TR201808548T4 - Polisakkaritlerin oksidasyonu ile üretilen polialdehidlerin sulu bileşimleri ve bunların termosetleri. - Google Patents

Polisakkaritlerin oksidasyonu ile üretilen polialdehidlerin sulu bileşimleri ve bunların termosetleri. Download PDF

Info

Publication number
TR201808548T4
TR201808548T4 TR2018/08548T TR201808548T TR201808548T4 TR 201808548 T4 TR201808548 T4 TR 201808548T4 TR 2018/08548 T TR2018/08548 T TR 2018/08548T TR 201808548 T TR201808548 T TR 201808548T TR 201808548 T4 TR201808548 T4 TR 201808548T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
dextrin
oxidized
weight
poly
primary amine
Prior art date
Application number
TR2018/08548T
Other languages
English (en)
Inventor
P Clark Thomas
C Finch William
Rand Charles
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc, Rohm & Haas filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of TR201808548T4 publication Critical patent/TR201808548T4/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B30/00Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
    • C08B30/12Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
    • C08B30/18Dextrin, e.g. yellow canari, white dextrin, amylodextrin or maltodextrin; Methods of depolymerisation, e.g. by irradiation or mechanically
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/02Dextran; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D103/00Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09D103/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/13Burn treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

Bu buluş, bir diprimer amin veya poli (primer amin) ve 2'den 25'e kadar bir DE değerine sahip olan ve 2'den 10 millieq CHO / g'ye sahip kuru oksitlenmiş dekstrin veya daha büyük bir oksidize dekstrinin oksitlenmesiyle yapılan bir veya daha fazla suda çözünür oksitlenmiş dekstrin veya 2'nin altında DE değeri olan ve 0.25 ila 5 millieq CHO / g kuru oksitlenmiş dekstrin içeren bir dekstrin oksitlenmesiyle yapılan bir oksitlenmiş dekstrin içeren ısıyla sertleştirici sulu bağlayıcı bileşimler sağlar. Sulu biyolojik bazlı bağlayıcılar, ısıyla sertleştirildiğinde sıcak yaş gerilme mukavemeti sağlar.

Description

TARIFNAME POLISAKKARITLERIN OKSIDASYONU ILE ÜRETILEN POLIALDEHIDLERIN SULU BILESIMLERI VE BUNLARIN TERMOSETLERI Mevcut bulus, en az iki aldehit grubuna, tercihen oksitlenmis maltodekstrinlere ve en az iki birincil amin grubuna, tercihen de diprimer diaminlere sahip poliaminlere sahip oksitlenmis dekstrinleri içeren isiyla sertlestirici sulu birlestirici bilesimlere ve ayni zamanda sulu baglayici bilesimlerin ve cam veya mineral yün elyaf yalitimi ve hasirlari gibi bunlarin termoset (isi ile sertlesen) ürünlerinin yapim ve kullanim yöntemleri ile ilgilidir.
Halen, üreformaldehit (UF) veya fenol-formaldehit (PF) ile performans bazinda bir maliyetle rekabet edebilecek hiçbir isiyla sertlesen baglayici reçinesi bulunmamaktadir. Fakat formaldehitin dünya çapinda bir karsinojen olarak artan siniflandirmasi ve bu siniflandinnayi destekleyen kanitlarin artmasi, fiber izolasyonu için termoset baglayicilar dahil, bu UF ve PF isiyla sertlesen baglayici reçinelerin yerini alacak baglayici uygulayicilari birakmistir. Tercihen, degistirmenin degistirilmesi bir düsüs olacaktir, yani, baglayici uygulayicilara halihazirda kullandiklari ayni uygulama ekipmanini kullanma lüksüne olanak verecektir.
Elyaf yalitim endüstrisindeki performans ihtiyacinin giderilmesi için son yillarda çesitli (poli) sakkarit ve amin sulu termoset baglayicilar gelistirilmistir. Bu bilesimler, kürlendiklerinde bile, Islandiginda veya islandiginda zayifliga karsi zayiflik saglarlar; ve bunlar büyük ölçüde uzaklasmaya egilimlidirler, böylece kullanim için gereken miktari arttirirlar, böylece bir baglayici olarak kullanim maliyetlerini arttirirlar.
B0rchert'e ait ABD Patent no 3,278,468, nisasta gibi, periodat oksitlenmis nisasta ve üre'nin bir termoset içerdigi polisakaritlerin oksidasyonunu açiklar. Bu tür baglayici formülasyonlari ile ilgili temel problem, jellenmeden önce bu malzemelerin raf ömrünün saat olmasidir, buda, bir ticari ürün için uygun degildir, ayrica, Borchert bilesimi, oksitlenmis nisastanin suda çözünür olmadigi, aksine bir dispersiyon olmadigi homojen bir çözelti degildir.
Bu bulusu yapanlar, (poli) sakkarid ve amin baglayicilara kiyasla kürlendiginde, makul ölçüde raf stabil olan ve iyilestirilmis islak gerilme mukavemeti saglayan bir biyosürel malzemeden olusan bir formaldehit içermeyen baglayici temin etme problemini çözmek için çaba göstermistir.
BULUSUN BEYANI 1. Mevcut bulusa uygun olarak, esas olarak formaldehit içermeyen sulu isiyla sertlesen baglayici bilesimleri, i) 1 ila 25, tercihen 1 ila 20, tercihen oksitlenmis maltodekstrin bir dekstroz esdegeri (DE) degerine sahip bir dekstrin oksitlenerek yapilan bir veya daha fazla suda çözünür oksitlenmis dekstrin içerir, oksitlenmis dekstrin, 2 ila 10 millieq CHO / g kuru oksidize dekstrin içeren bir oksidize dekstrinden, 2 ila 25 arasinda bir DE degerine sahip olan bir dekstrin oksitlenerek veya tercihen 2 ila 20 oraninda bir oksitlenerek seçilir, ve 2'nin altinda bir DE degerine sahip bir dekstrinin oksitlenerek yapilan 0.25 ila 5 millieq CHO / g kuru oksitlenmis dekstrine sahip bir oksitlenmis dekstrin içerir ve ii) bir veya daha fazla diprimer diamin veya poli (primer amin), tercihen bir diprimer diamin içerir, burada toplam diprimer diamin veya poli (primer amin) katilarin toplam oksitlenmis dekstrin 2. Mevcut bulusun yukaridaki 1 'deki bilesimleri ayrica agirlikça % 0.01 ila % 20 veya tercihen agirlikça % 10'a kadar bir veya daha fazla stabilizatör, örnegin bir stabilizatör asit veya 8.5 veya daha az, tercihen 7.5 veya daha az bir pKa'ya sahip olan tuz, örnegin, amonyum fosfat, diamonyum fosfat veya amonyum sülfat gibi inorganik asitlerin amonyum tuzlari içerebilir. 3. Mevcut bulusun yukaridaki 1 veya 2'deki bilesimleri, ayrica, fosfor içeren tuzlar veya bir organik bromin bilesigi, örnegin dekabromodifenil oksit / antimon trioksit gibi, agirlikça % 6'ya kadar, veya tercihen agirlikça % 4'e kadar, bir veya daha fazla atese dayanikli madde içerebilir. 4. Mevcut bulusun 1, 2 veya 3'teki bilesimlerinde, poli (birincil amin) toplam agirligna göre 200 ila 5.000 arasinda bir agirlik ortalamali moleküler agirliga sahiptir ve aminoetil gruplari gibi birincil amin gruplari içeren tekrarlanan birimlerden agirlikça % 10 veya daha fazla veya tercihen agirlikça % 20 ila agirlikça % 100 tekrar eden birimler içerir.
. Mevcut bulusun bir baska yönünde, yukaridaki 1 ila 3 arasindaki sulu isiyla sertlesen baglayici bilesimlerin herhangi birinin kullanilmasi için yöntemler, baglayici bilesimlerin bir substrat ile uygulanmasi veya karistirilmasi ve daha sonra bu sekilde muamele edilen substratlarin veya birlestiricinin sertlestirilmesi için karisimlarin isitilmasini, örnegin, 100 ila 400 ° C arasinda, içerir. Uygun substratlar lifleri, seritleri, yongalari, parçaciklari, filmleri, tabakalari ve bunlarin kombinasyonlanni içerebilir. Uygun substrat malzemeleri, örnegin cam, cam elyafi, tas, tas fiberleri, kompozit ve kompozit fiberleri veya organik ve inorganik substratlar, ahsap veya odunsu materyalleri içerebilir. 6. Bu bulusun bir baska örneginde, yukaridaki 1 ila 3 arasindaki herhangi bir bilesimi yapma yöntemleri, bir periodat, bir periodat tuzu, bir peroksidin, tercihen hidrojen peroksidin ve bir metal tuzu katalizörü, tercihen +2 oksidasyon durumunda en az bir demir atomuna sahip bir demir tuzu veya daha çok tercihen demir sülfatin, bir kombinasyonundan seçilen bir oksidanin varliginda bir veya daha fazla dekstrin oksitlenmesini ve oksitlenmis dekstrin içeren bir aldehit grubunun saglanmasi ve sonuçtaki ürünün bir diprimer diamin veya bir poli (primer amin) ile karistirilmasini 7.Hali hazirda baska bir yönüyle bu bulus, yukarida 1 ila 3'ten herhangi birine ait bilesimlerin uygulanmasindan kaynaklanan sertlestirilmis bir baglayici içeren bir elyaf mat, örnegin islenmis bir substrati içerir. Tercihen, elyaf matinin yogunlugu 5 Bu tarifnamede kullanildigi haliyle, "sulu" ifadesi ya da esas olarak su ve suyla karisabilen çözücülerden olusan su ve karisimlari kapsamaktadir.
Burada kullanildigi sekliyle "toplam katilara dayanan" ifadesi, baglayicidaki tüm uçucu olmayan bilesenlerin toplam agirlik miktarina (örnegin oksitlenmis dekstrinler, primer amin (ler), stabilizörler, silanlar Vb.) karsilik gelen herhangi bir bilesenin agirlik miktarlarini ifade eder.
Burada kullanildigi sekliyle, aksi belirtilmedikçe, "millieq CHO / g" ifadesi, oksitlenmis dekstrinin (400 ila 600 mg arasinda), bir çözelti elde etmek için yeterli miktarda deiyonize su ( içinde bilinen bir miktarda kuru oksitlenmis dekstrin PTFE kaplamali bir karistirma çubugu ile ikinci çözelti karistirilirken ikinci bir hidroksilamin (suda agirlikça % 50 solüsyonun 30 ml si) oksidize edilmis ilk çözeltiye ikinci bir çözelti ilave edilerek daha sonra oda sicakliginda dört saat boyunca elde edilen kombine çözeltinin karistirilmasi ve 3.2 pH'a ulasmak için 0.6M HCl çözeltisi ile hizla titre edilmesiyle, eritilmesiyle bulunan bir kuru oksitlenmis dekstrinin aldehit içerigine atifta bulunur.
PH'i 3.2'ye getirmek için gereken HCl'nin molar miktari, solüsyondaki reaksiyona girmemis hidroksilamine esdegerdir. Eklenen hidroksilamin ve titre edilmis hidroksilamin arasindaki molar fark, oksitlenmis dekstrin içinde mevcut olan aldehit molar miktarina esdegerdir.
Burada kullanildigi sekliyle, aksi belirtilmedikçe, "millieq COOH / g" ifadesi, suyla seyreltilmis ve pH seviyesi düzelinceye kadar baz ile titre edilen kuru oksitlenmis dekstrinin ölçülen karboksilik asit içerigini belirtir.
Burada kullanildigi sekliyle "DE" veya "dekstroz esdegeri" ifadesi "kuru madde üzerinde dekstroz yüzdesi olarak ifade edilen indirgeyici seker içerigini" belirtir ve polisakaritlerin molekül agirligini karakterize etmek için kullanilir. Bkz. Nisasta Hidroliz Ürünleri El Kitabi ve Türevleri bölümü (Sayfa 86, 1995, M. W. Kearsley, S.
Z. Dziedzic). Dekstrinler için, DE'nin teorik degeri, sayi ortalama moleküler agirliga (Mn) ters orantilidir ve DK = glukozun (180 Da) molekül agirligi olan DE = 180/ Mn X 100 oldugu DE 2 Mglukoz / Mn x 100 olarak hesaplanir. Bakiniz, Rong, Y. ve dig., ”Osmetri ile Dekstroz Esdeger Degerinin ve Maltodekstrin'in Ortalama Moleküler Örnegin, dekstroz 100 bir DE'ye sahipken, saf nisasta (örnegin misir) O'a yakin bir DE degerine sahiptir.
Burada kullanildiginda, aksi belirtilmedikçe, "dekstrin" terimi, bir poliglukozit, nisasta veya glikojenden, örnegin asit hidrolizi, enzimatik hidroliz veya polisakarit bozunmasinin diger araçlari gibi kimyasal yollarla herhangi bir yoldan elde edilen bir oligomerik veya polimerik parçalanma ürününü belirtir.
Burada kullanildigi sekliyle, "kuru oksitlenmis dekstrin" terimi, oksitlenmis dekstrin, bir dondurarak kurutma aparatina monte edilen ve en az 24 saat boyunca kurutulan bir vakum sisesine yerlestirilerek dondurularak kurutulan oksitlenmis bir dekstrin anlamina gelir.
Burada kullanildigi sekliyle, aksi belirtilmedikçe, "tekrar dekstrin ünitesi" terimi, dekstrin içinde bir monosakkarit tekrarlama birimine (x'in 6 oldugu CHOHX, dextrin birimi basina yaklasik 180 g/ mol) karsilik gelir.
Burada kullanildigi sekliyle "emülsiyon polimeri" ifadesi, su veya sulu çözücü ile birlestirildiginde, sulu bir emülsiyonun daginik bir fazini olusturan bir polimere deginmektedir.
Burada kullanildigi haliyle, bir stabilizatörün "pKa" degeri, bir asit stabilizatörün en asidik protonunun pKa'si olarak veya asit veya tuz stabilizatörünün en düsük pKa'si olarak, yani en güçlü proton veya baz konjügatinin pKa`si olarak anlasilacaktir.
Burada kullanildigi sekliyle "poli (birincil amin)" terimi, üç veya daha fazla birincil amin grubuna sahip herhangi bir bilesik anlamina gelir.
Burada kullanildigi sekliyle, aksi belirtilmedikçe, herhangi bir molekülün "birincil amin esdeger agirligi" terimi, bir diprimer diaminin veya bir poli (primer amin) molekülün toplam moleküler agirliginin, molekül içindeki birincil amin gruplarinin sayisina bölünmesi anlamina gelir.
Burada kullanildigi sekliyle "esas olarak formaldehit içermeyen" ifadesi, ilave edilen formaldehit içermeyen ve kurutma ve / veya sertlestirme sonucunda esasli formaldehit açiga çikarmayan bilesimlere deginmektedir.
Tercihen, baglayiciyi birlestiren bu baglayici veya malzeme, baglayici kurutmanin ve / veya kürlemenin bir sonucu olarak 100 ppm'den daha az formaldehid, daha tercihen 50`den az ve en çok tercihen 25 ppm'den daha az formaldehit açiga çikarir.
Burada kullanildigi sekliyle, aksi belirtilmedikçe, bir poliaminin "agirlikça ortalama molekül agirligi" terimi, ticari olarak temin edilebilen poliaminler için, tedarikçi bilgileri ile belirlendigi gibi veya analiz edilecek moleküler agirliklarin tamamini kapsayan agirlik ortalama moleküler agirliklarda polietilenimin standartlarina karsi ticari olarak bulunmayan boyut dislama jel kromatografisi (SEC) için poliaminlerin belirledigi bir maddenin molekül agirligini ifade eder (ortalama 200'den en az 5.000'e kadar olan).
Burada kullanildigi sekliyle "agirlikça %" veya "agirlikça yüzde” katilara dayali agirlik yüzdesi anlamina gelir.
Burada kullanildigi sekliyle "toplam baglayici katilara dayanan" ifadesi, Baglayicinin içindeki uçucu olmayan bilesenlerin toplam agirlik miktarina kiyasla verilen herhangi bir bilesenin agirlik miktarlarini ifade eder. (örnegin, oksitlenmis dekstrinler, birincil aminler, stabilizatörler, yangin geciktiriciler, silanlar, emülsiyon kopolimer (ler), reaktif su yalitim maddeleri ve benzerleri).
Tekil formlar baglam açikça aksini belirtmedikçe çogul referanslari içerir.
Aksi belirtilmedikçe, burada kullanilan teknik ve bilimsel terimler, teknikte uzman bir kisi tarafindan yaygin olarak anlasilanla ayni anlama sahiptir.
Aksi belirtilmedikçe, parantez içeren herhangi bir terim, parantez bulunmadigi ve parantez içinde bulunmayan terim ve her bir alternatifin kombinasyonlari gibi alternatif olarak tüm terime basvurur.
Böylece "(met) akrilat" terimi, alternatif olarak metakrilat veya akrilat veya bunlarin karisimlarini kapsar.
Ayni bilesene veya özellige yönlendirilen tüm araliklarin uç noktalari, bitis noktasi ve bagimsiz olarak birlestirilebilir. Bu nedenle, örnegin, 0.1: 1 ila 1.25: 1 veya tercihen Aksi belirtilmedikçe, sicaklik ve basinç kosullari oda sicakligi ve "ortam kosullari" olarak da adlandirilan standart basinçtir. Sulu baglayici bilesimler, çevre sartlari disindaki kosullar altinda kurutulabilir.
Bu bulusta, suda çözünür oksidize dekstrinler kolaylikla islenmekte ve gelistirilmis raf ömrü saglamaktadir. Mevcut bulus, polialdehitler olusturmak için dekstrinlerin oksitlenmesi için yöntemler saglar ki boyutsal bir mekanik analize (DMA) sahip bir termosetin saglanmasi için sertlesen iki veya daha fazla primer amin grubuna sahip bir veya daha fazla primer amin içeren esas olarak formaldehid içermeyen sulu baglayici bilesimlerinde ticari üre formaldehit (UF) reçinelerine benzer iyilestirme profilleri gösterilmektedir. Aslinda, termosetler, sicak ve nemli kosullara tabi tutulduktan sonra kuru gerilme özelliklerinin % 60 oraninda tutuldugu kadar yüksektir. Sasirtici bir sekilde, oksitlenmis dekstrin, kuru gram oksitlenmis dekstrin basina 6 milimetreden az CHO içermesi durumunda gerilme mukavemetinin sicak islak retansiyonu gözlenmistir.
Okside edilmis dekstrinler bir oksidanin varliginda, örnegin bir peroksit veya periodat, bir periodat tuzu, ör. KlO4 ve bir asit, ör. HZSO4, bir metal tuzu katalizörü veya oksdanon karisimi ve bir metal tuz katalzörün varliginda, bir sulu ortam içinde bir veya daha fazla dekstrin isitilarak olusabilir. Uygun metal tuzu katalizörleri örnegin demir (II) sülfat ve kursun asetati içerebilir. Oksitleyicilerin ve metal tuzu katalizörlerinin uygun kombinasyonlari arasinda peroksitler ve herhangi bir demir (II) sülfat, kobalt (II) asetat veya gümüs nitrat ve ayrica persülfat tuzlari ve gümüs nitrat kombinasyonu bulunabilir. Bu gibi yöntemler, örnegin Harrison ve dig., ait Organik Sentetik Materyaller Derecesi, Wiley-Interscience, 1971, New York, sayfa l42-143'te belirtilmistir.
Dekstrinlerin oksidasyonu ve islenmesi için yöntemlerde, kullanilan katalizör miktari, oksitlenmis dekstrinlerin toplam kati agirligina göre agirlikça % 0.001 ila 10, veya tercihen agirlikça % 0.01 ila 0.5 arasinda olabilir.
Dekstrinlerin oksidasyonu ve islenmesi için usullerde, kullanilan oksidan miktari, oksitlenmis dekstrinlerin toplam kati agirligina göre agirlikça % 1 ila 125 veya tercihen agirlikça % 6 ila 120 arasinda olabilir.
Bu bulusun termoset sulu baglayici bilesimlerini yapmak için islemedeki sicakliklar o C ila 100 o C arasinda veya tercihen 20 ° C ila 50 ° C arasinda olabilir ve ilave islem yapilmadan çevre isleme veya islemeyi içerebilir. Isleme, dekstrinini karamelize etmesine neden olacak kadar isitmamalidir.
Uygun dekstrinler Clintose TM GR 10, 15 ve 18 DE maltodekstrinler (ADM, Decatur, Lyle, Decatur, IL) gibi polisakkaritler ihtiva eder.
Sulu baglayici bilesimler, örnegin lizin ve gibi diprimer diaminler ve poli (primer aminler), örnegin poliaminler gibi poliaminler dahil olmak üzere bir veya daha fazla diprimer diamin veya birincil amin grubu içeren bilesikler içerir. 5,000 veya daha az, tercihen 3,800 veya daha az veya daha tercihen 2.500 veya daha az bir agirlik ortalama moleküler agirligi polilinler, aminoalkil (met) akrilatlarin polimerleri, Polymin TM SK ve HM Polymin TM (BASF, Ludwigshafen, Almanya) gibi polietileniminler Tercih edilen diprimer diaminler veya oligo (birincil amin), 400 veya daha az, tercihen 200 veya daha az bir amin esdeger agirligina sahip olabilir.
Diger diprimer diaminler, örnegin trietilentetraamin gibi oligomerik diprimer diaminlerden seçilebilir.
Poli (birincil amin) ler, polimerin toplam agirligina göre, agirlikça % 10 veya daha fazla veya tercihen agirlikça % 20 veya daha fazla, aminoetil gruplari gibi birincil amin gruplarina sahip polimerler içerebilir.
Uygun birincil di-aminler ve poli (birincil aminler), örnegin, aminoguanidin ve bunun tuzlari gibi alifatik birincil diaminler gibi alkil diprimer veya daha yüksek primer diaminleri içerebilir. aminoguanidin hidroklorür, putresin, n-alkilenaminler, örnegin etilen diamin, heksametilen diaminler ve diger alkilen diaminler; örnegin diaminoetilpiperazin gibi sikloalifatik birincil diaminler; lisin ve aminoglisin gibi diprimer amin fonksiyonel amino asitler; ve örnegin bis- (aminometil) sikloheksan (bisAMC), m-ksilendiamin (MXD) gibi aromatik di-primer aminler; polietileniminler, polietilenimin içeren kopolimerler ve agirlikça % 10 veya daha fazla birincil amin grubuna sahip blok kopolimerler, (amino) metakrilat, poliguanidinler gibi n- aminoalkil (met) akrilatlarin polimerleri gibi istenen molekül agirligina sahip poliamin polimerleri, ve en az agirlikça % 10, tercihen agirlikça % 20 oraninda birincil amin grubuna sahip herhangi bir baska (ko) polimer içerebilir.
Sulu baglayici bilesimlerde, diprimer diamin veya poli (birincil amin) içeren birincil amin grubunun miktari, mol orani olarak 0.1: 1 ila 1: 1 arasinda veya tercihen 0.15: 1 ila 0.75: 1 arasinda olabilir. Oksitlenmis dekstrin içindeki aldehit gruplarina birincil amin gruplari.
Bu bulusun sulu birlestirici bilesimlerine uygun olarak, HMDA gibi güçlü bir diprimer diamin kullanildiginda ya da yüksek aldehit grubu içerigine sahip oksitlenmis bir dekstrin kullanildigi zaman, bir ya da daha çok stabilize edici bilesik raf stabilitesini saglamak için dahil edilir. , Örnegin 4.5 ya da daha fazla oksitlenmis dekstrin CHO / g kuru oksitlenmis dekstrin olarak.
Mevcut bulusun sulu baglayici bilesimindeki stabilizatör asagidakileri içerebilir: (i) bir monokarboksilik asit, bir dikarboksilik asit, bir yag asidi, bir asit fonksiyonel yagli asit ester bilesigi, bir asit fonksiyonel yag asidi eter bilesiginden seçilen bir organik stabilizatör ve bunlarin karisimlari, (ii) bir mineral asit, bir mineral asit amin tuzu, bir mineral asit amonyak tuzu ve bir Lewis asidi arasindan seçilen bir inorganik stabilizatör, (iii) bir kaçak asit stabilizörü veya (iv) yukaridakilerin herhangi birinin karisimlari bir yagli asit, bir yagli asit esteri, bir yagli asit eter bilesigi.
Kullanilan stabilizatörün miktari, stabilizatör bilesigin pKa'si ile ters orantilidir. Tercih edilen stabilizörler pKa'nin 7.5 veya daha azina veya daha tercihen 7.0 veya daha azina sahiptir.
Uygun inorganik stabilizatörler, örnegin, sülfürik asit gibi alüminyum sülfat mineral asitleri gibi Lewis asitlerini; amin asit tuzlari ve amonyak asit tuzlari.
Bu bulusta yararli olan Lewis asitleri, alüminyum tuzlari gibi metal tuzlarim içerir, fakat alkali (ne) metal tuzlari, demir tuzlari veya çinko tuzlari içermez.
Tercihen inorganik stabilizatör, amonyum bikarbonat, sülfürik asit, amonyum nitrat veya alüminyum sülfattir.
Uygun organik stabilizatörler, örnegin mono- ve di-karboksilik organik asit stabilizatörleri, ör. asetik asit, bütirik asit ve adipik asit gibi sulu ortam içinde dagitilabilen bu tür bir bilesik veya materyal; yag asitleri, asit fonksiyonel yag asidi esterleri veya eterleri içerebilir. Tercih edilen organik stabilizatörler asetik asit, adipik asit ve hindistancevizi asitleri ve oleik asitler gibi yag asitleridir.
Düsük sicakliklarda sertlesebilen, daha az sürede sertlesen veya azaltilmis sertlesme enerjisine sahip bilesimler saglamak için, stabilizatör olarak uygulama kosullarinda parildayan bir veya daha fazla kaçak stabilizatör kullanilabilir. Sitrik asit, asetik asit ve amonyum bikarbonat geçici stabilizatörlerin örnekleridir. Geçici stabilizatörler, cam elyafi, tas yünü substratlari ve plastik lifler veya partiküller içeren isiya duyarli substratlar dahil olmak üzere bu bulusun baglayicilarinin kullanilabilecegi herhangi bir substrat için baglayici uygulamalarinda yararlidir. Geçici stabilizatörler, baglayicinin isiyla sertlestirilmesinin yol açtigi yayilmayi azaltir ve böylece yüksek yogunluklu substratlar ve ahsap kompozitlerdeki uygulamalar için yararli olabilir.
Baglayicinin su direncini arttirmak için, uygun organik stabilizatörler herhangi bir C24 yag asidi eter veya ester fonksiyonel herhangi bir asit olabilir. Bu tür moleküller, bir sebze, bitki veya hayvan yagi gibi herhangi bir dogal kaynaktan hidrolize edilebilir. Uygun bilesikler veya moleküller, oleik ve linoleik asitler veya stearik asitler gibi doymus asitler gibi doymamis yag asitleri olabilir. Örnekler arasinda, bunlarla sinirli olmamakla birlikte, hindistancevizi yagindan hindistancevizi asitleri, hurma çekirdegi yagindan gelen miristik asitler, hindistancevizi tereyagi asitleri ve keten yagi, pamuk tohumu ve misir yagi asitleri yer alir.
Tercihen esnek baglayicilar için, sulu bilesim ayrica bir emülsiyon polimeri içerir.
Uygun emülsiyon polimerleri, kopolimerlestirilmis toplam agirliga göre agirlikça % polimerize asit komonomerlerine, tercihen agirlikça % 1 ila 20 veya tercihen agirlikça % 10 ila % 18 polimerlestirilmis birimlere sahip akrilik emülsiyonlari, emülsiyon polimer katilarinin agirligina göre agirlikça % 30`dan fazla monomerler, hidrofobik emülsiyon polimerler, bir C2 veya büyük alkil grubu içeren etilenik olarak doymamis akrilik monomer ve akrilik veya stiren akrilik emülsiyon polimerleri içerebilir. Emülsiyon polimerlerini yapmak için kullanilan uygun asitle birlestiriciler, örnegin metakrilik asit, akrilik asit, fumarik asit, maleik asit, itakonik asit, 2-metil itakonik asit, a, b-metilen glutarik asit, monoalkil maleatlar ve monoalkil fumaratlari; örnegin maleik anhidrit, itakonik anhidrit, akrilik anhidrit ve metakrilik anhidrit gibi etilenik olarak doymamis anhidritler; ve bunlarin tuzlarini içerebilir. (Meth) akrilik asit tercih edilen karboksi asit ko-monomeridir.
Emülsiyon polimerleri, bilesim içinde toplam katilara göre % 1 veya daha fazla veya olabilir.
Bu bulusun sulu birlestirici bilesimleri ayrica, bunlarla sinirli olmamak üzere, poliakrilik asit gibi polimerik poliakrilik sulu çözelti polimerleri dahil olmak üzere teknikte bilinen diger katki maddelerini; akisa yardimci olacak yüzey aktif maddeler (silikonlar, yag asitleri); biyositler; örnegin triazol ve fosfat bilesikleri, kalay oksalatlar, tiyoüreler, oksalatlar, kromatlar ve pH ayarlayicilari gibi metal yüzeyler için korozyon inhibitörleri veya pasiflestiriciler; yaglama maddeleri; örnegin mineral yaglar gibi toz giderme yaglari; dimetikonlar, silikon-polimer (polisiloksan) yaglar ve etoksilatli noniyonikler gibi köpük Önleyici maddeler; ve alev geciktiriciler bir bromür alev geciktirici (dekabromodifenil oksit / antimon trioksit) gibi, de içerebilir.
Tercihen, bu tür herhangi bir katki maddesi, formaldehit içermez veya baglayici olusumu, uygulama veya sertlestirme sirasinda formaldehit içermez veya üretmez.
Sulu baglayici bilesimler ayrica organosilanlar, özellikle de Silquest TM A-187 silanlar (Wilton CT'de bulunan GE Silicones-OSI Specialties tarafindan imal edilen) gibi 3- aminopropilsilanlar; 3-aminopropil dialkoksisilanlar ve 3- (2-amin0etil) aminopropilsilanlar gibi diger amino silanlar; glisidoksipropilsilanlar, vinil silanlar ve hidrofobik silanlar gibi epoksi silanlar içerebilir. Bu gibi organosilanlarin uygun miktarlari, toplam baglayici bilesimi katilarina göre agirlikça % 0.25 ila % 5 veya tercihen agirlikça % 1 oraninda olabilir.
Mevcut bulus sulu baglayicilarin toplam agirligina göre agirlikça % 30 ila 95, tercihen agirlikça % 50 veya daha fazla veya tercihen agirlikça % 90 veya daha az olan toplam katilan içeren stabil sulu isiyla sertlesen baglayici bilesimlerdir. Bu yüksek kati madde sulu baglayici bilesimleri, genellikle, bu bulusun sulu baglayici bilesimlerinin stabilitesi olmaksizin mümkün olmazdi.
Mevcut bulus, bir baglayiciya sulu birlestirici bilesimlerin uygulanmasini ve kurutulmasini ve / veya kürlenmesini içeren baglayiciyi kullanma yöntemleri saglar.
Kurutmada (sulu formda uygulandiginda) ve sertlesebilirr bilesimlerin sertlesmesi, isitma süresi ve sicakligi, kurutma oranini, islem kolayligi veya isleme kolayligi ve islemden geçirilmis substratin Özellik gelisimini etkileyecektir. Uygun isil islem sicakliklari 100 ° C veya daha fazla ve 400 ° C'ye kadar olabilir. Tercih edilen islem substrat bagimlidir. Selüloz elyaflar gibi termal olarak hassas substratlar 130 ila `175 ° C'de islenebilirken, termal olarak daha az hassas olan kompozitler 150 ila 200 ° C'de islenebilir; ve mineral lifler gibi termal olarak dirençli substratlar, sertlesmeyi gerçeklestirmek için gerekli olan süreler için 190 ila 300 o C'de islenebilir. Tercihen, isil islem sicakliklari 150 ° C veya daha yüksek seviyelerdedir; bu tercih edilen isil islem sicakliklari 225 o C'ye kadar veya daha tercihen 200 O C'ye veya 150 ° C'ye kadar degisebilir. Kullanim yöntemlerinde, bilesim bilesenlerinin, baglayici maddenin substrata uygulanmasindan önce hepsinin önceden karistirilmasina gerek yoktur. Örnegin, dokunmamis bir alt tabakaya bir veya daha fazla bilesen uygulanabilir, ardindan bu bulusun diger baglayici bilesenlerinin sulu veya kurutulmus halde uygulanmasi uygulanabilir. Uygulamadan sonra, baglayici, kaplanmis dokunmamis malzemeyi, alt tabaka üzerinde sertlestigi yerde yeterli bir sicakliga kadar isitmak suretiyle iyilestirilebilir.
Bu bulusun sulu birlestirici bilesimleri, örnegin, bir lif agi gibi, alt tabakaya, örnegin, hava veya havasiz püskürtme, dolgu, doyurma, rulo kaplama, perde kaplama, çirpici biriktirme, pihtilasma ya da daldirma ve sikma uygulamasi ve bir destekleme teli ya da elek üzerine serilen sonuçta doymus islak ag-yapi, ürün ya da islemden geçirilmis alt-tabaka içinde arzulanan baglayici içeriginin elde edilmesi için yeterli baglayicinm çikarilmasi için bir ya da daha fazla vakum kutusu üzerinde gerçeklestirilir.
Baglayici uygulanmasinda, substrattaki baglayici madde ilavesi, meden önce, islenmis kuru substratin toplam agirligina göre, agirlikça % 3 veya daha fazla veya agirlikça % veya daha fazla veya agirlikça % 35 araliginda, tercihen agirlikça % 10 veya daha fazla veya en çok tercihen agirlikça % 12 ila 25 oraninda olabilir.
Baglayici uygulamasi için uygun substratlar, örnegin, pamuk, keten, yün ve polyester, suni ipek veya naylon ve süper emici fiberlerden sentetik tekstilleri içeren tekstil ürünleri; jüt, sisal, keten, pamuk ve hayvan lifleri gibi bitkisel veya selülozik lifler; metal gibi isiya dayanikli substratlarin yani sira; plastik; sentetik elyaflar, ör. polyester, rayon, poli (akrilonitril) (PAN), poli (laktik asit) (PLA), poli (kaprolakton) (PCL), aramid elyaflari, poliimid elyaflari, poliolefinler ve iki veya daha fazla fiber olusturan polimer içeren bi-bilesenli fiber polipropilen ve polietilen tereftalat olarak; cam ve mineral lifler, cüruf veya tasyün, seramik fiberler, metal fiberler, karbon fiberler ve bunlardan yapilan dokunmus ve dokunmamis kumaslar gibi mineral lifler; ve masif ahsap, ahsap parçaciklari, lifler, cips, un, kagit hamuru ve pullari içeren ahsap gibi isiya duyarli alt tabakalar; kagit ve karton içerebilir.
Bu bulusun baglayicilari tercihen dokunmamis aglari islemek için kullanilabilir. "Dokunmamis ag (lar)", dogal ve / veya sentetik elyaflardan yapilmis herhangi bir esyaya veya tabaka benzeri forma karsilik gelir, burada lifler, örnegin igne delme, bükme-baglama, spunlace ag-yapilari, eritilerek sisirilmis ag-yapilar, havali serme (kuru serme) islemi ve islak-serme islemi gibi mekanik araçlarla; ve / veya örnegin bir polimerik baglayici ile muamele gibi kimyasal yollarla; veya bunlarin bir kombinasyonun neden oldugu dolasma rastgele ya da yari-rasgele (kasten degil) bir siraya göre hizalanmaktadir.
Mevcut bulusun baglayici için bazi uygun kullanimlar arasinda, örnegin, iç mekan mobilyalari, trim ve kaliplama için yapisal olmayan kompozit malzemeler ve laminatlar; ve filtre uçlari gibi kagit, karton ve mukavvalariu islak uç olusumu ve kuru ucu ile muamele edilmesi veya kaplanmasi; ve örnegin fiberglas ve tasyün yalitim tabakasi, polyester ve spunbonded çati kiremitleri, altlik ve bez ve alçi levha kaplamalari ve hava ve yag filtreleri gibi filtre ortamlari gibi dokunmus ve dokunmamis kumaslarin yapilmasi ve islenmesi bulunur. ÖRNEKLER Asagidaki örnekler, örneklerle sinirlandirilmasi amaçlanmayan bulusu daha iyi açiklamaya yarar.
Oksitlenmis Dekstrin "A" Sentezi: Oksitlenmis bir maltodekstrin, 2 litrelik 4 boyunlu bir siseyi 800,00 g deiyonize (DI) H2O ile doldurmak suretiyle olusturuldu. Daha sonra, 41.03 g maltodekstrin (Spectrum Chemicals, New Brunswick, NJ, DE10.5,% ayarlanmistir. Maltodekstrin çözüldükten sonra, siseye 56.40 g sodyum periodat (Sigma-Aldrich, St. Louis, M0) ilave edildi. Siseye bir N2 blanket uygulandi ve tüm damar, isik geçisini önlemek için alüminyum folyo ile kaplandi. Sisedeki bilesimin 24 saat karismasina izin verilmis ve daha sonra karisimdan iodat olusturmak için 700 gram Amberlite TM IRN 150 iyon degistirici reçine (Dow Chemical, Midland, Ml) içeren bir kolondan geçirilmistir. Daha sonra 3 hacim su boslugu daha sonra oksitlenmis maltodekstrin sütunu temizlemek için kullanildi. Malzemenin tamami kuru oksitlenmis maltodekstrin yapmak için en az 24 saat boyunca dondurularak kurutulmustur.
Okside Dekstrin B Sentezi: Sentez, üç ayri kapta yeniden üretildi; burada her bir kap içinde, oda sicakliginda bir alüminyum blok içinde 40 mL'lik bir cam sise içinde bir reaksiyon olusturuldu. Her cam flakon içine demir (Il) sülfat (yaklasik 15-I8 mg) (Sigma-Aldrich, St. Louis, M0) tartildi. Her bir siseye bir M1083 maltodekstrin (5.0 g) (Spectrum Chemicals, New Brunswick, NJ, DE 7 I0.5,% 97.5 kati madde, lot # 2AK0418) tartilmistir. Her bir siseye bir PTFE kapli karistirma çubugu eklenmis ve karisim su (10 mL) içinde çözülmüstür. Her bir siseye, 2 saat zarfinda, 0.01 mL / dakikalik bir oranda ilave edilen bir siringa pompasi kullanilarak, agirlikça % 30'luk bir hidrojen peroksit çözeltisi ( ilave edildi. Her bir reaksiyon karisimi, oda sicakliginda gece boyunca bir havalandirma ile gece boyunca karistirildi. Üç sise, peroksit test seritleri ile analiz edildi ve her biri, peroksidin tam dönüsümü gösterdi.
Daha sonra, üç sisenin içerigi birlestirildi ve 5 gün boyunca bir dondurucuda kurutuldu. Çikarmadan sonra, kati tartildi ve 14.3 g kuru oksitlenmis maltodekstrin Oksitlenmis Dekstrin C Sentezi: Sentez, oda sicakliginda bir alüminyum blok içine yerlestirilmis iki adet 40 mL'lik cam siselerde yeniden üretilmistir. Her cam flakon içine demir (II) sülfat (yaklasik 15-18 mg) (Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) tartildi.
Her bir siseye bir M1083 maltodekstrin (7.0 g) (Spectrum Chemicals, New siseye bir PTFE kapli karistirma çubugu eklenmis ve her karisim su (15 mL) içinde çözülmüstür. Her bir siseye agirlikça % 30'luk bir hidrojen peroksit çözeltisi ( (Sigma-Aldrich, St. Louis, M0) 2 saat boyunca 0.01 mL / dk'lik bir hizda pompalanan bir siringa pompasi kullanilarak ilave edildi. Her bir reaksiyon karisimi, oda sicakliginda gece boyunca bir havalandirma ile gece boyunca karistirildi. Daha sonra, iki sisenin içerigi birlestirildi ve 5 gün boyunca bir dondurucuda kurutuldu. Çikarmadan sonra, kati tartildi ve 129 g kuru oksitlenmis maltodekstrin verdi.
Oksitlenmis Dekstrin D Sentezi: Sentez, oda sicakliginda bir alüminyum blok içine yerlestirilen üç adet 40 mL'lik cam siselerde yeniden üretilmistir. Her cam Ilakon içine demir (II) sülfat (yaklasik 15-18 mg) tartildi. 5.0 Her bir siseye maltodekstrin (STAR-DRI® 1, DE = 1, Tate & Lyle, Londra, Ingiltere) gramlari tartilmistir. Her bir siseye bir PTFE kapli karistirma çubugu ilave edildi ve her bir karisim, viskoz bir çözelti olusturmak için 15 mL su içinde çözündürüldü. Daha sonra, her viskoz çözeltiye, 2 saat boyunca, 0.01 mL / dak. Bir hizla pompalanan bir siringa pompasi kullanilarak, 1.4 mL agirlikça % 30'luk bir hidrojen peroksit çözeltisi ilave edildi.
Reaksiyon karisimlari, oda sicakliginda gece boyunca bir havalandirma ile gece boyunca karistirildi. Üç örnegin birlestirildi ve 3 gün boyunca bir dondurucuda kurutuldu. Izole edilen kuru oksitlenmis dekstrin materyalinin toplam miktari 12 gramdi.
Oksitlenmis Dekstrin'in Aldehit (CHO) Içerigi 0.403 g hidroksilamin hidroklorür (% eklenmistir. PH,% 50 sulu NaOH (Fisher Scientific) ile 12'ye yükseltildi ve karisim, 40 ° Cye kadar isitildi ve 4 saat karistirildi. Numunede asit (0.5N HCl) titrasyonu yapildi ve çekis noktalari arasindaki numuneyi titre etmek için 4.534 mL 0.5N HCL`ye gerek duyuldu. 0.434Hidr0ksilamin hidroklorür g bir kontrol olarak çalistirildi ve benzer bir aralikta gereken asit 12.584 mL 0.5N HCL idi. Okside dekstrin içindeki aldehit gruplarinin miktari, oksitlenmis dekstrin tarafindan tüketilen hidroksil amin miktarina esittir, yani kontrol ile hidroksil amin ile reaksiyona sokulmus oksitlenmis dekstrin arasindaki fark.
Oksitlenmis Dekstrin'in Karboksilik Asit Içerigi A: 0.5 g (0.001 g'a kadar rekor agirligi) polimer numunesi bir plastik numune kabina konuldu ve yaklasik 10 ml deiyonize (DI) su ilave edildi. Numune kabi daha sonra bir Radyometre Analitik TitraLabTM üzerine yerlestirildi ve pH'i 12 olana kadar 0.5N KOH ile titre edildi. Sonuçlar, bu örnek için karboksilik aside kayda deger bir dönüsüm olmadigini gösteren oksitlenmemis maltodekstrininkine benzer olmustur.
Oksitlenmis Dekstrinlerin B, C ve D*deki Karboksilik Asit ve Aldehit (CHO) Içerigi: B, C ve D oksitlenmis maltodekstrinlerin her birinin karboksil ve karbonil içerikleri, muhtevasi, okside edilmis dekstrin, en az 24 saat boyunca dondurarak kurutma ile kurutularak, ardindan, bilinen bir miktarda kuru oksitlenmis dekstrin (400 ila 600 mg), yeterli miktarda deiyonize su ( içinde çözülerek belirlenmistir. Bir birinci çözelti yapmak için oksitlenmis dekstrin tamamen çözülür. Ilk çözeltinin pH degeri, 0.1 M NaOH çözeltisi ilave edilerek 3.2'ye ayarlandi. Ikinci solüsyon PTFE kapli bir çubuk ile karistirilirken ikinci bir hidroksilamin çözeltisi (su içinde agirlikça% 50'lik bir çözeltinin solüsyonuna eklenmistir. Elde edilen birlesik çözelti, oda sicakliginda dört saat karistirildi ve hizli bir sekilde 3.2 M HCI çözeltisi ile titre edildi ve 32'lik bir pH elde edildi. PH'i 3.2'ye getirmek için gereken HCl'nin molar miktari, solüsyondaki reaksiyona girmemis hidroksilamine esdegerdir. Eklenen hidroksilamin ve titre edilmis hidroksilamin arasindaki molar fark, oksitlenmis dekstrin içinde mevcut olan aldehit molar miktarina esdegerdir. Karboksilik asit muhtevasi, oksitlenmis dekstrinin tamamen çözündürülmesi için yeterli miktarda deiyonize su ( içinde bilinen bir miktarda kuru oksitlenmis dekstrin (400-500 mg arasinda) çözülerek belirlenmistir.
Karboksilik asit miktari, çözelti pH'i denklestirme noktasina ulasana kadar çözeltiye 0.1 M N aOH çözeltisi ilave edilerek belirlendi. Eklenen NaOH molar miktarinin, test edilen oksitlenmis dekstrin içinde mevcut olan karboksilik asidin molar miktarina esdeger oldugu tahmin edilmektedir.
Aldehit ve karboksil içerigi, asagidaki Tablo 1'de bildirilmistir.
Tablo 1: Oksitlenmis Dekstrinlerin COOH ve C = 0 içerigi Oksitlenmis Dekstriii millieq CHO / gram kuru oksitlenmis dekstrin A 800 0.04 millieq COOH/ gram kuru oksitlenmis dekstrin B 2.09 0.76 C 1,16 0,60 Baglayici Hazirlama: Her bir baglayici, asagida belirtilen Tablo 2'de belirtilen malzemelerin, belirtilen amaca göre, birincil amin bilesiginin karistirilarak suya eklenmesi ve daha sonra elde edilen çözeltiye oksitlenmis dekstrin eklenmesi ile hazirlanmistir. Örnegin, Örnek 1'de 3.45 g L-lisin 107.53 g DI su ile karistirildi; daha sonra çözeltiye 8.5 g oksitlenmis dekstrin A ilave edildi ve karisim karistirildi. Bir dagitma maddesi olmadan, karisim ertesi gün homojen olmustur. Karsilastirma Tablo 2: Sulu Baglayici Bilesimleri Asagidaki tablo, baglayici formülasyonlari için kullanilan gram cinsinden reaktifleri ve agirliklari göstermektedir.
Maltodextrinl Oksitlenmis Dextrin A Okside Dextrin B Oksitlenmis Dekstrin C Okside Dextrin D .00 .00 .00 96.61 1. Spectrum Chemicals M: 3. CAS # 124-09-4, ACROS Organik, Geel, Belçika); * - Karsilastirmali Örnek. Çekme Testi: Her bir baglayici için, 20.3 cm x 25.4 cm'lik tabakalar halinde, bir emdirilmis mikrofiber filter (Whatman [ntemational Inc., Maidstonc, Ingiltere, GF / A, katalog No. 1820 866), filtre tabakasinin, çalkalama ile daha da karistirilmis olan, agirlikça % lO'luk (kati) önceden karistirilmis sulu bir baglayici ile doldurulmus bir oluk içinden bir oluk araciligiyla mekanik olarak çekilmesiyle hazirlanir, daha sonra, asiri baglayicinin emilmesi için iki mukavva yaprak arasina batirilmis numune sikistirilir ve bir Birch Bros Padder (Waxham, NC) içinde iki mukavva levha arasinda preslenir, 68.9476 kPa'lik bir basinçta ve 5 m / dk'lik bir hizda ayarlanir. Elde edilen baglayici muamele edilmis yapraklar 90 ° C sicaklikta 90 ° C sicaklikta kurutuldu ve bir buharlastirici ile donatilan bir Mathis Oven (Niederhasli / Zürih, CH) içinde kurutuldu. Kurutulan islenmis yapraklar daha sonra numuneleri kurutmak için sertlestirildi. Binder ilavesinin hesaplanmasi için post sertlestirme agirligi belirlendi. agirligina dayanan agirlikça % 'dir. Bütün tabakalar agirlikça yaklasik % 20 baglayici eklenmistir. Sertlesen tabakalar, 10.24 cm (4 inç) (makine yönü) test seritleri ile 2.56 cm (1 inç) (çapraz makine yönü) kesildi ve bir ThWing-Albert Intelect 500 çekme test cihazinda (ThWing-Albert lnstrument C0., Phila., PA) makine yönünde gerilme mukavemeti için test edildi. Fikstür boslugu 5.12 cm (2 inç) ve çekme orani 2.56 cm (1 inç) / dakika idi. Seritler ya "oldugu gibi" (kuru çekme) ya da 30 dakika sonra su içinde 85 ° C`de islatildi. Çekme mukavemeti, ayrilma sirasinda ölçülen tepe kuvveti olarak kaydedildi. Asagidaki Tablo 3'te raporlanan veriler, her bir baglayici için test edilen yedi test seridinin ortalamasidir.
Tablo 3: Binder Formülasvonlari için Çekme Verileri Örnek %212?? e - Kuru Çekme (lbs) Gicak Yas Çekme(Lbs) Eklenti 60 12.02 Yukarida Tablo 3'te görüldügü gibi, oksitlenmis dekstrin içermeyen Karsilastirma Örnekleri 3, 5, 6 ve 7'deki baglayicilar, islak mukavemete sahip olmayan baglayicilar saglamistir. Bu, karsilastirmali baglayicilarin isiyla sertlesen bir ag olusturmadigini ve tüm mukavemetin, sadece iyilestirilmis, kurutulmus muamele edilmis filtre kagidi tabakasinin sicak suya daldirilmasiyla yikanan maltodekstrinin kurutulmasindan ibaret oldugunu göstermektedir. Aksine, Örnek 1, 2 ve 4'ün bulusa ait baglayicilari, önemli ölçüde islak gerilme mukavemeti tutulmasi sagladi. Karsilastirmali Örnek 3, yeterli islak gerilme mukavemeti tutuculugundan yoksun oldugu için yeterli aldehit gruplari içermediginden veya islatilmis bir temioset içinde mekanik mukavemeti garantilemek için yeterince yüksek bir moleküler agirliktan (veya yeterince düsük bir DE`den yapilmis) olmadigindan bulunmustur.

Claims (10)

ISTEMLER
1. Sulu isiyla sertlesen baglayici bilesim olup, i) 1 ila 25 bir dekstroz esdegeri (DE) degerine sahip bir dekstrinin oksitlenmesiyle yapilan bir veya daha fazla suda çözünür oksitlenmis dekstrin içerir, ki oksitlenmis dekstrin, 2'den 25'e kadar bir DE degerine sahip bir dekstrin oksitlenerek yapilan 2 ila 10 millieq CHO / g kuru oksitlenmis dekstrin içeren bir oksitlenmis dekstrinden seçilir, ve bir oksitlenmis dekstrin, 2'nin altinda bir DE degerine sahip bir dekstrinin oksitlenerek yapilan 0.25 ila 5 millieq CHO / g kuru oksitlenmis dekstrin içerir, ve ii) bir veya daha fazla diprimer diamin veya poli (primer amin) içerir, burada toplam diprimer diamin veya poli (primer amin) katilarin toplam oksitlenmis dekstrin katilara agirlik orani 0.1: 1 ila 1.25: 1 arasindadir.
2. Istem l'de talep edilen sulu baglayici bilesim olup, bu bilesimde, (i) suda çözünür oksitlenmis dekstrin, 2'nin altinda bir DE degerine sahip olan ve 0.25 ila 5 millieq CHO / g kuru oksitlenmis dekstrin olan bir dekstrin oksitlenerek yapilan oksitlenmis bir dekstrin'dir.
3. Istem l'de talep edilen sulu baglayici bilesim olup, bu bilesimde, (i) suda çözünür oksitlenmis dekstrin, oksitlenmis bir maltodekstrin'dir.
4. Istem 1'de talep edilen sulu baglayici bilesim olup, bu bilesimde, (i) suda çözünür oksitlenmis dekstrin, 2'den 25'e kadar bir DE degerine sahip olan ve kuru oksitlenmis dekstrinin 2'den 10 millieq CHO / g'ye sahip olan bir dekstrin oksitlenerek yapilan oksitlenmis bir dekstrin'dir.
5. Istem l'e göre sulu baglayici bilesim olup, burada toplam (ii) diprimer diamin veya poli (primer amin) katilarin toplam (i) oksidize dekstrin katilarindaki agirlik orani 0.1: 1 ila 0.5: 1 arasindadir.
6. Istem l'e göre sulu baglayici bilesim olup, burada (ii) diprimer diamin veya poli
7. Istem 1 ila 6'dan herhangi birine göre sulu baglayici bilesim olup, ayrica bir veya daha fazla stabilizatör içerir.
8. Istem 7'ye göre sulu baglayici bilesim olup, burada stabilizatör bir veya daha fazla stabilizatör asit veya 8.5 veya daha düsük bir pKa'ya sahip olan veya tuzdan seçilir.
9. Istemler 1 ila 6'dan herhangi birinde talep edilen sulu baglayici bilesim olup, burada poli (birincil amin), 200 ila 5.000 arasinda bir ortalama molekül agirligina sahiptir ve poli (birincil amin) toplam agirligina göre birincil amin gruplari içeren agirlikça % 10 veya daha fazla tekrarlanan birim içerir.
10. Istem 1 ila 6'dan herhangi birine göre olan bilesimleri yapma yöntemi olup, yöntem bir periodat, bir periodat tuzu, bir peroksidin, tercihen hidrojen peroksidin ve bir metal tuzu katalizörü, tercihen +2 oksidasyon durumunda en az bir demir atomuna sahip bir demir tuzu veya daha çok tercihen demir sülfatin, bir kombinasyonundan seçilen bir oksidanin varliginda bir veya daha fazla dekstrin oksitlenmesini ve oksitlenmis dekstrin içeren bir aldehit grubunun saglanmasi ve sonuçtaki ürünün bir diprimer diamin veya bir poli (primer amin) ile karistirilmasini içerir.
TR2018/08548T 2013-12-11 2014-11-25 Polisakkaritlerin oksidasyonu ile üretilen polialdehidlerin sulu bileşimleri ve bunların termosetleri. TR201808548T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361914452P 2013-12-11 2013-12-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201808548T4 true TR201808548T4 (tr) 2018-07-23

Family

ID=51947226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/08548T TR201808548T4 (tr) 2013-12-11 2014-11-25 Polisakkaritlerin oksidasyonu ile üretilen polialdehidlerin sulu bileşimleri ve bunların termosetleri.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20150159000A1 (tr)
EP (1) EP2894172B1 (tr)
JP (1) JP6616942B2 (tr)
KR (1) KR102321678B1 (tr)
CN (1) CN104710949B (tr)
TR (1) TR201808548T4 (tr)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201412709D0 (en) * 2014-07-17 2014-09-03 Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
EP3359612B1 (en) 2015-10-07 2024-04-03 Cerdia International GmbH Coating or inks compositions comprising starch derivatives, their uses and substrates comprising such compositions
US11130905B2 (en) * 2018-07-13 2021-09-28 Integrity Bio-Chemicals, Llc Aminated dextrin compounds and subterranean treatment methods using the same
JP2022047661A (ja) * 2020-09-14 2022-03-25 セイコーエプソン株式会社 複合体、成形体及び成形体の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3278468A (en) 1960-05-11 1966-10-11 Miles Lab Periodate oxidized polysaccharide urea resin dispersions
GB9514090D0 (en) * 1995-07-11 1995-09-13 Cerestar Holding Bv Non-catalysed oxidation of maltodextrin with an oxygen containing oxidant
JPH1072501A (ja) * 1996-06-24 1998-03-17 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカルボン酸型多糖類の製造方法
AU2003245686A1 (en) * 2002-06-25 2004-01-06 Akzo Nobel N.V. Vinyl chloride polymer/neopentyl glycol bis (diphenyl phosphate) compositions
EP1529820A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-11 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Biopolymer-based binders
JP4092512B2 (ja) * 2005-01-31 2008-05-28 株式会社ビーエムジー 自己分解性を有する医療用2液反応型接着剤、及び医療用樹脂
US9169364B2 (en) * 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions and methods for making and using same
US7829611B2 (en) * 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
EP2100628B1 (en) * 2006-11-30 2015-04-15 BMG Incorporated Self-degradable adhesive for medical use of two- component reactant system comprising powder-powder
CA2954722C (en) * 2009-10-09 2020-03-10 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Bio-based binders for insulation and non-woven mats
US20110223364A1 (en) * 2009-10-09 2011-09-15 Hawkins Christopher M Insulative products having bio-based binders
PT104879B (pt) * 2009-12-10 2012-10-17 Univ Do Minho Hidrogel de dextrino para aplicações biomédicas
US9359518B2 (en) * 2011-11-23 2016-06-07 Basf Se Aqueous binder for granular and/or fibrous substrates
ES2640272T3 (es) * 2011-11-23 2017-11-02 Basf Se Aglutinante acuoso para sustratos granulados y/o fibrosos
EP2669349B1 (en) * 2012-05-29 2014-06-04 Rohm and Haas Company Aqueous amine-carbohydrate thermosets having reduced weight loss upon cure and improved early dry strength

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150068290A (ko) 2015-06-19
JP6616942B2 (ja) 2019-12-04
KR102321678B1 (ko) 2021-11-04
CN104710949B (zh) 2018-11-09
US20150159000A1 (en) 2015-06-11
EP2894172B1 (en) 2018-03-28
JP2015113467A (ja) 2015-06-22
CN104710949A (zh) 2015-06-17
EP2894172A1 (en) 2015-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2386605B1 (en) Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
US11952689B2 (en) Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions and methods
JP5616291B2 (ja) ジアルデヒドから製造された5−および6−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
US9574114B2 (en) Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US8651285B2 (en) Performance polymeric fiber webs
US9193867B2 (en) Aqueous amine-carbohydrate thermosets having reduced weight loss upon cure and improved early dry strength
TR201808548T4 (tr) Polisakkaritlerin oksidasyonu ile üretilen polialdehidlerin sulu bileşimleri ve bunların termosetleri.
KR20180072724A (ko) 개선된 습성 인장 강도를 갖는 경화성 수성 조성물 및 이의 용도
KR102256927B1 (ko) 지방족 또는 지환식 디카복스알데하이드 및 레소시놀의 수성 바인더 조성물
US8708163B2 (en) Spunbond polyester fiber webs