TR201802299T4 - Bloke poliizosiynatlara sahip apre maddesi. - Google Patents

Bloke poliizosiynatlara sahip apre maddesi. Download PDF

Info

Publication number
TR201802299T4
TR201802299T4 TR2018/02299T TR201802299T TR201802299T4 TR 201802299 T4 TR201802299 T4 TR 201802299T4 TR 2018/02299 T TR2018/02299 T TR 2018/02299T TR 201802299 T TR201802299 T TR 201802299T TR 201802299 T4 TR201802299 T4 TR 201802299T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
preparation
polyisocyanate
group
hydrogen
butyl
Prior art date
Application number
TR2018/02299T
Other languages
English (en)
Inventor
Sielemann Dirk
Albert Christine
Duschek Gunther
Original Assignee
Rudolf Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rudolf Gmbh filed Critical Rudolf Gmbh
Publication of TR201802299T4 publication Critical patent/TR201802299T4/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/282Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/283Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/79Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/808Monoamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C08L33/16Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/395Isocyanates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/22Esters containing halogen
    • C08F220/24Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10Repellency against liquids
    • D06M2200/11Oleophobic properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10Repellency against liquids
    • D06M2200/12Hydrophobic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Bu buluş, en az bir bloke poliizosiyanat ve en az bir oleofobikleştirici ve/veya hidrofobikleştirici apre maddesi içeren preparatlar ile ve ayrıca bu preparatın, özellikle tekstiller gibi düzlemsel kumaşların oleofobik ve/veya hidrofobik olarak aprelenmesinde kullanımı ile ilgilidir.

Description

TARIFNAME BLOKE POLIIZOSIYNATLARA SAHIP APRE MADDESI Bu bulus, en az bir bloke poliizosiyanat ve en az bir Oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi içeren preparatlar ile ve ayrica bu preparatin, özellikle tekstiller gibi düzlemsel kumaslarin Oleofobik ve/veya hidrofobik olarak aprelenmesinde kullanimi ile ilgilidir.
Tekstil üzerinde su itici etkiler ve hatta yag itici etkiler elde etmek amaciyla tipik olarak organopolisiloksanlar, poliüretanlar, modifiye-melamin reçineler, mumlar, parafin ve/veya florokarbon poliinerlere dayanan preparatlar kullanilir.
Flor içermeyen preparatlar ile tekstilde sadece hidrofobik etki saglanabilir iken, flor içeren preparatlar ayrica yag iticilik özelligi saglamaktadir. Tipik oldugu üzere, su itici ve yag itici apreleme islemlerine yönelik flor içeren preparatlar Ilorokarbon polimerlere, özellikle perfloroalkil gruplari içeren poli(met)akrilat sistemlerine veya poliüretan sistemlerine dayanir.
Kullanilan poli(met)akrilat sistemleri çogunlukla perfloroalkil(1net)akrilat inonomerlerinden meydana getirilir. Bu inonomerler bir telomerizasyon isleminden ortaya çiktigindan, baskin olarak farkli Zincir uzunluklarina (C4 - C 10) sahip perfloroalkil gruplari içeren monomerlerin karisimlari kullanilir. Günümüze kadar, ortalama sekiz adet karbon atomuna sahip bir perrloroalkil grubu içeren monomer karisimlari kullanilmistir.
Ancak bugünlerde, ekolojik ve hatta toksikolojik sebeplerle en fazla alti adet karbon atomuna sahip perfloroalkil gruplari içeren florlanmis monomer yapi taslari içerisinde tarif edilir.
Oleofobiklestirici ve hidrofobiklestirici maddelerin sentezi amaciyla perflorlanrnis monomerlerin yani sira Ilorlanmamis komonomerler, örnegin Ci2-22-a1ki1(met)akrilatlar, vinil klorür, viniliden klorür ve/veya stiren kullanilmaktadir. Ayrica, çapraz baglanabilen gruplar içeren koinonomerler kullanilmaktadir. Bir çapraz baglanabilir grup, aprelenecek olan düzlemsel kumas ile ve/veya bir harici çapraz baglayici madde (çok fonksiyonlu bilesik) ile tepkimeye girebilir.
Olefobiklik ve hidrofobiklik kazandirmak için kullanilan poliüretan sistemleri florotelomeralkollardan baslanarak üretilir. Bu amaçla poliizosiyanatlar veya izosiyanat gruplari içeren prepolimerler, Ilorotelomeralkollar ile reaksiyona sokulur.
En fazla alti adet perIlorlanmis karbon atomuna sahip monomerlere dayanan hem poli(met)akrilat sistemleri hem de poliüretan sistemleri, ortalama olarak sekiz adet perflorlanmis karbon atomuna sahip monomer yapi taslarina dayanan preparatlar ile karsilastirildiginda daha düsük bir etki seviyesi sergiler. Bunun sebebi, pertlorlanmis C6 alkil grubunun daha az belirginlikte bir kristallesme davranisina sahip olmasidir.
Flor içeren sistemlerin yaninda, oleofobik hidrofobik etkilerin elde edilebildigi, ancak oleofobik etkilerin elde edilemedigi Ilor içermeyen preparatlar söz konusudur. Dolayisiyla hidrofobik maddelerden mamul sulu emülsiyonlar siklikla kullanilmaktadir. Bunlar, örnegin polietilen mumlari, paratin mumlari, Fischer-Tropsch mumlari veya metal sabunlaridir. Örnegin karnauba mumu, balmumu veya lanolin gibi dogal menseli kati yaglar ve mumlar da kullanilabilmektedir. Bu bakimdan, sentetik veya dogal bir inum bileseninden (örnegin balmumu, karnauba mumu, polietilen mumu veya Fischer-Tropsch mumu) ve yüksek ölçüde dallanmis bir poliüretandan olusan preparatlar, DE 10211549'dan bilinmektedir. Lineer parafin mumlari özellikle tercih edilenleridir. Mum bileseni yerine edilmistir.
DE 1017133 içerisinde, heksametilolinelaminheksametileter, stearik asit, stearik asit digliserid ve trietanolaminden olusan bir kondenzasyon ürününün parafin ile bir karisimindan meydana gelen hidrofobiklestirici maddeler tarif edilir.
Tekstillerin, çapraz baglanabilir organopolisiloksanlar uygulanarak hidrofobik hale getirilmesine yönelik usuller de bilinmektedir. Çapraz baglanma, Si-H ve Si-OH fonksiyonellikleri olan organopolisiloksanlarm, örnegin US 4098701 içerisinde tarif edilen bir katalizatör yardimiyla kondenzasyonu yoluyla gerçeklesebilir. Benzer olarak çapraz baglanina, Si-H fonksiyonellikleri olan organopolisiloksanlarin, SiC'ye bagli olefinik organopolisiloksanlarm reaktif` karakteri sebebiyle, depolama stabilitesi olan preparatlarm üretimi güçtür. Bilesenler siklikla kullanilmadan hemen önce karistirilabilir, ki bu durum muameleleri pratikte zahmetli hale getirir.
EP 2152957 içerisinde, tekstillerin su itici sekilde aprelenmesi için kullanilan, organopolisiloksanlara ve poliüretanlara dayanan, florokarbon polimeri içermeyen preparatlar tarif edilir.
Tekstillere yönelik olarak yukarida tarif edilen oleofobiklestirici ve hidrofobiklestirici maddeler, apreleme islemi için siklikla bloke poliizosiyanatlar ile formüle edilir. Bloke izosiyanatlarda, reaktif izosiyanat gruplari koruyucu gruplar ile korumaya alinarak, depolama sartlarinda (örnegin 0-80°C) izosiyanat gruplarinda reaksiyon görülmemesi saglanir. Bloke izosiyanatlarin, örnegin yüksek sicaklik (yani deblokaj sicakligi, >80°C) altinda aktivasyonu yoluyla koruyucu gruplar, izosiyanat gruplari tekrar olusturarak ayrilabilirler. Elde edilen izosiyanat gruplari, hidrofobiklestirici maddeyi çapraz baglama, daha dogrusu tekstil substrata baglanma becerisine sahiptir ve bu çerçevede çapraz baglanmanin veya baglanmanin zamani, aktivasyon sartlarinin ayarlanmasi ile uygun olarak seçilebilir. Böylece, bu sekilde aprelenen malzemelerin etki seviyesi belirgin olarak artirilabilir ve asinma ve yikama dayaniini belirgin sekilde iyilestirilebilir.
Poliizosiyanatlarin bloke edilmesi amaciyla tekstil sahasinda kullanilan en öneinli bilesikler, bütanonoksim ve 3,5-dimeti1pirazol bilesikleridir. Bütanonoksim durumunda genellikle aromatik poliizosiyanatlar bloke edilir, çünkü buradan sonuçlanan sistemler, apreleyici için hala korunabilir olan bir deblokaj sicakligina sahiptir. Ancak aromatik bilesiklerin bir dezavantaji, tekstil üzerinde çok fazla sararma egilimi göstermeleridir.
Bunun disinda bütanonoksim potansiyel bir kanserojen olarak siniflandirilir ve dolayisiyla uygulanmasi ve aktivasyonu durumunda uygun güvenlik önlemleri gerekli olur.
Alternatif olarak 3,5-dimetilpirazol, özellikle alifatik poliizosiyanatlar için uygun bir blokaj maddesi olarak kullanilir. Buna karsi aromatik poliizosiyanatlar 3,5-dimetilpirazol ile nadiren bloke edilir, çünkü bu durumda deblokaj sicakligi, oda sicakliginda stabil sulu preparatlarin elde edilemeyecegi kadar düsük olur. 3,5-Dimetilpirazol da sagliga zarari bakimindan süphelidir.
DE 69927679 içerisinde, elyaf malzemelerin oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddeleri ile aprelenmesinde yardimci madde olarak kullanilan, kendiliginden dagilabilen, pirazol türevi ile bloke edilmis poliizosiyanatlar açiklanir. Bloke poliizosiyanatlarin dagilabilirligini güvence altina almak amaciyla bunlar hidrofilik polialkilen oksit gruplari içerirler. Tarif edilen sistemlerin dezavantaji, bilesigin istenen su itme etkisine karsi koyan hidrofilik gruplardir. Yüksek erime ve kaynama noktasina sahip, kullanilan 3,5-dimetilpirazol koruyucu grubu da dezavantajlidir, çünkü yüksek erime ve kaynama noktasi sebebiyle tekstil üzerinde blokaj maddesi kalmamasini güvence altina almak için çok yüksek sicakliklarda kurutulmakta veya yogusturulmaktadir. Bu yaklasim da önlenmelidir, zira 3,5-dimetilpirazol, teratojenik oldugu yönünde süphelidir. Ancak yapilan arastirmalar, 3,5-dimetilpirazol bakimindan küçük bir kalinti miktarin bu sekilde aprelenen tekstiller üzerinde kaldigini göstermistir.
EP 2599848 içerisinde, pirazol ile bloke edilmis bir poliizosiyanat, iyonik olmayan bir yüzey aktif ve su ve yag itici bir bilesen içeren, su ve yag itici bir bilesim tarif edilir.
Yukarida bahsedildigi üzere, her çesit pirazol içeren blokaj maddelerinin önüne geçilmesi EP 1375552 içerisinde, sekonder benzilaminler ile bloke edilen ve emaye içerisinde çapraz baglayici madde olarak kullanilan, sulu veya suyla inceltilebilen poliizosiyanatlar tarif edilir. Bloke poliizosiyanatlar, bilesigi su içerisinde emülsiyon ve duruma göre dispersiyon haline getirebilmek amaciyla bir hidrofilik grup içerir. Hidrofobiklestirici madde olarak katyonik, anyonik ve/veya iyonik olmayan gruplar polimer içerisine büyük miktarlarda dahil edilir. Bu tip sistemler, tekstillerin hidrofobiklestirilmesi için çapraz baglayici madde olarak kullanilmaya uygun degildir, çünkü hidrofilik gruplar tekstil üzerinde güçlü geri islatici bir etki göstererek, istenen su itici etkinin elde edilememesine sebep olurlar.
EP 1375551 içerisinde, kendiliginden çapraz baglanan tek bilesenli firinlama sistemleri olarak kullanilan, sekonder benzilaminler ile bloke edilmis poliizosiyanatlar tarif edilir.
EP 1375550 içerisinde, digerlerinin yani sira suda dispersiyon yapabilen ve duruma göre suda çözünebilen ve aralkil aininler ile bloke edilen hasillama bilesimleri tarif edilir. poliüretan-poliüre dispersiyonlari açiklanir.
Bu anlatilanlara göre mevcut bulusun amaci, iyilestirilmis oleofobik ve/veya hidrofobik etkiler kazandiran ve toksikolojik olarak problemsiz olan bir preparat saglamaktir.
Bu problem, asagida sayilanlari içeren bir preparat hazirlanarak çözülmüstür, (i) Formül (1)'e sahip en az bir bloke poliizosiyanat R1: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, C1-C4-alkil veya CÖ-Cio-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R2: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, Ci-C4-alkil veya Cö-Cio-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R3: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, C1-C4-alkil veya C6-C10-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R4: birbirlerinden bagimsiz olarak C1-C4-alki1, CÖ-Cio-sikloalkil veya C7-Ci4- aralkil, tercihen metil, etil, propil, izopropil, n-bütil, sek-bütil, tert-bütil, daha fazla tercih edildigi haliyle tert-bütil olur, m: 1, 2, 3, 4 veya 5 arasindan seçilen bir tam sayidir, n: Z'den 10'a kadar, tercihen 2'den 8'e kadar, daha fazla tercih edildigi haliyle 2'den 6'ya kadar bir sayidir ve Y: hidrofobik ve gerektiginde anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan bir grup ile substitüe olan bir poliizosiyanat radikalidir, bahsedilen hidrofobik grup ise, 8- 24 karbon atomuna sahip, dogrusal, sik'lik veya dallanmis, doymus veya en azindan kismi olarak doymamis bir hidrokarbon radikalidir; ve (ii) en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi.
Tercih edilen bir düzenleme seklinde R1, R2 ve R3'ün her biri H ve R4 ise tert-bütil anlamina gelir.
Tercih edildigi haliyle Y, 6-200 karbon atomuna, tercihen 6-150 karbon atomuna ve daha fazla tercih edildigi haliyle 6-120 karbon atomuna sahip alifatik, sikloalifatik ve/Veya aroinatik bir hidrokarbon radikalidir ve gerektiginde en az bir üretan, allofanat, üre, biüret, üretdion, izosiyanurat, karbodiimid, iminooksadiazindion ve/veya üretonimin grubu içerir.
Bloke poliizosiyanatlar, Formül (IV)'e sahip benzilamin bilesiginin, ( R9\ R2 R3 bir poliizosiyanat ile reaksiyonu üzerinden elde edilebilir ve burada Rl-R4, m ve n, yukarida tanimlandigi gibi olur. Tercih edilen benzilamin türevleri için N-metil-, N-etil-, N-izopropil-, N-propiI-, N-bütil-, N-izobütil- ve N-tert-bütil- ve l,1-dimetil-benzilamin örnekleri verilir. Tercih edildigi haliyle, poliizosiyanatin izosiyanat gruplarini bloke etmek amaciyla tert-bütil-benzilamin kullanilir. Bir düzenleme sekline göre poliizosiyanat, Formül (IV)'e sahip farkli benzilamin türevleri ile bloke edilebilir.
Mevcut bulus baglaminda poliizosiyariat olarak, en az iki serbest izosiyanat grubuna sahip bir ana yapi kabul edilir. Dolayisiyla Y radikali, bir poliizosiyanatin (bloke izosiyanat gruplari -NHCO-benzilamin türevi olmaksizin) ana gövdesini sunar. Tercih edilen bir düzenleme seklinde Y; alifatik, sikloalifatik veya aromatik bir poliizosiyanatin bir ana yapisina karsilik gelir. Alifatik poliizosiyanatlara yönelik tercihli örnekler olarak heksametilendiizosiyanat, 2,2,4-trimetil-heksametilendiizosiyanat ve 2,4,4-trimetil- heksametilendiizosiyanat, özellikle heksametilendiizosiyanat örneklerini vermek mümkündür.
Tercih edilen sikloalifatik poliizosiyanatlar olarak izoforondiizosiyanat, metilen-bis(4- sikloheksilizosiyanat), 2,4-sikloheksildiizosiyanat ve 2,6-sikloheksildiizosiyanat, özellikle izoforondiizosiyanat örneklerini vermek mümkündür.
Tercih edilen aromatik poliizosiyanatlar olarak toluilen diizosiyanat (örnegin 2,4-TDI veya naftalin-l,5-diizosiyanat (NDI), 4,4',4"triizosiyanat trifenilmetan ve tetraizosiyanat, özellikle toluilen diizosiyanat ve difenilmetan diizosiyanat söz konusu edilir.
Y radikaline yönelik ana yapi olarak, yukarida bahsedilen poliizosiyanatlarin; tercih edildigi haliyle poliizosiyanatin izosiyanat gruplarinin bir kisminin birbirleri ile, mono-alkoller, di-alkoller, mono-aminler, di-aminler, alkol aminler, su ve/veya karboksilik asitler ile reaksiyonu üzerinden elde edilen reaksiyon ürünleri de kullanilabilir. Bu tip oligomerik ana yapilar en az bir üretan, allofanat, üre, biüret, üretdion, izosiyanurat, karbodiimid, iminooksadiazindion ve/veya üretonimin grubu içerir. Temel olarak oligomerik reaksiyon ürünlerinin, benzilamin türevi (IV) ile bloke poliizosiyanat (I) halinde reaksiyon verebilen en az iki serbest izosiyanat grubuna sahip olmasi gerekir.
Tercih edildigi haliyle ana yapi olarak poliüretan ön polimerleri kullanilir. Bu bakimdan, yukarida bahsedilen aromatik, alifatik ve/veya sikloalifatik poliizosiyanatlarin çok degerlikli alkoller veya çok degerlikli aminler, örnegin trimetilolpropan, gliserin, CHz-diol ve/veya C1-12-diamin ile oligomerik reaksiyon ürünleri söz konusu edilir. Reaksiyon, ön polimerin serbest izosiyanat gruplarina sahip olacagi sekilde (NCO ön polimeri) ayarlanmalidir, ki bunlar ise daha sonra benzilamin türevi ile bloke edilmeli ve Formül (I)'e sahip bir bloke poliizosiyanat üretmelidir.
Tercih edildigi haliyle Y radikali olarak heksainetilendiizosiyanat-trimerisat, heksametilendiizosiyanat-biüret veya izoforondiizosiyanat-trimerisat ana yapisi da kullanilir. Özellikle tercih edildigi haliyle Y radikali bir heksametilen-diizosiyanat-trimerisat, heksametilendiizosiyanat-biüret, izoforondiizosiyanat-trimerisat ana yapisina, bir alifatik, sikloalifatik veya aromatik poliizosiyanatin ana yapisina, yukarida bahsedilen poliizosiyanatin, tercih edildigi haliyle poliizosiyanatin izosiyanat gruplarinin bir kisminin birbirleri ile, mono-alkoller, di-alkoller, mono-aminler, di-aminler, alkol aininler, su ve/veya karboksilik asitler ile reaksiyonu üzerinden elde edilen bir reaksiyon ürününün ana yapisina, ya da bir NCO ön polimerin ana yapisina karsilik gelir.
Y radikali ayrica hidrofo'bik ve gerektiginde anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan bir grup ile substitüe edilir. Bu bakimdan hidrofobik ve/veya anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan grup, Y radikaline tercihen bir üretan ve/veya bir üre grubu üzerinden baglidir.
Hidrofobik grup ise, 8-24 ve tercihen 12-22 adet karbon atomuna sahip, dogrusal, siklik veya dallanmis, doymus veya en azindan kismi olarak doymamis bir hidrokarbon radikalidir. Bu bakimdan hidrofobik grup, Y radikaline tercihen bir üretan ve/veya bir üre grubu üzerinden baglidir. Hidrofobik grup tercihen bir yag alkolünün ve/veya bir yag amininin, poliizosiyanatin bir izosiyanat grubu ile reaksiyonu üzerinden eklenir.
Dolayisiyla tercih edilen hidrofobik gruplar; oktan, 2-etilheksan, dekan, izodekan, lauril, izotridekan, miristil, setil, stearil ve behenil gruplari, tercih edildigi haliyle lauril, izotridekan, miristil, setil, stearil ve behenil, özellikle tercih edildigi haliyle lauril, setil, stearil ve behenil gruplaridir. Hidrofobik grubun orani, poliizosiyanat içerisinde orijinal olarak mevcut olan serbest izosiyanat gruplari esasinda, tercihen 2 ila 20 mol yüzdelik bir oran, tercihen 2 ila 10 mol yüzdelik bir oran yapar.
Y radikali ayrica anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan bir grup ile substitüe edilebilir. Bu gruplar tercihen poliizosiyanatin Y radikaline bir üretan ve/veya bir üre grubu üzerinden baglidir. Anyonik, katyonik ve/Veya iyonik olinayan grubun düsük oranda bulunmasi, yüksek kesme kuvvetleri gerektiren uygulamalarda bloke poliizosiyanatin daha iyi emülsiyon stabilitesi göstermesini saglar.
Katyonik gruplar tercihen bir kuaterner amonyum iyonu veya bir amonyum tuzu içerir.
Katyonik grubun Y radikaline baglanmasi, tipik olarak poliizosiyanatin bir izosiyanat grubunun, bir sec- veya tert-amin veya kuaterner amonyum iyonu yaninda izosiyanata karsi reaktif bir hidrojen atomu içeren bir bilesik ile reaksiyonu üzerinden gerçeklesir. Bu tip bilesikler tercihen C1_1o-alkanol-sec/tert-amin, örnegin N-metildietanolamin ve N,N- diinetiletanolamin bilesikleridir. Sekonder amin, gerek protonlama yoluyla karsilik gelen amonyum tuzuna dönüstürülebilir, gerekse örnegin dimetil sülfat, metil klorür, metil tosilat veya benzil klorür gibi bir metilasyon vasitasiyla üzerinden kuaternize edilebilir.
Dolayisiyla tercih edilen katyonik gruplar; -L-NR5R6H+ ve -L-NR5R6R7+'dir ve burada L, bir ara birimini (spacer) temsil eder. L tercihen C1-1o-all OH ile substitüe edilmis durumda bulunur. R5, R6 ve R7, birbirlerinden bagimsiz olarak H ve gerektiginde OH ve/veya COOH ile substitüe edilen CHs-alkil anlamina gelir.
Anyonik gruplar tercihen bir karboksilat ve/veya bir sülfonat içerir. Anyonik grubun Y radikaline baglanmasi, tipik olarak poliizosiyanatin bir izosiyanat grubunun, bir karboksilik asit grubu ve/veya bir sülfonik asit grubunun yaninda izosiyanata karsi reaktif bir hidrojen atomu içeren bir bilesik ile reaksiyonu üzerinden gerçeklesir. Tercih edildigi haliyle bu tip bilesikler; amino asitler, örnegin glisin ve mono- veya dihidroksikarboksilik asitler, mesela glikolik asit, diinetilol propionik asit ve hidroksi pivalik asittir. Karboksilik asitler, örnegin NaOH, KOH ve/Veya tersiyer amin gibi bazlar eklenerek karboksilata ve/veya sülfonata dönüstürülebilir.
Tercih edilen anyonik gruplar; -L-COO- veya -L-SOg"dir ve burada L, bir ara birimini temsil eder. L tercihen Ci_io-all durumda bulunur. g/mol degerinde agirliga dayali ortalama molekül agirligina sahip bir polialkilen oksit kullanilir. Tercih edilen polialkilen oksitler; metilpolietilen glikol (MPEG), metilpolipropilen glikol veya bu ikisinin karisimlari ve özellikle metilpolietilen glikol olur.
Iyonik olmayan grubun Y radikaline baglanmasi, tipik olarak poliizosiyanatin bir izosiyanat grubunun, izosiyanata karsi reaktif bir hidrojen atomu içeren bir polialkilen oksit ile reaksiyonu üzerinden gerçeklesir.
Anyonik, katyonik ve/Veya iyonik olmayan grubun orani, poliizosiyanat içerisinde orijinal olarak mevcut olan serbest izosiyanat gruplari esasinda, tercihen 0 ila 10 mol yüzdelik bir oran, tercihen 0 ila 7 mol yüzdelik bir oran, daha fazla tercih edildigi haliyle 0,01 ila 7' mol yüzdelik bir oran yapar. Anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan gruplarin yüksek orani dezavantaj 11 olur, çünkü bu gruplar hidrofobiklestirici etkiye karsi koyar.
Tercih edilen bir düzenleme sekline göre bloke poliizosiyanat, Formül (II)'ye sahiptir ve Z: bir poliizosiyanat radikalidir, T: bir hidrofobik gruptur, W ise katyonik, anyonik ve/veya iyonik olmayan bir grubu içerir, 0: 0,1 ila 4, tercihen 0,1 ila 1 olur ve p: 0 ila 1, tercihen 0,1- 0,5 olur.
Z, mutlak olarak bir hidrofobik grup ile substitüe edilen, yukarida tanimlanan Y radikaline karsilik gelir. R1-R4, m ve n substituentleri, yukarida tanimlandigi gibidir. Hidrofobik grup (T), yukarida tanimlandigi gibidir ve burada hidrofobik grup, Z'ye, -B-CONH- üzerinden baglanir.
Katyonik, anyonik ve/veya iyonik olinayan giubu içeren W substituenti, yukarida tanimlandigi gibidir ve Z'ye, -B-CONH- üzerinden baglidir. Katyonik grubu içeren W substituenti tercihen -L-NRSRÖH+ veya -L-NR5R6R7+'dir ve burada L ve R5-R7, yukarida tanimlandigi gibi olur.
Anyonik grubu içeren W substituenti tercihen -L-COO- veya - L-SOg"dir ve burada L, yukarida tanimlandigi gibi olur.
Iyonik olmayan grubu içeren W substituenti, tercihen yukarida tanimlandigi gibi olan, Z'ye -B-CONH- üzerinden baglanan bir polialkilen oksittir ve B ise tercihen -O- anlamina gelir. Özel bir düzenleme sekline göre W, iyonik olmayan bir grubu içerir.
W ve T gruplari her durumda ayni veya farkli olabilir.
Tercih edilen bir düzenleme sekline göre bloke poliizosiyanat (n) orani, ii+o+p toplami esasinda %70-98, tercihen %80-95 olur, yani poliizosiyanat içerisinde orijinal olarak mevcut olan serbest izosiyanatlarin %70-98'i, benzilamin türevi ile bloke edilmis durumda Tercih edilen bir düzenleme sekline göre hidrofobik gruplarin (o) orani, n+o+p toplaini esasinda %2-20, tercihen %2-10 olur.
Tercih edilen bir baska düzenleme sekline göre katyonik, anyonik ve/Veya iyonik olmayan gruplarin (p) orani, n+0+p toplami esasinda %0-10, tercihen %0-7, daha fazla tercih edildigi haliyle %0,1-7 olur.
Bulus konusu preparat ayrica en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi ihtiva eder. Bulus konusu preparatlarda kullanilan ve su itme özelligine ulasmak için gerekli olan apre maddesi, hem tlor içerikli olabilir, hem de flor içermeyebilir. Ancak oleofobiklestiricilik elde etmek amaciyla, flor içeren bir apre maddesinin içerilmesi kaçinilmaz olarak gerekir.
Tercih edilen bir düzenleme sekline göre oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi en az bir florokarbon polimeri ihtiva eder. Florokarbon polimerler ile söz konusu edilen, homo-polimerler veya ko-polimerlerdir. Tercih edilen bir düzenleme sekline göre florokarbon polimer, Formül (III)'e sahip en az bir tekrarlayan birim içerir, a: 0-6'lik, tercihen 2-4'lük, daha fazla tercih edildigi haliyle 2'lik bir tam sayidir ve b: 0-4'lük, daha fazla tercih edildigi haliyle 4'lük bir tam sayidir.
Formül (III)'e sahip perflorlanmis (met)akrilatlara yönelik komonomerler olarak, dogrusal, dallanmis ve/veya siklik C2.22-alkil(met)akrilat, örnegin izobornil(met)akrilat, sikloheksil(met)akrilat, 2-etilheksil(met)akrilat, izodesil(met)akrilat, lauril(met)akrilat, miristil(met)akrilat, setil(met)akrilat, stearil(met)akrilat, behenil(met)akrilat, vinil klorür, viniliden klorür ve/veya stiren, özellikle setil(met)akrilat, stearil(met)akrilat, behenil(met)akrilat, vinil klorür ve/veya viniliden klorür kullanilabilir.
Ayrica, çapraz baglanabilen bir grup içeren komonomerler kullanilabilir. Bu bakimdan bir çapraz baglanabilir grup, aprelenecek olan düzlemsel yapi ile ve/Veya bir harici çapraz baglayici madde (çok fonksiyonlu bilesik) ile tepkimeye girebilen bir fonksiyonel gruptur. Çapraz baglanabilen gruba sahip temsili komonomerler; 2-hidroksietil(met)akrilat, 3- hidroksipropil(met)akrilat, N-hidroksimetil(met)akrilamid, 3-k10r0-2- hidroksipropil(met)akrilat, N-izobütoksimetilakrilamid, polialkilenglikolm0n0(met)akrilat komonomerleridir. N-Bütoksimetilakrilamid ve glisidil(met)akrilat, tercihen 2-hidr0ksietil- (met)akrilat, N-hidroksimetil(met)akrilamid, 3-kloro-2-hidr0ksipropil(met)-akrilat, glisidil(met)akrilat, özellikle tercih edildigi haliyle 2-hidroksietil(met)akrilat, N- hidroksimetil(met)akrilamid ve/veya glisidil(met)akrilat.
Oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici aprelemeye yönelik kopolimerler, teknikte uzman kisi tarafindan bilinen radikal baslaticilar kullanilarak tipik olarak radikal polimerizasyon yoluyla üretilir. Tipik radikal baslaticilar olarak azo bilesikleri, örnegin azobisizobütironitril, azobisvaleronitril, 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihidroklorür ve 2,2'- azobis[2-(2-imidazo[in-2-il)propan)dihidroklorür, hidro peroksitler, örnegin kumolhidro peroksit ve tert-bütilhidro peroksit, dialkil peroksit, mesela di-tert-bütil peroksit ve dikumol peroksit, peroksi ester, mesela tert-bütil perbenzoat, diaçil peroksit, mesela benzoil peroksit ve lauroil peroksit, inorganik peroksitler, mesela amonyum persülfat ve potasyum persülfat veya bunlarin organik ve inorganik metal bilesikleri ile kombinasyonlari söz konusu edilebilir.
Polimerizasyon çözeltide veya emülsiyon polimerizasyonu yoluyla gerçeklesebilir. Tercih edildigi haliyle kopolimer bir emülsiyon polimerizasyon islemi yoluyla üretilir. Bu bakimdan monomerler, su, yüzey aktif, radikal baslatici ve gerektiginde baska çözücüler, örnegin alkoller (mesela etanol, izopropanol, bütil diglikol, propilen glikol, dipropilen glikol, tripropilen glikol), eter (mesela dipropilen monometil eter, tripropilen glikol monometil eter, dipropilen glikol monobütil eter, dipropilen glikol dimetil eter) ve ester (örnegin propilen glikol monometil eter asetat) bir ön emülsiyon halinde karistirilir.
Polimerizasyon daha sonra tipik olarak 40-90°C'lik bir sicaklikta karistirilarak baslatilir.
Kopolimerlerin zincir uzunlugunu kontrol altina almak için, örnegin alkil tiyoller gibi baska zincir düzenleyiciler kullanilabilir. Polimer dispersiyonunun kati içerigi, polimerizasyonun tam olarak sona ermesinden sonra, toplam kütle esasinda 15-40 agirlik yüzdesi araliginda bulunur. Yüzey aktif olarak iyonik olinayan, anyonik ve/Veya katyonik yüzey aktiIler veya bunlarin karisimlari kullanilabilir.
Tercih edilen iyonik olmayan yüzey aktifler, örnegin yag asitlerinin, yag asidi esterlerinin, yag asidi amidlerinin, alifatik alkollerin, seker türevlerinin alkoksilasyon ürün'leridir.
Tercih edildigi haliyle, 6 ila 22 adet karbon atomuna sahip dogrusal veya dallanmis alifatik alkollerin etoksilasyon ürünleri, tek baslarina veya karisim halinde kullanilir. Amfoterik yüzey aktifler olarak, kokamidopropilbetain kullanilabilir.
Tercih edilen katyonik yüzey aktifler olarak, örnegin kuaterner amonyum tuzlari, mesela di-(C10-C24)-alkildimetil amonyum klorür, (C10-C24)-alkildimetiletil amonyum klorür veya bromür, (Cio-C24)-alkiltrimetil amonyum klorür veya bromür, (C10-C24)-alkildimetilbenzil amonyum klorür, alkilmetil polioksietilen amonyum klorür, bromür veya monoalkil sülfat, 8 ila 24 adet karbon atomuna sahip primer, sekonder ve tersiyer yag aminlerinin organik veya inorganik asitler ile tuzlari, 8 ila 24 adet karbon atomuna sahip etoksilenmis primer ve sekonder yag aminlerinin organik veya inorganik asitler ile tuzlari, imidazolinyum türevleri veya ester kuatlar söz konusu edilir. Tercih edildigi haliyle di-(Cio-C24)- alkildimetil amonyum klorür, (Cio-C24)-alkiltrimetil amonyum klorür veya bromür, 8 ila 24 adet karbon atomuna sahip primer, sekonder ve tersiyer yag aminlerinin organik veya inorganik asitler ile tuzlari ve ester kuatlar kullanilir.
Anyonik emülgatörlerin örnekleri olarak yag alkolü sülfatlari, örnegin sodyum lauril sülfat, alkil sülfonat, mesela sodyum lauril sülfonat, alkil benzol sülfonat, mesela sodyum dodesil benzol sülfonat ve yag asidi tuzlari, örnegin sodyum stearat verilir.
Dahasi hidrofobiklestirici apre maddesi, flor içermeyen apre maddesi de içerebilir. Flor içermeyen apre maddeleri özellikle dogal ve sentetik mumlar, örnegin Cg.30-poliolefin, poli(met)akrilat, mesela poli(met)-Ci-22-akrilat, poliüretan, yag asidi ile modifiye edilmis melamin, organopolisiloksan, yag asitlerinin metal tuzlari, yag asidi kondenzasyon ürünleri ve bunlarin kombinasyonlaridir.
Hidrofobiklestirici ve duruma göre oleofobiklestirici apre maddelerinin, bloke poliizosiyanat olmaksizin yeterli yikanma kaliciligi sergilemedigi bulunmustur. Yani hidrofobiklestirici ve/veya oleofobiklestirici apre maddesi ile muamele gören malzemelerin özellik profili, her bir yikama isleminde anlamli ölçüde kötülesir. Dolayisiyla bloke poliizosiyanat(lar)1n ve apre madde(ler)inin kombinasyonu sadece iyilestirilmis baslangiç etkileri saglamakla kalmayip, ayrica belirgin olarak artirilmis bir yikanma kaliciligi da göstermektedir.
Bulus konusu preparatlar ayrica en az bir organik çözücü madde, su veya bunlarin karisimlarini içerebilir. Uygun organik çözücü maddeler özellikle suda çözünebilir çözücüler, bilhassa glikollar (mesela bütil diglikol, propilen glikol, dipropilen glikol, tripropilen glikol), eter (örnegin dipropilen monometil eter, tripropilen glikol monometil eter, dipropilen glikol monobütil eter, dipropilen glikol dimetil eter) ve/veya esterlerdir (örnegin propilen glikol monometil eter asetat).
Bulus konusu preparat tercihen bir dispersiyon ve daha fazla tercih edildigi haliyle bir emülsiyon formunda bulunur. Dispersiyonun kati içerigi, preparatin toplam kütlesi esasinda 20-40 agirlik yüzdesi araliginda bulunur.
Bu durumda bulus konusu preparat ayrica yüzey aktifler veya yüzey aktif karisimlari ihtiva edebilir. Tercih edildigi haliyle preparatlar en az bir anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan bir yüzey aktif içerir. Yüzey aktifler olarak özellikle10 oleofobiklestirici/hidrofobiklestirici apre maddesinin kopolimerizasyonunda da kullanilabilen (bkz. yukari) yüzey aktifler kullanilir. Ilave yüzey aktifin preparattaki miktari, preparatin kati içerigi esasinda tercihen 0 ila 20 agirlik yüzdesi, daha fazla tercih edildigi haliyle 0,1-15 agirlik yüzdesi araliginda bulunur.
Bulus konusu preparat bloke poliizosiyanati tercihen kati içerigi esasinda %10-80, tercihen oleofobiklestirici ve/Veya hidrofobiklestirici apre maddesi, bulus konusu preparatta, kati 70'lik bir oranda bulunur.
Bir düzenleme sekline göre bulus konusu preparat (örnegin bir sulu emülsiyon), Formül (l)'e sahip en az bir bloke poliizosiyanat (örnegin kati içerigi esasinda 15-40 agirlik yüzdesi, tercihen 20-40 agirlik yüzdesi, özellikle tercih edildigi haliyle 20-30 agirlik yüzdesi araliginda), Ilor içeren, özellikle Ilorokarbon polimeri içeren en az bir oleofobiklestirici ve/Veya hidrofobiklestirici apre maddesi (örnegin kati içerigi esasinda agirlik yüzdesi araliginda) ve flor içermeyen en az bir hidrofobiklestirici apre maddesi (örnegin kati içerigi esasinda 20-70 agirlik yüzdesi, tercihen 20-60 agirlik yüzdesi, özellikle tercih edildigi haliyle 40-60 agirlik yüzdesi araliginda) içerir.
Bir baska düzenleme sekline göre bulus konusu preparat (örnegin bir sulu emülsiyon), Formül (l)'e sahip en az bir bloke poliizosiyanat (örnegin kati içerigi esasinda 10-80 agirlik yüzdesi, tercihen 20-70 agirlik yüzdesi, özellikle tercih edildigi haliyle 30-60 agirlik yüzdesi araliginda) ve flor içeren, Özellikle Ilorokarbon polimeri içeren en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi (örnegin kati içerigi esasinda agirlik yüzdesi araliginda) içerir.
Bir baska düzenleme sekline göre bulus konusu preparat (örnegin bir sulu emülsiyon), Formül (l)'e sahip en az bir bloke poliizosiyanat (örnegin kati içerigi esasinda 10-80 agirlik yüzdesi, tercihen 20-70 agirlik yüzdesi, özellikle tercih edildigi haliyle 30-60 agirlik yüzdesi araliginda) ve flor içermeyen, özellikle florokarbon polimeri içermeyen en az bir hidrofobiklestirici apre maddesi (örnegin kati içerigi esasinda 20-90 agirlik yüzdesi, tercihen 30-80 agirlik yüzdesi, özellikle tercih edildigi haliyle 40-70 agirlik yüzdesi araliginda) içerir. Yag itici etkilerin elde edilmesi için flor içeren bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi varliginin mutlak olarak gerekli oldugu ve dolayisiyla bu karisimin tekstil üzerinde sadece su itici etki ürettigi belirtilmelidir.
Mevcut bulusun bir baska konusu, Formül (II)'ye sahip bir bloke poliizosiyanat olup, N--C--N [il-C-BMT 1-__1-__lo- burada Z, W, T, B, Rl-R4, m, 11, 0 ve p, yukarida tanimlandigi gibi olmaktadir.
Mevcut bulusun bir diger konusu, Formül (II)'ye sahip bir bloke poliizosiyanatin üretimine yönelik olarak, asagidaki asamalari içeren bir usul olmaktadir: (i) bir poliizosiyanatm saglanmasi (ii) poliizosiyanatm, Formül (lV)'e sahip benzil amin ile reaksiyona sokulmasi, < R9\ R2 R 3 burada bloke poliizosiyanat, hidrofobik ve gerektiginde anyonik, katyonik ve/veya iyonik IV) olmayan bir gruba sahip olan ve izosiyanata karsi reaktif bir hidrojen atomu içeren bir bilesige aittir.
Tercih edildigi haliyle bulus konusu usul bir tek potali usulde veya reaksiyon partnerlerinin arka arkaya katilmasiyla gerçeklesir. Tercih edildigi haliyle poliizosiyanat önden eklenir ve daha sonra pes pese Formül (lV)'e sahip benzil ainin ve gerektiginde bilesik T ve/veya W'nin amin(ler) ve/ veya alkol(ler)i eklenir.
Bir düzenleme sekline göre reaksiyon, protonik olmayan bir çözelti varliginda gerçeklesebilir. Özellikle tercih edilenleri, bloke poliizosiyanatin emülsiyonlastirilmasi durumunda yardimci olan, örnegin N-etil pirrolidon veya dipropilen glikol dimetil eter gibi çözücülerdir. Diger uygun çözücüler ise örnegin etilmetil keton, metilpropil keton, etil asetat, n-propil asetat, i-propil asetat, n-bütil asetat veya i-bütil asetattir. Reaksiyonun hizlandirilmasi amaciyla ayrica katalizatörler, özellikle tersiyer aminler, mesela diazabisiklooktan veya metalkarboksilat, örnegin dibütil kalay dilaurat veya bismuttris(2- etil-heksanoat) kullanilabilir. Mevcut olmasi durumunda çözücü, bir baska asamada distile edilerek uzaklastirilabilir.
Mevcut bulusun bir baska konusu, bulus konusu preparatin hazirlanmasina yönelik bir usul olmaktadir. Bu amaçla en az bir bloke poliizosiyanat ve en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi ve gerektiginde en az bir organik çözücü, su veya bunlarin karisimi ve gerektiginde en az bir yüzey aktif birlikte karistirilir. Karistirma islemi uygun mekanik yardimci vasitalar, örnegin karistiricilar, Ultraturrax, çözücü diskler, yüksek basinçli homojenlestiriciler, ultrasonik homojenlestiriciler veya ilgili teknikte uzman kisi tarafindan bilinen baska dispersiyon usulleri ile gerçeklestirilir. Tercih edilen bir düzenleme sekline göre bulus konusu bloke poliizosiyanatlarin emülsiyonlari üretilir ve bu amaçla, ilk olarak, kaba taneli bir ön emülsiyon olusturulur ve bu ön emülsiyonun damlaciklari daha sonra yüksek basinçli homojenlestiriciler yardimiyla küçük bir tanecik boyutunda ufaltilir. Dispersiyon haline getirildikten sonra, mevcut olmasi muhtemel çözücü kalintilari gerektiginde distile edilerek uzaklastirilir.
Mevcut bulusun bir baska yönü, asagida sayilanlari içeren bir Kit olmaktadir: (i) yukarida tanimlandigi gibi, Formül (1) ve/veya (ll)'ye sahip en az bir bloke poliizosiyanat ve (ii) en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi.
Mevcut bulusun bir baska yönü, bulus konusu preparatin veya bulus konusu bilesik (ll)'nin veya bulus konusu kitin, özellikle tekstiller olmak üzere düzlemsel yapilarin oleofobik ve/veya hidrofobik sekilde aprelenmesi amaciyla kullanimi olmaktadir. Mevcut bulus baglaminda tekstiller, özellikle örnegin yün veya pamuk gibi dogal liflerden veya örnegin PES, PA, geri dönüstürülmüs lifler veya bunlarin karisimlari gibi sentetik liflerden mamul10 dokumali malzemeler, örme malzemeler ve sikistirilmis dokumasiz malzemelerdir (Nonwoven).
Mevcut bulusun bir diger konusu, özellikle tekstiller olmak üzere düzlemsel yapilarin aprelenmesine yönelik olarak, asagidaki asamalari içeren bir usul olmaktadir: (a) bulus konusu preparatin saglanmasi, ya da kit bilesenleri (i) ve (ii)'nin karistirilmasi, (b) preparatin veya asama (a)'da elde edilen karisimin bir düzlemsel yapi üzerine uygulanmasi; ve (c) düzlemsel yapinin isil islemden geçirilmesi.
Preparatin veya karisimin asama (b) kapsaminda düzlemsel yapi üzerine uygulanmasi, genellikle, islemden geçirilecek olan düzlemsel yapinin agirligi esasinda, preparatin, yani karisimin kati içerigine göre 0,1-3 agirlik yüzdesi, tercihen 0,1 ila 2,5 agirlik yüzdesi ve özellikle tercih edildigi haliyle 0,] ila 2,0 agirlik yüzdesi oraninda uygulanmasiyla gerçeklestirilir. Tipik oldugu üzere bu amaçla istenen konsantrasyonda bir banyo hazirlanir. Bu durumda uygulama banyosunun konsantrasyonu, istenen uygulamanin her seferinde elde edilecegi sekilde seçilir. Uygulama banyosuna baska preparat maddeleri katilabilir. Ilave preparat maddeleri olarak örnegin kirisiklik önlemeye yönelik kimyasallar (örnegin dihidroksi etilen ürenin metilol bilesikleri veya farkli metilollasma derecelerine sahip metilol metalin eterler), yanma engelleyici maddeler veya yumusatici maddeler dikkate alinir.
Preparat veya karisim, düzleinsel yapinin üzerine teknikte uzman kisi tarafindan bilinen konvansiyonel usuller ile, örnegin cebri uygulama, çektirme usulü, püskürtme, içirme, silindir uygulamasi, baski, kaplama veya ihlarlama yoluyla aktarilabilir.
Tercih edilen bir düzenleme sekline göre bulus konusu preparat veya karisim, düzlemsel yapiya, uygulama banyosunda içirilerek ve daha sonra lular makinesinde sikistirilarak uygulanir.
Asama (b) kapsaminda elde edilen düzlemsel yapinin kurutulmasi ve isil olarak islenmesi, asama (c) kapsaminda tercihen l30-l70°C arasi sicakliklarda gerçeklestirilir. Bu islemler tercihen bir germeli kurutma makinesinde gerçeklestirilir. Belirtilen sicakliklarda benzilamin türevi koruyucu gruplar ayrilir ve buharlasir. Meydana gelen reaktif izosiyanat grubu, substratin ve/Veya baska bilesenlerin izosiyanata karsi reaktif hidrojen atomlari ile reaksiyona girerek, bilesenlerin ve/veya substratin birbirleri ile en azindan kismi olarak çapraz baglanmalari saglanir. Düzlemsel yapinin isil olarak islenmesi tercihen 0,5 ila 1010 dakika, özellikle tercih edildigi haliyle 1-5 dakika sürer. Bu bakimdan isil islemin süresi uygulanan sicakliklara da baglidir.
Mevcut bulusun bir baska konusu, asagida tarif edildigi gibi elde edilebilir olan, özellikle tekstil gibi, bu sekilde oleofobik ve/veya hidrofobik olarak aprelenen bir düzlemsel yapi olmaktadir: (a) bulus konusu bir preparatin veya kit bilesenleri (i) ve (ii)'nin bir karisiminin, özellikle bir tekstil gibi bir düzlemsel yapi üzerine uygulanmasi ve (b) düzlemsel yapinin isil islemden geçirilmesi.
Bulus konusu preparatlarin, bulus konusu düzlemsel yapilara üstün baslangiç hidrofobiklik-olefobiklik ve çok iyi yikanma kaliciligi kazandirdigi bulunmustur. Ayrica bloke poliizosiyanatlarin deblokaj sicakligi ve blokaj maddesinin (benzilamin türevleri) kaynama noktasi, tekstil üzerinde blokaj maddesine ait kalinti miktarlarin geriye kalmayacagi denli düsüktür. Dahasi, koruyucu gruplar olarak kullanilan benzilamin türevlerinin toksikolojik olarak zararsiz olduklarina da dikkat çekilmelidir. Örnekler Bulus, asagidaki Örnekler ile açiklamaktadir. Örnekler l - 4 içerisinde bulus konusu bloke poliizosiyanatlarin (dispersiyonlar 1-4) üretimi tarif edilir. Bu dispersiyonlardan oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici maddeler ile preparatlar hazirlanmistir. Tablo 1 içerisinde bulus konusu olmayan preparatlar 1-8, Tablo 2 içerisinde bulus konusu preparatlar 9-20 gösterilir. Preparatlarin düzlemsel tekstil yapilara uygulanmasi, LFV laboratuar fularlama cihazinda ve akabinde kurutma ve isi] islemler ise TKF lS/M 350 tipi (Benz firmasi, Isviçre) bir laboratuar gerdirme-kurutma cihazinda gerçeklestirilmistir. Likör alimlarinin belirlenmesi, aprelenen test numunesi uygulamadan önce ve sonra tartilarak yapilmistir.
Hidrofobik etkilerin testi, uygulamadan hemen sonra yapilmamis, aksine, asiri kurutmanin bu özellikler üzerindeki etkilerini esitlemek amaciyla substratin 24 saat esnasinda normal iklim sartlarinda kosullandirilmasi üzerine yapilmistir. Uygulama miktarlari ve ayrica isil islemin sartlari, hidrofobiklesme ölçümünün sonuçlari ile birlikte Tablolar 3a ve 3b içerisinde gösterilmistir.
Tekstil düzlemsel yapilarin su iticiligi hem AATCC standart test usulü 22'ye göre sprey testi vasitasiyla, hem de DIN 53 888'e uygun olarak, farkliliklari güçlü sekilde ortaya koyan Bundesmann testi ile test edilmistir. AATCC standardi test usulü 22'ye uygun olarak yapilan test, distile suyun kontrollü sartlar altinda test edilecek olan tekstil substrat üzerine püskürtülmesi ve akabinde islanma desenlerinin, test usulünde gerçeklestirilen bir degerlendirme standardina ait resimler ile gözle karsilastirilmasi yoluyla gerçeklestirilmistir. Burada verilen sayisal degerler, suyun püskürtülmesinden sonra yüzeyin görüntüsüne dayanir ve asagidaki anlamlara sahiptir: 100: su damlalari yapismamis veya üst yüzey islanmamistir 90= su damlalari sinirli olarak yapismis veya üst yüzey islanmistir 80: Üst yüzey suyun temas ettigi noktalarda islanmistir 70: Tüm üst yüzey kismi olarak islanmistir 50: Tüm üst yüzey tamamen islanmistir 0: Tüm üst ve alt yüzeyler tamamen islanmistir (içten islanma).
DIN 53 888'e uygun olarak, farkliliklari güçlü sekilde ortaya koyan Bundesmann testinde, test edilecek olan tekstil substrat bir tanimli yapay yagmurun etkisine maruz birakilir ve belirli bir süreden sonra alinan su miktari yüzde olarak belirlenir. Tablolar 3a ve 3b içerisinde alinan su miktarlari "Su alimi" olarak belirtilir. Gene Tablolar 3a ve 3b içerisinde "Yuvarlanma etkisi" olarak adlandirilan su yuvarlanma etkisi degerlendirme amaciyla kullanilir. Bu degerlendirme, yagmura maruz birakilan test numunesi, DIN sartnamelerine göre gerçeklestirilen resimlere gözle kiyaslanarak, asagida tanimlanan 5 puandan biri ile derecelendirilir.
Puan 5= yuvarlanan canli damlalar yoktur Puan 4= büyük damlalar olusmustur Puan 3: damlalar ölçüm numunesi üzerinde yer yer asili kalmistir Puan 2: ölçüm numunesi kismi olarak islanmistir Puan 1: ölçüm numunesine ait tüm yüzeyin üzeri ve içi islanmistir Aprelenen düzlemsel yapilarin yikaina islemlerine karsi dayanikliligini test etmek içerisinde 70 oC'de kurutulmustur.
Sararmayi belirlemek amaciyla aprelenen pamuk dokumalar (bkz. Tablo 3a), "datacolor international" (Isviçre) firmasinin "texflash 2000" beyazlik derecesi ölçüm aleti ile Ganz- Griesser endeksine göre ölçülmüstür.
Piyasadan elde edilebilen asagidaki ürünler kullanilmistir: Ruco-Guard TIE: Kati içerigi: Bütanonoksim ile bloke edilmis bir aromatik poliizosiyanatin %25 sulu emülsiyonu; Rudolf GmbH Cassurit FF fl.: Kati içerigi: 3,5-Dimetilpirazol ile bloke edilmis bir alifatik poliizosiyanatin %40 sulu emülsiyonu; Clariant Rum-Guard AFB6 conc.: Kati içerigi: 2-(Perfloroheksil)etilmetakrilat içeren florokarbon polimerine dayali bir oleofobiklestirici ve hidrofobiklestirici maddenin Ruco-Dry ECO: Kati içerigi: Florokarbon polimeri içermeyen bir hidrofobiklestirici maddenin %20 sulu emülsiyonu; Rudolf GmbH Aduxol MPEG 750: Polietilen glikol monometil eter M = yaklasik 750 g/mol; Schârer und Schlâfer AG Aduxol MPEG 550: Polietilen glikol monometil eter M : yaklasik 750 g/mol; Schârer und Schlâfer AG Desmodur N 3300: Alifatik poliizosiyanat (heksametilen diizosiyanat-trimerisat); Bayer Material Science Desmodur N 3200: Alifatik poliizosiyanat (heksametilen diizosiyanat-biüret); Bayer Material Science Tolonate IDT 70 B: Alifatik poliizosiyanat (izoforon diizosiyanat-trimerisat); Bayer Material Science Lutensol TO 129: Izotridekanol 12 EC ; BASF Arquad T 50: Iç yagi menseli trimetil amonyum klorür, Bulus Konusu Örnek 1: tert.-Bütilbenzil amin ile bloke edilmis bir poliizosiyanatin sulu dispersiyonu; DISPERSIYON 1 Bir geri sogutucu, ayarlanabilir karistirici ve iç termometre ile donatili üç boyunlu bir balonda Desmodur N3300, bir koruyucu cam altinda 60,0 g dipropilen glikol dimetil eter içinde çözülür. Buraya 0,24 g diazabisiklooktan ve 4,85 g (18,0 mmol) stearil alkol katilir. Reaksiyon karisimi 55°C'de 30 dakika karistirilir. Daha sonra reaksiyon karisimina tert.-bütilbenzi1 amin ile reaksiyona sokulur. Reaksiyonun tamamlanip tamamlanmadigi IR spektroskopi ile kontrol edilir. karistirma yapilirken 50°C'de küçük kisimlar halinde 330 g distile su katilir ve böylece yaklasik %25'lik kati içerigine sahip, ince parçacikli bir emülsiyon elde edilir.
Bulus Konusu Örnek 2: tert.-Bütilbenzil amin ile bloke edilmis bir poliizosiyanatin sulu dispersiyonu; DISPERSIYON 2 Bir geri sogutucu, ayarlanabilir karistirici ve iç termometre ile donatili üç boyunlu bir balonda T010nate IDT 70 B, bir koruyucu cam altinda 60 g izopropil asetat içinde çözülür. Buraya 0,1 g diazabisiklooktan, 4,0 g (12,3 mmol) behenil eklenir. 75 oC'de 1 saat geçtikten sonra reaksiyonun tamamlanip tamamlanmadigi lR spektroskopi ile kontrol edilir. Tamamlanmasi durumunda 65°C'ye sogutulur. su içerisinde çözülür.
Bir Ultra-Turrax ile kuvvetli karistirma yapilarak sicak reaksiyon karisimi, sulu emülgatör çözeltisine yavas sekilde eklenir ve böylece kaba parçacikli bir ön emülsiyon meydana gelir. Bu emülsiyon 65°C'de yüksek basinçli homojenlestirme makinesinde 300 - 500 bar basinçta homojenlestirilir. Daha sonra çözücü, döner evaporatörde vakum altinda distile edilerek uzaklastirilir. Elde edilen emülsiyonun pH degeri gerektiginde asetik asit (%60) ile 5-7'ye ayarlanir, elde edilen beyaz renkli emülsiyon 20 mikrometrelik bir filtre ile filtrelenir ve su ile yaklasik %25'1ik bir kati içerigine ayarlanir.
Bulus Konusu Örnek 3: tert.-Bütilbenzil amin ile bloke edilmis bir poliizosiyanatin sulu dispersiyonu; DISPERSIYON 3 Bir geri sogutucu, ayarlanabilir karistirici ve iç termometre ile donatili üç boyunlu bir balonda Desmodur N 3200, bir koruyucu cam altinda 83 g izopropil asetat içinde çözülür. Buraya 0,1 g diazabisiklooktan, 3,5 g (18,8 mmol) lauril dakika karistirilir. Daha sonra reaksiyon karisimina 1,00 g (8,5 mmol) 1,6-heksandiol eklenir. 75°C'de 1 saat geçtikten sonra reaksiyonun tamamlanip tamamlaninadigi lR spektroskopi ile kontrol edilir. Tamamlanmasi durumunda 65°C'ye sogutulur. su içerisinde çözülür.
Bir Ultra-Turrax ile kuvvetli karistirina yapilarak sicak reaksiyon karisimi, sulu emülgatör çözeltisine yavas sekilde eklenir ve böylece kaba parçacikli bir ön emülsiyon meydana gelir. Bu emülsiyon 65°C'de yüksek basinçli homojenlestirme makinesinde 300 - 500 bar basinçta homojenlestirilir. Daha sonra çözücü, döner evaporatörde vakuin altinda distile edilerek uzaklastirilir. Elde edilen emülsiyonun pH degeri gerektiginde %60'lik asetik asit ile 5-7'ye ayarlanir, elde edilen beyaz renkli emülsiyon 20 mikrometrelik bir filtre ile iiltrelenir ve su ile yaklasik %25'lik bir kati içerigine ayarlanir.
Bulus Konusu ÖRNEK 4: tert.-Bütilbenzil amin ile bloke edilmis bir poliizosiyanatin sulu dispersiyonu; Dispersiyon 4 Bir geri sogutucu, ayarlanabilir karistirici ve iç termometre ile donatili üç boyunlu bir balonda Desmodur N3300, bir koruyucu cam altinda 100,0 g aseton içinde çözülür. Buraya 0,24 g diazabisiklooktan ve 5,9 g (31,7 mmol) lauril alkol katilir. Reaksiyon karisimi 55°C'de 30 dakika karistirilir. Daha sonra reaksiyon karisimina su eklenir. 55°C'de geçen 1 saat sonunda geriye kalan NCO gruplari 45,0 g (275,6 mol) tert.-büti1benzi1 amin ile reaksiyona sokulur. Reaksiyonun tamamlanip tamamlanmadigi lR spektroskopi ile kontrol edilir. Aseton distile edilerek uzaklastirilir, böylece geriye bir Viskoz kütle kalir ve buraya 50° C küçük kisimlar halinde 290 g distile su eklenir. Yaklasik %25'lik kati içerigine sahip, ince parçacikli bir emülsiyon elde edilir%.
Tablo 1: Bulus konusu olmayan preparatlar 1-8 Ruco-Guard TlE %34 %25 %34 Cassurit FF fl. %21 %16 %21 Distile su %13 %9 %13 Tablo 2: Bulus konusu preparatlar 9-20 O* 2 : S 2 E 2 S I: 2 2 8 3 E .3 E .3 3 .5 E .3 5 .3 E AFB6 kons.
Dispersiyon l %34 %25 %34 Dispersiyon 2 %34 %25 %34 Dispersiyon 3 %34 %25 %34 Dispersiyon 4 %34 %25 %34 Distile su Tablo 321: Cebri uygulama, beyaz pamuk poplin üzerinde, 155 g/mZ Tablo 1 ve 2 içerisindeki preparatlar Islemden geçiril› Standart test Etki yok yuvarlanma Su alimi (%) Orijinal Standart test Beyazlik derecesi Standart test yuvarlanma Su alimi (%) Standart test 60°C'de 3 yikamadan sonra* * = EN iso 03302000 geregi; n.b. : helirlenmedi; Preparatm kullanilan miktari 40 g/l su; Likör alimi: %80; Kurutma ve yogusturma: 150°C'de 2 dakika Tablo 31): Cebri uygulama, polyester dokuma üzerinde, bej, 90 g/mZ Tablo 1 ve 2 içerisindeki geçirilmemis AATCC Standart test Etki yok g etkisi Sualimi(%) AATCC Standart test *N AATCC Standart test E etkisi A5 DIN53888 Ü AATCC Standart test * = EN ISO 6330:2000 geregi; belirlenmedi; Preparatin kullanilan miktari 40 g/l su; lslaklik alimi: %60; Kurutma ve yogustui-ma: 150°C'de 2 dakika Tablolar 3a/3b`de, oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici maddenin, bir bloke poliizosiyanat katilmadiginda hem pamuk hem de polyester üzerinde orta düzeyde bir baslangiç etki seviyesi gösterdigi açiktir (bkz. Tablo 3a/3b, bulus konusu olmayan preparat 7 ve 8). Bütanonoksim ile bloke edilmis bir aromatik poliizosiyanat (RUCO-GUARD TIE) katildiginda oleofobiklik ve/veya hidrofobiklik hem primer numuneler üstünde hem de yikanmis nuinuneler üstünde iyidir (bulus konusu olmayan preparatlar l, 3 ve 5). Ancak aprelenmis pamuklu dokumanin beyazlik derecesine bakildiginda, bu preparatlarda belirgin bir kötülesme tespit edilecektir. Dolayisiyla bu preparatlar beyaz ve açik renkli esyalar için uygun degildir. Alternatif olarak dimetilpirazol ile bloke edilmis poliizosiyanatlar (Cassurit FF Il), bulus konusu olmayan preparatlar bakimindan primer dokumalarda oleofobiklik ve/veya hidrofobiklikte bir iyilesmeye yol açar, ancak yikanma dayanimi seçilen kurutma sartlari altinda tatminkar degildir.
Bulus konusu preparatlar 9 - 20, pamuk ve polyester üstünde üstün bir baslangiç etki seviyesi gösterir. Bulus konusu preparatlar ile aprelenen tekstiller, çok sayidaki yikamadan sonra da hala çok iyi yag ve/veya su itme etkileri gösterir. Önceki teknikte kullanilan, bütanonoksim ve dimetilpirazol ile bloke edilen poliizosiyanatlar ile karsilastirildiginda, bulus konusu preparatlar ile orta seviyeli kurutma sicakliklarinda bile çok iyi sonuçlar elde edilir. Bulus konusu numune ayrica toksikolojik bakimdan da zararsizdir ve sararma göstermemektedir.

Claims (12)

ISTEMLER
1. Bir preparat olup, asagida sayilanlari içerir: (i) Formül (I)'e sahip en az bir bloke poliizosiyanat R': birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, Ci-C4-alkil veya CÖ-Cm-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R2: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, Ci-C4-alkil veya C6-Cio-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R3: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, C1-C4-alkil veya Cö-Cm-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R4: birbirlerinden bagimsiz olarak Ci-C4-alkil, CÖ-Cio-sikloalkil veya C7-Ci4- aralkil, tercihen metil, etil, propil, izopropil, n-bütil, sek-bütil, tert-bütil, daha fazla tercih edildigi haliyle tert-bütil olur, m: 1, 2, 3, 4 veya 5 arasindan seçilen bir tam sayidir, n: Z'den 10'a kadar, tercihen 2'den 8'e kadar, daha fazla tercih edildigi haliyle Z'den 6'ya kadar bir sayidir ve Y: hidrofobik ve gerektiginde anyonik, katyonik ve/Veya iyonik olmayan bir grup ile substitüe olan bir poliizosiyanat radikalidir, bahsedilen hidrofobik grup ise, 8- 24 karbon atomuna sahip, dogrusal, siklik veya dallanmis, doymus veya en azindan kismi olarak doymamis bir hidrokarbon radikalidir; ve (ii) en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi.
2. Önceki istemlerin birinde taniinlanan preparat olup, burada R1, R2 ve R3'ün her biri H ve R4 ise tert-bütil anlamina gelir.10
Istem 1 veya 2'de tanimlanan preparat olup, burada poliizosiyanat radikali Y, 6-200 karbon atomuna sahip alifatik, sikloalifatik ve/veya aromatik bir hidrokarbon radikalidir ve gerektiginde en az bir üretan, allofanat, üre, biüret, üretdion, izosiyanurat, karbodiimid, iminooksadiazindion ve/veya üretonimin grubu içerir. Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada hidrofobik ve/veya anyonik, katyonik ve/veya iyonik olmayan grup, poliizosiyanat radikaline bir üretan ve/veya bir üre grubu üzerinden baglidir. Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada anyonik grup bir karboksilat ve/veya bir sülfonat ve katyonik grup ise bir kuaterner amonyum iyonu Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada iyonik olmayan grup, olan bir polialkilen oksit içerir. Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada bloke poliizosiyanat,
Formül (11)'ye sahiptir ve
Z: bir poliizosiyanat radikalidir,
T: bir hidrofobik gruptur,EP-17578
W: katyonik, anyonik ve/veya iyonik olmayan bir gruptur, 0: 0,1 ila 4, tercihen 0,1-1'dir, p: 0 ila 1, tercihen 0,1-0,5'tir ve 5 R1-R4, m ve n, yukarida tanimlandigi gibidir.
8. Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi, tercihen Formül (lll)'e sahip en az bir tekrarlanan birim içeren en az bir florokarbon polimeri ihtiva eder, 10 burada R: H veya CH3 anlamina gelir, az 0-6 arasi bir tam sayi, tercihen 2'dir ve b: 0-6 arasi bir tam sayi, tercihen 4'tür.
9. Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada hidrofobiklestirici apre 15 maddesi flor içermeZ ve tercih edildigi haliyle mum, poli(met)akrilat, poliüretan, yag asidi ile modifiye olmus melamin, organopolisiloksan, yag asitlerinin metal tuzu, yag asidi kondenzasyon ürünleri veya bunlarin karisimlarini ihtiva eder.
10. Önceki istemlerin birinde tanimlanan preparat olup, burada preparat ayrica en az bir organik çözücü, su veya bunlarin karisimlarini ihtiva eder. 20
11. Formül (ll)'ye sahip bloke poliizosiyanat olup, burada Z, W, T, B, Rl-R4, m, n, o ve p, yukarida taniinlandigi gibidir, burada hidrofobik grup T, 8-24 adet karbon atomuna sahip, dogrusal, siklik veya dallanmis, doymus veya en 5 azindan kismi olarak doymamis bir hidrokarbon radikalidir.
12. Formül (II)'ye sahip bir bloke poliizosiyanatin üretimine yönelik bir usul olup, asagidaki asamalari içerir: (i) bir poliizosiyanatin saglanmasi (ii) poliizosiyanatin, Formül (IV)'e sahip benzil amin ile reaksiyona sokulmasi, ( R9\ R2 3 10 (IV), R1: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, C1-C4-alkil veya C6-C10-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R2: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, C1-C4-alkil veya CÖ-Cio-sikloalkil, 15 tercihen hidrojendir, R3: birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, C1-C4-alkil veya CÖ-Cm-sikloalkil, tercihen hidrojendir, R4: birbirlerinden bagimsiz olarak Ci-C4-alkil, CÖ-Cio-sikloalkil veya C7-Ci4- aralkil, tercihen metil, etil, propil, izopropil, n-bütil, sek-bütil, tert-bütil, daha fazla tercih edildigi haliyle tert-bütil olur, rn: l, 2, 3, 4 veya 5 arasindan seçilen bir tam sayidir, burada bloke poliizosiyanat, hidrofobik ve gerektiginde anyonik, katyonik ve/Veya iyonik olmayan bir gruba sahip olan ve izosiyanata karsi reaktif bir hidrojen atomu içeren bir bilesige aittir, burada hidrofobik grup, 8-24 adet karbon atomuna sahip, dogrusal, siklik veya dallanmis, doymus veya en azindan kismi olarak doymamis bir hidrokarbon radikalidir. Bir kit olup, asagida sayilanlari ihtiva eder: (i) Istem 1-7 veya ll'in birinde tanimlandigi gibi olan, Formül (1) ve/Veya (ll)'ye sahip en az bir bloke poliizosiyanat ve (ii) Istemler 8 veya 9'un birinde tanimlandigi gibi olan, en az bir oleofobiklestirici ve/veya hidrofobiklestirici apre maddesi. Istemler l-lO'un birinde tanimlanan bir preparatin, Istem ll'de tanimlanan bir bilesigin, ya da Istem 13'te tanimlanan bir kitin, özellikle tekstiller olmak üzere düzlemsel kumaslarin oleo fobik ve/veya hidrofobik olarak aprelenmesi için kullanimi. Özellikle tekstiller olmak üzere düzlemsel kumaslarin aprelenmesine yönelik bir usul olup, asagidaki asamalari ihtiva eder: (a) Istemler l-10'un birinde tanimlanan bir preparatin saglanmasi veya Istem l3'te tanimlanan kit bilesenleri (i) ve (ii)'nin karistirilmasi; (b) preparatin veya asama (a)'da elde edilen karisimin bir düzlemsel kumas üzerine uygulanmasi; ve (c) düzlemsel kumasin isil islemden geçirilmesi. Oleofobik ve/Veya hidrofobik sekilde aprelenmis, özellikle tekstil gibi düzlemsel kumaslar olup, (i) Istemler l-10'un birinde tanimlanan bir preparatin veya istem l3'te tanimlanan kit bilesenleri (i) ve (ii)'ye ait bir karisimin, özellikle tekstil gibi bir düzlemsel kumasin üzerine uygulanmasi; ve (ii) düzlemsel kumasin isil islemden geçirilmesi.
TR2018/02299T 2013-11-26 2014-11-24 Bloke poliizosiynatlara sahip apre maddesi. TR201802299T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013224140.2A DE102013224140A1 (de) 2013-11-26 2013-11-26 Ausrüstungsmittel mit blockierten Polyisocyanaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201802299T4 true TR201802299T4 (tr) 2018-03-21

Family

ID=52023466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/02299T TR201802299T4 (tr) 2013-11-26 2014-11-24 Bloke poliizosiynatlara sahip apre maddesi.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10253450B2 (tr)
EP (1) EP3074437B1 (tr)
JP (1) JP6649886B2 (tr)
KR (1) KR101956377B1 (tr)
DE (1) DE102013224140A1 (tr)
DK (1) DK3074437T3 (tr)
ES (1) ES2658141T3 (tr)
MX (1) MX357782B (tr)
PE (1) PE20160876A1 (tr)
TR (1) TR201802299T4 (tr)
WO (1) WO2015078811A1 (tr)
ZA (1) ZA201603357B (tr)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016212443A1 (de) * 2016-07-07 2018-01-11 Rudolf Gmbh Zubereitungen als Hydrophobierungsmittel
JP6987847B2 (ja) 2016-08-12 2022-01-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ素非含有繊維処理組成物、処理された基材、及び処理方法
US20190359850A1 (en) * 2017-01-13 2019-11-28 Covestro Deutschland Ag Low-solvent coating systems for textiles
DE102018114549A1 (de) 2018-06-18 2019-12-19 CHT Germany GmbH Polyurethan-Organopolysiloxane mit Carbodiimid-Gruppen
EP3950758A4 (en) * 2019-03-29 2022-11-30 Mitsui Chemicals, Inc. CROSSLINKING AGENT FOR FIBERS OR LEATHER
US20220213647A1 (en) * 2019-11-25 2022-07-07 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing fluids with blocked polyisocyante crosslinkers
CN112030550A (zh) * 2020-09-04 2020-12-04 应急管理部天津消防研究所 一种织物用阻燃、疏水、疏油、疏冰整理剂及其制备和应用方法
WO2024012662A1 (en) * 2022-07-12 2024-01-18 Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh Extender compounds for durable water repellence
WO2024058204A1 (ja) * 2022-09-14 2024-03-21 ダイキン工業株式会社 撥液性繊維の製造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL107002C (tr) 1952-06-04 1900-01-01
US4154714A (en) 1975-03-05 1979-05-15 Wacker-Chemie Gmbh Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith
GB1570983A (en) 1976-06-26 1980-07-09 Dow Corning Ltd Process for treating fibres
DE3332997A1 (de) 1983-09-13 1985-03-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur impraegnierung von textilien aus organischen fasern
DE3435618A1 (de) * 1984-09-28 1986-04-10 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur erzielung wasch- und reinigungsbestaendiger textilausruestungen mit reaktiven (co)polymeren bzw. vorkondensaten
JPS6297983A (ja) 1985-10-23 1987-05-07 第一工業製薬株式会社 セルロ−ス系繊維を含む布帛の樹脂加工法
CA2252902A1 (en) 1996-05-17 1997-11-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical polyurethanes, providing good laundry air-dry performance
ES2248987T3 (es) 1998-04-09 2006-03-16 Clariant Finance (Bvi) Limited Isocianatos oligomeros bloqueados, su produccion y uso.
FR2781804B1 (fr) 1998-07-29 2000-11-03 Rhodia Chimie Sa (poly) isocyanates masques mixtes
US6451717B1 (en) * 1999-12-14 2002-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly durable oil/water repellents for textiles
DE10042738A1 (de) * 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Mit Pyrazol oder Pyrazolderivaten blockierte aromatische Polyisocyanate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
JPWO2002083809A1 (ja) 2001-04-13 2004-08-05 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物
DE10226926A1 (de) 2002-06-17 2004-02-05 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate
DE10211549B9 (de) 2002-03-15 2004-11-25 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
US6784243B2 (en) 2002-06-17 2004-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane-polyurea dispersions
DE10226927A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate
DE10226924A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Schlichtezusammensetzung
DE10226925A1 (de) 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate
DE10226931A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Polyurethan-Polyharnstoff Dispersionen
DE10306243A1 (de) 2003-02-14 2004-08-26 Bayer Ag Einkomponenten-Beschichtungssysteme
DE10325094B4 (de) 2003-06-03 2006-02-16 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Flächengebilden und deren Anwendung
JP4752197B2 (ja) * 2004-06-04 2011-08-17 ユニマテック株式会社 撥水撥油剤の製造法
DE102004057916A1 (de) 2004-11-30 2006-06-01 Bayer Materialscience Ag Neue Dual Cure-Systeme
JP2006233339A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Unitika Textiles Ltd 繊維構造物およびその製造方法
RU2444534C2 (ru) 2006-08-25 2012-03-10 Клариант Файненс (Бви) Лимитед Масло-, водо- и грязеотталкивающие сополимеры перфторалкилэтилметакрилата
DE102007020790B4 (de) 2007-05-03 2009-10-01 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene textile Substrate
JP5789090B2 (ja) 2010-07-30 2015-10-07 日華化学株式会社 撥水撥油剤組成物、機能性繊維製品及び機能性繊維製品の製造方法
WO2015076348A1 (ja) * 2013-11-22 2015-05-28 ダイキン工業株式会社 水系表面処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
DE102013224140A1 (de) 2015-05-28
MX2016006797A (es) 2017-02-17
MX357782B (es) 2018-07-25
CN105980427A (zh) 2016-09-28
US10253450B2 (en) 2019-04-09
JP2017504730A (ja) 2017-02-09
DK3074437T3 (en) 2018-04-23
WO2015078811A1 (de) 2015-06-04
JP6649886B2 (ja) 2020-02-19
EP3074437A1 (de) 2016-10-05
ZA201603357B (en) 2017-07-26
EP3074437B1 (de) 2018-01-17
US20170022657A1 (en) 2017-01-26
ES2658141T3 (es) 2018-03-08
PE20160876A1 (es) 2016-09-10
KR101956377B1 (ko) 2019-03-08
KR20160091947A (ko) 2016-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201802299T4 (tr) Bloke poliizosiynatlara sahip apre maddesi.
EP2152957B1 (de) Fluorkohlenstoffpolymer-freie zubereitungen auf basis von wasser und/oder organischen lösemitteln und deren anwendung als appretur auf flächengebilden
US8231802B2 (en) Preparations for making planar structures oil-repellent and water-repellent, and use thereof
JP6129296B2 (ja) フルオロケミカル化合物、組成物、物品、及び方法
CN109476819B (zh) 作为疏水剂的配制品
KR101761096B1 (ko) 섬유 재료의 발유 및/또는 발수 가공용 조성물
US7354458B2 (en) Preparations based on water and/or organic solvents and their use as a finish on flat materials
TW201833151A (zh) 無氟纖維處理組成物、經處理基材、及處理方法
CN105980427B (zh) 具有封端多异氰酸酯的整理剂
JP2024509689A (ja) 効果持続型疎水化剤
CN107592890B (zh) 赋予疏水性的化合物和含有它们的制剂及其用途
TW202402861A (zh) 用於紡織物持久拒水性之非反應性增效劑化合物