklari için, tercihen sadece parçacik büyüklügü 0,l um ila 20,0 nm araliginda olan parçaciklar dikkate alinmaktadir. Baska kalsiyum tuzu parçaciklari için, tercihen sadece parçacik büyüklügü 0,1 um ila 2,0 nm araliginda olan parçaciklar dikkate alinmaktadir..

Yine tercihen, bütün parçaciklarin en az % 901, uygun sekilde en az % 95,i, tercihen 5,ten daha küçük, tercihen 4°ten daha küçük, özellikle tercihen 3”ten daha küçük, uygun sekilde 2°den daha küçük, daha da tercihen 1,5,ten daha küçük, özellikle çok tercihen 1,0 ila 1,25 araliginda, tercihen 1,1”den daha küçük, özellikle 1,05”ten daha küçük olan bir görünüs oranina (en-boy orani) sahiptir.

Ayrica, agirlikli olarak tek parça halinde mevcut bulunan küre seklindeki kalsiyum tuzu parçaciklari özellikle çok uygundur. Burada, mükemmel küre seklinden ufak sapmalar, parçaciklarin özellikleri esasli bir sekilde degismedigi sürece, kabul edilmektedir. Böylece, parçaciklarin yüzeyi zaman zaman hatali yerlere veya ilave birikintilere sahip olabilmektedir.

Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir varyasyonu çerçevesinde, kalsiyum karbonat parçaciklari, özellikle çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklari tecihen küre seklindedir ve büyük ölçüde amorftur. "Amorf" kavrami, bu noktada, onlarda atoinlarin en azindan kismen düzenli yapilarak sahip olmadigi, bilakis düzensiz bir deseni olusturdugu ve bu nedenle sadece bir yakin düzene sahip oldugu, ancak bir uzak düzene sahip olmadigi kalsiyum tuzu modifikasyonlarini tanimlamaktadir. Kalsiyum tuzunun, onlarda atomlarin hem bir yakin hem de bir uzak düzene sahip oldugu modifikasyonlari, örnegin kalsit, vaterit ve aragonit bunlardan ayri tutulmalidir.

Ancak, mevcut bulusun tercih edilen bu varyasyonu çerçevesinde, kristalin bilesenlerin mevcudiyeti kategorik olarak hariç kilinmamaktadir. Ancak, kristalin kalsiyum karbonatlarin orani tercihen agirlikça % 50°den daha küçüktür, özellikle tercihen agirlikça % 30°dan daha küçüktür, özellikle çok tercihen agirlikça % 02342-P-0001 ,ten daha küçüktür, özellikle agirlikça % 10,dan daha küçüktür. Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir varyasyonu çerçevesinde, kristalin kalsiyum karbonatin orani, her seferinde kalsiyum tuzunun toplam agirligina göre, agirlikça sekilde agirlikça % 4,0”dan daha küçük, özellikle tercihen agirlikça % 2,0,dan daha küçük, özellikle çok tercihen agirlikça % 1,0'dan daha küçük, özellikle agirlikça % 0,5`ten daha küçüktür.

Amorf ve kristalin oranlarin saptanmasi için, bir iç standart ile, tercihen kuvars ile, bir Rietveld-inceltimi ile bir röntgen kirinimi kendisini özellikle ispat etmistir.

Mevcut bulusun bu tercih edilen uygulama sekli çerçevesinde, kalsiyum karbonat parçaciklari, tercihen amorf kalsiyum karbonat parçaciklari, uygun sekilde en az bir madde ile, özellikle en az bir sinir yüzey aktif madde ile stabilize edilmektedir, söz konusu bu madde, kalsiyum tuzu parçaciklarinin yüzeyinin üzerine, özellikle tercihen küre seklinde olan kalsiyum karbonat parçaciklarinin yüzeyinin üzerine düzenlenmis olmaktadir. "Sinir yüzey aktif maddeler", mevcut bulus anlaminda, amaca uygun sekilde, çözülmeleri neticesinde sinir yüzeylerinde (su/kalsiyum parçaciklari, tercihen kalsiyum karbonat parçaciklari) kuvvetli derecede biriken ve bundan dolayi yüzey gerilmesini, tercihen 25°C”de ölçüldügünde, azaltan organik bilesikleri tanimlamaktadir. Daha fazla ayrinti için ihtisas literatürüne, bilhassa Römpp-Lexikon Chemie / Hrsg. Jürgen Falbe; Manfred Regitz. Bearb.

Von Eckard Amelingmeier; Stuttgart, New York; Thieme; Cilt 2: Cm-G; 10.

Baski (1997); anahtar kelime: "sinir yüzey aktif maddeler"e atifta bulunulur.

Tercihen, madde, özellikle sinir yüzey aktif madde 100 g/monen daha büyük, tercihen 125 g/molsden daha büyük, özellikle 150 g/m01°den daha büyük olan bir molar kütleye sahiptir ve R-Xn formülünü saglamaktadir.

Radikal R, burada, en az 1, tercihen en az 2, tercihen en az 4, özellikle tercihen en az 6, özellikle en az 8 karbon atomunu içeren bir radikali, tercihen opsiyonel 02342-P-0001 olarak daha baska radikalleri X de içerebilen ve opsiyonel olarak bir veya daha fazla eter baglantisina sahip olabilen tercihen bir alifatik veya sikloalifatik radikali temsil etmektedir.

Radikal X, en az bir oksijen atomunu ve ayrica en az bir karbon atomunu, kükürt atomunu, fosfor atoinunu ve/veya nitrojen atomunu, tercihen en az bir fosfor atomunu ve/veya en az bir karbon atomunu içeren bir grubu temsil etmektedir.

Asagidaki gruplar özellikle tercih edilmektedir: Karboksilik asit gruplari ~COOH, Karboksilat gruplari ~COO`, Sülfonik asit gruplari ~SO3H, Sülfonat gruplari ~SOg', Hidrojen sülfat gruplari ~OSO3H, Sülfat gruplari ~OSO3`, Fosfonat gruplari ~P03H', ~PO32`, Amino gruplari ~NR1R2 ve ayrica Amonyum gruplari ~N+R1R2R3, bilhassa karboksilik asit gruplari, karboksilat gruplari, fosfonik asit gruplari ve fosfonat gruplari.

Radikaller R1, R2 ve R3 bu baglamda birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojeni veya 1 ila 5 karbon atomlu bir alkil grubunu temsil etmektedir. Radikaller R1, R2 ve R3°ten bir tanesi bir radikal Rade olabilir.

Metal katyonlari, özellikle alkalimetal katyonlari, tercihen Na+ve KI ve ayrica amonyum iyonlari, yukarida belirtilen anyonlar için tercih edilen ters iyonlardir. 02342-P-0001 Hidroksiliyonlar, hidrojenkarbonatiyonlar, karbonatiyonlar, hidrojensülfatiyonlar, sülfatiyonlar ve halojenür iyonlari, özellikle klorür ve bromür iyonlari, yukarida belirtilen katyonlar için tercih edilen ters iyonlardir. n tercihen 1 ila 20 araliginda olan, tercihen 1 ila `10 araliginda olan, özellikle 1 ila araliginda olan bir tam sayiyi temsil etmektedir.

Mevcut bulusun amaçlari için özellikle uygun olan maddeler alkil karboksilik asitleri, alkil karboksilatlari, alkil sülfonik asitleri, alkil sülfonatlari, alkil sülfatlari, tercihen 1 ila 4 etilen glikoleter birimi bulunan alkileter sülfatlari, tercihen 2 ila 20 etilen glikoleter birimleri bulunan yagalkoletoksilati, alkil fenoletoksilatlari, opsiyonel olarak sübstitüe edilmis alkil fosfonik asitleri, opsiyonel olarak sübstitüe edilmis alkil fosfonatlari, sorbitan yag asidi esterlerini, alkil poliglükositleri, n-metilglükamitleri, akrilik asidin homo- ve kopolimerlerini ve ayrica onlarin uygun tuz sekillerini ve blok kopolimerlerini içermektedir.

Opsiyonel olarak sübstitüe edilmis alkilfosfonik asitler, özellikle amino-tri- (metilenfosfonikasit), 1-hidr0ksietilen-(1,1-dif0sf0nikasit), etilendiamin-tetra- (metilenfosfonikasit), heksameti1endiamin-tetra-(metilenfosfonikasit), dietilentriamin-penta-(metilenfosfonikasit), ve ayrica opsiyonel olarak sübstitüe edilmis alkilfosfonatlari, özellikle yukarida belirtilen asitlerin olanlar, özellikle avantajli olan maddelerin bir birinci grubudur. Bu bilesikler, metal iyonlari ve tas inhibitörleri için multi-fonksiyonel ayirma maddesi olarak bilinmektedir.

Ayrica akrilik asidin ve onlarin tuz sekillerinin homo- ve kopolimerleri de, bilhassa 1.000 g/mol - 10.000 g/mol araliginda bir agirlik ortalamali molekül agirligina sahip olanlar, kendilerini özellikle ispat etmistir.

Ayrica, blok kopolimerlerin, tercihen çift hidrofil blok kopolimerlerin, özellikle poletilenoksit veya polipropilenoksitin kullanilmasi özellikle uygundur. 02342-P-0001 Tercihen sinir yüzey aktif olan maddelerin orani, prensip olarak serbestçe seçilebilmektedir ve ilgili uygulama için hedefli bir sekilde ayarlanabilmektedir.

Ancak, 0, parçaciklarin kalsiyuin tuzu muhtevasina, özellikle CaCO3-muhtevasina göre, tercihen agirlikça % 0,1 ila agirlikça % 5,0 araliginda, özellikle agirlikça % 0,3 ila agirlikça % 1,0 araligindadir.

Tercihen küre seklinde olan, tercihen amorf olan kalsiyum karbonat parçaciklarinin üretimi, aslinda bilinen sekilde, örnegin dialkil karbonatin veya alkilen karbonatin, kalsiyum katyonlarini içeren bir çözeltinin içinde hidrolizi yoluyla gerçeklestirilebilmektedir.

Stabilize edilmemis, küre seklinde olan kalsiyum karbonat parçaciklarinin üretimi, edilmektedir.

Dialkil karbonatin veya alkilen karbonatin hidrolizi, amaca uygun sekilde, bir hidroksit mevcudiyetinde, gerçeklestirilmektedir.

Mevcut bulusun amaçlari için tercih edilen, Ca2+-iy0nlarini içeren maddeler, kalsiyum halojenürler, tercihen CaClz, CaBrz, özellikle CaClz ve ayrica kalsiyum hidroksitltir. Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir birinci uygulama sekli çerçevesinde, CaC12 kullanilmaktadir. Mevcut bulusun özellikle tercih edilen diger bir uygulama seklinde, Ca(OH)2 kullanilmaktadir. Özellikle tercih edilen bir birinci uygulama sekli çerçevesinde bir dialkil karbonat kullanilmaktadir. Özellikle uygun olan dialkil karbonatlar 3 ila 20, tercihen 3 ila 9, karbon atomu, özellikle dimetil karbonat, dietil karbonat, di-n-propilkarbonat, di-izopropilkarbonat, di-n-bütilkarbonat, di-sek-bütilkarbonat ve di-tert.- bütilkarbonat içermektedir, burada dimetil karbonat bu baglamda özellikle çok tercih edilmektedir. 02342-P-0001 Özellikle tercih edilen diger bir uygulama seklinde, bir alkilenkarbonat reaksiyona sokulmaktadir. Özellikle amaca uygun olan alkilenkarbonatlar 3 ila 20, tercihen 3 ila 9, özellikle tercihen 3 ila 6 karbon atomu içermektedir ve bilhassa 3 ila 8, tercihen 4 ila 6, özellikle 5 atomdan olusan, tercihen 2 oksijen atomu ve bunun disinda karbon atomlari bulunan bir halkayi içeren bilesikleri kapsamaktadir.

Propilenkarbonat (4-metil-l,3-dioksolan) bu baglamda kendisini özellikle çok ispat etmistir. Alkaliinetalhidroksitler, özellikle NaOH, ve kalsiyumhidroksit kendilerini hidroksit olarak özellikle uygun olarak ispat etmistir. Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir birinci uygulama sekli çerçevesinde, NaOH kullanilmaktadir. Mevcut bulusun özellikle tercih edilen diger bir uygulama sekli çerçevesinde, Ca(OH)2 kullanilmaktadir.

Ayrica reaksiyon karisimi içerisinde Ca2+”nin, tercihen kalsiyum klorürün OH`”ye, tercihen alkaliinetal hidroksite molar orani tercihen büyüktür 0,5 : [den ve araligindadir.

Reaksiyon karisimi içerisinde Ca2+”n1n, tercihen kalsiyum klorürün, dialkil karbonata ve/Veya alkilen karbonata molar orani, uygun sekilde 0,9 : 1,5 ila 1,1 : l araligindadir, özellikle tercihen 0,95 : 1 ila 1 2 0,95 araligindadir. Mevcut bulusun özellikle amaca çok uygun olan bir varyasyonu çerçevesinde, dialkil karbonat ve/veya alkilen karbonat ile Ca2+, özellikle kalsiyum klorür, esmolar kullanilmaktadir. Özellikle çok tercih edilen bir birinci varyasyon çerçevesinde Ca(OH)2 OH`- kaynagi olarak kullanilmamaktadir. Reaksiyon için kullanilan bilesenler burada uygun sekilde asagida verilen konsantrasyonlar halinde kullanilmaktadir: a) Ca2+z >lO mmol/l ila 50 mmol/l, tercihen 15 mmol/l ila 45 mmol/l, b) Dialkil karbonat ve/veya 02342-P-0001 alkilen karbonat: >10 mmol/l ila 50 mmol/l, tercihen 15 mmol/l ila 45 özellikle tercihen 25 mmol/l ila 45 mmol/l, özellikle 28 mmol/l ila 35 Ilgili konsantrasyonlar, burada, belirtilen bilesenlerin reaksiyon karisiminin içindeki konsantrasyonlarina iliskindir. Özellikle tercih edilen diger bir varyasyon çerçevesinde Ca(OH)2, tercihen kireç sütü, özellikle doymus kireç sütü OH`-kaynagi olarak kullanilmaktadir. Reaksiyon için kullanilan bilesenler burada uygun sekilde asagida verilen konsantrasyonlar halinde kullanilmaktadir: a) Ca(OH)-2: >5 mmol/l ila 25 mmol/l, tercihen 7,5 mmol/l ila 22,5 mmol/l, b) Dialkil karbonat ve/veya alkilen karbonat: >5 mmol/l ila 25 mmol/l, tercihen 7,5 mmol/l ila 22,5 mmol/l, Ilgili konsantrasyonlar, burada, belirtilen bilesenlerin reaksiyon karisiminin içindeki konsantrasyonlarina iliskindir. Bilesenlerin reaksiyonu tercihen 15°C ila °C araliginda olan bir sicaklikta gerçeklestirilmektedir.

Kalsiyum karbonat-parçaciklarinin somut büyüklügü aslinda bilinen sekilde doygunluk üzerinden kontrol edilebilmektedir.

Kalsiyum karbonat-parçaciklari, yukarida belirtilen kosullar altinda, reaksiyon karisimindan çöktürülmektedir. 02342-P-0001 Tercihen amorf olan kalsiyum karbonat-parçaciklarinin stabilizasyonu amaca uygun sekilde tercihen sinir yüzey aktif olan maddenin reaksiyon karisimina eklenmesi yoluyla gerçeklestirilmektedir.

Maddenin eklenmesi, burada ancak kalsiyum karbonat parçaciklarinin olusmasi için yapilan reaksiyon basladiktan sonra, yani ancak eduktlar eklendikten sonra, tercihen eduktlarin karistirilmasindan tercihen en erken 1 dakika, tercihen en erken 2 dakika, amaca uygun sekilde en erken 3 dakika, özellikle tercihen en erken 4 dakika, özellikle en erken 5 dakika sonra yapilmalidir. Ayrica, ekleme zamani, tercihen sinir yüzey aktif madde, çöktürülme sona ermeden kisa bir süre önce ve mümkün mertebe tercihen amorf olan kalsiyum karbonatin bir kristalin modifikasyona dönüsümü baslamadan kisa bir süre önce eklenecek sekilde seçilmelidir, zira bu sekilde "stabilize edilmis, küre seklinde olan, amorf kalsiyum tuzu parçaciklarinm" eldesi ve saflik derecesi maksimum hale getirilebilmektedir.

Tercihen sinir yüzey aktif olan maddenin eklemesi daha erken yapilirsa, genelde, istenen, stabilize edilmis, küre seklinde olan, amorf kalsiyum tuzu parçaciklarinin yani sira ultra ince, amorf kalsiyum tuzu parçaciklarini yan ürün olarak içeren, iki durumlu olan bir ürün elde edilmektedir. Tercihen sinir yüzey aktif olan maddenin eklemesi daha geç yapilirsa, istenen "stabilize edilmis kalsiyum tuzu parçaciklarmm" kristalin modifikasyonlara dönüsümü daha o zaman baslar.

Bu nedenle, tercihen sinir yüzey aktif olan madde tercihen küçüktür esittir 11,5, tercihen küçüktür esittir 11,3, özellikle küçüktür esittir 11,0 olan bir pH degerinde eklenmektedir. Her seferinde reaksiyon sicakliginda, tercihen 25°C,de 11,0 ila 10,8 araliginda olan bir pH-degerinde bir ekleme yapilmasi, özellikle uygundur.

Sonuçta elde edilen, stabilize edilmis, tercihen küre seklinde olan, amorf kalsiyum karbonat parçaciklari aslinda bilinen sekilde, örnegin santrifüj yoluyla, 02342-P-0001 susuzlastirilip kurutulabilmektedir. Aseton ile bir yikama ve/veya vakumlu kurutma dolabinin içinde bir kurutma yapilmasi artik illa da gerekli degildir.

Kurutma yoluyla, "stabilize edilmis kalsiyum karbonat parçaciklarindan" "az yapisal su muhtevasi içeren kalsiyum karbonat parçaciklari" elde edilebilmektedir.

Mevcut bulusun amaçlari için, elde edilen kalsiyuin karbonat parçaciklari tercihen, istenen artik su muhtevasina sahip olacaklari sekilde kurutulmaktadir.

Bunun için, kalsiyum karbonat parçaciklarinin ilk önce 150°C olan bir sicaklikta önceden kurutuldugu ve ardindan kalsiyum tuzu parçaciklarinin büyüktür 150°C ila 250°C araliginda, tercihen 170°C ila 230°C araliginda, özellikle tercihen sicaklikta kurutuldugu bir prosedür, kendisini ispat etmistir. Kurutma, tercihen dolasimli havali kuruma dolabinda gerçeklestirilmektedir. Bu esnada, kalsiyum karbonat parçaciklari amaca uygun sekilde en az 3 saat, özellikle tercihen en az 6 saat, özellikle en az 20 saat kurutulmaktadir. Mevcut bulusun özellikle tercih edilen diger bir varyasyonu çerçevesinde, çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklari büyük ölçüde kristalindir, özellikle büyük ölçüde kalsitiktir. Ancak, mevcut bulusun tercih edilen bu varyasyonu çerçevesinde, baska, özellikle amorf bilesenlerin mevcudiyeti kategorik olarak hariç kilinmamaktadir. Baska kristalin- olmayan kalsiyum tuzu modifikasyonlarinin, özellikle baska kristalin-olmayan kalsiyum karbonat modifikasyonlarinin orani tercihen agirlikça % 50°den daha küçüktür, özellikle tercihen agirlikça % 30›dan daha küçüktür, özellikle çok tercihen agirlikça % 15,ten daha küçüktür, özellikle agirlikça % lO,dan daha küçüktür. Ayrica, kalsitik-olmayan kalsiyum karbonat modifikasyonlarinin orani tercihen agirlikça % 50sden daha küçüktür, özellikle tercihen agirlikça % 303dan daha küçüktür, özellikle çok tercihen agirlikça % 15”ten daha küçüktür, özellikle agirlikça % lO,dan daha küçüktür. 02342-P-0001 Çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarinin ortalama çapi 0,01 um ila 1,0 mm um araligindadir.

Amorf kalsiyum karbonat parçaciklari için, kalsiyum tuzu parçaciklarinin ortalama çapi uygun sekilde 0,05 um ila 2,0 pm araliginda, tercihen 1,75 umsden daha küçük, özellikle tercihen 1,5 umlden daha küçük, özellikle 1,2 pm°den daha küçüktür. Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 0,1 um°den daha büyüktür, tercihen 0,2 pm,den daha büyüktür, özellikle 0,3 um“den daha büyüktür.

Skalenoedrik kalsiyum karbonat parçaciklari için, kalsiyum tuzu parçaciklarinin ortalama çapi uygun sekilde 0,05 pm ila 2,0 pm araliginda, tercihen 1,75 um”den daha küçük, özellikle tercihen 1,5 um°den daha küçük, özellikle 1,2 pm°den daha küçüktür. Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 0,] umlden daha büyüktür, tercihen 0,2 um“den daha büyüktür, özellikle 0,3 umlden daha büyüktür.

Ayrica, uygun sekilde 1,0 um ila 5,0 um araliginda, tercihen 4,5 um,den daha küçük, özellikle tercihen 4,0 um7den daha küçük, özellikle 3,5 um7den daha küçük olan bir ortalama çapa sahip olan Skalenoedrik kalsiyum karbonat parçaciklari da kendilerini özellikle ispat etmistir. Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 1,5 um°den daha büyüktür, tercihen 2,0 umaden daha büyüktür, özellikle 3,0 um”den daha büyüktür.

Romboedrik kalsiyum karbonat parçaciklari için, kalsiyum tuzu parçaciklarinin ortalama çapi uygun sekilde 0,05 um ila 2,0 um araliginda, tercihen 1,75 umiden daha küçük, özellikle tercihen 1,5 unfden daha küçük, özellikle 1,2 pmlden daha küçüktür. Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 0,1 umlden daha büyüktür, tercihen 0,2 um,den daha büyüktür, özellikle 0,3 umlden daha büyüktür. 02342-P-0001 Ayrica, uygun sekilde 1,0 um ila 20,0 um araliginda, tercihen 18,0 uin”den daha küçük, özellikle tercihen 16,0 um,den daha küçük, özellikle 14,0 um,den daha küçük olan bir ortalama çapa sahip olan romboedrik kalsiyum karbonat parçaciklari da kendilerini özellikle ispat etmistir.

Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 2,5 um”den daha büyüktür, tercihen 4,0 pm7den daha büyüktür, özellikle 6,0 pmaden daha büyüktür.

Igne seklinde olan kalsiyum karbonat parçaciklari için, kalsiyum tuzu parçaciklarinin ortalama çapi uygun sekilde 0,05 um ila 2,0 um araliginda, tercihen 1,5 um°den daha küçük, özellikle tercihen 1,0 umlden daha küçük, özellikle 0,75 um”den daha küçüktür. Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 0,1 um,den daha büyüktür, tercihen 0,2 um”den daha büyüktür, özellikle 0,3 umsden daha büyüktür.

Küçük plaka seklinde olan kalsiyum karbonat parçaciklari için, kalsiyum tuzu parçaciklarinin ortalama çapi uygun sekilde 0,05 um ila 2,0 um araliginda, tercihen 1,75 uniden daha küçük, özellikle tercihen 1,5 um,den daha küçük, özellikle 1,2 um”den daha küçüktür. Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 0,1 um”den daha büyüktür, tercihen 0,2 um°den daha büyüktür, özellikle 0,3 umsden daha büyüktür.

Sferülitik (küre seklinde olan) kalsiyum karbonat parçaciklari için, ayrica, uygun sekilde 1,0 mm ila 30,0 mm araliginda, tercihen 20,0 um”den daha küçük, tercihen 18,0 um,den daha küçük, özellikle tercihen 16,0 umaden daha küçük, özellikle 14,0 um,den daha küçük olan bir ortalama çap, kendisini özellikle ispat etmistir.

Ayrica, ortalama parçacik büyüklügü, bu durumda, uygun sekilde, 2,5 um,den daha büyüktür, tercihen 4,0 um°den daha büyüktür, özellikle 6,0 um°den daha büyüktür. 02342-P-0001 Kalsiyum karbonat parçaciklarinin yukarida belirtilen ortalama parçacik büyüklükleri, mevcut bulusa çerçevesinde, amaca uygun sekilde, taramali elektron mikroskop görüntülerinin (SBM-görüntülerinin) analiz edilmesi yoluyla saptanmaktadir, burada tercihen sadece en ez 0,01 pm olan bir büyüklüge sahip ve tercihen en az 20, özellikle en az 40 parçacik olan bir sayi ortalamasinin olusturuldugu parçaciklar dikkate alinmaktadir. Ayrica, her seyden önce igne seklinde olan kalsiyum tuzu parçaciklari için sedimantasyon analiz yöntemleri de kendilerini ispat etmistir, burada bu baglamda, bir sedigraf 51007in (Micromeritics GmbH) kullanilmasi özellikle avantajlidir. Küre seklinde olmayan kalsiyum tuzu parçaciklarinda tercihen küre ile esdeger olan bir parçacik büyüklügü kullanilmaktadir.

Kalsiyum karbonat parçaciklarinin büyüklük dagilimi nispeten dardir ve tercihen bütün kalsiyum karbonat parçaciklarinin agirlikça en az % 90,071, % -50 ortalama parçacik çapi araliginda, tercihen % -40 ortalama parçacik çapi araliginda, özellikle % -30 ortalama parçacik çapi araligi ila % +70 ortalama parçacik çapi araliginda, tercihen % +60 ortalama parçacik çapi araliginda, özellikle +50 ortalama parçacik çapi araliginda olan bir parçacik çapina sahip olacagi sekildedir.

Burada, büyüklük dagilimi, taramali tünelleme mikroskopisi vasitasiyla saptanmaktadir.

Kalsiyum karbonat parçaciklarinin, burada minimum parçacik çapi ile maksimum parçacik çapinin bölümü olarak tanimlanan sekil faktörü, bütün parçaciklarin amaca uygun sekilde en az % 901 için, uygun sekilde en az % 95,i için, O,90°dan daha büyüktür, özellikle tercihen 0,95,ten daha büyüktür. Bu baglamda, küre seklinde olan kalsiyum karbonat parçaciklari için, tercihen sadece parçacik büyüklügü 0,1 pm ila 30,0 pm araliginda olan parçaciklar dikkate alinmaktadir.

Romboedrik kalsiyum karbonat parçaciklari için, tercihen sadece parçacik büyüklügü 0,1 pm ila 20,0 pm araliginda olan parçaciklar dikkate alinmaktadir.

Baska kalsiyum karbonat parçaciklari için, tercihen sadece parçacik büyüklügü 0,1 mm ila 2,0 mm araliginda olan parçaciklar dikkate alinmaktadir. 02342-P-0001 Kalsiyum karbonat parçaciklari, uygun sekilde, ayrica, nispeten düsük olan bir su muhtevasi ile karakterizedir. Onlar, sahip olduklari toplam agirliga göre, agirlikça en fazla % 5,0, tercihen agirlikça en fazla % 2,5, tercihen agirlikça en fazla % 1,0, özellikle tercihen agirlikça en fazla % 0,5, daha da tercihen agirlikça % 0,49ten daha küçük, amaca uygun sekilde agirlikça % 0,3›ten daha küçük, uygun sekilde agirlikça % 0,2?den daha küçük, özellikle agirlikça % 0,1 'den daha küçük olan bir su muhtevasina (200°C,de artik nem) sahiptir.

Mevcut bulus çerçevesinde, kalsiyum karbonat parçaciklarinin su muhtevasi, tercihen termogravimetri vasitasiyla tayin edilmektedir, burada ölçüm tercihen nitrojen (nitrojen akis hizi tercihen 20 ml/dakika) altinda ve amaca uygun sekilde 40°C veya ondan düsük ila 250°C veya ondan yüksek olan bir sicaklik araliginda gerçeklestirilmektedir. Ayrica, ölçüm, tercihen 10°C/dakika olan bir isitma hizinda gerçeklestirilmektedir.

Mevcut bulus çerçevesinde amorf kalsiyum karbonat parçaciklari kullanildiginda, bunlar, uygun sekilde, az olan bir yapisal su muhtevasina sahiptir. Bu, mol kalsiyum karbonat basina tercihen küçüktür 5 mol, tercihen küçüktür 3 mol, özellikle tercihen küçüktür l mol, özellikle küçüktür 0,5 mol yapisal su kadardir.

Mevcut bulusun özellikle çok tercih edilen bir uygulama seklinde, amorf kalsiyum karbonat parçaciklari bir yapisal su içermemektedir.

Kalsiyum karbonat parçaciklarinin özgül yüzey alani tercihen 0,1 m2/g ila 100 mZ/g ila 12,0 mZ/g araligindadir. Roinboedrik kalsiyum tuzu parçaciklari, bilhassa romboedrik kalsiyum karbonat parçaciklari için, özgül yüzey alani, mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir varyasyonu çerçevesinde, 1,0 mz/g”den daha küçüktür, tercihen 0,75 mZ/g”den daha küçüktür, özellikle 0,5 mz/g,den daha küçüktür, burada romboedrik kalsiyum tuzu parçaciklarinin, bilhassa romboedrik kalsiyum karbonat parçaciklarinin ortalama çapi uygun sekilde 2,5 pmiden daha büyük, tercihen 4,0 um°den daha büyük, özellikle 6,0 umiden daha büyüktür. 02342-P-0001 Tercihen 2,5 um*den daha büyük, tercihen 4,0 um”den daha büyük, özellikle 6,0 um7den daha büyük olan bir ortalama çapa sahip olan küre seklindeki kalsiyum karbonat parçaciklari için, özgül yüzey alani, mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir varyasyonunun çerçevesinde, 3,0 mz/gadan daha küçüktür, tercihen 2,0 mZ/gadan daha küçüktür, özellikle 1,5 mz/g”dan daha küçüktür. Ayrica, özgül yüzey alani, bu durumda, uygun sekilde 0,25 m2/g9dan daha büyüktür, tercihen 0,5 mZ/gidan daha büyüktür, özellikle 0,75 m2/g7dan daha büyüktür.

Bu baglamda, bir kurutma esnasinda özgül yüzey alani nispeten sabit kalan ve her seferinde baslangiç degerine göre tercihen maksimum % 200, tercihen maksimum özellikle çok tercih edilmektedir.

Kalsiyum karbonat parçaciklarinin baz orani tercihen azdir. Onlarin pH-Wert, EN 11,0”dan daha küçüktür, özellikle 10,5'ten daha küçüktür.

Istem 1”e göre olan kompozit parçaciklarda, küçük parçaciklar, bulusa göre, ortalama parçacik büyüklügü 0,01 um ila 1,0 mm araliginda olan çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarini içermektedir.

Bulus çerçevesinde, mikro yapili kompozit parçaciklar, büyük parçaciklarin küçük parçaciklar ile birlestirildigi bir yöntem ile elde edilebilmektedir, burada . büyük parçaciklar, 0,1 mm ila 10 mm araliginda olan, tercihen 0,5 um ila 2,0 mm araliginda olan, özellikle 1,0 um ila 500,0 um araliginda olan bir ortalama parçacik çapina sahiptir, . küçük parçaciklarin ortalama parçacik çapi, büyük parçaciklarin ortalama parçacik çapinin en fazla 1/10”i kadardir ve tercihen 0,01 um ila 1,0 mm araligindadir, tercihen 0,02 um ila 200 um araligindadir, amaca uygun 02342-P-0001 araligindadir.

Burada, küçük parçaciklar, büyük parçaciklarin yüzeyinin üzerine düzenlenmistir ve/veya büyük parçaciklarin içine homojen olmayan sekilde dagitilmistir.

Küçük parçaciklarin, büyük parçaciklarin içinde "homojen olmayan" bir dagilimi, küçük parçaciklarin büyük parçaciklarin içine homojen olmayan sekilde (esit olmayan sekilde) dagitilmis oldugu anlamina gelmektedir. Tercihen, kompozit parçaciklarinin içinde, en az iki, tercihen en az üç, tercihen en az dört, özellikle en az bes küçük parçacik içeren en az bir bölge ve kompozit parçaciklarin içinde, gerçi birinci bölge ile ayni hacme ve sekle sahip olan, ancak sahip oldugu küçük parçacik sayisi farkli olan en az bir baska bölge vardir.

Ayrica, parçacik iç kisminda poliirierin çöktürülmüs kalsiyum karbonata agirlik orani, parçaciklarin dis bölgesinde polimerin çöktürülmüs kalsiyum karbonata agirlik oranindan daha büyüktür. Amaca uygun sekilde, parçacik iç kisminda, polimerin çöktürülmüs kalsiyum karbonata agirlik orani, 50:50”den daha büyüktür, tercihen 60:40'dan daha büyüktür, uygun sekilde 70:30'dan daha büyüktür, özellikle tercihen 80:20°den daha büyüktür, daha da tercihen 90: lO”dan daha büyüktür, özellikle çok tercihen 95:5,ten daha büyüktür, özellikle 99:1”den daha büyüktür. Ayrica, parçaciklarin dis bölgesinde, tercihen parçaciklarin tercih edilen dis bölgesinde, çöktürülmüs kalsiyum karbonatin polimere agirlik orani, 50:50,den daha büyüktür, tercihen 60:40”dan daha büyüktür, uygun sekilde 70:30,dan daha büyüktür, özellikle tercihen 80:20”den daha büyüktür, daha da tercihen 90:10”dan daha büyüktür, özellikle çok tercihen 95:5,ten daha büyüktür, özellikle 99: 1 ,den daha büyüktür.

Parçacik iç kismi, bu baglamda, parçacik orta noktasindan maksimum r/2 olan bir mesafeye sahip olan bir bölgeyi tanimlamaktadir, burada parçacik orta noktasi tercihen parçaciklarin agirlik merkezine denktir ve burada r ayni miktar 02342-P-0001 oranlarinda ve ayni yogunluklar ile ayni bilesenlerden olusan kompakt, küre seklinde olan parçacigin yariçapina denktir.

Parçaciklarin dis bölgesi, parçacik orta noktasindan r/2lden daha büyük bir mesafeye sahip olan bölgeyi tanimlamaktadir. Parçaciklarin tercih edilen dis bölgesi, parçacik orta noktasindan 0,793 r'den daha büyük bir mesafeye sahip olan bölgeyi tanimlamaktadir. Burada parçacik orta noktasi ile r her seferinde Mevcut bulusun bu amaçlari için özellikle tercih edilen kompozit parçaciklar, küre seklindedir. Kompozit parçaciklarin ortalama çapi tercihen 0,1 um ila 12 mm araligindadir, özellikle 0,5 um ila 2,4 mm araligindadir.

Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir uygulama sekli çerçevesinde, bulusa göre olan kompozit parçaciklar bir çekirdegi ve bir kilifi kapsamaktadir, burada çekirdek tercihen en az bir polimeri, özellikle en az bir termoplastik polimeri içermektedir ve 0,1 pm ila 10 mm, özellikle 0,5 pm ila 2 mm araliginda olan bir ortalama çapa sahiptir. Kilif en az bir çöktürülmüs kalsiyum karbonati içermektedir ve Çekirdek çapina göre tercihen en fazla % 20 olan bir ortalama kalinliga sahiptir. Kompozit parçaciklarin, büyük parçaciklarin, küçük parçaciklarin ortalama çaplari ve ayrica yukarida belirtilen uzunluk parametreleri, bulusa göre amaca uygun sekilde mikroskobik görüntüler yardimiyla, opsiyonel olarak elektron mikroskobik görüntüler yardiiniyla saptanmaktadir. Büyük parçaciklarin ve küçük parçaciklarinin ortalama çapinin saptanmasi için, sedimantasyon analizleri de özellikle avantajlidir, burada bir sedigraf kullanimi özellikle uygundur. Kompozit parçaciklar için lazer kirinimi ile partikül büyüklügü analizleri de kendilerini özellikle ispat etmistir, burada bu baglamda Syinpatec GmbH firmasinin lazer kirinim sensörü HELOS/BRsnin kullanilmasi özellikle avantajlidir. O, tercihen bir RODOS kuru dagiticiyi kapsamaktadir. Küre seklinde olmayan parçaciklarda tercihen küre ile esdeger olan bir parçacik büyüklügü kullanilmaktadir. 02342-P-0001 Bunun disinda, bu bilgiler ve ayrica mevcut tarifnamede yer alan tüm diger bilgiler, aksi belirtilmedigi takdirde, 25°C olan bir sicakliga iliskindir.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklar nispeten kompakttir. Tercihen, parçaciklarin iç kisminda, 0,5 g/cm3”ten daha küçük, özellikle 0,25 g/cm3 ”ten daha küçük bir yogunluga sahip olan kismi bölgelerin orani, her seferinde kompozit parçaciklarin toplam hacmine göre, tercihen % 10,0”dan daha küçüktür, tercihen Çöktürülmüs kalsiyum karbonatin agirlikça orani, kompozit parçaciklarin toplam agirligina göre, tercihen agirlikça en az % 0,1, tercihen agirlikça en az % 1,0, özellikle tercihen agirlikça en az % 5,0”dir ve amaca uygun sekilde agirlikça % araligindadir, özellikle agirlikça % 15,0 ila 25,0 araligindadir.

Polimerin, tercihen termoplastik polimerin, agirlikça orani, kompozit parçaciklarin toplam agirligina göre, tercihen agirlikça en az % 0,1, tercihen agirlikça en az % 1,0, özellikle tercihen agirlikça en az % 5,0'dir ve amaca uygun sekilde agirlikça % 5,0 ila agirlikça % 95,0 araligindadir, uygun sekilde agirlikça Bulusa göre olan kompozit parçaciklar, diger özelliklerinin yani sira, küçük parçaciklarin büyük parçaciklar ile çok iyi birlesmesiyle karakterizedir.. Küçük parçaciklarin büyük parçaciklar ile birbiriyle sikica birlestirilmesi, tercihen kompozit parçaciklara mekanik yük bindirilmesi, özellikle kompozit parçaciklarin su ile 25°C3de, tercihen Organikum, 17. Baski, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1988, Madde 2.5.2.1 "Ausschütteln von Lösungen bzw.

Suspensionen” (: çözeltilerin veya süspansiyonlarin çalkalanmasi), sayfa 56- 57 “de tarif edilen prosedüre göre çalkalanmasi yoluyla dogrulanabilmektedir. Çalkalama testi tercihen en az bir dakikadir, tercihen en az 5 dakikadir, özellikle dakikadir ve tercihen, kompozit parçaciklarin seklinin, büyüklügünün ve/veya 02342-P-0001 bilesiminin önemli ölçüde degismeinesine yol açmaktadir. Özellikle tercihen, çalkalama testinden sonra, koinpozit parçaciklarinin agirlikça en az % 60,1, tercihen agirlikça en az % 70”i, tercihen agirlikça en az % 80”i, özellikle tercihen agirlikça en az % 901, uygun sekilde agirlikça en az % 955i, özellikle agirlikça en az % 99,u, sahip olduklari bilesim, büyüklük ve tercihen sekil bakimindan degismemis olmaktadir.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklarin üretimi, aslinda bilinen sekilde, örnegin bir tek kademeli yöntem ile, özellikle çöktürme ve kaplama, tercihe ögütülmüs malzeme ile kaplama yoluyla gerçeklestirilebilmektedir.

Ancak, polimer partikülleri ile kalsiyum karbonat partiküllerinin birbiriyle temas ettirildigi ve mekanik kuvvetler etkisiyle birbiriyle birlestirildigi bir prosedür kendisini ispat etmistir. Amaca uygun sekilde, bu, uygun bir karistiricinin veya bir degirmenin içinde, özellikle bir çarpmali degirmenin, pimli milin veya bir ultra rotorlu degirmenin içinde yapilmaktadir. Burada rotor hizi tercihen 1 m/slden daha büyüktür, tercihen, 10 m/s,den daha büyüktür, özellikle tercihen 25 m/s,den daha büyüktür, özellikle 50 m/s ila 100 m/s araligindadir.

Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir uygulama sekline göre, bu prosedür, kalsiyum karbonat parçaciklarinin polimer partiküllerinin iç kisminin içine sizmasina ve polimer tarafindan mümkün mertebe tamamen kaplanmasina, böylece onlarin disaridan artik görüleinez olmasina, yol açmaktadir. Bu tür parçaciklar, kalsiyum tuzu partikülleri olmayan polimer gibi islenebilmektedir ve kullanilabilmektedir, ancak bulusa göre olan kompozit parçaciklarin iyilestirilmis Özelliklerine sahiptirler.

Mevcut bulusun özellikle tercih edilen diger bir uygulama sekline göre, bu prosedür, kalsiyum karbonat parçaciklarinin polimer partiküllerinin iç kisminin içine sizmasina yol açmamaktadir, bilakis kalsiyum tuzu partikülleri daha ziyade 02342-P-0001 polimer partiküllerinin yüzeyinin üzerine sabitlenmektedir ve disaridan kolayca görülebilmektedir.

Bulusun özellikle tercih edilen bir birinci varyasyona göre, kompozit parçaciklarin üretimi, JP62083029 A numarali patent basvurusunda tarif edilen prosedüre dayali olarak gerçeklestirilmektedir. Burada, büyük parçaciklar (bunlara ana partiküller denilmektedir), yüzeyinin üzerinde, küçük parçaciklar (bunlara bebek partiküller denilmektedir) ile kaplanmaktadir. Bu amaç için tercihen, bir yüksek hizli rotoru, bir statoru ve tercihen içinde bir biçagi kapsayan, küre seklinde olan bir kabi kapsayan bir yüzey modifikasyon tertibati ("melezlestirici'") kullanilmaktadir.

NARA Machinery Co., Ltd. firmasinin, tercihen 118 mm°lik bir rotor-dis çapina sahip olan NARA melezlestirme sistemlerinin, özellikle NHS-O veya NHS-l adli bir melezlestinne sisteminin kullanilmasi, kendini bu baglamda özellikle ispat etmistir.

Ana partiküller ile bebek partiküller karistirilmaktadir, tercihen en ince sekilde dagitilinaktadir ve melezlestiricinin içine sokulmaktadir. Orada, bebek parçaciklarinin ana parçaciklarin içine homojen bir sekilde yataklandirilmasi için, karisim, tercihen en ince sekilde dagitilmaya devam edilmektedir ve tercihen tekrar tekrar mekanik kuvvetlere, bilhassa çarpma kuvvetlerine, sikistirma kuvvetlerine, sürtünme kuvvetlerine ve kesme kuvvetlerine ve parçaciklarin karsilikli etkilesimlerine maruz birakilmaktadir, Tercih edilen rotor hizlari, çevresel hizla göre 50 m/s ila 100 m/s araligindadir.

Bu yönteme iliskin diger ayrintilar için, bilhassa özellikle amaca uygun olan uygulama sekillerine iliskin olarak JP62083029 A“ya atifta bulunulur. Özellikle tercih edilen diger bir varyasyona göre, kompozit parçaciklarin üretimi, DE 42 44 254 A1 numarali patent basvurusunda tarif edilen prosedüre dayali olarak gerçeklestirilmektedir. Buna uygun olarak, termoplastik malzeme 100 um ila 10 mm olan bir ortalama parçacik çapina sahip oldugunda ve madde, 02342-P-0001 termoplastik malzemeye nazaran daha küçük bir parçacik çapina ve daha iyi bir isi dayanimina sahip oldugunda, bilhassa yöntem asagidaki adimlari kapsadiginda, bir termoplastik malzemenin yüzeyinin üzerine bir maddenin sabitlenmesi yoluyla kompozit parçaciklarin üretilmesi için öngörülen bir yöntem özellikle uygundur: o ilk olarak, termoplastik malzemeye nazaran daha küçük parçacik çapina ve daha iyi isi dayanimina sahip olan maddenin, tercihen bir karistirma ünitesine ve bir isitma donanimina sahip olan bir tertibatin içinde karistirilarak, tercihen termoplastik malzemenin yumusama noktasindan daha küçük olmayan bir sicakliga isitilmasi; o terrnoplastik malzemenin, tertibatin içine eklenmesi; ve o daha iyi isi dayanimina sahip olan maddenin, termoplastik m malzemenin yüzeyinin üzerine sabitlenmesi.

Bu yönteme iliskin diger ayrintilar için, bilhassa özellikle amaca uygun olan uygulama sekillerine iliskin olarak DE 42 44 254 A1 “e atifta bulunulur. Özellikle tercih edilen bir diger varyasyona daha göre, kompozit parçaciklarin B1 numarali patentte tarif edilen prosedüre dayali olarak gerçeklestirilmektedir.

Buna uygun olarak, bir çekirdek olarak islev gören bir kati madde partikülünün üzerine, bir çarpma yoluyla, ince partiküllerin sabitlenmesi veya yapistirilmasi ve akabinde çekirdek yüzeyinin üzerinde bir veya daha fazla kristalin büyümesi yoluyla kompozit parçaciklarin üretilmesi için öngörülen bir yöntem özellikle avantajlidir. Bu yönteme iliskin diger ayrintilar için, bilhassa özellikle amaca uygun uygulama sekillerine iliskin olarak EP O 922 488 A1 numarali patent basvurusuna ve/veya US 6,403,219 B1 numarali patente atifta bulunulur. Özellikle tercih edilen diger bir uygulama sekli çerçevesinde, kompozit parçaciklar üretimi, DE 0 523 372 Alide tarif edilen prosedüre dayali bir 02342-P-0001 sabitlemeye tabi tutulmaktadir. Bu özellikle, JP62083029 A numarali patent basvurusunda tarif edilen yönteme göre elde edilmis olan kompozit parçaciklar için amaca uygundur. Kompozit parçaciklarin fiksaji burada tercihen termal plazma püskürtme yoluyla gerçeklestirilmektedir, burada tercihen en az 30 kW olan bir güce sahip olan ("reduced pressure plasma spraying device"), özellikle EP 0 523 372 A1 6de tarif edilen cihaz kullanilmaktadir.

Bu yönteme iliskin diger ayrintilar için, bilhassa özellikle ainaca uygun olan uygulama sekillerine iliskin olarak EP 0 523 372 A1 “e atifta bulunulur.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklar mükemmel bir özellik profili ile karakterizedir. Onlar, mükemmel mekanik özelliklerin yani sira, çok iyi bir dagilabilirlige, harikulade bir ögütülebilirlige, oldukça düsük bir toz olusturma egilimine ve ayrica nispeten yüksek bir izotropiye sahiptir.

Ayrica, kompozit parçacilarin içinde kalsiyum karbonatin mevcudiyeti, daha sonraki uygulamalarin içinde, Özellikle asit gruplarini ihtiva eden veya belirli kosullar altinda asitler salabilen polimerlerin içinde bir pH-degeri stabilizasyonuna (tamponlama) olanak saglamaktadir. Örnegin polivinil klorür ve polilaktik asit bu kapsamdadir. Ayrica, opsiyonel olarak, bu surette son ürünün ucuzlamasinin saglanmasi amaciyla, pahali malzemelerin yeri bulusa göre olan kompozit parçaciklar ile degistirilebilmektedir.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklarin islenmesi, nispeten kolay bir sekilde ve surette gerçeklestirilebilmektedir, zira bulusa göre olan çözüme göre artik iki bilesen (kalsiyum tuzu ve polimer) degil, sadece bir bilesen (kompozit parçaciklar) islenmek zorundadir. Polimer ile kalsiyum karbonatin arasindaki siki baglanti sayesinde dagilma sorunlari gözlemlenmemektedir.

Ayrica, ilgili tekli bilesenlerin oran ve büyüklük seçimi üzerinden, kompozit parçaciklarin mikro yapisi, gözenekliligi ve geçirgenligi hedefli sekilde kontrol 02342-P-0001 edilebilmektedir. Kompozit parçaciklarin kesintisiz kontrol edilebilen geçirgenligi, kesintisiz kontrol edilebilen gözenekliligi ve kesintisiz kontrol edilebilen izotropisi, yine sonuçta elde edilen bilesenlerin nihai yapisinin, özellikle onlarin mikro yapisinin, gözenekliliginin ve geçirgenliginin hedeIli bir sekilde kontrol edilmesi için kullanilabilmektedir.

Daha baska islemeye yardimci maddelerin, Özellikle özel çözücülerin eklenmesi, bulusa göre olan kompozit parçaciklarin islenmesi esnasinda kural olarak gerekli degildir. Bu, bulusa göre olan kompozit parçaciklarin, özellikle farma- ve gida sektöründe mümkün olan kullanim alanlarini genisletmektedir.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklar dogrudan 0 haliyle kullanilabilmektedir.

Ancak, bulusa göre olan kompozit parçaciklar, sahip olduklari mükemmel özellik profilinden dolayi, biyomedikal mühendislik ve/veya mikro teknoloji alanindaki uygulamalar için bilesenlerin üretilmesi için ve/veya köpüitülmüs cisimlerin üretilmesi için özellikle katki olarak, özellikle tercihen polimer katkisi olarak, etki arttirici madde veya baslangiç malzemesi olarak uygundur. Özellikle tercih edilen, tip teknolojisi alanina giren uygulamalar tercihen tekrar emilebilir implantlari kapsamaktadir. Özellikle amaca uygun olan uygulama alanlari enjeksiyon döküm yoluyla üretilen vidalari, preslenmis plakalari, özellikle eriyikten preslenmis plakalari, köpürtülmüs implantlari ve ayrica selektif imalat yöntemleri için toz halinde akabilir tozlari kapsamaktadir, burada en son olarak belirtilen durumda, toplam parçacik büyüklügü tercihen 3 mmaden daha küçüktür ve tercihen 0,5 umaden daha büyüktür.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklar, polimer katkisi olarak, tercihen matris polimeri olarak, en az bir polimerin, özellikle bir termoplastik polimerin içine eklenmektedir. Burada, bulusa göre olan kompozit parçacilarin bileseni olarak da kullanilabilen polimerler özellikle tercih edilmektedir. Tekrarlamalarin önlenmesi amaciyla, bilhassa tercih edilen polimer sekilleri bakimindan, yukaridaki açiklamalara atifta bulunulur. Özellikle çok tercih edilen matris polimerler 02342-P-0001 polivinilklorür (PVC), poliüretan (PU), silikon, polipropilen (PP), polietilen (PE) ve polilaktik asit (PLA) kapsamaktadir.

Mevcut bulus çerçevesinde, matris polimeri ile kompozit parçaciklarin polimeri, tercihen uygulama sicakliginda birbiriyle karistirilabilmektedir, özellikle tercihen kimyasal olarak aynidir. Özellikle tercih edilen bilesimler, en az bir matriks polimerinden agirlikça % 40,0 ila agirlikça % 99,9 ve bulusa göre olan en az bir kompozit parçacigindan agirlikça % 0,1 ila 50,0 ihtiva etmektedir.

Bilesimin üretimi, aslinda bilinen sekilde bilesenlerin karistirilmasi yoluyla gerçeklestirilebilmektedir.

Sonra, bilesim, alisilmis sekilde islem görmeye devam edebilmektedir, bilhassa granül haline getirilebilmektedir, ögütülebilmektedir, ekstrüde edilebilmektedir, enjeksiyon döküme tabi tutulabilmektedir veya da köpürtülebilmektedir.

Ayrica, bulusa göre olan kompozit parçaciklari dogrudan, yani ilave polimerler eklenmeden, islenmeye devam edilebilmektedir ve/veya kullanilabilmektedir.

Bulusa göre olan kompozit parçaciklarinin avantajlari burada bilhassa kompozit parçaciklarinin granülasyonu, Ögütülmesi, ekstrüzyonu, enjeksiyon dökümü, eriyikten preslenmesi ve/veya köpürtülmesi esnasinda gözlemlenmektedir.

Mevcut bulus çerçevesinde, polimer köpüklerin üretimi, tercihen gaz halinde olan bir fazin, bulusa göre olan kompozit parçaciklari ve opsiyonel olarak en az bir matris polimerini içeren bir bilesimin içinde olusturulmasi veya onun içine sokulmasi yoluyla gerçeklestirilmektedir. Burada hedef, esit ve homojen bir köpük yapisinin elde edilmesi için, gazin mümkün mertebe homojen bir sekilde 02342-P-0001 bilesimin içine dagitilmasidir. Gazin içeri sokulmasi çesitli sekilde gerçeklestirilebilmektedir.

Gaz fazinin olusturulmasi tercihen bir üfleme ajani eklenerek gerçeklestirilmektedir. Kimyasal reaksiyonlar yoluyla (kimyasal üfleme ajanlari) veya faz geçisi yoluyla (fiziksel üfleme ajanlari) gaz salimi yapan maddelere üfleme ajani denilmektedir. Köpük ekstrüzyonunda veya köpük enjeksiyon dökümünde, kimyasal üfleme ajani, bir ana parti seklinde, bilesimin içine karistirilmaktadir veya fiziksel üfleme ajani dogrudan, basinç altinda, bilesimin eriyiginin içine enjekte edilmektedir. Enjeksiyona dogrudan gazlama denilmektedir ve bilhassa termoplastik polimerlerin islenmesinde kullanilmaktadir.

Bilhassa bu uygulama için, bulusa göre olan kompozit parçaciklarin, bir akiskan maddenin, tercihen üfleme ajaninin, polimerin içine sizabilmesine ve tercihen onu en azindan kismen çözebilmesine izin veren bir yapiya sahip olmasi, avantajlidir.

En az bir tercihen termoplastik poliineri içeren bir çekirdege ve en az bir çöktürülmüs kalsiyum karbonati içeren bir kilifa sahip olan kompozit parçaciklarda, kilif, akiskan madde, bilhassa üfleme ajani için, en azindan kismen geçirgendir. Bu, tercihen, çekirdek yüzeyinin en az % 0,1 ,inin, tercihen en az % 0,5,inin, özellikle % 1,0 % ila Siinin çöktürülmüs kalsiyum karbonat ile kaplanmamasi yoluyla saglanmaktadir. Bu etki, münferit çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarinin arasinda tercihen inevcut bulunan ve akiskan madde, özellikle üfleme ajani için uygun mikro kanallarin olusturulmasina yol açan bosluklar ile güçlendirilmektedir.

Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir uygulama sekli çerçevesinde, kompozit parçaciklar, M. Avella, S. Cosco, M. L. Di Lorenzo, E. Di Pace, M. E. Errico Behavior of lsotactic Polypropylene based Nanocoinposites Journal of Thermal 02342-P-0001 prosedüre dayali olarak köpürtülmektedir. Bu esnada, tercihen en az bir tekrar emilebilir polimeri, tercihen en az bir tekrar emilebilir poliesteri, özellikle polilaktikasit içeren, bulusa göre olan kompozit parçaciklar, tercihen yüksek basinç altinda, amaca uygun sekilde oda sicakliginda, tercihen C02 ile gazlanmaktadir. Burada C02, polimer tarafindan emilmektedir ve onun cainsi geçis sicakligi tercihen düsürülmektedir. Basinç dürüldügünde, kompozit parçaciklari köpürmektedir ve tercihen kalibin, tercihen teflon kalibin içine tam akis olmaktadir. Yöntem, böylece, termolabil maddelerin, her seyden önce antibiyotiklerin ve osteoindüktif proteinlerin içeri sokulmasina olanak saglamaktadir.

Asagida, mevcut bulus, birden fazla örnek ile, bundan dolayi bulus düsüncesi kisitlanmadan, daha da açiklanmaktadir.

Karakterizasyon Mikro yapili kompozit parçacik-parçaciklarinin özellikleri asagidaki sekilde tayin edilmistir.

Elektron mikroskobu Taramali elektron mikroskobu görüntüleri, bir yüksek gerilimli elektron mikroskobu (Zeiss, DSM 962) ile 15 kV,de alinmistir. Numunelerin üzerine bir altin-palladyum tabakasi püskürtülmüstür.

Termogravimetri (TGA) Termogravimetri, bir PerkinElmer STA 6000 ile, nitrojen (nitrojen-akis hizi: 20 ml/dakika) altinda, 10°/dakikalik bir isitma hizinda 40°C ila 1000°C araliginda uygulanmistir. 02342-P-0001 Amorf kalsiyum karbonattan ve bir amorf polilaktid (PLA)”dan olusan mikro yapili kompozit parçaciklar, J P 62083029 A“da tarif edilen yönteme dayali olarak, NHS-O cihazinin kullanilmasi suretiyle, üretilmistir. 12°C soguk su ile sogutma yapilmistir. Ana partikül olarak bir polilaktid-granülati (ortalama parçacik büyüklügü 3 mm) ve bebek partikülü olarak amorf kalsiyum karbonat tozu (DSACC; ortalama parçacik büyüklügü l um) kullanilmistir. 16 g polilaktid-granülati, 4 g CaCO3-tozu ile harmanlanmis ve 5.000 devir/dakikada doldurulmustur. Agreganin rotor hizi 16.000 devir/dakika°ya (100 m/s) ayarlanmis ve dozlanarak eklenen malzemeler 1 dakika islem görmüstür. Bu prosedür, ayni malzeme miktarlari ve makine ayarlari ile tekrarlanmistir.

Toplamda 38 g yapili kompozit parçaciklar kazanilmistir.

SBM-analizi, PLA-yüzeyinin büyük ölçüde küre seklinde olan DSACC- parçaciklari ile kapli oldugunu göstermistir (bakiniz Sekiller la, lb, lc).

Kalsiyum karbonat kürelerinden (sferülitler; SPH) ve bir amorf` polilaktid (PLA),dan olusan mikro yapili kompozit parçaciklar, tipki Örnek 1'de tarif edildigi gibi, NHS-O kullanmak suretiyle, üretilmistir. Ana partikül olarak, Örnek parçacik çapi 7 mm olan kalsiyum karbonat küreleri (sferülitler) kullanilmistir. 16 g polilaktid-granülati, 4 g CaC03-tozu ile harmanlanmis ve 5.000 devir/dakika”da doldurulmustur. Agreganin rotor hizi 16.000 devir/dakika”ya ( 100 m/s) ayarlanmis ve dozlanarak eklenen malzemeler 1 dakika islem görmüstür.

Ayni malzeme miktarlari ve makine ayarlari ile toplam 5 tekrarlama yapilmistir.

Toplamda 85 g yapili kompozit parçaciklar kazanilmistir. 02342-P-0001 Kazanilan yapili koinpozit parçaciklarinin SBM-analizi, asagidaki SEM- görüntülerinde gösterilmektedir. PLA-yüzeyi sadece kismen kalsiyum karbonat küreleri (sferülitler) ile kaplidir (bakiniz Sekiller 2a, 2b).

Karma partikül sekline (skalenoeder ve igneler; Schaefer Precarb® 400) sahip bir kalsiyum karbonattan ve poliamid-l2 (PA12) bazli bir ince tozdan olusan mikro yapili kompozit parçaciklar NHS-l kullanmak suretiyle üretilmistir. 12°C soguk su ile sogutma yapilmistir. Ana partikül olarak PA12 (ortalama parçacik büyüklügü 50 mm) ve bebek partikülü olarak kalsiyum karbonat Schaefer Precarb® 400 (ortalama parçacik büyüklügü 0,7 um) kullanilmistir. 85 g PA12-tozu, 15 g CaCOg-tozu Schaefer Precarb® 400 ile harmanlanmis ve agreganin 4.000 devir/dakikalik (50 m/s) bir rotor hizinda doldurulmustur.

Dozlanarak eklenen malzemeler 1 dakika islem görmüstür. Ayni malzeme miktarlari ve makine ayarlari ile toplam 8 tekrarlama yapilmistir. Toplamda takriben 760 g yapili kompozit parçaciklar kazanilmistir.

Kazanilan yapili kompozit parçaciklarinin SBM-analizi Sekiller 3a, 3b"de gösterilinektedi r.

Termogravimetri vasitasiyla saptanan CaCO3-muhtevasi % 14,4 PCC olmustur.

Kazanilan yapili kompozit parçaciklarin partikül büyüklügü dagilimi lazer kirinimi (Sympatec, Helos) vasitasiyla tayin edilmistir (d50 : 48 mm).

Karma partikül sekline (skalenoeder ve igneler; Schaefer Precarb® 400) sahip bir kalsiyum karbonattan ve poliamid-12 (PA12) bazli bir ince tozdan olusan mikro 02342-P-0001 yapili kompozit parçaciklar NHS-l kullanmak suretiyle üretilmistir. 12°C soguk su ile sogutma yapilmistir. Ana partikül olarak PA12 (ortalama parçacik büyüklügü 50 pm) ve bebek partikülü olarak kalsiyum karbonat Schaefer Precarb® 400 (ortalaina parçacik büyüklügü 0,7 iim) kullanilmistir. 85 g PA12-tozu, 15 g CaCOg-tozu Schaefer Precarb® 400 ile harmanlanmis ve agreganin 8.000 devir/dakik°11k (100 m/s) bir rotor hizinda doldurulmustur.

Dozlanarak eklenen malzemeler 3 dakika islem görmüstür. Ayni malzeme miktarlari ve makine ayarlari ile toplam 2 tekrarlama yapilmistir. Toplamda takriben 196 g yapili kompozit parçaciklar kazanilmistir.

Kazanilan yapili kompozit parçaciklarinin SBM-analizi Sekiller 4a, 4b`de gösterilmektedir.

Termogravimetri vasitasiyla saptanan CaCO3-muhtevasi % 14,1 PCC olmustur.

Kazanilan yapili kompozit parçaciklarin partikül büyüklügü dagilimi lazer kirinimi (Sympatec, Helos) vasitasiyla tayin edilmistir (d50 = 51 pm).

Claims (1)

1. ISTEMLER Büyük parçaciklarin küçük parçaciklar ile birlestirildigi bir yöntem ile elde edilebilen mikro yapili kompozit parçaciklardir, burada - büyük parçaciklar 0,1 um ila 10 mm araliginda bir ortalama parçacik çapina sahiptir, - küçük parçaciklarin ortalama parçacik çapi, büyük parçaciklarin ortalama parçacik çapinin en fazla 1/109i kadardir, - büyük parçaciklar en az bir polimeri içennektedir, - küçük parçaciklar kalsiyum karbonat içermektedir, - küçük parçaciklar, büyük parçaciklarin yüzeyinin üzerine düzenlenmistir ve/veya büyük parçaciklarin içine homojen küçük parçaciklarin, ortalama parçacik büyüklügü 0,01 um ila 1,0 mm araliginda olan çöktürülmüs kalsiyum karbonat parçaciklarini içeriyor Istem l”e göre kompozit parçaciklardir, kalsiyum karbonatin, 5,ten küçük olan bir görünüs oranina sahip olmasi ile karakterize edilir. . Istem 1 veya 2,ye göre kompozit parçaciklardir, kalsiyum karbonatin, küre seklinde olan kalsiyum karbonati içeriyor olmasi ile karakterize edilir. Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre kompozit parçaciklardir, kalsiyum karbonatin stabilize edilmis kalsiyum karbonat parçaciklarini içeriyor olmasi ile karakterize edilir, burada kalsiyum karbonat parçaciklari, 100 g/moliden daha büyük bir molar kütleye sahip olan ve R- Xn formülünü saglayan en az bir maddeyi içermektedir, burada radikal R en az bir karbon atomunu içeren bir radikali temsil etmektedir, radikal X, 02342-P-0001 en az bir oksijen atomunu ve ayrica en az bir karbon atomunu, kükürt atomunu, fosfor atomunu ve/veya nitrojen atomunu içeren bir grubu temsil etmektedir ve n tercihen 1 ila 20 araligina bir tam sayiyi teskil etmektedir. Istem lie göre kompozit parçaciklardir, büyük parçaciklarin, en az bir termoplastik polimeri içeriyor olmasi ile karakterize edilir. Istem 1”e göre kompozit parçaciklardir, büyük parçaciklarin, en az bir tekrar emilebilir polimeri içeriyor olmasi ile karakterize edilir. . Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre kompozit parçaciklardir, büyük parçaciklarin poli-D-, poli-L- ve/veya poli-D,L-laktik asit içeriyor Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre kompozit parçaciklardir, büyük parçaciklarin en az bir poliamidii içeriyor olmasi ile karakterize Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre kompozit parçaciklardir, küçük parçaciklarin en az bir kalsiyum fosfati içeriyor olmasi ile karakterize edilir. Istem 9,a göre kompozit parçaciklardir, küçük parçaciklarin Ca3(PO4)2, CaHPO4, Ca(H2PO4)2 ve/Veya Ca5(PO4)3(OH) içeriyor olmasi ile karakterize edilir. Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre kompozit parçaciklardir, kompozit parçaciklarin, bir çekirdegi ve bir kilifi içeriyor olmasi ile karakterize edilir, burada çekirdek 0,5 um ila 2,0 mm araliginda bir ortalama çapa ve kilif, çekirdek çapina göre en fazla % 20 olan bir ortalama kalinliga sahiptir. 02342-P-0001 12. Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre kompozit parçaciklardir, kalsiyum karbonatin agirlikça oraninin, kompozit parçaciklarin toplam agirligina göre, agirlikça en az % 0,] olmasi ile karakterize edilir. 13.Yukaridaki istemlerden en az bir tanesine göre olan kompozit parçaciklarin, biyomedikal mühendislik ve/veya mikro teknoloji alanindaki uygulamalar için bilesenlerin üretilmesi için ve/veya köpürtülmüs cisimlerin üretilmesi için katki olarak, bilhassa polimer katkisi olarak, etki arttirici madde veya baslangiç malzemesi olarak kullanilmasidir. 02342-P-0001