TR201802165T4 - Polimerleri modifiye etmek için proses. - Google Patents

Polimerleri modifiye etmek için proses. Download PDF

Info

Publication number
TR201802165T4
TR201802165T4 TR2018/02165T TR201802165T TR201802165T4 TR 201802165 T4 TR201802165 T4 TR 201802165T4 TR 2018/02165 T TR2018/02165 T TR 2018/02165T TR 201802165 T TR201802165 T TR 201802165T TR 201802165 T4 TR201802165 T4 TR 201802165T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
polymer
process according
functionalized
azide
temperature
Prior art date
Application number
TR2018/02165T
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph Elisabeth Beek Waldo
Gerardus Talma Auke
Original Assignee
Akzo Nobel Chemicals Int Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Chemicals Int Bv filed Critical Akzo Nobel Chemicals Int Bv
Publication of TR201802165T4 publication Critical patent/TR201802165T4/tr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/27—Compounds containing a nitrogen atom bound to two other nitrogen atoms, e.g. diazoamino-compounds
    • C08K5/28—Azides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/36—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing nitrogen, e.g. by nitration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

0,5 phr'den daha büyük elementel kükürt miktarlarının yokluğunda bir polimeri modifiye etmek için proses olup, şu adımları içerir: a. söz konusu polimerle bir maleimid-fonksiyonelleşmiş mono-azidin bir fonksiyonelleşmiş polimer oluşturmak için 80-250 °C aralığında bir sıcaklıkta karıştırılması ve b. fonksiyonelleşmiş polimerin 50-270 °C aralığındaki bir sıcaklıkta termal olarak işlenmesi.

Description

TARIFNAME POLIMERLERI MODIFIYE ETMEK IÇIN PROSES Mevcut bulus, peroksit veya kükürt gerektirmeden poliiiierleri modifiye etmek için bir prosesle ilgilidir.
Elastomerler geleneksel olarak çesitli kükürtle sertlestirme hizlandiricilari ile kombine edilen elementel kükürt kullanilarak çapraz baglanir. Ayrica peroksiterle Çapraz baglama son birkaç yildir daha fazla alan kazanmistir. Peroksitle çapraz baglamanin avantajlari kükürtle çapraz baglanan sistemlerle karsilastirildiginda daha iyi eskiye dönme direnci, daha iyi isi ve kimyasal direnci ve daha iyi kalici deformasyondur.
Polietilen gibi poliolefinler yaygin olarak peroksiterle kürlenir. Kükürt bazli kürleme sistemleri genel olarak poliolefinler için kullanilmaz çünkü bunlarin proses sicakligi kükürt kürleme paketinin kürlenmeye baslamasina yakin veya bunun üzerindedir. Ek olarak katki maddelerinden dolayi renk bozulmasi ve kükürt bilesenlerinin kokusu poliolefin uygulamalarinda hiç istenmez.
Ayrica polipropilenin peroksit isleme üzerine bozuldugu ve ayrica polimerin içindeki doymamisliklarin yoklugundan dolayi kükürtle çapraz baglanamadigi bilinmektedir.
Peroksitler uzun zincirli kollar yaratarak polipropilenin erime direncini arttirmak için kullanilir.
Hem kükürt hem de peroksit islemenin baska bir dezavantaji proses sirasiiida organik uçucularin olusmasidir. Ek olarak kürleine sistemlerinin bilesenleri baska bir deyisle kükürt, hizlandiricilar, peroksitler ve bunlarin ayrisma ürünleri genellikle islenmis polimer ürünün yüzeyine kaçma egiliininde olup (bu “çiçeklenme” olarak adlandirilir), bu da ciltle ve diger yüzeylerle istenmeyen temas kontaminasyonuna neden olabilir.
Dolayisiyla ne kükürt veya kükürt içeren bilesikler ne de peroksit gerektirmeden polimer inodifikasyonuna yönelik bir proses saglamak istenmektedir.
Tercihen bu tür bir proses ayrica organik uçucularin salinmasindan ve çiçeklenineden yoksundur.
Bu amaca mevcut bulusa göre peroksit, kükürt veya kükürt hizlandiricilarinin kullanimini gerektirmeyen ve nitrojenin olusan tek uçucu bilesen oldugu prosesle erisilmektedir.
Proses polimer omurgasinm fonksiyonelizasyonunu içerir. Bu fonksiyonelizasyon sirasinda nitrojen salinir. Prosesin ikinci adimi islein sirasinda ilave uçucunun salinmasinin gerekli olmadigi bir termal islemi içerir.
Mevcut bulusa göre proses 0,5 phr'den daha büyük elementel kükürt miktarlarinin yoklugunda bir polimeri inodifiye etineye yönelik proses olup, asagidaki adimlari içerir: a. söz konusu polimerle, bir maleimid-fonksiyonellesmis mono- azidin, bir fonksiyonellesmis polimer olusturmak için, 80- 250 °C araliginda bir sicaklikta karistirilmasi ve b. fonksiyonellesmis poliinerin 150-270 °C araligindaki bir sicaklikta termal olarak islenmesi Bu yöntemle uygun sekilde modifiye edilebilen polimerler elastomerleri, Zincirli doymus polimerleri ve polyesterleri içerir.
Elastomerle iliskin örnekler dogal kauçuk (NR), stiren bütadien kauçuk (SBR), bütadien kauçuk (BR), büti] kauçuk (llR), etilen propilen kopolimer elastomer (EPM), etilen propilen dien terpolimer elastomer (EPDM) ve etilen Vinilasetat kopolimerdir (EVA).
Zincirli doymus polimerler poliolefinleri içerir. Uygun poliolefinler polistiren, polietilen (LDPE, LLDPE, HDPE) ve polipropilen (PP), bunlarin hem homopolimerleri hem de ko-polimerleridir. Bu ko- polimerlere iliskin örnekler polietilen-oktan veya bütan kopolimere dayanan poliolefin elastomerlerdir (POE).
Polyesterlere iliskin 'Örnekler polilaktik asit (baska bir deyisle polilaktit, PLA) ve poli(hidroksialkanoatlar örnegin poli(hidroksibütirat), poli(bütilen süksinat), poliglikolit ve poli(s- kaprolakton)dur.
Mevcut bulusun prosesinde kullanilan maleimid-fonksiyonellesmis monoazidler tercihen asagidaki formüle sahiptir: burada Y asagidaki gibidir: m 0 veya lsdir, n 0 veya l,dir, n+m=l veya 2, tercihen 1”dir ve X 1 ila 12 karbon atomu olan opsiyonel olarak heteroatomlar içeren lineer veya dallanmis, alifatik veya aromatik hidrokarbon kismidir.
X heteroatomlar içerdigi zaman tercihen asagidaki yapilardaki birine sahiptir: burada Z, Q ve P 1 ila 6 arasinda degisen tani sayilardir ve R H, alkil, aril, fenil ve ornatilmis fenil gruplarindan olusan gruptan seçilir.
Ozellikle tercih edilen bir monoazid 4-(2,5-di0kso-2,5-dihidro-l H- pirrol-l -il)benzensi`ilf0nilaziddir: Fonksiyonellesme adimi a) polimerleri 80-250 °C araligindaki bir sicaklikta karistirilabilen uygun herhangi bir ekipinanda gerçeklestirilebilir. Bu tür ekipman örnekleri dahili harinaii karistiricilari (genellikle Banbury karistiricilari olarak anilmaktadir), çift merdaneli 'Ögütücüler (merdanelerin isitilmasi mümkün oldugu zaman), ekstrûderler ve benzerleridir. Fonksiyonelizasyonun sonucu, nialeimid fonksiyonellikleri içeren bir polimerdir.
Polimer ve maleimid fonksiyonel azid tercihen 0,01-20 phr71ik, daha da tercihen 0,05-10 phr°lik ve en çok tercihen 0,1-5 phr”1ik bir agirlik oraninda karistirilir. “Phr” terimi polimerin yüz agirlik kismi basina agirlik kisimlaridir.
Polimer ve maleimid-fonksiyonel azide ek olarak radikal tutucular ve antioksidaiilar karisima eklenebilir. Radikal tutuculara iliskin `Örnekler t-bütil, hidrokuiiion (TBHQ), 2,2,6,6-tetrainetilpiperidinooksi (TEMPO) ve 4-hidroksi-Z,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-oksildir (OH- TEMPO). Uygun antioksidanlara iliskin `Örnekler sterikal olarak engellenmis polinükleer fenoller (örn. Vulkanox® SKF, Vulkanox® DS, Vulkanox BKF, Irganox 1010), amiiiik antioksidanlar (örn.
Flectol TMQ), difenil diainin bazli antioksidaiilar (örn. Santonox 6PPD) ve fosfitlerdir (örn. Weston TNPP). gerçeklestirilir. Seçilen sicaklik polimerin tipine ve azidin tipine dayanir. Sülfonil azidler (azidosülfonatlar) tipik olarak yaklasik 180 oC”lik bir pik ile yaklasik 130 0C reaktif nitren kisimlarina ayrismaya baslar; azidoformatlar 160 OC°de bir pik ile 1 10 °C üstünde ayrismaya baslar. Olusan iiitreii kisimlari, polimer `uzerine iiitrenin graft edilmesiyle sonuçlanacak sekilde polimerle reaksiyona girer.
Azidlerin doymamis polimerlerle reaksiyona girebildigi ilave bir mekanizma “klik” mekanizmasi olarak adlandirilan mekanizma olup, reaksiyon ayrisma sicakliginin altinda meydana gelir. Tam olarak doyinus poliinerler 'üzerinde bu “klik” mekanizmasi meydana gelmeyecektir.
Tercih edilen reaksiyon süresi 1-120 dakika, daha da tercihen 1-60 dakika ve en çok tercihen 2-30 dakikadir.
Fonksiyonelizayon adimi sirasinda veya sonrasinda polimer istenen bir formda sekillendirilebilir. Bu sekillendirme bir kalipta (sikistirmayla, enjeksiyonlu veya transfer kaliplama); bir ekstrüderde (burada sekillendirme kaliplari ekstrüder kafasina takilir) veya bir perdah makinesinde (bir polimer eriyigini bir levha veya ince film seklinde islemek için) gerçeklestirilebilir. Ayrica termal sekillendirme olarak adlandirilan bir proses folyolardan ve poliolefin levhalarindan sekiller olusturmak için kullanilabilir.
Fonsiyonellesmis polimer sonrasinda 150-270 oC, tercihen 160- termal olarak islendi. Mevcut bulusun prosesinin her iki adimi da radikal bir mekanizmasi olan termal prosesler oldugundan iki adim birlikte, yani iki ayri adim arasinda bosluk olmadan gerçeklestirilebilir.
Ancak eger iki adim arasindaki bosluk isteniyorsa bu her bir adimin farkli bir sicaklikta gerçeklestirilmesi vasitasiyla veya a) adiminda radikal tutucularin ve/veya antioksidanlarin ve/veya b) adiininda anyonik polimerizasyon katalizörlerinin, C-C baslaticilarinin veya peroksitlerin eklenmesi vasitasiyla saglanabilir.
Radikal tutuculara ve antioksidanlara iliskin `Örnekler yukarida listelenmistir. Anyonik polimerizasyon kataliz'orlerine iliskin 'Örnekler trietilendiamin (DABCO), polimerik l ,2-dihidro-2,2,4- trimetilkuinolin (Antioksidan TMQ) ve l,8-diazabisiklo[5.4.0]undes- 7-endir (DBU). Antioksidan TMQ (l,2-Dihidro-2,2,4-trimetikuinolin) hem radikal tutucu hem de anyonik polimerizasyon katalizörü olarak hareket edebilir.
Uygun peroksitlere iliskin örnekler t-bütil kümil peroksit, 3,6,9-trietil- 3,6,9,-trimetil- l ,4,7-triper0ks0nan, dikümil peroksit, di(t- butilperoksiizopropil) benzen ve 2,5-dimetil-2,5-di(tert- butilperoksi)hegzandir.
Uygun bir C-C baslaticisi benzopinakol (l,l,2,2-tetrafenil-l,2- etandiol)dür.
Mevcut bulusun prosesi polimere iliskin bir reoloji degisimi ile sonuçlanir. Meydana gelen modifiye edilmis polimer tamamen çapraz baglanabilir veya reoloji modifiye edilebilir. Reoloji inodifikasyonu ile polimerin reolojik özelliklerinin örn. eriyik-akis-indeksinin degismesi anlamina gelir.
Polipropilen için istenen bir reoloji modifikasyonu dallar olusturarak eriyik akis indeksinde bir azalma yaratmaktir. Dallanmis polipropilen termal sekillendirme prosesleri gibi polipropilenin yüksek bir eriyik direncinin gerektigi uygulamalarda kullanilir. Bir fonksiyonellesinis polimerin reoloji modifiye edilmis hale mi yoksa çapraz baglanmis hale mi geldigi büyük ölçüde polimerin tipine baglidir. Genel olarak polipropilen dallanmistir ve bir etilen propilen kopolimer çapraz baglanir.
Her ne kadar mevcut bulusun prosesi bir peroksit mevcudiyetini disarida birakinasa da bu tür bir mevcudiyet gerekli degildir. Tercihen bulusun prosesi bir peroksit olmadan gerçeklestirilir.
Mevcut bulusun prosesi ayrica bir kükürtle sertlestirine hizlandiricisinin, baska bir deyisle geleneksel olarak kükürt kürlenmesini hizlandirmak için kullanilan bilesiklerin mevcudiyetini disarida birakmaz. Ayrica bu tür bir mevcudiyet gerekli degildir.
Tercihen bulusun prosesi bir kükürtle sertlestirine hizlandiricisi olmadan gerçeklestirilir.
Mevcut bulusun prosesi ayrica elementel kükürtün kullanimini gerektirmemektedir. Ancak 0,5 phr°den fazla, tercihen 0,2 phr'den fazla, hatta daha da tercihen 0,1”den fazla olmadigi müddetçe biraz kükürt eklenmesine izin verilir. En çok tercih edilen proses sirasinda elementel kükürtün bulunmamasidir. ÖRNEKLER Bu Ornekte Tablo 1'de listelenen bilesenleri içeren bir dogal kauçuk tabanli bilesik kullanildi. Bu kauçuk bilesik kamyon lastik disi bilesikleri için uygundur.
Tablo 1: NR taban bilesik Karbon karasi F EF- N550 30 Karbon karasi HAF- N330 20 distile aromatik ekstrakt yag (VivaTec 500) 8 Anti-ozonant (SantoflexTM 6PPD) 2 Antioksidan TMQ l 47 gram bilesik bir iki inerdaneli ögütîicüde 0,93 gram sülfonilzid (4- (2,5-di0ks0-2,5-dihidr0- l H-pirrol- l -il)benzensülf0ni azid)le karistirildi. Bu 3,2 phr azide karsilik gelmektedir. Karisim azidin NR kauçuk üzerine graft olmasi için 30 dakika boyunca 120 QC'lik bir sicaklikta 50 mL”lik bir dahili hacmi olan bir Banbury tipi karistiricida isiyla islendi.
Azidin dogal kauçuk uzerine graft edilmesinden sonra bilesik 170 oC”de isil islem vasitasiyla kürlendi. Bu isil islem sirasinda maleimid fonksiyonellikleri birbiriyle reaksiyona girdi ve bir ag olusturdu, bu sayede kauçuk çapraz baglandi.
Bir karsilastirma olarak ayni NR kauçuk peroksiti eritmek için yeterli 50 °C°nin üstünde bir sicaklikta 2,9 phr dikümil peroksit ile bir iki merdaneli ögütücüde karistirildi. Meydana gelen bilesik 170 OC°de isil islem vasitasiyla kürlendi. Bu isil islem sirasinda peroksit polimer zinciriyle reaksiyona giren radikallere ayristi, bu sayede bir ag olustu ve kauçuk çapraz baglandi.
Tablo 2 meydana gelen modifiye edilmis polimerlerin özelliklerini listelemektedir. Listelenenler pisme zamani (ts2; egri minimumundan torku 0,2 Nm arttirmak için gereken süre) ve t50 ve t90, baska bir deyisle bir reometrede ölçülen nihai maksimum çapraz bag yogunlugunun sirasiyla %50 ve 90”1na erismek için gereken süredir.
Reometrede ölçülen delta torku (AS) çapraz bag yogunlugunun bir göstergesi olarak kullanilir. Sonuçlar 3,2 phr azidle modifiye edilen bir dogal kauçuk bilesiginin çapraz baglanma davranisinin 2,9 phr dikümil peroksitle modifiye edilene benzer oldugunu göstermektedir. 3,2 phr azid 2,9 phr diki'imil peroksit 170 °C°de reoinetre tsZ (dak) 1,0 1,1 t50 (dak) 0,3 0,4 t90 (dak) 8,1 7,1 dakika boyunca 170 OC°de kurlenineden sonra gerilme 'özellikleri Gerilme direnci (N/mm2) 19 18 Kopma uzamasi 444 416 MH, ile ifade edilen nihai çapraz bag seviyesi her iki kürleme sistemi için karsilastirilabilirdir. Ayrica gerilme direnci ve kopma uzamasi ile ifade edilen mekanik 'ozellikler her iki kürleme sistemi için benzerdir.
Bu sonuçlar bulusa göre prosesin nitrojen disinda ucucularin üretimi olmadan tatmin edici çapraz baglanma davranisi ile sonuçlandigini belirtir.
Bir polipropilen homopolimer (Moplen HPSOON) 170 °C°lik bir sicaklikta inaleimid sülfonilazidle bir Banbury karistiricisinda karistirildi ve bu sicaklikta 20 dakika boyunca reaksiyona sokuldu. Bu reaksiyon sirasinda azid polipropilen üzerine graft oldu. Sicakligi 200 °C”ye çikartip 200 oC,de 2-3 dakika karistirdiktan sonra polimer üzerindeki maleimid gruplari reaksiyona girmeye ve Tablo 3°teki azalan eriyik akis indeksinden (MFI) açik oldugu gibi çapraz baglar olusturmaya basladi.
Bu tablo eklenen azid miktarinin (phr cinsinden) etkisini göstermektedir. Ne kadar çok azid kullanilirsa o kadar düsük MFI ve o kadar yüksek çapraz baglanma seviyesi olur. gruplarinin polimerizasyonunu engellemek için polipropilene eklendi. reaksiyonunu etkilemekte olup, bu da Tablo 3Steki sondan bir `Önceki girdiden gözlemlenebilir, burada Irganox® 1010 seviyesindeki bir artis MFPda bir artisa neden olmustur, bu da büyük ihtimalle radikal tutucular araciligiyla inaleiinid çapraz baglaninasiyla etkilesiinden kaynaklanmaktadir. Çapraz baglanma 200 °C°de karistirilmis olan örneklerde 170 °C”de tork artisinin ölçülmesi vasitasiyla gözlemlendi. Bu örnekler 170 °C°de çapraz baglanma göstermedi; sadece reometrede 200 °C”ye maruz birakildiktaii sonra çapraz baglanmaya basladilar. Tork artisi Tablo 3°te listelenniektedir. maleiinid lrganox® MF] (230 °C Reometre tork sülfonilazid (phr) 1010 (phr) 2016 kg) artisi (dNm) 0,25 0,1 5,5 0,375 0,1 1,5 0,5 0,1 <0,5 0,3 0,5 0,5 8 1 0,1 Olçülebilir MF] 0,5 Tablo 4°te listelenen bilesenleri içeren bir SBR tabanli bilesik kullanildi. Bu kauçuk bilesik kamyon lastik disi bilesikleri için uygundur. 47 gram bilesik bir iki merdaneli ögütücüde 0,93 gram sülfonilzid (4- (2,5-diokso-2,5-dihidro- 1 H-pirrol- 1 -il)benzensülfoni azid)le karistirildi. Bu 3,2 phr azide karsilik gelmektedir. Karisim azidin SBR kauçuk 'uzerine graft olmasi için 20 dakika boyunca 120 C)C°lik bir sicaklikta 50 mL'lik bir dahili hacmi olan bir Banbury tipi karistiricida isiyla islendi.
Azidin SBR kauçuk üzerine graft edilmesinden sonra bilesik 170 °C veya 180 °C”de isil islem vasitasiyla kürlendi.
Deneyler SBR'ninmaleimidsülfonilazid ile modifikasyonundan sonra termal olarak çapraz baglanabildigini göstermektedir. Tablo 4 sicakligi 170 OC'den 180 °C°ye çikarttiktan sonra çapraz bag hizi artarken çapraz bag yogunlugu (MH) ayrica arttigini göstermektedir.
VivaTec 500 8 8 Santoflex 6PPD 2 2 Antioksidan TMQ 1 1 maleimid sülfonilazid Sicaklik t52 (dak) t50 (dak) t90 (dak) 170 °C 180 °C

Claims (7)

  1. ISTEMLER 0,5 phr°den daha büyük elementel kükürt miktarlarinin yoklugunda bir polimeri modifiye etmeye yönelik proses olup, asagidaki adimlari içerir: a. söz konusu polimerle, bir maleimid-fonksiyonellesmis mono-azidin, bir fonksiyonellesmis polimer olusturmak için, 80-250 °C araliginda bir sicaklikta karistirilmasi ve b. fonksiyonellesmis polimerin 150-270 °C araligindaki bir sicaklikta termal olarak islenmesi.
  2. Istem l ”e göre proses olup, burada polimer bir elastomerdir.
  3. Istem 2”ye göre proses olup, burada elastoiner dogal kauçuk (NR), stiren bütadien kauçuk (SBR), bütadien kauçuk (BR), bütil kauçuk (IIR), etilen propilen kopolimer elastomer (EPM), etilen propilen dien terpolimer elastomer (EPDM) ve etilen Vinilasetat kopolimerden (EVA) olusan gruptan seçilir.
  4. Istem 1”e göre proses olup, burada polimer bir poliolefindir.
  5. Istem 4”e göre proses olup, burada poliolefin polistiren, polietilen, polipropilen ve etilenin ve/Veya propilenin kopolimerlerinden olusan gruptan seçilir.
  6. Istem 1”e göre proses olup, burada polimer polilaktik asittir.
  7. 7. Önceki istemlerden herhangi birine göre proses olup, burada maleimid-fonksiyonellesmis azid asagidaki yapiya sahiptir: burada Y asagidaki gibidir: m 0 veya 1”dir, n 0 veya Fdir, n+1n:1 veya 2°dir ve X 1 ila 12 karbon atomu olan, opsiyonel olarak heteroatomlar içeren lineer veya dallanmis, alifatik veya aromatik hidrokarbon kismidir.
TR2018/02165T 2013-11-07 2014-10-31 Polimerleri modifiye etmek için proses. TR201802165T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13191967 2013-11-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201802165T4 true TR201802165T4 (tr) 2018-03-21

Family

ID=49578110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/02165T TR201802165T4 (tr) 2013-11-07 2014-10-31 Polimerleri modifiye etmek için proses.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9683057B2 (tr)
EP (1) EP3066152B1 (tr)
JP (1) JP6232132B2 (tr)
KR (1) KR20160084383A (tr)
CN (1) CN105705564B (tr)
AR (2) AR098336A1 (tr)
CA (1) CA2927994A1 (tr)
ES (1) ES2660495T3 (tr)
MX (1) MX2016005601A (tr)
RU (1) RU2662006C2 (tr)
SA (1) SA516371024B1 (tr)
TR (1) TR201802165T4 (tr)
TW (1) TWI622601B (tr)
WO (1) WO2015067531A1 (tr)
ZA (1) ZA201602431B (tr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2016005599A (es) 2013-11-07 2016-07-21 Akzo Nobel Chemicals Internac B V Proceso para modificar polimeros y copolimeros a base de etileno.
EP3286253A1 (en) 2015-04-24 2018-02-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for modifying polymers
MX2017013394A (es) 2015-04-24 2018-01-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Proceso para reticular polipropileno.
BR112017022332A2 (pt) 2015-04-24 2018-07-03 Akzo Nobel Chemicals Int Bv processo de funcionalização de polímero, e processos de retícula e desretícula de polímeros
FR3051792B1 (fr) 2016-05-30 2020-01-24 Ecole Superieure De Physique Et De Chimie Industrielles De La Ville De Paris Nouveaux composes, derives de dioxoborolane ou de dioxaborinane fonctionnalises, leur procede de preparation et leurs utilisations
TWI750182B (zh) * 2016-06-23 2021-12-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 用於連接層之脂族磺醯疊氮酸酐
EP3973002A4 (en) * 2019-05-23 2023-03-01 Braskem America, Inc. AZIDE FUNCTIONALIZED POLYMER AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION AND USE
JP7273623B2 (ja) * 2019-06-13 2023-05-15 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びタイヤ

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3205206A (en) 1962-10-15 1965-09-07 Hercules Powder Co Ltd Modifying polymers
US4352938A (en) 1969-07-18 1982-10-05 Hercules Incorporated Epoxy-azidoformate compounds
US3631182A (en) 1970-05-21 1971-12-28 Hercules Inc Aliphatic bis(azidoformate)s
DE2919823A1 (de) * 1979-05-16 1980-11-20 Siemens Ag N-azidosulfonylaryl-maleinimide sowie deren verwendung
DE2919841A1 (de) 1979-05-16 1980-11-20 Siemens Ag Verfahren zur phototechnischen herstellung von reliefstrukturen
DE3342851A1 (de) 1983-11-26 1985-06-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fotolacke
JP4057657B2 (ja) * 1994-09-19 2008-03-05 センチネル・プロダクツ・コープ 線状ポリオレフィンの架橋フォーム構造及びその製造方法
JPH1129603A (ja) * 1997-07-11 1999-02-02 Ube Ind Ltd 変性ジエン系ゴム
TWI287536B (en) 2000-04-18 2007-10-01 Ind Tech Res Inst Method for preparing azide photo-initiators
CN100524543C (zh) * 2003-08-18 2009-08-05 陶氏环球技术公司 一种包含多个电导体的电信电缆
JP4372662B2 (ja) 2004-10-26 2009-11-25 株式会社神戸製鋼所 形状検出装置及び形状検出プログラム
WO2007120797A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-25 Bridgestone Corporation Composition including multiple functionalized polymers
TWI488873B (zh) * 2006-12-21 2015-06-21 Dow Global Technologies Llc 官能化的烯烴聚合物，由其製備之組成物及物件，及其之製造方法（二）
CN102216376A (zh) * 2008-11-17 2011-10-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 通过表面活性和反应性端基对聚合物的表面改性
US9206303B2 (en) * 2009-03-31 2015-12-08 Dow Global Technologies Llc Film made from heterogenous ethylene/alpha-olefin interpolymer
CN101993435B (zh) * 2009-08-21 2013-04-24 华东理工大学 一种含三唑环和醚键的马来酰亚胺及其树脂的制备方法和用途
GB201000121D0 (en) * 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
EP2678326B1 (en) 2011-02-25 2017-08-02 University of Massachusetts Medical School Monomers and polymers for functional polycarbonates and poly (ester-carbonates) and peg-co-polycarbonate hydrogels
MX2016005599A (es) * 2013-11-07 2016-07-21 Akzo Nobel Chemicals Internac B V Proceso para modificar polimeros y copolimeros a base de etileno.

Also Published As

Publication number Publication date
MX2016005601A (es) 2016-07-21
AR098336A1 (es) 2016-05-26
WO2015067531A1 (en) 2015-05-14
AR098335A1 (es) 2016-05-26
SA516371024B1 (ar) 2017-09-28
US20160264688A1 (en) 2016-09-15
US9683057B2 (en) 2017-06-20
RU2662006C2 (ru) 2018-07-23
TWI622601B (zh) 2018-05-01
JP2016535137A (ja) 2016-11-10
CN105705564B (zh) 2018-02-23
EP3066152B1 (en) 2017-12-06
KR20160084383A (ko) 2016-07-13
ZA201602431B (en) 2017-07-26
JP6232132B2 (ja) 2017-11-15
CN105705564A (zh) 2016-06-22
CA2927994A1 (en) 2015-05-14
RU2016121147A3 (tr) 2018-05-23
ES2660495T3 (es) 2018-03-22
RU2016121147A (ru) 2017-12-12
EP3066152A1 (en) 2016-09-14
TW201527343A (zh) 2015-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201802165T4 (tr) Polimerleri modifiye etmek için proses.
CN101023127B (zh) 延迟焦烧的组合物
KR101559638B1 (ko) 고용융장력 프로필렌 폴리머의 제조 과정
Leite et al. Dynamically vulcanized polypropylene/styrene–butadiene rubber blends: The effect of a peroxide/bismaleimide curing system and composition
TW201446860A (zh) 交聯ｅｐｍ及ｅｐｄｍ之方法
KR20170134720A (ko) 폴리프로필렌의 가교 방법
JP2017500379A (ja) エチレンベースのポリマー及びコポリマーを改質するための方法
KR101189558B1 (ko) 트리옥세판 조성물의 제조 방법 및 폴리머의 가교 결합에사용하는 이의 용도
US10100133B2 (en) Process for functionalising polymers
EP3286253A1 (en) Process for modifying polymers
JP4132072B2 (ja) グラフト化プロピレンホモ又はコポリマー及びその製法
CN104710692A (zh) 一种改善天然橡胶与乙丙橡胶共混胶性能的增容剂及其制备方法
Dung et al. Properties of polymer blends based on devulcanized waste rubber powder (d‐WRP)/EPDM/P
JP2021518471A (ja) 硬化性低硫黄液体ゴム組成物及びその製造方法
KR101911840B1 (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물