TR201905402T4 - Composite oxide catalyst, method for producing it, and method for producing unsaturated nitrile. - Google Patents
Composite oxide catalyst, method for producing it, and method for producing unsaturated nitrile. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201905402T4 TR201905402T4 TR2019/05402T TR201905402T TR201905402T4 TR 201905402 T4 TR201905402 T4 TR 201905402T4 TR 2019/05402 T TR2019/05402 T TR 2019/05402T TR 201905402 T TR201905402 T TR 201905402T TR 201905402 T4 TR201905402 T4 TR 201905402T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- composite oxide
- catalyst
- oxide catalyst
- reaction
- producing
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 56
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 50
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 15
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 isobutanyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 16
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Chemical compound O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 239000013460 polyoxometalate Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N tungsten(iv) oxide Chemical compound O=[W]=O DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- OVHUTIJPHWTHKJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane;propane Chemical compound CCC.CC(C)C OVHUTIJPHWTHKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000581364 Clinitrachus argentatus Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020015 Nb W Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001206324 Searsia lancea Species 0.000 description 1
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[O-][N+]([O-])=O DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- AQTIRDJOWSATJB-UHFFFAOYSA-K antimonic acid Chemical compound O[Sb](O)(O)=O AQTIRDJOWSATJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- WUOBERCRSABHOT-UHFFFAOYSA-N diantimony Chemical compound [Sb]#[Sb] WUOBERCRSABHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000012921 fluorescence analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003340 mental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAKKVCWGJXNRMD-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] MAKKVCWGJXNRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
- C07C255/07—Mononitriles
- C07C255/08—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B01J35/40—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Mevcut buluşun bir amacı; ilgili doymamış nitrilin üretilmesi için propanın veya izobütanın bir buhar fazı katalitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmasına yönelik bir yöntemde bir doymamış nitrilin verimini geliştirebilen ve CO2 ve CO üretimini bastırabilen bir kompozit oksit katalizörü, ve kompozit oksit katalizör üretmeye yönelik bir yöntem ve kompozit oksit katalizörü kullanılarak bir doymamış nitril üretmeye yönelik bir yöntem sağlamaktır. Propanın veya izobütanın bir buhar fazı katalitik oksidasyon tepkimesi veya buhar fazı katalitik amoksidasyon tepkimesine yönelik olarak kullanılan bir kompozit oksit katalizör olup, kompozit oksit katalizör, şu bileşim formülü (1) ile temsil edilen bir kompozit oksit içermektedir: Mo1VaSbbNbcWdZeOn (1), burada bileşen (Z), La, Ce, Pr, Yb, Y, Sc, Sr, ve Ba'dan oluşan gruptan seçilen bir veya daha fazla elementtir; a, b, c, d, e, ve n elementlerin atomik oranlarını temsil etmektedir; ve 0.1 ≤#& a < 0.2, 0.15 ≤#& b ≤#& 0.5, 0.1 ≤#& c ≤#& 0.5, 0 < d ≤#& 0.4, 0 < e ≤#& 0.2, ve 0.60 < a/b < 1.00.An object of the present invention; A composite oxide catalyst capable of improving the yield of an unsaturated nitrile and suppressing CO2 and CO production in a method for subjecting propane or isobutane to a vapor phase catalytic ammoxidation reaction to produce the corresponding unsaturated nitrile, and a method for producing composite oxide catalyst and an unsaturated using composite oxide catalyst. to provide a method for producing nitrile. A composite oxide catalyst used for a vapor phase catalytic oxidation reaction or vapor phase catalytic amoxidation reaction of propane or isobutane, the composite oxide catalyst containing a composite oxide represented by the following composition formula (1): Mo1VaSbbNbcWdZeOn (1), where the component ( Z) is one or more elements selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Yb, Y, Sc, Sr, and Ba; a, b, c, d, e, and n represent the atomic ratios of the elements; and 0.1 &# 8804 # & a <0.2, 0.15 &# 8804 # & b &# 8804 # & 0.5, 0.1 &# 8804 # & c &# 8804 # & 0.5, 0 <d &# 8804 # & 0.4, 0 <e &# 8804 # & 0.2, and 0.60 <a / b <1.00.
Description
TARIFNAME KOMPOZIT OKSIT KATALIZÖR, BUNUN ÜRETILMESINE YÖNELIK YÖNTEM, VE DOYMAMIS NITRILIN ÜRETILMESINE YÖNELIK YÖNTEM Teknik Alan Mevcut bulus, bir kompozit oksit katalizör, kompozit oksit katalizör üretmeye yönelik bir yöntem ve kompozit oksit katalizör kullanilârak bir doymamlgl nitril üretmeye yönelik bir yöntem ile ilgilidir. Önceki Teknik Günümüzde, genel olarak piyasada satllân bir doymamlglnitril esas olarak, oletin, amonyak ve oksijenin katalitik amoksidasyon tepkimesi ile endüstriyel olarak üretilmektedir. Diger yandan, son zamanlarda, bir ilgili doymamlglnitrilin üretilmesi için olefinin yerine ham madde olarak propan veya izobütan gibi bir alkanI bir buhar-fazEl katalitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmaslîila yönelik bir yöntem insanlari ilgisini çekmistir. Bu durumda kullanilân çesitli katalizörler aynüamanda önerilmektedir. DESCRIPTION COMPOSITE OXIDE CATALYST, METHOD FOR PRODUCING THEM, AND METHOD FOR PRODUCING UNSATURATED NITRILE Technical Field The present invention is a composite oxide catalyst, a method for producing composite oxide catalyst. method to produce an unsaturated nitrile using a composite oxide catalyst. It's about the method. Prior Art Nowadays, an unsaturated nitrile generally sold on the market is mainly oletin, ammonia It is produced industrially by the catalytic ammoxidation reaction of oxygen and oxygen. Other On the other hand, recently a related unsaturated raw material has been used to replace olefin to produce nitrile. A vapor-phase catalytic ammoxidation of an alkane such as propane or isobutane A method of subjecting it to the reaction has attracted people's attention. In this situation The various catalysts used are also recommended.
Patent Literatürü 1, M0, V, Nb, ve B barlEUEan bir kompozit metal oksidin, propan veya izobütan. buhar-fazElkatalitik oksidasyonu veya buhar faz katalitik amoksidasyonuna yönelik bir katalizör olarak, bir oksit ve silikanItoplam kütlesine dayanarak SI02 bakIiIan %20 ila 60 oran-a silika kütlesi ile desteklendigi bir katalizörü açlKlamaktadlÜ Patent Literatürü 2, bir doymamlgl nitrilin üretilmesi için bir propanI veya izobütan. bir buhar fazleataIitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmasüveya propan veya izobütanlEl, bir doymamlgkarboksilik asit üretmesi için bir buhar fazElkatalitik oksidasyona tabi tutulmasEl durumunda kullanllân bir silika-destekli katalizörü açÜZlamaktadB burada silika-destekli katalizör, bir spesifik metal bilesen bilesimine, bir silika içerigi h-ü/e bir gözenek hacmine sahiptir. Patent Literature 1, A composite metal oxide with M0, V, Nb, and B bars, propane or isobutane. for vapor-phase Alcatalytic oxidation or vapor-phase catalytic ammoxidation As a catalyst, based on the total mass of an oxide and silicide, SI02 is estimated at 20% to It describes a catalyst supported by a 60 ratio silica mass. Patent Literature 2, a propane or isobutane for producing an unsaturated nitrile. One subjecting the vapor phase to the alithic ammoxidation reaction or propane or isobutane, subjected to a vapor phase catalytic oxidation to produce an unsaturated carboxylic acid. describes a silica-supported catalyst used in the case of The catalyst has a specific metal component composition, a silica content and a pore volume. has.
Genel olarak, bir MOVSbOx tip amoksidasyon katalizöründe odagI V/Sb oranüda olmasEI durumunda V, Sb'den daha fazladlEl Bu tür bir oranlEl, hidrotermal sentez veya benzeri (örnegin, bakIlZl Patent Olmayan Literatür 1) ile sentezlenen bir amoksidasyon katalizöründe iyi bilinmektedir. Bu yüzden, hidrotermal sentez dlgiEUa bir yöntem ile hazlEIianan bir MoV tip amoksidasyon kompozit oksit katalizöründe, V ila Sb miktarümümkünse miktarüzaltmak için veya miktarürtlünak için ayarlanmaktadlB Patent Literatürü 3, bir gelismis tepkime verimine ve katalizör ömrüne sahip olan bir katalizörü göstermektedir. Bununla birlikte, yüksek miktarda V hala kullaniiîhaktadE Diger yandan, asillepkimede, aktif bir yap-ki Mo'nun, M0 5-- yol açan bir katalitik tepkime veya bir yan tepkime ile üretilen su ile bir kompleks olusturdugu bilinmektedir. Bir MOV kompozit kristalinin durumunda, M0 s-igü asEiElbir sekilde ham maddeye aktivitenin artiEIlIhasEEçin kompozit kristalde V'yi nispeten artHnaktadE kullanllân birçok elementli oksit katalizörü açlKIamaktadlE Katalizöre dahil edilen metal bilesenler en azlEUan molibden, vanadyum, antimoni ve niyobyumdur. Doküman ayni] zamanda, ilgili doymamigl asit veya doymamigl nitrilin seçiciliginin bir buhar fazEkataIitik oksidasyonunda veya bir alkanI bir buhar fazleatalitik amoksidasyon tepkimesinde yüksek oldugu bir katalitik hazlEllamaya yönelik bir yöntemin saglanmasüçin, katalizör preparasyon yönteminde, tavlamanlEi, pisirmenin tamamlanmaletlan sonra pisirme slîlakligiütlan daha düsük bir siEiaklitha gerçeklestirildigini aç[ElamaktadlEl AIIEtElListesi Patent Literatürü Patent Olmayan Literatür Bulusun Klgia AçiEJamasEi Teknik Sorun Verimde daha fazla bir gelisme, yukarlElla bahsedilen sebeplerden ötürü endüstriyel üretim için gerekmektedir. YukarlHla bahsedilen Patent Literatürleri 1 ila 3'te açllZJanan katalizörlerin kullanilîhaslîllialinde bile, karbon dioksit (COZ) ve karbon monoksit (CO) gibi birçok yan ürün üretilmektedir, bu durum doymamlglnitrilin doymamßlverimini ortaya çilZlarmaktadE COZ ve C0, uygulamaslîlolmayan bilesiklerdir. Bunun üretiminin uygulamadan kaldlElIBiasElaynD zamanda ham maddenin etkili kullanIilEla yol açmaktadB Mevcut bulusa, yukarüla bahsedilen sorunlar dogrultusunda ulasllßîaktadü Mevcut bulusun bir amaclîlilgili doymamE nitrilin üretilmesi için propanI veya izobütanI bir buhar fazEl katalitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmasi yönelik bir yöntemde bir doymamlg nitrilin verimini gelistirebilen ve C0; ve C0 üretimini bastßbilen bir kompozit oksit katalizörü, ve kompozit oksit katalizör üretmeye yönelik bir yöntem ve kompozit oksit katalizörü kullanllârak bir doymamlglnitril üretmeye yönelik bir yöntem saglamaktE Soruna Yönelik Çözüm Mevcut bulus sahipleri, yukarlîlh bahsedilen sorunlara yönelik Incelemeler yürütmüstür. In general, in a MOVSbOx type ammoxidation catalyst the focus is on the V/Sb ratio. In case V is more than Sb, such a ratio can be obtained by hydrothermal synthesis or similar (e.g., in an ammoxidation catalyst synthesized with BakIlZl Non-Patent Literature 1) is well known. Therefore, a MoV type prepared by a method related to hydrothermal synthesis In the ammoxidation composite oxide catalyst, the amount of V to Sb is reduced if possible. or the amount is adjusted for Patent Literature 3 describes a device with improved reaction efficiency and catalyst life. shows the catalyst. However, large amounts of V are still used. On the other hand, in the acyl reaction, a catalytic reaction leads to an active structure of Mo, M0 5. It is known to form a complex with water or produced by a side reaction. A MOV In the case of the composite crystal, M0 s-igü asEiElse the activity to the raw material For increased V in the composite crystal, The multi-element oxide catalyst used is explained by the metal incorporated into the catalyst. The least common components are molybdenum, vanadium, antimony and niobium. document in kind] At the same time, the selectivity of the relevant unsaturated acid or unsaturated nitrile is affected by a vapor phase. oxidation or in the analytic ammoxidation reaction between an alkane and a vapor phase. To provide a method for catalytic preparation in which the catalyst preparation In the method, annealing, cooking moisture levels are increased after the cooking is completed. open a low siEiaklitha realization[ElamaktadlEl AIIEtElList Patent Literature Non-Patent Literature Meet Klgia AçiEJamasEi Technical problem A further improvement in efficiency in industrial production for the reasons mentioned above It is required for. The catalysts disclosed in the above-mentioned Patent Literatures 1 to 3 Even when used, many by-products such as carbon dioxide (COZ) and carbon monoxide (CO) is produced, this reveals the unsaturated yield of unsaturated nitrile COZ and C0 are non-applied compounds. Production of this has been removed from the application It also leads to effective use of raw materials The present invention has been achieved in line with the problems mentioned above. a vapor phase of propane or isobutane to produce the relevant unsaturated nitrile for a purpose. A method for subjecting a catalytic ammoxidation reaction to a saturation which can improve the yield of nitrile and C0; and a composite oxide catalyst that can suppress C0 production, and a method for producing composite oxide catalyst and composite oxide catalyst. provides a method for producing an unsaturated nitrile using Solution to the Problem The present inventors have conducted Investigations into the above-mentioned problems.
Mevcut bulus sahipleri, vanadyumun (V), COZ ve C0 üretimine dahil oldugunu bulmustur. Mo veya Nb gibi baska bir metal ile kompleks haline getirilmeyen fazla (V), geleneksel katalizörde belirli bir faktöre uygun olarak mevcut oldugu için C02 ve CO'In büyük miktarda üretildigi anlasllBwaktadB Aynllamanda, Mo'nun, kompozit oksit katalizörde V'yi nispeten artlEnak, ve ham maddeye etkinligi aslEEtlerece artlîrlnak, böylelikle yan tepkime üretimini hlZIandlîilnak üzere tepkime sßsia s-Eyaptlglîbulunmustur. Diger yandan, kompozit oksit katalizörde V'deki bir azalma, simdiye dek düsünülen aktif türlerin bir metal bilesiminden sapmaya sebep olabilmektedir ve ham maddeye etkinligi aslEllIlderecede azaltabilmektedir. Bu yüzden, kompozit oksit katalizörde V'deki azalma göz önünde bulundurulmamaktadlü SonrasIa, yukari bahsedilen sorunlar. çözülmesi amaclýla, mevcut bulus sahipleri, Mo'ya düsük bir V bilesimine ve bir verimde gelismeye ulaslEiasElçin istekli bir inceleme gerçeklestirmistir. Mevcut bulus sahipleri bir Mo'nun V'ye oranIlEl ve bir V'nin Sb'ye oranII belirli bir arallKta bulunmasüdurumunda, performansül, fazla (V) azallElken gelistigini bulmustur. Sonuç olarak, mevcut bulus tamamlanmlgtlü Baska bir deyisle, mevcut bulus asaglki sekildedir. katalitik amoksidasyon tepkimesine yönelik olarak kullanüân bir kompozit oksit katalizör olup, kompozit oksit katalizör, su bilesim formülü (1) ile temsil edilen bir kompozit oksit içermektedir: M01VaSbbNchdZeOn (1), burada bilesen (Z), Ce'dir; a, b, c, d, e, ve n elementlerin atomik oranlarIEtemsiI oksit katalizör. ile temsil edilen bir kompozit oksidi içermektedir: MOIVaSbbNchdZeOn . i i (1), burada bilesen (Z), Ce'dir; a, b, c, d, e, ve n elementlerin atomik oranlarIDtemsil ve 0.60 < a/b < 0.85, yöntem asag lahkileri içermektedir: slýlîlîliazEIlamaya yönelik bir ham madde harmanlama adlilîl (II) bir kuru tozun elde edilmesi için ham madde harmanlama s-Ekurutmaya yönelik bir kurutma adlilîl (III) bir kalsinasyon gövdenin elde edilmesi için kuru tozu kalsine etmeye yönelik bir kalsinasyon adliüve (IV) kalsine gövdenin bir partikül yüzeyi üzerinde bulunan bir ç-[UDmaddeyi gidermeye yönelik bir ç-lIJJJInadde giderme adIllZl harmanlama adIiEQI) asag-ki adnlarülçermektedir: (a) Mo, V, Sb ve bilesen Z barilßn bir sulu kariglKis-I hazlEIhnmasü (b) (a) adIiIa elde edilen sulu kariSlKl siîlýb silika sol ve hidrojen peroksit suyun eklenmesi; (c) Nb, dikarboksilik asit ve hidrojen peroksit suyu barIÜn bir sulu çözelti ve bir W- bar [En bilesik ile (b) adIiIa elde edilen çözeltinin karlgtlîilüiaslîlve (d) çözeltinin yaslandlEllBiaslZiçin (c) adIiIa elde edilen çözeltiye bir toz silika- bar lan süspansiyon s-I eklenmesi. buhar-fazEkatalitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmasEile bir ilgili doymamlglnitril üretmeye yönelik bir yöntem olup, ilgili doymamlgl nitril, propan ve izobütandan elde edilmektedir, burada [1] veya [2]'ye göre kompozit oksit katalizör kullanilüiaktadlîi Bulusun AvantajlEEtkileri Mevcut bulus, COZ ve C0 olusumunu ortadan kaldßbilen ve bir doymamEnitrilin verimini gelistirebilen bir kompozit oksit katalizör gerçeklestirebilmektedir. Mevcut bulus aynü zamanda, kompozit oksit katalizörün düsük maliyetle kolaylilZla üretilebildigi bir kompozit oksit katalizör üretmeye yönelik bir yöntem gerçeklestirebilmektedir. Ayrlîia, COZ ve C0 olusumunu ortadan kaldübilen ve bir doymamiglnitrilin verimini gelistirebilen bir doymamigl nitril üretmeye yönelik bir yöntem, kompozit oksit katalizör kullanilârak gerçeklestirilebilmektedir. The present inventors have found that vanadium (V) is involved in the production of COZ and C0. B.C or excess (V) not complexed with another metal such as Nb, conventional Large amounts of CO2 and CO are present in the catalyst according to a certain factor. It is understood that it was produced by increase, and its effectiveness to the raw material is greatly increased, thus reducing the production of side reactions. The reaction was found to be sßsia s-Eyaptlglîlnak. On the other hand, composite A decrease in V in the oxide catalyst causes the active species hitherto considered to be a metal It may cause deviation from its composition and its effectiveness on the raw material is not sufficient. can reduce it. Therefore, the decrease in V in the composite oxide catalyst should be taken into account. not available Next, the problems mentioned above. For the purpose of solving, current inventors, An enthusiastic review for Mo to achieve a low V composition and an improvement in yield has realized. The present inventors consider the ratio of a Mo to V and the ratio of a V to Sb. If it is within a certain range, the performance improves as the excess (V) decreases. has found it. In conclusion, the present invention is complete. In other words, the present invention is inferior. a composite oxide catalyst used for the catalytic ammoxidation reaction composite oxide catalyst, water is a composite oxide represented by the composition formula (1) includes: M01VaSbbNchdZeOn (1), where the component (Z) is Ce; Atomic ratios of elements a, b, c, d, e, and nrepresentative oxide catalyst. It contains a composite oxide represented by: MOIVaSbbNchdZeOn . i i (1), where the component (Z) is Ce; A, b, c, d, e, and n represent the atomic ratios of the elements and 0.60 < a/b < 0.85, the method includes the following equations: A raw material blending system for processing (II) blending of raw materials to obtain a dry powder s-Drying a drying law for (III) a method for calcining dry powder to obtain a calcining body calcination adipose (IV) a c-[UD substance located on a particle surface of the calcined body a three-lIJJJInadget removal adIllZl collation nameEQI) includes the following names: (a) Preparation of a water mixture of Mo, V, Sb and component Z. (b) The aqueous mixture of silica sol and hydrogen peroxide water obtained under (a) addition; (c) An aqueous solution of Nb, dicarboxylic acid and hydrogen peroxide water bar I and a W- bar [Comparison of the most compound and the solution obtained under (b) (d) to stabilize the solution, add a powder silica powder to the solution obtained in (c). Addition of bar lan suspension s-I. vapor-phase subjected to a catalytic ammoxidation reaction with a correspondingly unsaturated nitrile It is a method for producing where the composite oxide catalyst is used according to [1] or [2]. Advantages and Effects of the Invention The present invention is capable of eliminating the formation of CO2 and C0 and increasing the yield of an unsaturated enitrile. It can produce a composite oxide catalyst that can develop The present invention is the same At the same time, a composite oxide catalyst can be easily produced at low cost. can realize a method for producing oxide catalysts. Separation, COZ and C0 an unsaturated substance that can eliminate the formation and improve the yield of an unsaturated nitrile. A method to produce nitrile using a composite oxide catalyst can be realized.
YapliândülnalarIAçlKlamasEl Bundan sonra, mevcut bulusu gerçeklestirmeye yönelik bir mod (bundan sonra, yalnlîta yapllândlîrlna mevcut bulusun örneklerle açEanmasEbmaclsîla sunulmaktadiB Mevcut bulus, asagüiaiki içeriklere sIlBiEI olarak yorumlanmamallß Mevcut bulus, bulusun kapsamEl dahilinde uygun modifikasyon yaparken gerçeklestirilebilmektedir. YapliandulnalarIOpeningEl Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter, simply The present invention is presented with examples. The following two contents should not be interpreted as sIlBiEI. The present invention is within the scope of the invention. It can be achieved by making appropriate modifications.
Mevcut yapllândlîrlnaya ait bir kompozit oksit katalizör, propanI ve izobütanI bir buhar-fazil katalitik oksidasyon tepkimesi veya buhar-fazEl katalitik amoksidasyon tepkimesi için kullanllâbilmektedir ve yukari bahsedilen bilesim formülü (1) ile temsil edilen bir kompozit oksidi içermektedir. A composite oxide catalyst of the present configuration is a vapor phase with propane and isobutane. for catalytic oxidation reaction or vapor-phase catalytic ammoxidation reaction can be used and a composite represented by the above-mentioned composition formula (1) Contains oxide.
Olusturulan bir doymamgnitrilin ayrlglînl tepkimesinin önlenmesi bak“an, kompozit oksit katalizörde, bilesen (Z)'nin bir katalizör partikülde birörnek olarak daglfllBiasütercih edilmektedir. “Birörnek olarak” terimi, bilesen (Z)'nin daglIlEliII katalizör partikülde orantElZl olmad[gll:lanlam- gelmektedir. Tercihen, “birörnek olarak” terimi, bilesen (Z)'yi barlEUlEn partikül çap. sahip oldugu ince partiküller olarak katalizör partikülünde bulunmaktadlEl Birörneklik bak“an, kompozit oksit katalizörün silika barIlElnasEUurumunda, bilesen (Z)'nin (Si)'ye bir sinyal kuvveti oranII bir dispersiyon degeri (bir standart sapmanI bir ortalama degere bölünmesi ile elde edilen deger), katalizör partikülünün bir en-kesitinin bilesim analizi lesIda tercihen 0 ila 0.5 arallglüla, daha tercihen 0 ila 0.4 arallgllia, ve daha da tercihen 0 ila 0.3 arallgiliadlB Burada, sinyal kuvvetinin dispersiyon degeri, sonra açllZlanacag lîilizere “DX" ile temsil edilmektedir. Composite oxide, which prevents the decomposition reaction of a formed nitrile In the catalyst, component (Z) is distributed uniformly in a catalyst particle. is done. The term “uniformly” means that component (Z) is distributed in proportion to the catalyst particle. It didn't happen[gll:lanmeaning-. Preferably, the term “uniformly” refers to component (Z) particle diameter. It is present in the catalyst particle as fine particles. The aspect of uniformity is that in the case of silica barIElnasEU of the composite oxide catalyst, the component A signal strength ratio of (Z) to (Si) is a dispersion value (one standard deviation). value divided by the average value) of a cross-section of the catalyst particle In the composition analysis, preferably 0 to 0.5 range, more preferably 0 to 0.4 range, and more preferably from 0 to 0.3. Here, the dispersion value of the signal strength, then The liilizer that will be opened is represented by “DX”.
Mevcut yapüândlülnanl kompozit oksit katalizöründe nitril veriminin gelistirilmesi bakIilTitlan, bir V'nin Mo'ya atomik oran (a) ve V'nin Sb'ye oran (a/b) sßisüla 0.1 5 a < 0.2 arallgl- ve 0.60 < a/b < 0.85 aral[gl- ayarlanmaslîlönemlidir. Mevcut bulus sahiplerinin incelemesinden, diger metal bilesenleri ile iyice kompleks haline getirilmeyen asülîl derecede fazla (V) geleneksel katalizörde mevcut degildir ve aslEllZllerecede fazla (V), COZ ve CO'nun olusturulmas. yönelik ve doymamEnitril veriminin azaltlIIhasI yönelik bir faktör olmaktadlEl SonrasIa, Mo'nun V'ye oran. ve V'nin Sb'ye oranIa odaklanllîhasII ve istekli incelemenin sonucunda, aslElEderecede fazla (V)'nin, V'nin Mo'ya atomik oran.. ve ayarlanmasEile ortadan kaldlîllâbildigi anlasüîhlgtß Böylelikle, asüüjerece fazla (V) ortadan kaldlEllIhaktadlEl ve dolaylîlüa COZ ve C0 olusumu, ham maddeye etkinlik azaltllihadan ortadan kaldlülâbilmektedir ve doymamlglnitril verimi gelistirilebilmektedir. Improvement of nitrile yield in composite oxide catalyst using existing structures bakIilTitlan, atomic ratio of V to Mo (a) and ratio of V to Sb (a/b) sßisüla 0.1 5 a It is important to set < 0.2 intervals and 0.60 < a/b < 0.85 intervals. current invention From the inspection of the owners, it is a pure metal that is not thoroughly complexed with other metal components. degree (V) is not present in the conventional catalyst and is essentially excessive (V), COZ and Creation of CO. A factor for reducing the saturation and non-saturation enitrile yield Afterwards, the ratio of Mo to V. and V's focus compared to Sb and As a result of keen examination, the substantially excess (V) is the atomic ratio of V to Mo.. and It is understood that it can be eliminated by adjusting the removedEllIhaktadlEl and indirect COZ and C0 formation, reduced efficiency to raw material can be eliminated and the unsaturated nitrile yield can be improved.
Mevcut bulus sahipleri incelemeler yürütmüstür ve bir hedef veriminin, V'nin Mo'ya atomik oran.. ve V'nin Sb'ye oranII yukar- bahsedilen spesifik aral[Klar dahilinde olmasEl durumunda gelistirildigini bulmustur. V'nin Mo'ya atomik oranIlEI, 0.1 5 a < 0.2 arallgiia olmasEUurumunda, Mo'nun esas olarak bulunmasEgerektigi bir yer, propan etkinligi için gerekli olan bir kristal yapßia V oranII artlEllIhasEiçin V ile ikame edilmektedir, bu durum etkinligi gelistirmektedir. V'nin Sb'ye oranIlEJ, 0.60 < a/b < 0.85 arallgEtla olmasEl durumunda, V ve Mo'nun, V ve Mo'nun oksitlerinin birikimini ortadan kaldlün, katalizör kalsinasyon leasIa oksitlenmesi olasEUegiIdir. Bu yüzden, kompozit oksit katalizöründe aktif türlerin miktarIIE, bir hedef ürününün seçiciliginin gelistirilmesi için nispeten art-[glü varsayilüiaktadlîl Yukari bahsedilen açin, a, tercihen 0.12 5 a < 0.2 aralEgiIa ve daha yukar- bahsedilen arallk`lar arasiEUadlEl ve bu yüzden COZ ve CO'In olusumu daha da ortadan kaldlülâbilmektedir ve doymamlgnitril verimi daha da gelistirilebilmektedir. 0.15 arallgilEUadiEl ve daha da tercihen 0 < e 5 0.1 aral[g]IadlE b, c, d, ve e, yukar. aralilZlardadEve böylelikle COz ve C0 daha da ortadan kaldßlâbilmektedir ve doymamgnitril verimi daha da gelistirilebilmektedir. n, bir oksijen atomu h-lElve a, b, c, d, ve e ile karar verilen bir saylgl degerdir. Z, Ce'dir. The present inventors have conducted studies and found that the atomic yield of a target, V, is ratio.. and the ratio of V to Sb should not be within the specific ranges mentioned above. He found that it was developed in the The atomic ratio of V to Mo is 0.1 5 a < 0.2 In case it is, a place where Mo must be primarily found is for propane activity. In a necessary crystal structure, V is replaced by V for a ratio of improves effectiveness. The ratio of V to Sb should not be within the range of 0.60 < a/b < 0.85 In the case of V and Mo, eliminate the accumulation of oxides of V and Mo, the catalyst It is possible to oxidize due to calcination. Therefore, in the composite oxide catalyst The amount of active species is relatively high to improve the selectivity of a target product. assumed angle above mentioned, a, preferably 0.12 5 a < 0.2 intervalEgiIa and more between the above-mentioned intervals and therefore the formation of COZ and CO is further can be eliminated and the unsaturated nitrile yield can be further improved. b, c, d, and e above. In this way, CO2 and C0 can be further eliminated and the saturation of the nitrile efficiency can be further improved. n is a nominal value determined by an oxygen atom h-lElve a, b, c, d, and e. Z is Ce.
Tercihen, mevcut yapHândiEinanI kompozit oksit katalizörü ayrlîa, bir kompozit oksit ve silika barIdEin bir katalizörün toplam, kütlesine dayanarak SiOz bak“an kütlece %20 ila silika barlEtlEnaktadE Silika içerigi, kütlece %20 veya daha fazladlEI ve bu yüzden katalizörün kuvveti daha da gelismeye egilimlidir. Silika içerigi, kütlece %70 veya daha azdIEi ve böylelikle katalizör daha yüksek etkinlige sahip olmaya egilimlidir. Preferably, the existing structured composite oxide catalyst is separated into a composite oxide and Based on the total mass of a catalyst in silica bar, SiOz is about 20 to 20% by mass. silica barLEnactate Silica content is 20% or more by mass and therefore The strength of the catalyst tends to improve further. Silica content is 70% or less by mass and thus the catalyst tends to have higher activity.
Bir katalizör-olusturan elementin bir konsantrasyonunu ölçmeye yönelik bir yöntem özellikle sIlEllEl degildir. Bir metal konsantrasyonuna ölçmeye yönelik bir genel yöntem benimsenebilmektedir. Örnegin, X-lglEiEfloresan analizi (XRF) kullanllâbilmektedir. Bir katli! partikül katalizöründeki bir metalin bir konsantrasyonunun ölçülmesi durumunda, XRF, ölçüm kolayl[glüve miktar saptamasII kesinligi veya benzeri bak“an uygun bir sekilde kullanllâbilmektedir. Bir az miktardaki metalin analiz edilmesi durumunda, bir katalizör, uygun bir çözeltide çözündürülmektedir ve miktar, ICP veya çözelti siîlglkullanüârak atomik absorpsiyon ile saptanabilmektedir. Karbon, hidrojen ve nitrojen miktarlarII saptanmasEl arzu edildiginde, CHN analizi uygun bir sekilde kullanllâbilmektedir. YukarlElhki Dx, EPMA veya benzeri ile elde edilebilmektedir. A method for measuring a concentration of a catalyst-forming element, in particular It is not sIlElllEl. A general method for measuring the concentration of a metal can be adopted. For example, X-related fluorescence analysis (XRF) can be used. A murderer! In the case of measuring a concentration of a metal in the particle catalyst, XRF ease [glue and precision of quantification or similar can be used. If a small amount of metal is being analyzed, a catalyst is suitable is dissolved in a solution and the amount is calculated using ICP or atomic number It can be detected by absorption. Carbon, hydrogen and nitrogen amounts cannot be determined If desired, CHN analysis can be used appropriately. Above: Dx, EPMA or can be obtained using similar methods.
Mevcut yapllândlîilnanl bir kompozit oksit katalizörünü üretmeye yönelik bir yöntem, asaglöbki bilesim formülü (1) ile temsil edilen bir kompozit oksidi içeren bir kompozit oksit katalizör üretmeye yönelik bir yöntemdir: MOlVaSbbNchdZeOn . i . (1), burada bilesen (Z), Ce'dir; a, b, c, cl, e, ve n elementlerin atomik oranlarlütemsil 0.60 < a/b < 0.85, yöntem asaglkileri içermektedir: harmanlama slîEEHiazlEIlamaya yönelik bir ham madde harmanlama adnlîl (II) bir kuru tozun elde edilmesi için ham madde harmanlama s-Ekurutmaya yönelik bir kurutma adin-_l (III) bir kalsinasyon gövdenin elde edilmesi için kuru tozu kalsine etmeye yönelik bir kalsinasyon adIilîlve (IV) kalsine gövdenin bir partikül yüzeyi üzerinde bulunan bir çlIZlEtHJJJlnaddeyi gidermeye yönelik bir çilZIEtlIJJBnadde giderme adIiEI Mevcut yapllândlElnanI ham madde harmanlama adIiIa, örnegin ham madde harmanlama slîliîlMo'nun bir atomuna V'nin bir atomik oranlZQa), Sb'nin bir atomik oranlîab), Nb'nin bir atomik oranI (c), W'nun bir atomik oranEKd), ve Z'nin bir atomik oranlZKe), < a/b < 0.85 aralIKlarIadE Bilesim oranÇl nihai olarak elde edilen kompozit oksit katalizörünün bilesim oran-an farklElbir degere ayarlanmaktadlElBunun sebebi, daha sonra açllZlanacak olan bir katalizörün bir ç-[UD maddenin, katalizörün ana gövdesinin bilesiminden faklEbir bilesime sahip olmas-E tüm katalizörün bilesim oranlîlaynlîzamanda katalizör ana gövdesinden ç-[IJD'naddenin giderilmesi ile degistirilmektedir; ve bilesim oranü ham madde harmanlama adIiIaki degisiklik hesaba katIJJElken ayarlanmaktadlEl Mevcut tarifnamede, "çil1]1îinadde”, sonra açlEIanacak olan nihai kalsinasyon ile elde edilen bir kalsine gövdenin yüzeyi üzerine siîbn ve/veya yaplgan bir nesne anlamlEb gelmektedir. nesne anlam. gelmektedir. A method for producing a composite oxide catalyst based on existing structures, A composite oxide containing a composite oxide represented by the composition formula (1) It is a method for producing catalyst: MOlVaSbbNchdZeOn . I . (one), where the component (Z) is Ce; Represent the atomic ratios of the elements a, b, c, cl, e, and n 0.60 < a/b < 0.85, the method includes: blending sliEEA raw material blending for blending (II) blending of raw materials to obtain a dry powder for drying a drying name-_l (III) a method for calcining dry powder to obtain a calcining body calcination adIilîlve (IV) to remove a pollutant present on a particle surface of the calcined body A solution for substance removal Existing structures are used for raw material blending, for example raw material blending sliliîlOne atomic ratio of V to one atom of Mo), one atomic ratio of Sb), an atomic ratio of Nb (c), an atomic ratio of W (EKd), and an atomic ratio of Z (ZKe), < a/b < 0.85 ranges Composition ratio final obtained composite oxide The composition ratios of the catalyst are adjusted to a different value. This is because later A catalyst to be opened is a tri-[UD substance, the main body of the catalyst having a different composition than the composition of the entire catalyst at the same time It is replaced by removing the c-[IJD material from the catalyst main body; and composition The ratio is adjusted to take into account the change in raw material blending. In the present specification, "chil1]1inasubstance" means the product obtained by final calcination, which will be explained later. It means an object that is liquid and/or adhesive on the surface of a calcined body. object meaning. is coming.
(Katalizörün Preparasyonu) Mo'ya yönelik bir ham madde özellikle sIlEIiEi degildir. Spesifik olarak, amonyum V'ye yönelik bir ham madde özellikle sIlEIiülegiIdir. Spesifik olarak, amonyum metavanadat kullaniiâbilmektedir. BunlarI arasIa, amonyum metavanadat [NH4VO3] özellikle tercih edilmektedir. (Preparation of Catalyst) A raw material for Mo is not particularly silEIiEi. Specifically, ammonium A raw material for V is particularly sillage. Specifically, ammonium metavanadate can be used. Among these, ammonium metavanadate [NH4VO3] is particularly preferred. is done.
Sb'ye yönelik bir ham madde özellikle sIlEiiIIiijegildir. Spesifik olarak, antimoni oksit [Sb203, Sb205], antimonius asit [HSbOz], antimonik asit [HSbO3], amonyum antimonat [(NH4)Sb03], antimoni kiorür [Sb2C|3], ve antimoninin bir tartratIZi/e metal antimoni gibi bir organik asit tuzu veya benzeri kullanllâbilmektedir. Bunlar. arasiEtla, diantimoni trioksit [Sb203] özellikle tercih edilmektedir. A raw material for Sb is in particular silEiiIIIijegil. Specifically, antimony oxide [Sb2O3, Sb205], antimonius acid [HSbOz], antimonic acid [HSbO3], ammonium antimonate [(NH4)SbO3], antimony chloride [Sb2C|3], and a tartrate of antimony with an organic acid such as metal antimony salt or similar can be used. These. arasiEtla, diantimony trioxide [Sb203] especially is preferred.
Nb'ye yönelik bir ham madde özellikle sIEllEldegildir. Spesifik olarak, niyobik asit, bir inorganik niyobat ve bir organik niyobat kullanilâbilmektedir. Özellikle, niyobik asit tercih edilmektedir. Niyobik asit, Nb205'.nH20 ile temsil edilmektedir ve aynEtamanda niyobyum hidroksit veya niyobyum oksit hidrat olarak simgelenmektedir. AyrlEb, bir dikarboksilik asit/niyobyumun mol orani. 1 ila 4 oldugu bir Nb ham maddesi tercihen Nb'ye yönelik ham madde olarak kullanilE'iaktadIE Dikarboksilik asit olarak, oksalik asit tercih edilmektedir. A raw material for Nb is particularly strong. Specifically, niobic acid is a Inorganic niobate and an organic niobate can be used. In particular, niobic acid is preferred is done. Niobic acid is represented by Nb2O5.nH2O and also niobium It is symbolized as hydroxide or niobium oxide hydrate. AyrlEb, a dicarboxylic mole ratio of acid/niobium. An Nb raw material of 1 to 4 is preferably a raw material for Nb. Oxalic acid is preferred as the dicarboxylic acid used as the substance.
W'ya yönelik bir ham madde özellikle sIiEiliIegildir. Spesifik olarak, bir amonyum tuzu, bir nitrat, bir karboksilat, amonyum karboksilat, bir peroksokarboksilat, amonyum peroksokarboksilat, bir halojenli amonyum tuzu, bir halojenür asetilasetonat, bir alkoksit, bir trifenil bilesigi, bir polioksometalat, amonyum polioksometalat gibi bir tungsten tuzu; tungsten trioksit, tungsten dioksit, tungstik asit, bir amonyum metatungstat sulu çözelti, amonyum paratungstat, silikotungstomolibdik asit ve tungstosilisik asit veya benzeri kullanllâbilmektedir. BunlarI arasIa, amonyum meta-tungstat sulu çözeltisi tercih edilmektedir. A raw material for W is particularly silicone. Specifically, an ammonium salt is a nitrate, a carboxylate, ammonium carboxylate, a peroxocarboxylate, ammonium peroxocarboxylate, a halogenated ammonium salt, a halide acetylacetonate, an alkoxide, a triphenyl compound, a polyoxometalate, a tungsten salt such as ammonium polyoxometalate; aqueous solution of tungsten trioxide, tungsten dioxide, tungstic acid, ammonium metatungstate, ammonium paratungstate, silicotungstomolybdic acid and tungstosilicic acid or similar can be used. Among these, ammonium meta-tungstate aqueous solution is preferred. is done.
Z'ye (yani Ce) yönelik bir ham madde, Z'ye yönelik ham madde 2 barlEtlHliglßürece özellikle sIlHlüjegildir. z barIdan bilesikler ve Z metalinin uygun bir reaktif ile çözündürüldügü bir malzeme kullanilâbimektedir. Z barldün bilesik olarak, genellikle, bir amonyum tuzu, bir nitrat, bir karboksilat, amonyum karboksilat, bir peroksokarboksilat, amonyum peroksokarboksilat, bir halojenli amonyum tuzu, bir halojenür, asetilasetonat, bir alkoksit veya benzeri kullanllâbilmektedir. BunlarI aras-a, bir nitrat veya bir karboksilat gibi bir sulu ham madde tercihen kullanilîhaktadü Ham maddelerin harmanlanmaslîibla, katalizör-olusturan elementlere ait harn maddelerin çözündürme prosedürü, karlgtlîilna prosedürü, veya dagiElna prosedürü özellikle sIlEIlEl degildir. Ham maddeler, aynlZBulu ortamda çözündürülebilmekte, karlgtlîllâbilmekte veya daglfllâbilmektedir. Alternatif olarak, ham maddeler sulu ortamlarda ayrEl ayrü çözündürülebilmekte, karlgtlElllâbilmekte veya dagitliâbilmektedir ve sonraleUa sulu ortamlar karlgtlîlllâbilmektedir. Isiülna ve/veya çalkalama gerekli oldugunda gerçeklestiriIebilmektedir. A raw material for Z (i.e. Ce) is specifically sIlHlüjegildir. Compounds from z bar and metal Z are dissolved with a suitable reagent. material can be used. The Z barldun compound is usually an ammonium salt nitrate, a carboxylate, ammonium carboxylate, a peroxocarboxylate, ammonium peroxocarboxylate, a halogenated ammonium salt, a halide, acetylacetonate, an alkoxide or similar can be used. These include a nitrate or a carboxylate. aqueous raw material should preferably be used By blending raw materials, all substances belonging to catalyst-forming elements are dissolution procedure, response procedure, or dispersion procedure, especially It is not. Raw materials can be dissolved, mixed or mixed in separate environments. It can be dispersed. Alternatively, raw materials can be separated in aqueous environments. It can be dissolved, reacted or dispersed and then in aqueous environments. It is possible to respond. Heating and/or shaking can be performed when necessary.
Mevcut yapllândlElnadaki kompozit oksit katalizörleri, silika barlEUEn bir katalizör ve tercihen silika ile desteklenen bir silika-destekli katalizördür, ham madde harmanlama smercihen silikaya yönelik bir ham madde barlEtlEnasümaclýla hazIEllanmaktadlEI Silikaya yönelik ham madde özellikle sIlEIIEUegiIdir. Spesifik olarak, silika sol kullanilâbilmektedir. Toz silika, ya klîinen ya da tamamen silikaya yönelik ham madde olarak kullanllâbilmektedir. Composite oxide catalysts in current structures consist of a catalyst made of silica bars and preferably It is a silica-supported catalyst supported by silica, raw material blending is preferentially a raw material for silica The article is specifically deleted. Specifically, silica sol can be used. Powdered silica, or It can be used either clinically or entirely as a raw material for silica.
Mevcut yapilândlElnada ham madde harmanlama adlEItercihen asag-ki adilarlîl içermektedir: (a) M0, V, Sb ve bilesen Z barIEn bir sulu karlSIKls-I haziEllanmasü (b) (a) adIiIa elde edilen sulu karlSIEJ sm silika sol ve hidrojen peroksit suyun eklenmesi; (c) Nb, dikarboksilik asit ve hidrojen peroksit suyu barilün bir sulu çözelti ve bir W- barilîehn bilesik ile (b) adIlEUa elde edilen çözeltinin karlgtlîllBiaslîlve (d) çözeltinin yaslandlEllBiaslIiçin (c) adIiIa elde edilen çözeltiye bir toz silika-bari &n süspansiyon s-I eklenmesi. Böylelikle, metal türlerinin metal degerlikleri, kalsinasyondan önceki asamada daha düzgü olmaya egilimlidir. Existing structures include raw material blending names, preferably the following names: includes: (a) Preparation of an aqueous mixture of M0, V, Sb and component Z. (b) The aqueous solution obtained from (a) is composed of silica sol and hydrogen peroxide water. addition; (c) An aqueous solution of Nb, dicarboxylic acid and hydrogen peroxide water baryl and a W- Comparison of barilîehn compound and the solution obtained under name (b)Biaslîlve (d) Add a powder silica-bar to the solution obtained in (c) for the leaning of the solution. Addition of suspension s-I. Thus, the metal values of metal types are It tends to be more uniform in the stage before calcination.
Bundan sonra, yukari bahsedilen ham madde harmanlama adlübir Mo-barIBin bilesik, bir V-barißn bilesik, bir Sb-barlîidßn bilesik, bir Nb-barißn bilesik, bir W-barißn bilesik, ve bir Z-barlTitlßn bilesik barilün bir silika destekli katalizörün bir ham madde harmanlama s-lEl, bir çözücü ve/veya bir dispersiyon ortamEloIarak su kullanüârak hazlîliandlgilîbir örnek kullanilârak açlKIanacaktlEl Ham madde harmanlama adIiII buna sIEHIßlmadlgiEbelirtilmelidir. After that, the above-mentioned raw material blending called Mo-barIBin compound, a V-barißn compound, a Sb-barißn compound, a Nb-barißn compound, a W-barißn compound, and a Z-barlTitlßn compound baryl is a raw material of a silica supported catalyst The blending process is done using water as a solvent and/or a dispersion medium. It will be explained using an example of preparation. This is called manual raw material blending. sIEHIßlmadlgiE must be specified.
Mo-barilün bilesik, V-barIlßn bilesik, Sb-bar-lßn bilesik ve Z-barIlBin bilesik suya eklenmektedir ve bir sulu karElEJs-I (A) hazlEIlanmasEIbin -1aktadlEl Sulu karßllîls-I (A) hazlEllandlgiElbir @iha süklgiüve bir lîlElna süresi tercihen, ham madde bilesikleri yeterince çözündürülecek sekilde ayarlanmaktadlE Is[lîlna lelakligiEl tercihen 70°C ila tercihen, ham maddelerin çözündürülmesi muhtemel olacak sekilde çalkalanmaktadlEl Bu slBida, kablEl iç kEinlJbir hava atmosferi olabilmektedir. Bununla birlikte, elde edilen kompozit oksit katalizörünün oksidasyon say-I ayarlanmasEbakIiEtlan, kabI Iç klîtnlîbir nitrojen atmosferi olabilmektedir. IlelnanIsonlandlEllÜiasIan sonra sulu kargllîl s (A) durumu, bir 5qu karlgllîl slîIIQA') olarak belirlenmektedir. Sulu karlâllîls-I (A') sükllgiülercihen 20°C veya daha fazlada ve 80°C veya daha azda ve daha tercihen 40°C veya daha fazlada ve 80°C'de veya daha azda tutulmaktadE Sulu karlSlKl 5-. (A') sElaklEgiElZ0°C veya daha fazladlElve bu yüzden sulu karlSEJ 5-. (A') içinde çözündürülen metal türlerinin birikiminin olusumu olaslîrlilmamaya egilimlidir. Mo-barylun compound, V-barIlßn compound, Sb-barIlßn compound and Z-barIlBin compound is added and a slurry (A) is prepared. (A) hazlEllandlgiElbir @iha süklgiüve a lîlElna duration preferably, raw material compounds It is adjusted to be sufficiently dissolved and preferably between 70°C and 70°C. Preferably, the raw materials are shaken so that they are likely to be dissolved. There may be an air atmosphere inside the cable. However, the resulting composite Adjusting the oxidation number of the oxide catalystEtlan, a nitrogen with internal climate It may have an atmosphere. After IlelnanIsonlandlEllÜiasIan, watery kargllîl s (A) situation, It is determined as a 5qu karlgllîl slîIIQA'). Aqueous karlallîls-I (A') sukllgiulerpreferably 20°C or more and 80°C or less and more preferably 40°C or more and Kept at 80°C or less Aqueous stability 5-. (A') sElaklEgiElZ0°C or more overdlElve so slushykarlSEJ 5-. Accumulation of metal species dissolved in (A') Its formation tends to be improbable.
Sonraletla, silika sol, Eltîlnanlsonlanmaslütlan sonra sulu karlgllZJslîlýh (A) veya sulu karisik] slîlýh (A') eklenmektedir. Silika sol bir taslýlîlîvlarak islev görmektedir. Silika sol eklendiginde bir lebkllKItercihen 80°C veya daha azdE Silika sol 80°C veya daha azda eklendiginde, ham madde harmanlama s-I jellenmesini ortadan kaldlElnaya egilimli olan, silika solün stabilitesi klýasla daha yüksektir. Silika sol, daha sonra açllZlanacak olan yaslandünanl baslamasEldurumunda yaslandlEnanI ortasIa veya ham madde harmanlama s-I kurutulmasldan hemen önce eklenebilmektedir. Silika sol tercihen sulu karlglZl leýla (A') eklenmektedir. Ayrlîla, elde edilen kompozit oksidin oksidasyon say-I ayarlanmasEl bakllEUan, uygun miktarda hidrojen peroksit suyu tercihen gerekli oldugunda sulu karlglKl slîlýla (A') eklenmektedir. Hidrojen peroksit suyu, 5qu karlgKl 5-. (A') kendisine eklenebilmektedir. Hidrojen peroksit suyu, sulu karlgliîl 5-. (A') harmanlanmasII ortasIa veya silika solün eklenmesinin sonrasIa veya öncesinde eklenebilmektedir. Bu slûda, elde edilen kompozit oksit katalizörün oksidasyon saylîlEllB] dogru bir arallgb ayarlanmaslîlbakIiIan, eklenecek olan hidrojen peroksit suyunun miktar. gelince, Hzoz/Sb (mol oranDJtercihen 0.01 ila 5, daha tercihen 0.5 ila 3 ve yine daha tercihen 1 ila 2.5'tir. Then, silica sol, Eltîlnanltermination solutions, then slurry (A) or slurry] slîlýh (A') is added. Silica sol functions as a solid. When silica sol is added A plate preferably at 80°C or less. When silica sol is added at 80°C or less, raw Substance blending eliminated silica gelation, which is prone to silica sol Its stability is comparatively higher. Silica sol, which will be explained later starting hand state leaning middle or raw material blending s-I It can be added just before drying. Silica sol preferably with slurry (A') is added. Separately, the oxidation number of the resulting composite oxide should be adjusted. BakllEUan, an appropriate amount of hydrogen peroxide water, preferably in aqueous counterpart where necessary. (A') is added to slîlý. Hydrogen peroxide water, 5qu karlgKl 5-. (A') to himself can be added. Hydrogen peroxide water, aqueous equivalent 5-. (A') blendingII It can be added in the middle or before or after the addition of silica sol. This In the solution, the oxidation rate of the obtained composite oxide catalyst is given in an accurate range. The amount of hydrogen peroxide water to be added should be adjusted. As for, Hzose/Sb (mole ratioDJpreferably 0.01 to 5, more preferably 0.5 to 3 and still more preferably 1 to is 2.5.
Hidrojen peroksit suyunun, sulu karEIEJ slîlýla (A') eklenmesinden sonraki bir Elülna süakIEglEl ve bir @Bina süresi tercihen, hidrojen peroksit suyundan dolayElbir slîElfaz oksidasyon tepkimesi yeterince devam edecek sekilde ayarlanmaktadEl Isltîlna lelakllglEllercihen 30°C ila 70°C'dir. Isltina süresi tercihen 5 dakika ila 4 saattir. Benzer sekilde, Süha SES-a çalkalamanI dönme saylglg hidrojen peroksit suyundan dolayEI slýEl faz oksidasyon tepkimesinin devam etmesinin olasEbldugu uygun bir dönme say_ ayarlanabilmektedir. A step after the addition of hydrogen peroxide water to the slurry (A') and a @Building period, preferably a single phase oxidation due to hydrogen peroxide water. The reaction is adjusted to continue sufficiently. Preferably between 30°C and 30°C. It is 70°C. The soaking time is preferably 5 minutes to 4 hours. Similarly, Süha SES-a aqueous phase oxidation due to hydrogen peroxide water A suitable rotation number at which the reaction is possible to continue can be adjusted.
Hidrojen peroksit suyundan dolayßlîlîllaz oksidasyon tepkimesinin yeterince devam etmesine yol açllBiasüiakuan, bir çalkalama durumu tercihen Eltîina süs-a tutulmaktadlEI Bu sekilde hazlEIlanan sulu karlgllîlslîlIaA'Ü olarak belirlenmektedir. Due to hydrogen peroxide water, the oxidation reaction continues sufficiently. leading to Biasuiaquan, a state of agitation is preferably kept in Eltîna ornament-a. The slurry prepared as follows is determined as slush.
SonrasiEtIa, Nb-barlEUlEin bilesik ve dikarboksilik asit, bir karlslEs-I (Bo) hazlEllanmasEikgin suda çalkalanlîlken -iaktadlEI Dikarboksilik asidin örnekleri oksalik asidi [(COOH)2] kapsamaktadlîl SonrasIa, hidrojen peroksit suyu tercihen, bir sulu karlgllîl 5-. (C) hazEIlanmasEliçin karlSlKl sm (Bu) eklenmektedir. Bu slßda, Nb-barlîidlßn bilesigin bir çözündürülmüs durumda stabilize edilmesi için Nb-barlEtlÜn bilesik ile bir kompleksin olusturulmasi: katalizör-olusturan elementin oksidasyon/indirgeme durumunun düzgün bir sekilde ayarlanmaslZlve elde edilen katalizörün katalizör performansli düzgün hale getirilmesi bakIiIEUan, HZOZ/Nb (mol oranDîltercihen 0.5 ila 20 ve daha tercihen 1 ila 10'dur. NextEtIa, Nb-barlEUlEin compound and dicarboxylic acid, a mixture of -I (Bo) is prepared. Examples of dicarboxylic acid: oxalic acid [(COOH)2] while agitated in water Afterwards, hydrogen peroxide water is preferably an aqueous solution 5-. (C) A reciprocal message (This) is added for preparation. In this style, Nb-barlîidlßn is a compound a complex with the Nb-barlEtlun compound to stabilize it in the solubilized state. formation: proper regulation of the oxidation/reduction state of the catalyst-forming element The catalyst performance of the resulting catalyst is adjusted properly. Depending on the introduction, HZOZ/Nb (mole ratioD is preferably 0.5 to 20 and more preferably 1 to 10.
SonrasIa, hedeflenecek olan bir bilesime baglülarak, sulu karlglElslîEilA'O, sulu karEIKlslîEl (C), W-barIBin bilesik ve toz silika uygun bir sekilde bir sulu karEIKl slîlEllEl (D) elde edilmesi için karlgtlîllîhaktadlü SonrasIa, elde edilen 5qu karEE sIîIJD), bir ham madde harmanlama s-I elde edilmesi için yaslandlElna islemine tabi tutulmaktadlEl Elde edilen katalizörün katalizör performansli düzgün hale getirilmesi bakIiIan, burada kullanllân toz silika tercihen, sulu karlglzl 5-. (A”), 5qu karEIEJ slîlElI (C) ve W-barlEldlün bilesigin karlgtlEllßîasEile elde edilen çözeltiye eklenmektedir. Toz silika oldugu gibi eklenebilmektedir. Then, depending on a combination to be targeted, slurryElsliEilA'O, slushkarEIKlsliEl (C) The W-barIBin compound and powdered silica are suitably formed to give a hydrous mixture (D) Afterwards, the resulting 5qu karEE sIîIJD) is a raw material blending is subjected to the process of aging to obtain s-I obtained from The catalyst used here is intended to improve the catalyst performance. powdered silica preferably, aqueous profitability 5-. (A”), 5qu karEIEJ slîlElI (C) and W-barlEldlün compound It is added to the solution obtained by karlgtlEllßîasE. Powdered silica can be added as is.
Daha tercihen, toz silika tercihen, toz silikanI suda, yani bir tuz-silika bari En süspansiyon s-a dagllgllîbir slîEblarak eklenmektedir. Bu sada toz silika-barißn süspansiyon s-a toz silikanI konsantrasyonu tercihen kütlece %1 ila 30 ve daha tercihen kütlece %3 ila 20'dir. Toz silikanI konsantrasyon, kütlece %1 veya daha fazladlElve bu yüzden düsük viskozitede bir bulamacI yol açtlgEl katalizör partikülün bozulmus sekli ortadan kaldmlâbilmeye egilimli olmaktadlEl Katalizör partikülünde bir alçalmanI olusumu veya benzeri aynüamanda ortadan kaldlîllâbilmeye egilimlidir. Toz silikanI konsantrasyon kütlece viskozitede ham madde harmanlama 5-. yol açtlglîlbir boru hattlBJIthlanmasEönlenmeye egilimlidir, bu durum bir kuru tozun kolayIEIZla elde edilmesini mümkün kllÜiaktadlEl Ayrlîla, katalizör performanslâynüamanda daha da gelistirilmeye egilimlidir. More preferably, powdered silica is preferably suspended in water, i.e., a salt-silica bar. s-a is added as a different sliEb. This plain powder silica-barißn suspension The concentration of s-a powder silica is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 3% by mass. to 20. Powder silica concentration is 1% or more by mass and is therefore low The distorted shape of the catalyst particle is eliminated, causing a slurry in viscosity. The formation of a depression in the catalyst particle or The like also tends to disappear. Powder silica concentration by mass 5- Blending raw material in viscosity. A pipeline that leads to BJContamination is prevented tend to be, this makes it possible to obtain a dry powder easily. catalyst performance tends to be further improved.
Sulu karlgllgl 5-. (D) yaslandlElIIhasÇlsulu karlSlle-I (D) durgun halde blûkllfhasüreya önceden belirlenmis bir süre boyunca çalkalanmaslîlanlam- gelmektedir. Bir yaslandlülna süresi 90 dakika veya daha fazla ve 50 saat veya daha az ve daha tercihen 90 dakika veya daha fazla ve 6 saat veya daha azdlE YaslandlElna süresi, yukarlîzlh bahsedilen arallthad Eve bu yüzden elde edilen kompozit oksidin katalizör performansIEldaha fazla gelistirilmeye egilimli olan uygun bir oksidasyon/indirgeme durumunda (elektrik potansiyeli) sahip olan sulu karlgKl 5-. (D) olusmasümuhtemeldir. Burada, kompozit oksit katalizörün, bir sprey kurutucu ile kurutulmaleUan sonra endüstriyel olarak üretilmesi durumunda, sprey kurutucunun islem hlîEgenelIikle hlîl kontrollüdür. Tüm karlîllîl s-I sprey kurutmasübir sulu karElZl bir klgmII spreyle kurutulmasIian sonra sonlandßlâna kadar gerekmektedir. Bu arada, sprey kurutma islemine tabi tutulmayan sulu karlgllg s-I yaslandlElnaslIldevam etmektedir. Bu yüzden, yaslandlElna süresi, yalnlîta daha sonra açlKIanacak olan bir adlda (II) kurutmadan önce bir yaslandlîrlna süresini degil aynü zamanda kurutmanI baslamaslian sonlanmas- kadar olan bir süreyi kapsamaktadlü V ve diger metal türleri veya birden çok metalde dolayEImetal oksitlerin birikimi ve bir Mo bileseninin kondenzasyonunun önlenmesi bakIilBtlan, bir yasland [Üna leakllgEliercihen 25°C veya daha fazladlEl Nb ve hidrojen peroksit barIlBin bir kompleksin hidrolizinin, tercih edilen bir formda bir bulamacI olusturulmasEliçin aslElDderecede meydana gelmesinin önlenmesi bakilan, yaslandlElna slîlakllgiülercihen 65°C veya daha az, daha tercihen 25°C veya daha fazla ve 65°C veya daha az, ve yine daha tercihen 45°C veya daha fazla ve 60°C veya daha azdIEl Katalizör ayrlEla, yaslandlîilna süresinin uzatllfnasüyaslandlülna lehkllglII veya benzerinin yükseltilmesi veya uzatmanI ve yükseltmenin kombinasyon halinde gerçeklestirilmesi ile kalsinasyon süsülda indirgenmektedir. Mevcut bulus sahipleri titizlikle çallgtnlgtlüve sonuç olarak, bulamacI kalsinasyon ve oksidasyon-tepkimesi potansiyelinden sonra katalizörün indirgeme hmbelirli bir korelasyona sahiptir. BulamacI oksidasyon- indirgeme potansiyelinin artmasi] durumunda, kalsinasyondan sonra katalizör oksidatif olmaktadlü BulamaclEl oksidasyon-indirgeme potansiyelinin azalmasElhaIinde, kalsinasyondan sonra katalizör indirgeyici olmaktadlB Bu yüzden, bulamacI oksidasyon-indirgeme ila 510 mV'dir. Judicial reciprocity 5-. (D) recumbentHandIHaswatery karlSlle-I (D) standing still It means shaking for a predetermined period of time. Just lie down duration of 90 minutes or more and 50 hours or less and more preferably 90 minutes or more More and 6 hours or less, the duration of YalanlElna, above mentioned arallthad Eve Therefore, the catalyst performance of the obtained composite oxide needs to be further improved. aqueous that has a favorable oxidation/reduction state (electric potential) that tends to karlgKl 5-. (D) is likely to occur. Here, the composite oxide catalyst is used in a spray In case of industrial production after drying with a dryer, spray The operation of the dryer is generally still controlled. All karlîllîl s-I spray drying until finished after drying with a slushy shower is required. Meanwhile, slush s-I which is not subjected to spray drying process leanlElnaslIlcontinues. Therefore, the leaning Elna period, only later In a name to be explained (II) before drying, it is not a aging period but the same It covers a period from the beginning to the end of drying, V and accumulation of metal oxides due to other metal species or multiple metals and a Mo To prevent condensation of the component, bakIilBtlan is placed on a lean plate [Una leakllgElierpreferably 25°C or more hydrolysis of a complex of Nb and hydrogen peroxide, preferred In order to create a slurry in a given form, it is essential that it occurs at the right degree. To be prevented, wet weather conditions are preferably 65°C or less, more preferably 25°C. or more and 65°C or less, and still more preferably 45°C or more and 60°C or less or similar, or in combination with extension and elevation Calcination is reduced to sulphate. The present inventors meticulously work and, as a result, the slurry is free from the potential for calcination and oxidation-reaction. After the reduction of the catalyst hmhas a certain correlation. slurry oxidation- [increased reduction potential], the catalyst oxidative action after calcination It's delicious. Decrease in oxidation-reduction potential. In case of calcination. then the catalyst becomes reductive. Therefore, the slurry undergoes oxidation-reduction to 510 mV.
Mevcut yapilândünanl kurutma adIÇl bir kuru tozun elde edilmesi için ham madde harmanlama s-I kurutulmasEl adli- Kurutma, bilinen bir yöntem ile gerçeklestirilebilmektedir. Örnegin, kurutma, spreyle kurutma veya kuruyana kadar buharlasma ile gerçeklestirilebilmektedir. Bir aklgkan-yatak tepkimesi yönteminin, buhar-fazü katalitik oksidasyon tepkimesinde veya buhar-fazElkatalitik amoksidasyon tepkimesinde benimsenmesi durumunda, bir küçük küre durumunda bir kuru toz tercihen, bir reaktörün içindeki aklEllIgiI tercih edilen bir duruma veya benzerine yol açlEnasEbakIiIan elde edilmektedir ve bu yüzden spreyle kurutma tercihen benimsenmektedir. Sprey kurutma yönteminde atomizasyon, bir santrifüjleme yöntemi, bir iki-aklgkan nozul yöntemi veya bir yüksek-baleÇIüiozul yöntemi ile gerçeklestirilebilmektedir. Buhar veya bir elektrik EiflEIJeya benzeri ile @filan hava, kurutmaya yönelik Elîblarak kullanilâbilmektedir. Raw material for obtaining a dry powder called drying using existing structures blending s-I dryingHand forensic- Drying by a known method can be realized. For example, drying, spray drying or until dry can be achieved by evaporation. Vapor-phase of a fluid-bed reaction method in the catalytic oxidation reaction or in the vapor-phase Elcatalytic ammoxidation reaction If adopted, a dry powder preferably in the form of a small sphere of a reactor The rationality within the object is obtained in some way that leads to a preferred state or similar. and therefore spray drying is preferably adopted. spray drying method may include atomization, a centrifugation method, a two-fluid nozzle method, or a It can be performed with the high-ballet method. Steam or an electric EiflEIJeya Similarly, air can be used for drying purposes.
Beslenecek olan ham madde harmanlama s-I bir hlZIE'e santrifüjleme yöntemi süisliîha bir püskürtücünün bir dönme saylgJeya benzeri tercihen, elde edilen kuru tozun büyüklügü uygun olacak sekilde ayarlanabilmektedir. Kuru tozun ortalama partikül çapEtercihen 35 ila çapÇlkaIsinasyondan sonra bile büyük oranda degismemektedir. The raw material to be fed is blended using a centrifugation method. a rotation speed of a sprayer or similar, preferably the size of the dry powder obtained can be adjusted as appropriate. The average particle diameter of the dry powder is preferably 35 to The diameter does not change significantly even after heating.
Mevcut yapilândlülnanl kalsinasyon adlübir kalsine gövdenin elde edilmesi için bir kuru tozun kalsinasyon adIiIE Örnegin, bir döner f. (döner ocak), kuru tozun kalsinasyonuna yönelik bir kalsinasyon aparatlZloIarak kullanüâbilmektedir. Burada kuru tozun kalsine edilmesine yönelik bir kalsinasyon makinesinin sekli özellikle sIlBIEdegildir. Sekil, kesintisiz kalsinasyonunun yürütülebilmesi bakIiIan tercihen bir tüp seklindedir (kalsinasyon tüpü) ve özellikle tercihen bir silindirik sekildedir. Bir kalsinasyon slîtikl[g]lEllEl tercihen bir yükselen lelakIlKldagIJIEIilEla veya benzerine ayarlanmasII olasüilmaslîlbakliian, bir @Bina yöntemi tercihen bir d& Emina yöntemidir. Bir elektrik f-Eliygun bir sekilde kullanllâbilmektedir. Current structures use a dry process called calcination to obtain a calcined body. calcination of powder For example, a rotary f. (rotary kiln), calcination of dry powder It can be used as a calcination apparatus for Here the dry powder is calcined The shape of a calcining machine for calcination is not particularly slim. shape, continuous The chambers for calcination are preferably in the form of a tube (calcination tube). and particularly preferably has a cylindrical shape. A calcination slitikl[g]lEllEl preferably a rising Possible to set to lelakIlKldagIJIEIilEla or similar, a @Building method preferably a d& Emina method. An electricity f-It can be used in a convenient way.
Kalsinasyon tüpünün büyüklügü ve kalitesi veya benzeri, bir kalsinasyon kosuluna veya bir üretim miktarlEla göre uygun bir sekilde seçilebilmektedir. The size and quality of the calcining tube or the like depends on a calcining condition or a It can be selected appropriately according to the production quantity.
Kalsinasyon arzu edilir bir sekilde kalsinasyon adIiIa iki adi halinde gerçeklestirilmektedir. Birinci kalsinasyonun, ilk kalsinasyon olarak belirlenmesi ve sonraki kalsinasyonun nihai kalsinasyon olarak belirlenmesi durumunda, ilk kalsinasyonun, 250 ila 400°C arasIda slîlaklüZta gerçeklestirilmesi ve nihai kalsinasyonun, 450 ila 700°C aral[g]Ia slîhklllîta gerçeklestirilmesi tercih edilmektedir. Ilk kalsinasyon ve nihai kalsinasyon kesintisiz olarak gerçeklestirilebilmektedir. Nihai kalsinasyon, ilk kalsinasyonun bir defada tamamlanmasIan sonra gerçeklestirilebilmektedir. Ilk kalsinasyon ve nihai kalsinasyon leilEl olarak birkaç adIia ayrüâbilmektedir. Calcination is desirably divided into two names: calcination. is being carried out. The first calcination is determined as the first calcination and the next If the calcination is determined as the final calcination, the initial calcination, 250 to It is carried out in humidity between 400°C and the final calcination is carried out at a temperature between 450 and 700°C. It is preferred to perform slîhklllita. Initial calcination and final calcination are continuous can be realized as. Final calcination, initial calcination all at once It can be carried out after completion. Initial calcination and final calcination leilEl It can be divided into several names.
Kalsinasyon, bir atmosferik ortamda veya bir hava dolasIilEtla gerçeklestiriIebilmektedir. Calcination can be carried out in an atmospheric environment or by air circulation.
Bununla birlikte, kompozit oksit katalizörün tercihen oksidasyon/indirgeme durumuna ayarlanmasEbaknIian, kalsinasyonun en azIan bir klgln Dnitrojen gibi oksijenden büyük ölçüde bagIisE olan bir atngaz dolaslElken gerçeklestirilmektedir. Kalsinasyonun, bir yIglI yöntemi ile gerçeklestirilmesi durumunda, beslenecek olan atlElgaz miktarÇlkompozit oksit katalizörün, tercihen oksidasyon/indirgeme durumuna ayarlanmaslZbakIiIan kuru tozun 3000 NL/sa'tir. Burada, "NL", standart lelakIlEveya baslik; kosullarüiltliîta, yani 1 atmosferin bir baleç kosulunun altlEtla 0 °C'de ölçülen bir gaz hacmi anlamlEla gelmektedir. However, the composite oxide catalyst preferably has an oxidation/reduction state. adjustmentEbaknIian, at least one element of calcination is greater than oxygen, such as Dnitrogen. It is carried out while a gas that is connected to a large extent is circulating. Calcination, one year In case it is carried out by the method, the amount of inert gas to be fed is the composite oxide adjustment of the catalyst, preferably to the oxidation/reduction state of the dry powder under consideration. It is 3000 NL/hr. Here, "NL" is the standard title or title; conditionsüiltliîta, that is, 1 atmosphere It means a volume of gas measured at 0 °C under a balelet condition.
Mevcut yapllândlîrlnanl kompozit oksit katalizörünü üretmeye yönelik yöntemde, ilk kalsine gövdesinin indirgeme hlîÇltercihen %7 ila 15, daha tercihen %8 ila 12 ve yine daha tercihen katalizör üretimi bakimdan gelistirilmektedir. Indirgeme h-I arzu edilen bir arallgb kontrol edilmesine yönelik bir yöntemin spesifik örnekleri, ilk kalsinasyon lelakllglII degistirilmesine yönelik bir yöntem, oksijenin kalsinasyon sÜsIa bir atmosfere oksitlenmesi gibi bir oksitleyici bilesen eklemeye yönelik bir yöntem, veya kalsinasyon sÜsIa bir atmosfere bir indirgeyici bilesenin eklenmesine yönelik bir yöntemi kapsamaktadlEl Bunlar birlestirilebilmektedir. In the method for producing the present structured composite oxide catalyst, the first calcined The reducing state of the body is preferably 7 to 15%, more preferably 8 to 12% and still more preferably catalyst production is being developed. Reduction h-I is a desired range Specific examples of a method for controlling initial calcination A method of replacing oxygen by oxidizing it to an atmosphere by calcination a method for adding an oxidizing component, such as, or calcination, a It covers a method of adding a reducing component to the atmosphere. can be combined.
Mevcut yapllândlünanlül ç-[Elîmadde giderme adliükalsine gövdesinin partikül yüzeyi üzerinde bulunan bir ç-[IIIItnaddeyi gidermeye yönelik bir adIidlB Birçok çilZJEtiIJJJnadde, ç-:Eyapan kristaller ve diger katlSkllârdIB Özellikle, birden çok metal barßhßn kalsine gövdenin durumunda, kalsine gövdenin büyük bir klîinllîcblusturan kristalinkinden farklüilan bir bilesime sahip olan oksit, kalsine gövdenin ana klglnldan oksidin siEyaptigiESekilde olusturulabilmektedir. Bu tür ç-HJEnadde, azalan aklEIügI bir faktörü oldugu için, ç-IJJD madde, katalizör f-Ian giderilmelidir. Ç-lIUJnadde bir gram ölçeginde giderildiginde, asagIki aparat kullan Hâbilmektedir. Baska bir deyisle, bir veya daha fazla delige sahip olan bir delikli plaka, bir taban klîlnIa bulunmaktadlrîl ve bir kaglîl filtresi bir üst knda bulunmaktadlîl Kalsine gövdeler, dikey tüpün içine koyulmaktadEve hava bir alt k-idan dolasmaktadlEl Bu yüzden, bir hava akIiÇlkalsine gövdelerin temasII tesvik edilmesi, böylelikle çiKlînhaddelerinin giderilmesi için her bir delikten akmaktadlEl Mevcut yapilândlîilnaya ait bir doymamlgl nitril üretmeye yönelik bir yöntem, propan veya izobütanü bir buhar-fazükatalitik oksidasyon tepkimesine veya bir buhar-fazElkatalitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmaslýla bir ilgili doymamlgl nitril üretmeye yönelik bir yöntemdir, ilgili doymamlgl nitril, propan ve izo-bütandan elde edilmektedir, mevcut yapllândlîrlnaya ait burada kompozit oksit katalitik kullanilßîaktadü Bundan sonra, akrilonitrilin üretilmesi için reaktörün bununla dolduruldugu mevcut yapliândlîilnanl kompozit oksit katalizörü ile temas halinde getirildigi bir durumda bir buhar-fazElkatalitik amoksidasyon tepkimesine propan, amonyak ve bir oksijen-barIlBin gazI tabi tutulmasi yönelik bir yöntem açlKlanacaktlB (Ham Maddeler) Ham maddeler olarak propan ve amonyak zorunlu olarak yüksek derecede saf degildir ancak hacimce %3 veya daha az katlgkü örnegin etan, etilen, n-bütan ve izobütan barlûbßan propan ve hacimce yaklasllZl %3 veya daha az katlSküörnegin su barIBan amonyak gibi endüstriyel sIlüiakiler kullanlßbilmektedir. Oksijen-barilßn gazEörnekleri, hava, oksijenle zenginlestirilmis hava, saf oksijen, veya helyum, argon, karbon dioksit veya nitrojen gibi atll] gaz ile seyreltilenler gibi bir gaz veya su buharIEkapsamaktadB ancak bunlarla sIlEIiEI degildir. GazlarlEl bir endüstriyel ölçekte kullanllîhasEtlurumunda, bunlarI arasIa, hava tercihen basitlik aç-an kullanIJIhaktadB (Tepkime Kosulu) Propan veya izobütanI buhar-fazükatalitik oksidasyonu özellikle sIlEliEldegildir. Spesifik olarak, buhar-fazEl katalitik amoksidasyon tepkimesi, asaglîllaki kosullar aItIa gerçeklestirilebilmektedir. Propan veya izobütana tepkime için beslenecek olan oksijenin bir mol oranütercihen 0.1 ila 6 ve daha tercihen 0.5 ila 4'tür. Bir tepkime lelakIigÜiercihen 300 (sn'g/cm3) ve daha da tercihen 0.5 ila 5 (sn'g/cm3)'tür. Tepkime kosullarÇl yukarlâh bahsedilen araIlKJarda bulunmaktadlü ve böylelikle COZ ve C0 olusumu, daha da ortadan kaldßlâbilmeye egilimlidir ve doymamgnitril verimi daha da gelistirilebilmeye egilimlidir. Particle surface of the calcined body with existing structures A name intended to eliminate a substance found on it. Many substances, ç-: Elastane crystals and other solidsIB Particularly, calcined of more than one metal In the case of the body, the calcined body differs from that of the crystal, which forms a large cline. The oxide having a composition removes oxide from the main branches of the calcined body. can be created. Since this type of c-HJEnadde has a decreasing sanity factor, c-IJJD The substance must be removed from the catalyst f-Ian. When C-lIUJnace is eliminated on a gram scale, It is possible to use the following two devices. In other words, having one or more holes A perforated plate is located in a base box and a filter filter is located in an upper case. Calcined bodies are placed in a vertical tube. Air flows into the house from the bottom. circulatingdlEl Therefore, an air flow, promoting the contact of the calcined bodies, Thus, it flows through each orifice to remove the steel mills. A method for producing an unsaturated nitrile of existing structures is propane or isobutane undergoes a vapor-phase catalytic oxidation reaction or a vapor-phase catalytic oxidation reaction. A method for producing a related unsaturated nitrile by subjecting it to an ammoxidation reaction. method, the relevant saturation is obtained from nitrile, propane and iso-butane, available Hereafter, composite oxide catalytic was used for the construction. Composite with existing structures with which the reactor is filled to produce acrylonitrile A vapor-phase electrocatalytic ammoxidation in which the oxide is brought into contact with the catalyst A method for subjecting propane, ammonia and an oxygen-barrel gas to the reaction method will be explained (Raw Materials) As raw materials, propane and ammonia are not necessarily highly pure but with 3% or less additives by volume, such as ethane, ethylene, n-butane and isobutane propane and approximately 3% or less solid by volume, such as aqueous ammonia Industrial silicones can be used. Examples of oxygen-barilßn gasE, air with oxygen enriched air, pure oxygen, or inert such as helium, argon, carbon dioxide, or nitrogen] Includes, but is not limited to, a gas or water vapor, such as diluted with gas It is not. When used on an industrial scale with gases, these include air preferably for simplicity (Reaction Condition) Vapor-phase catalytic oxidation of propane or isobutane is not particularly effective. Specific As a vapor-phase catalytic ammoxidation reaction, the following conditions are can be realized. It is a part of the oxygen to be fed to propane or isobutane for the reaction. The mole ratio is preferably 0.1 to 6 and more preferably 0.5 to 4. A reaction lelakIigÜierpreferably 300 (sec'g/cm3) and more preferably 0.5 to 5 (sec'g/cm3). Reaction conditionsCl above It is located in the mentioned ranges and thus the formation of COZ and C0 is further eliminated. tends to be removed and the saturation mgnitrile yield tends to be further improved.
Mevcut yapllând Hnada, temas süresi asaglölaki formüller ile belirlenmektedir. In current structures, contact time is determined by the following formulas.
Temas Süresi (sn'g/cm3) = (W/F) x 273 / (273 + T) Burada, W, F ve T asaglîzliaki sekilde belirlenmektedir: W = bir katalizörün dolu miktarlîag); F = standart kosullar (0°C, 1.013 x 105 Pa) altlEda bir ham madde karglîrlillîgazl aklgl hlîllN cm3/sn); ve T = tepkime lelakI[g]Ea°C). Contact Time (sec'g/cm3) = (W/F) x 273 / (273 + T) Here, W, F and T are determined as follows: W = full amount of a catalyst); F = standard conditions (0°C, 1.013 x 105 Pa) six raw materials hlîllN cm3/sec); And T = reaction lelakI[g]Ea°C).
Mevcut yapllândßnaya ait kompozit oksit katalizör kullanilarak propan veya izobütanI buhar-fazllatalitik amoksidasyon tepkimesi özellikle sIlElilîlegildir. Spesifik olarak, buhar-fazEl katalitik amoksidasyon tepkimesi, asaglki kosullar altIa gerçeklestiriIebilmektedir. Propan veya izobütana tepkime için beslenecek olan oksijenin bir mol oranÇltercihen 0.1 ila 6 ve daha tercihen 0.5 ila 4'tür. Propan veya izobütana tepkime Için beslenecek olan amonyagI bir mol oranÇitercihen 0.3 ila 1.5 ve daha tercihen 0.7 ila 1.2'dir. Bir tepkime slîlakllgilîl 0.1 ila 10 (sn'g/cm3) ve daha da tercihen 0.5 ila 5 (sn'g/cm3)'tür. Tepkime kosullarüyukarüia bahsedilen aralIEJarda bulunmaktadlEl ve böylelikle COz ve C0 olusumu, daha da ortadan kaldlEllâbilmeye egilimlidir ve doymamlgnitril verimi daha da gelistirilebilmeye egilimlidir. propane or isobutane using the composite oxide catalyst of the present configuration. The vapor-phase analytic ammoxidation reaction is particularly silelylyl. Specifically, vapor-phase The catalytic ammoxidation reaction can be carried out under the following conditions. Propane or a molar ratio of oxygen to be fed to isobutane for the reaction, preferably 0.1 to 6 and more preferably 0.5 to 4. Ammonia to be fed for the reaction to propane or isobutane A molar ratio is preferably 0.3 to 1.5 and more preferably 0.7 to 1.2. A reaction is slilakllgilîl 0.1 to 10 (sec g/cm3) and more preferably 0.5 to 5 (sec g/cm3). Reaction conditionsupupüia It is located in the mentioned ranges and thus the formation of CO2 and C0 is further eliminated. It tends to remain stable and the unsaturable nitrile yield tends to be improved further.
Sabit yatak yöntemi, aklSkan yatak yöntemi ve bir hareketli yatak yöntemi gibi geleneksel yöntemler, buhar-fazElkatalitik oksidasyon tepkimesinde ve buhar-fazükatalitik amoksidasyon tepkimesinde bir tepkime yöntemi olarak benimsenebilmektedir. BunlarI arasIda, bir tepkime giderilmesinin kolayliglIan dolayÇl bir aklgkan yatak reaktörü tercih edilmektedir. Buhar-fazlIkatalitik amoksidasyon tepkimesi ya bir tek akl sistemi veya bir geri dönüsüm sistemi olabilmektedir. Örnekler Bundan sonra, mevcut yapllândlüna, Örnekler ve KarsHâstlElnalEÖrneklerden hareketle daha ayrIEtlUEJIarak açiElanacaktE Örnekler ve Karsilâstlünallîlörneklerde, akrilonitril verimi, asaglki tani ile takip edilmektedir. Olusturulan akrilonitrilin molar saylgübir kalibrasyon egrisinin elde edilmesi için gaz kromatografisi (GC: Shimadzu Corporation tarafIEUan Imal edilmistir, ürünün ismi: GC2014) ile bilinen bir konsantrasyona sahip olan akrilonitrilin bir gazIEIönceden analiz edilmesiyle ve sonrasIa bir amoksidasyon tepkimesinde olusturulan belirli miktarda gazlEl GC'ye enjekte edilmesi ile ölçülmüstür. Traditional methods such as fixed bed method, moving bed method and a moving bed method methods, vapor-phase catalytic oxidation reaction and vapor-phase catalytic ammoxidation It can be adopted as a reaction method in the reaction. Among these, one A fluid bed reactor is preferred due to the ease of reaction removal. is done. The vapor-phase catalytic ammoxidation reaction can occur either as a single mental system or as a There may be a recycling system. Examples From now on, based on the existing structures, Examples and KarsHâstlElnalEExamples, WILL BE EXPLAINED SEPARATELY In the samples and samples, the acrylonitrile yield was followed by the following diagnosis. is done. The molar number of the formed acrylonitrile was used to obtain a calibration curve. gas chromatography (GC: Manufactured by Shimadzu Corporation, product name: GC2014) is a gas of acrylonitrile having a known concentration with prior analysis. a certain amount of gases formed by Measured by injection into the GC.
Akrilonitril Verimi (°/o) = (Olusturulan Akrilonitrilin Molar SaylîDîl/ (Beslenmis PropanI Molar Saylîlllx 100 Örnekler ve KarsllâstlîilnaIElÖrneklerde, COZ ve C0 verimi, asaglki tani ile takip edilmektedir. Olusturulan (:02 ve CO'In molar saylEEIbir kalibrasyon egrisinin elde edilmesi için gaz kromatografisi (GC: Shimadzu Corporation tarafIa imal edilmistir, ürünün ismi: GC2014) ile bilinen bir konsantrasyona sahip olan COZ gazlEJI ve bir CO'in önceden analiz edilmesiyle ve sonrasIda bir amoksidasyon tepkimesinde olusturulan belirli miktarda gazlEl GC'ye enjekte edilmesi ile ölçülmüstür. Acrylonitrile Yield (°/o) = (Molar of Acrylonitrile Formed SaylîDîl/ (Fed Propane Molar Saylîlllx 100 In the Samples and KarsllâstlîilnaİElSamples, COZ and C0 yield were followed by the following diagnosis. is done. Obtaining a calibration curve with the molar numbers of (:02 and CO) for gas chromatography (GC: Manufactured by Shimadzu Corporation, product name: GC2014) pre-analyzed CO2 gases with a known concentration and a CO A certain amount of gases are produced by Measured by injection into the GC.
COz veya CO Verimi (0/0) - (Olusturulan COZ veya CO'in Molar Saylgß / {(Beslenen PropanI veya IzobütanI Molar SaylîDîl >< (PropanI veya IzobütanlEl Karbon Saylâlß x 100 (Kuru Toz Preparasyonu) Bir kuru toz (Di) asagIki sekilde üretilmistir. çalkalanarak 1 saat boyunca 95°C'de ElElBilStlEl Bir 5qu ham madde s-I (BI) hazlEllanmasEliçin, bir oksalik asidin/niyobyumun mol orani. kütlece %30 oranIia HZOZ barilßn 40 g hidrojen peroksit eklenmistir ve çalkalanarak 10 dakika boyunca oda slîlakl[g]lEtIa karlStlEIlBrIStlEl Elde edilen ham madde s-I (A1) 70°C'ye sogutulmasIan sonra, kütlece %34.0 SiOz peroksit su ayrlEla buna eklenmistir. SonrasEUa sonuçta olusan karlglm 55°C'de 30 dakika boyunca kesintisiz olarak çalkalanmlgtlîl SonrasIa, sulu ham madde slîEElBI), 26.5 9 bir silikanI dagüîllüiaslîile elde edilen bir dispersiyon sülîlîbrdlglß olarak, sulu ham madde 5_ (A1) eklenmistir ve sonuçta olusan karSlEii sonrasIa, bir ham madde harmanlama slîlgünarak bir bulamaç sulu karSHZJslîIEI (C1) elde edilmesi için 2.5 saat boyunca 50°C'de çalkalanmlgtlEIve yaslandIEIIhlgtE Elde edilen sulu karlSlKl slîlîlCi), bir santrifüjlü sprey kurutucuya beslenmistir (bir kurutma ED kaynagElîiavadlE ve bu, bundan sonra uygulanacaktlE) ve bir küçük küre durumunda bir kuru tozun (D1) elde edilmesi için kurutulmustur. Kurutucunun bir girisinde ve bir çilîlgüdaki lelakllEJar sßsüla 210°C ve 120°C'dir. COz or CO Yield (0/0) - (Molar Number of COZ or CO Created / {(Feeding Propane or Isobutane Molar NumberDîl >< (Propane or Isobutane Isobutaneous Carbon Count x 100 (Dry Powder Preparation) A dry powder (Di) is produced in the following ways. ElElBilStlEl at 95°C for 1 hour with shaking For the preparation of a 5qu raw material s-I (BI), one mole of oxalic acid/niobium rate. 30% by mass HZOZ 40 g of hydrogen peroxide was added and left at room temperature for 10 minutes with shaking. slîlakl[g]lEtIa karlStlEIlBrIStlEl After the obtained raw material s-I (A1) was cooled to 70°C, 34.0% SiOz by mass peroxide was added to it with water separation. The resulting response was then incubated at 55°C for 30 minutes. Afterwards, the aqueous raw material sliElBI) 26.5 9 a As a dispersion obtained by silica gel, aqueous raw material 5_ (A1) was added and the resulting mixture was then formed into a raw material blending at 50°C for 2.5 hours to obtain a slurry of slurry (C1). agitatedlgtlEIand leanedIEIIhlgtE The resulting slurry) was fed to a centrifugal spray dryer (a drying ED weldingElîiavadlE (and this will be applied hereinafterlE) and a dry in the case of a small sphere It was dried to obtain powder (D1). In one inlet of the dryer and in one drain lelakllEJar sßsula is 210°C and 120°C.
(SIEIbndlÜna ÇallgmaSDIl Elde edilen kuru toz (Di), bir lelüiandlElllIhlglmalzeme olarak bir kuru tozun (El) elde edilmesi için 25 um'lik bir açllZ][gia sahip olan bir elek kullanüârak sIIEhndlBßîlSIlE Elde edilen tozda (E), 25 um veya daha az olan partiküllerin içerik hEDkütlece °/00.2'den daha azdE ve ortalama partikül çaplZ54 um idi. Partiküllerin içerik hlîüle ortalama partikül çapÇIBECKMAN COULTER taraflEtlan imal edilen LSZ30 (marka Ismi) ile ölçülmüstür (bu, bundan sonra da geçerli olacaktlE). (Working on SIEIbndl The resulting dry powder (Di) is used as a leluiandlElllIhlglmaterial to obtain a dry powder (El). In the resulting powder, a sieve with an angle of 25 um was used. (E) The content of particles with 25 µm or less has less than 00.2°/00.2 by mass and The average particle diameter was 54 µm. Depending on the content of the particles, the average particle diameterÇIBECKMAN Measured with LSZ30 (brand Name) manufactured by COULTER (hereinafter referred to as will be valid).
Elde edilen kuru toz (E), 80 g/sa'lik beslenmis miktarda, 3 inç bir döner f. çap. (iç çap; bu, bundan sonra da geçerli olacaktlE) ve bir 89 cm'lik uzunluga sahip olan bir kesintisiz SUS silindirik kalsinasyon tüpüne beslenmistir. 1.5 NL/dk'lllZl bir nitrojen, kalsinasyon tüpünde süslýla kuru tozun besleme yönüne zlüyönde (baska bir deyisle, karsßkli aklglîlbu bundan sonra da geçerli olacaktlE) ve aynEyönde (baska bir deyisle, es zamanllîiaklgl bu, bundan sonra da geçerli olacaktir.) aklülîhlgtlîlve toplam akElhlZZBß NL/dk'ya ayarlanmlîstlEl F-I slîhkllgllîl kalsinasyon tüpü 4 dönüs/dk hna döndürülürken kalsinasyon tüpü, maksimum kalsinasyon leiakllglElolarak 360°C'de 4 saatten fazla artlElllâcak sekilde ayarlanmlStlEl ve lelaklllZl ilk kalsinasyonun gerçeklestirilmesi için, 1 saat boyunca 360°C'de tutulabilmektedir. The resulting dry powder (E) was applied at a fed rate of 80 g/hr on a 3 inch rotary f. diameter. (inner diameter; This will continue to apply hereafter) and a continuous SUS with a length of 89 cm was fed into the cylindrical calcination tube. 1.5 NL/min of nitrogen in the calcination tube. in the opposite direction to the feeding direction of the dry powder (in other words, it is referred to as would also be valid afterwards) and in the same direction (in other words, this is simultaneous, henceforth will also be valid thereafter.) aklülîhlgtlîlve total akElhlZZBß set to NL/minmlîstlEl F-I slîhkllgllîl calcination tube is rotated at 4 rotations/min hna, calcination tube, maximum calcination leiakllglEl adjusted to increase at 360°C for more than 4 hoursStlEl and lelaklllZl can be held at 360°C for 1 hour to perform initial calcination.
Kalsinasyon tüpünün çlKlglElda toplanan az miktardaki ilk kalsine gövde örneklendirilmistir ve bir nitrojen atmosferinde 400°C'ye EBEEIIB Indirgeme hlZEIsonrasIa ölçülmüstür. The details of the calcination tube were sampled from a small amount of the first calcined stem collected in hand and Measured after EBEEIIB Reduction to 400°C in a nitrogen atmosphere.
Indirgeme hlîl:l%10.2 idi. Toplanan ilk kalsine gövde, 60 g/sa'lik beslenmis miktarda, 3 inçlik çapta ve 89 cm'lik uzunlukta olan bir döner f- sahip olan kesintisiz SUS silindirik kalsinasyon tüpüne beslenmistir. 1.1 NL/dk'lüZl bir nitrojen gaz, kalsinasyon tüpünde sÜslýla kuru tozun besleme yönüne zlElbir yönde ve aynÜ/önde aklîllBilStlElve toplam aklglhlîü22 NL/dk'ya ayarlanmlStIEl F-I lelakllglÇlnihai kalsinasyonun gerçeklestirilmesi için leiakHlZl 2 saat boyunca 680°C'ye yükseltilebilecek, 2 saat boyunca 680°C'de tutulabilecek ve sonrasIda 8 saat boyunca 600°C'ye düsürülebilecek sekilde ayarlanmlgtü (Ç-lIUMaddenin Giderilmesi) delige sahip olan bir delikli diskin, taban kEhiIda bulundugu ve bir kagiîlfiltrenin bir üst k-ida bulundugu bir dikey tüpün (iç çap:41.6 mm, uzunluk: 70 cm) içine koyulmustur. The reduction was hlîl:1%10.2. The first calcined stem collected was 3-in. Continuous SUS cylindrical having a rotating f-shaped diameter and length of 89 cm fed into the calcination tube. A nitrogen gas of 1.1 NL/min was heated in the calcination tube. in one direction and at the same/front to the feeding direction of dry powder and total sanity22 Adjusted to NL/minmStIEl F-I lelakllglClleiakHlZl 2 to carry out the final calcination can be raised to 680°C for 1 hour, maintained at 680°C for 2 hours, and It was then set to be lowered to 600°C for 8 hours. (Removal of C-lIUM Substance) A perforated disc with a hole is located at the base and a paper filter is located at the top. It was placed in a vertical tube (inner diameter: 41.6 mm, length: 70 cm) containing water.
SonrasIa hava, kalsine gövdelerin temasII tesvik edilmesi için, her bir delik araclIlg]lýla dikey tüpün alt kßnian üst kßna dogru oda leakllglIda dolasmlgtlü Bu sßda hava akIiII aktigiüyönde bir hava akIiIlEl uzunlugu 56 mm idi ve hava akIiII ortalama dogrusal hlZJ332 m/sn idi. Ç-[llümadde, 24 saat sonra elde edilen kompozit oksit katalizörde (Gi) mevcut degildi. Air is then forced through each hole to promote contact between the calcined bodies. Air circulates in the room leaks from the lower part of the vertical tube to the upper part. The air flow direction was 56 mm and the air flow averaged linear speed was hlZJ332 m/s. C-[product, composite oxide obtained after 24 hours It was not present in the catalyst (Gi).
Bir kompozit oksit katalizörünün (Gi) bir a/b bilesim oranü X-lSlEDfloresan analizi ile ölçülmüstür (aparat: Rigaku Corporation, RINT1000 (marka ismi) tarafIan imal edilmistir, Cr tüpü, tüp voltajlîlSO kV, tüp akllî. Elde edilen bulgular Tablo 1'de gösterilmektedir. Bu sßda elde edilen kompozit oksit katalizörün (Propan Amoksidasyon Tepkimesi) Propan, yukarlElla elde edilen kompozit oksit katalizör (Gi) kullanllârak asaglöhki yöntem ile bir buhar fazEIkataIitik amoksidasyon tepkimesi için saglanmigtlîl 25 mm'lik bir iç çapa sahip olan bir Vycor cam akigkan yatak tepkime tüpü, 35 g'liEJ kompozit oksit katalizör ile doldurulmustur. 1:1:3:18 propan:amonyak:0ksijen:helyum mol oran. sahip olan bir karSlEi gaz, bir tepkime basIEtIZiblarak bir atmosferik baslik; altlBtla 440°C'lik bir tepkime slîlakllKta 3.0 (sn'g/cm3) bir temas süresinde tepkime tüpüne beslenmistir. Bir ardEilZi tepkimenin, katalizör için 30 gün boyunca gerçeklestirilmesi durumunda akrilonitrilin (AN) tepkime verimleri Tablo 1'de gösterilmektedir. An a/b composition ratio of a composite oxide catalyst (Gi) by X-lSlEDfluorescence analysis measured (apparatus: manufactured by Rigaku Corporation, RINT1000 (brand name), Cr tube, tube voltageSO kV, tube intelligent. in hand The findings are shown in Table 1. The composite oxide catalyst obtained in this way (Propane Amoxidation Reaction) Propane is produced by the downward method using the composite oxide catalyst (Gi) obtained above. It has an inner diameter of 25 mm and is provided for a vapor phase catalytic ammoxidation reaction. A Vycor glass-fluid bed reaction tube with 35 g EJ composite oxide catalyst has been filled. 1:1:3:18 propane:ammonia:0xygen:helium mole ratio. a person who has The gas presses a reaction, leaving an atmospheric head; Below a reaction temperature of 440°C It was fed into the reaction tube at a contact time of 3.0 (sec'g/cm3). Of a subsequent reaction, The reaction of acrylonitrile (AN) if carried out for 30 days for the catalyst Their yields are shown in Table 1.
Tablo 1'de gösterilen bilesimlere sahip olan katalizörler haziîibnmlgtlîl ve propanI amoksidasyon tepkimesi, katalizörleri kullanan Referans Örnegi 1'deki ila aynüyöntem ile gerçeklestirilmistir. Katalizörleri kullanan tepkimelerin verimleri Tablo 1'de gösterilmektedir. Ç-[IJJgövdenin giderilmesinden sonra bilesim AN C02+CO (Mo=1.0'a dayanarak) verimi verimi a(V) SiOz Mo/V /b V Sb Nb W Z (ag iEIlilZça (%) (%) *bulusa göre degil Örneklerin bulgularIan, mevcut yapllândlünanl katalizörlerinin, yüksek bir AN verimine ve düsük bir C02 ve C0 verimine sahip oldugu gösterilmistir. Özellikle, C02 ve C0, Karsllâstlünallîl Örneklere klýhsla büyük oranda azaltlßîaktadlü bu yüzden yalnlîta akrilonitrilin degil aynüamanda asetonitril veya hidrosiyanik asit gibi faydalljbir yan ürünün ayrElînlII ortadan kaldlîllâbilecegi varsayllâbilmektedir Endüstriyel Uygulanabilirlik Mevcut bulusun kompozit oksit katalizör, COz ve C0 olusumunu ortadan kaldßbilen ve bir ilgili doymamlg nitrilin üretilmesi için propanI veya izobütanI bir buhar fazükatalitik amoksidasyon tepkimesine tabi tutulmalela yönelik bir yöntemde bir doymamlglnitril verimini gelistirebilen bir katalizör olarak uygun bir sekilde kullanllâbilmektedir. Catalysts having the compositions shown in Table 1 were prepared using propane and propane. ammoxidation reaction by the same procedure as in Reference Example 1 using catalysts. has been carried out. The yields of reactions using the catalysts are shown in Table 1. C-[IJJcomposition after removal of the body AN C02+CO yield yield (based on Mo=1.0) a(V) SiOz Mo/V /b V Sb Nb W Z (ag iEIlilZca (%) (%) *not according to the invention The findings of the examples show that currently structured catalysts have a high AN yield and It has been shown to have a low C02 and C0 efficiency. In particular, C02 and C0, Karsllâstlünalllîl Examples are largely reduced by klîhsla, so only not of acrylonitrile but also of a useful by-product such as acetonitrile or hydrocyanic acid. It can be assumed that the differences can be eliminated Industrial Applicability The composite oxide catalyst of the present invention is capable of eliminating the formation of CO2 and CO2 and providing a propane or isobutane in a vapor phase to produce the corresponding unsaturated nitrile. An unsaturated yield of nitrile in a method for subjecting the ammoxidation reaction to It can be conveniently used as a catalyst that can develop
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012214867 | 2012-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201905402T4 true TR201905402T4 (en) | 2019-05-21 |
Family
ID=50388022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2019/05402T TR201905402T4 (en) | 2012-09-27 | 2013-09-13 | Composite oxide catalyst, method for producing it, and method for producing unsaturated nitrile. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10343146B2 (en) |
| EP (1) | EP2902105B1 (en) |
| JP (2) | JP6047169B2 (en) |
| KR (1) | KR101741888B1 (en) |
| CN (2) | CN104661745A (en) |
| IN (1) | IN2015DN01735A (en) |
| MY (1) | MY169921A (en) |
| RU (1) | RU2601990C1 (en) |
| TR (1) | TR201905402T4 (en) |
| TW (1) | TWI580470B (en) |
| WO (1) | WO2014050615A1 (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107983335A (en) * | 2010-12-27 | 2018-05-04 | 旭化成株式会社 | Composite oxide catalysts and its manufacture method |
| US20160354761A1 (en) * | 2014-03-31 | 2016-12-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing oxide catalyst, and method for producing unsaturated nitrile |
| US9950313B2 (en) | 2015-03-31 | 2018-04-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing oxide catalyst, and method for producing unsaturated nitrile |
| EP3120926A1 (en) | 2015-07-20 | 2017-01-25 | Evonik Degussa GmbH | Method for preparing mixed oxide catalysts |
| CN109195704B (en) * | 2016-08-02 | 2021-10-22 | 旭化成株式会社 | Method for producing oxide catalyst and method for producing unsaturated nitrile |
| EP3498369B1 (en) * | 2016-08-12 | 2021-10-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing oxide catalyst useful for producing unsaturated nitriles and unsaturated acids |
| CN106311219B (en) * | 2016-09-08 | 2018-11-09 | 江苏大学 | A kind of preparation method and applications of carbon doped silicon dioxide composite material |
| JP6764939B2 (en) * | 2016-09-13 | 2020-10-07 | 旭化成株式会社 | Method for producing oxide catalyst and method for producing unsaturated nitrile |
| CN109311805B (en) * | 2017-06-09 | 2019-12-10 | 旭化成株式会社 | Method for producing unsaturated nitrile |
| US10894762B2 (en) * | 2017-07-03 | 2021-01-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing unsaturated nitrile |
| TWI655967B (en) * | 2017-11-22 | 2019-04-11 | 國立清華大學 | Method for fabricating reduction state catalyst, reduction state catalyst, use thereof and method for manufacturing syngas |
| BR112021003744A2 (en) * | 2019-06-06 | 2021-05-25 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | oxide-based catalyst and method for producing unsaturated nitrile |
| CN115038523A (en) * | 2020-01-31 | 2022-09-09 | 旭化成株式会社 | Composition for catalyst production, method for producing composition for catalyst production, and method for producing oxide catalyst |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10175885A (en) * | 1996-04-25 | 1998-06-30 | Mitsubishi Chem Corp | Production of ethylene |
| JPH1036311A (en) * | 1996-07-25 | 1998-02-10 | Mitsubishi Chem Corp | Production of alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| JPH1045664A (en) * | 1996-07-30 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Corp | Production of alpha,beta-unsaturated carboxylic acid |
| JP4413368B2 (en) | 2000-04-03 | 2010-02-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Oxidation or ammoxidation catalyst |
| JP2002030028A (en) * | 2000-07-13 | 2002-01-29 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for producing unsaturated carboxylic acid |
| JP4878684B2 (en) * | 2001-01-24 | 2012-02-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Low specific gravity silica supported catalyst |
| JP4162915B2 (en) * | 2002-04-25 | 2008-10-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Preparation method of oxidation catalyst and production method of nitrile using the catalyst |
| CN100342969C (en) * | 2002-12-02 | 2007-10-17 | 标准石油公司 | Mixed oxide catalyst of rb, ce, cr, ni, fe, bi and mo for the manufacture of acrylonitrile |
| WO2006019078A1 (en) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Catalyst composed of complex oxide |
| JP5041514B2 (en) | 2006-01-19 | 2012-10-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Oxide catalyst for producing unsaturated acid or unsaturated nitrile, method for producing the same, and method for producing unsaturated acid or unsaturated nitrile |
| JP5187800B2 (en) * | 2006-05-19 | 2013-04-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Method for producing unsaturated acid or unsaturated nitrile |
| JP2007326036A (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Oxide catalyst for oxidation or amm oxidation |
| US20080248947A1 (en) | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Zajac Gerry W | Mixed metal oxide catalysts and catalytic processes for conversions of lower alkane hydrocarbons |
| US8697596B2 (en) * | 2007-04-03 | 2014-04-15 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide catalysts and catalytic conversions of lower alkane hydrocarbons |
| KR101191572B1 (en) * | 2007-12-26 | 2012-10-15 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | Process for producing oxide catalyst |
| EA019683B1 (en) * | 2009-01-30 | 2014-05-30 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Method for producing silica-supported catalyst, and method for producing unsaturated carboxylic acid or unsaturated nitrile |
| JP5694727B2 (en) * | 2010-10-04 | 2015-04-01 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Method for producing unsaturated acid or unsaturated nitrile |
| CN107983335A (en) | 2010-12-27 | 2018-05-04 | 旭化成株式会社 | Composite oxide catalysts and its manufacture method |
| US9464039B2 (en) * | 2011-03-02 | 2016-10-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing unsaturated nitrile |
-
2013
- 2013-09-13 MY MYPI2015700754A patent/MY169921A/en unknown
- 2013-09-13 US US14/429,711 patent/US10343146B2/en active Active
- 2013-09-13 KR KR1020147034954A patent/KR101741888B1/en active IP Right Grant
- 2013-09-13 EP EP13841273.9A patent/EP2902105B1/en active Active
- 2013-09-13 TR TR2019/05402T patent/TR201905402T4/en unknown
- 2013-09-13 IN IN1735DEN2015 patent/IN2015DN01735A/en unknown
- 2013-09-13 WO PCT/JP2013/074888 patent/WO2014050615A1/en active Application Filing
- 2013-09-13 CN CN201380049253.1A patent/CN104661745A/en active Pending
- 2013-09-13 JP JP2014538399A patent/JP6047169B2/en active Active
- 2013-09-13 CN CN201910231920.7A patent/CN110026183A/en active Pending
- 2013-09-13 RU RU2015109718/04A patent/RU2601990C1/en active
- 2013-09-18 TW TW102133951A patent/TWI580470B/en active
-
2016
- 2016-04-21 JP JP2016085399A patent/JP6159847B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2014050615A1 (en) | 2016-08-22 |
| IN2015DN01735A (en) | 2015-05-29 |
| JP6047169B2 (en) | 2016-12-21 |
| EP2902105A4 (en) | 2016-02-17 |
| EP2902105A1 (en) | 2015-08-05 |
| EP2902105B1 (en) | 2019-03-20 |
| US10343146B2 (en) | 2019-07-09 |
| RU2601990C1 (en) | 2016-11-10 |
| WO2014050615A1 (en) | 2014-04-03 |
| KR101741888B1 (en) | 2017-05-30 |
| KR20150011830A (en) | 2015-02-02 |
| CN110026183A (en) | 2019-07-19 |
| JP6159847B2 (en) | 2017-07-05 |
| CN104661745A (en) | 2015-05-27 |
| TWI580470B (en) | 2017-05-01 |
| MY169921A (en) | 2019-06-17 |
| TW201420184A (en) | 2014-06-01 |
| JP2016215187A (en) | 2016-12-22 |
| US20150231604A1 (en) | 2015-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TR201905402T4 (en) | Composite oxide catalyst, method for producing it, and method for producing unsaturated nitrile. | |
| US8003840B2 (en) | Bismuth molybdate-based catalysts, method of preparing thereof and method of preparing 1,3-butadiene using thereof | |
| JP3142549B2 (en) | Iron / antimony / molybdenum-containing oxide catalyst composition and method for producing the same | |
| KR101043880B1 (en) | Catalyst for Acrylonitrile Synthesis | |
| TW201233663A (en) | Method for producing unsaturated nitrile | |
| TR201810575T4 (en) | Mixed catalyst. | |
| US20160038922A1 (en) | Catalyst for alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation | |
| EP2349968A2 (en) | Catalyst for oxidizing methanol into formaldehyde | |
| JP6087471B2 (en) | Oxide catalyst and method for producing the same, and method for producing unsaturated nitrile | |
| WO2002083302A1 (en) | Method for producing molybdenum-bismuth-iron containing composite oxide fluid bed catalyst | |
| JPWO2015151726A1 (en) | Method for producing oxide catalyst and method for producing unsaturated nitrile | |
| JP6247561B2 (en) | Oxide catalyst and method for producing the same, and method for producing unsaturated nitrile using oxide catalyst | |
| KR102244998B1 (en) | Method for producing oxide catalyst and method for producing unsaturated nitrile | |
| BR112013024586B1 (en) | Process and process for the (am) oxidation of alkanes | |
| JP6439819B2 (en) | Method for producing acrylonitrile | |
| CN104923245A (en) | Acrylic acid catalyst and synthesis method of acrylic acid | |
| CN112547082B (en) | Catalyst for preparing acrylic acid by acrolein oxidation and preparation method and application thereof | |
| Radhika et al. | Influence of surface and acid properties of vanadia supported on ceria promoted with rice husk silica on cyclohexanol decomposition | |
| JP2002306968A (en) | Method for preparing composite oxide catalyst for vapor phase ammonium oxidation reaction | |
| JP6392488B1 (en) | Catalyst for producing conjugated diolefin and method for producing the same | |
| SU576900A3 (en) | Catalyst for preparing acryl nitrile | |
| CN114425326A (en) | Catalyst suitable for producing acrolein and preparation method and application thereof |