TH62177B - ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ปรับปรุงดีขึ้น - Google Patents

Abstract

DC60 (18/11/58) กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่องสำหรับการทำคาร์บอนิเลชันที่มีเทิร์นโอเวอร์สูง, และตัวกลางของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันและกระแสผลิตภัณฑ์ของมัน กรรมวิธีนี้ประกอบรวมด้วย การทำให้สารประกอบไม่อิ่มตัวเชิงเอธิลีนเป็นคาร์บอนิลด้วยคาร์บอนมอนอกไซด์โดยมีแหล่ง ของหมู่ไฮดรอกซิล และระบบตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ ระบบตัวเร่งปฏิกิริยานี้ประกอบรวมด้วย

Claims (2)

1. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่องสำหรับการทำคาร์บอนิเลชันที่มีเทิร์นโอเวอร์สูง ซึ่งประกอบรวมด้วยการทำให้สารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนเป็นคาร์บอนิลด้วย คาร์บอนมอนนอกไซด์โดยมีแหล่งของหมู่ไฮดรอกซิล และระบบตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งประกอบรวมด้วย (a) ไบเดนเทตฟอสฟีน, อารซีนหรือสไทบีนลิแกนด์, และ (b) โลหะเร่งปฏิกิริยาซึ่งเลือกมาจากโลหะ หมู่ VIB หรือหมู่ VIIIB หรือสารประกอบของโหละนี้ซึ่งมีความเข้มข้นของการออกฤทธิ์เร่งปฏิกิริยา ของโลหะเร่งปฏิกิริยาดังกล่าว, ที่วัดเป็น ACCF (กก.ผลิตภัณฑ์.ชม.-1 .ดม.-3) คงไว้ที่ต่ำกว่า 0.5 2. สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันและกระแสผลิตภัณฑ์ของสื่อนี้สำหรับกรรมวิธี คาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่องซึ่งประกอบรวมในสื่อของปฏิกิริยาไปด้วยสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบ เอธิลีน, คาร์บอนมอนนอกไซด์, แหล่งของหมู่ไฮดรอกซิลและระบบตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งประกอบรวม ด้วย:- (c) ไบเดนเทตฟอสฟีน, อาร์ซีนหรือสไทบีนลิแกนด์, และ (d) โลหะเร่งปฏิกิริยาซึ่งเลือกมาจากโลหะหมู่ VIB หรือหมู่ VIIIB หรือสารประกอบของ โลหะนี้ซึ่งมีความเข้มข้นของการออกฤทธิ์เร่งปฏิกิริยาของโลหะเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวใน สื่อดังกล่าว, ที่วัดเป็น ACCF (กก.ผลิตภัณฑ์.ชม.-1 .ดม.-3) คงไว้ที่ต่ำกว่า 0.5 3. กรรมวิธีสำหรับการบอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนซึ่งประกอบ รวมด้วยการสัมผัสสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนกับคาร์บอนมอนนอกไซด์และสารประกอบที่มี หมู่ไฮดรอกซิลโดยที่มีระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามที่ให้คำจำกัดความไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 อยู่ 4. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1-3 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่ง ไบเดนเทตฟอสฟีนลิแกนด์นี้มีสูตรทั่วไป (I) (สูตรเคมี) (I) ซึ่ง Ar คือหมู่เชื่อมต่อซึ่งประกอบรวมด้วยส่วนที่เป็นหมู่แอริลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่ ซึ่ง ฟอสฟอรัสอะตอมจะเชื่อมต่อกับคาร์บอนอะตอมติดกันที่มีอยู่; A และ B แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันหมายถึงแอลคิลีนขนาดเล็ก; K, D, E และ Z เป็นหมู่แทนที่ของส่วนที่เป็นหมู่แอริล (Ar) และแต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกัน หมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล, Het, ฮาโล, ไซยาโน, ไนโตร, OR19, OC(O)R20, C(O)R21, C(O)OR22, NR23R24, C(O)NR25R26, C(S)R25R26, SR27, C(O)SR27, หรือ -J-Q3(CR13(R15)CR16(R17)(R18) ซึ่ง J หมายถึงแอลคิลีนขนาดเล็ก, หรือหมู่ที่อยู่ติดกันสองหมู่ซึ่ง เลือกมาจาก K, Z, D และ E ร่วมกับคาร์บอนอะตอมของวงแหวนแอริลซึ่งมันต่ออยู่เกิดเป็นวงแหวน ฟีนิลเพิ่มเติม, ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหมู่หรือมากกว่าซึ่งเลือกมาจากไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก ฮาโล, ไซยาโน, ไนโตร, OR19, OC(O)R20, C(O)R21, C(O)OR22, NR23R24, C(O)NR25R26, C(S)R25R26, SR27 หรือ C(O)SR27, R13 ถึง R18 แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล, หรือ Het; R19 ถึง R27 แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล หรือ Het; R1 ถึง R12 แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล, หรือ Het; Q1, Q2 และ Q3 (ถ้ามีอยู่) แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงฟอสฟอรัส, อาร์เซนิคหรือ แอนติโมนีและในสองกรณีหลัง การอ้างอิงถึงฟอสฟีนหรือฟอสฟอรัสข้างบนจะถูกแก้ไขให้ถูกต้อง ตามนั้น 5. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่องตามข้อถือสิทธิข้อ 4, ซึ่ง Q1, Q2 และ Q3 ( ถ้ามีอยู่) แต่ละหมู่หมายถึง ฟอสฟอรัส 6. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่อง, สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชัน, กรรมวิธี สำหรับคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนหรือระบบตัวเร่งปฏิกิริยา, ตามข้อถือ สิทธิข้อ 1-5 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งจะคงค่า ACCF ที่ต่ำไว้หรือรักษาระดับไว้ด้วยการเจือจางของสื่อของ ปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันอย่างเหมาะสม 7. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่อง, สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชัน, กรรมวิธี สำหรับคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนหรือระบบตัวเร่งปฏิกิริยา, ตามข้อถือ สิทธิข้อ 1-6 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งระบบตัวเร่งปฏิกิริยานี้ยังรวมถึง, ในส่วนของสารประกอบ (c) เพิ่มเติม, กรดด้วยเช่นกัน 1.2 บิส (ไดอะดาแมนทิลฟอสฟิโนเมธิล)เบนซิล, 1,2 บิส(ได-3,5-ไดเมทธิลอะดาแมน ทิลฟอสฟิโนเมธิล)เบนซีน, 1,2 บิส(ได-5-เทิร์ต-บิวทิลอะดาแมนทิลฟอสฟิโนเมธิล)เบนซีน, 1,2 บิส(1-อะดาแมนทิล เทิร์ต-บิวทิล-ฟอสฟิโนเมธิล)เบนซีน, 1-(ไดอะดาแมนทิลฟอสฟิโนเมธิล)-2- (ได-เทิร์ต-บิวทิลฟอสฟิโนเมธิล)เบนซีน, 1-(ได-เทิร์ต-บิวทิลฟอสฟิโนเมธิล)-2-(ไดคอนเกรซซิลฟอส ฟิโนเมธิล)เบนซีน. 1-(ได-เทิร์ต-บิวทิลฟอสฟิโนเมธิล)-2-(ฟอสฟา-อะดาแมนทิล-P-เมธิล)เบนซิล, 1-(ไดอะดาแมนทิลฟอสฟิโนเมธิล)-2-(ฟอสฟา-อะดาแมนทิล-P-เมธิล)เบนซัน, 1-(เทิร์ต-บิวทิลอะดาแมนทิลฟอสฟิโนเมธิล)-2-(ไดอะดาแมนทิลฟอสฟิโนเมธิล)เบนซีน และ 1-[(p-(2,2,6,6,-เตตระ-เมธิลฟอสฟิแนน-4-โอน)ฟอสฟิโนเมธิล)]-2-(ฟอสฟา-อะดาแมนทิล-P-เมธิล) เบนซีน, ซึ่ง "ฟอสฟา-อะดาแมนทิล" เลือกมาจาก 2-ฟอสฟา-1,3,5,7-เตตระเมธิล-6,9,10-ไตรออกซา ดาแมนทิล, 2-ฟอสฟา-1,3,5-ไตรเมธิล-6,9,10-ไตรออกซาดาแมนทิล, 2-ฟอสฟา-1,3,5,7-เตตระ(ไตรฟลูออโรเมธิล)-6,9,10-ไตรออกซาดาแมนทิล หรือ 2-ฟอสฟา-1,3,5,7-ไตร(ไตรฟลูออโรเมธิล)-6,9,10-ไตรออกซาดาแมนทิล 9. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่อง, สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชัน, กรรมวิธี สำหรับคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนหรือระบบตัวเร่งปฏิกิริยา, ตามข้อถือ สิทธิข้อ 1-3, 6 หรือ 7 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งไบเดนเทตฟอสฟีนลิแกนด์นี้มีสูตรทั่วไป (III) (สูตรเคมี) (III) โดยที่: A1 และ A2, และ A3, A4 และ A5 (ถ้ามีอยู่), แต่ละหมู่โดยเป็นอิสระหมายถึง แอลคิลีนขนาด เล็ก; K1 เลือกมาจากกลุ่มซึ่งประกอบด้วยไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล, Het, ฮาโล ไซยาโน, ไนโตร, -OR19, -OC(O)R20, -C(O)R21, -C(O)OR22, -N(R23)R24, -C(O)N(R25)R26, -C(S)(R27)R28, -SR29, -C(O)SR30, -CF3 หรือ -A3-Q3(X5)X6; D1 เลือกมาจากกลุ่มซึ่งประกอบด้วยไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล, Het, ฮาโล, ไซยาโน, ไนโตร, -OR19, -OC(O)R20, -C(O)R21, -C(O)OR22, -N(R23)R24, -C(O)N(R25)R26, -C(S)(R27)R28, -SR29, -C(O)SR30, -CF3 หรือ -A4-Q4 (X7)X8; E1 เลือกมาจากกลุ่มซึ่งประกอบด้วยไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล, Het, ฮาโล, ไซยาโน, ไนโตร, -OR19, -OC(O)R20, -C(O)R21, -C(O)OR22, -N(R23)R24, -C(O)N(R25)R26, -C(S)(R27)R28, -SR29, -C(O)SR30, -CF3 หรือ -A5-Q6 (X9)X10; หรือทั้ง D1 และ E1 ร่วมกับคาร์บอนอะตอมของวงแหวนไซโคลเพนตะไดอีนิลซึ่งมันยึดติด อยู่เกิดเป็นวงแหวนฟีนิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่: X1 หมายถึง CR1(R2)(R3), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, X2 หมายถึง CR4(R5)(R6), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, หรือ X1 และ X2 ร่วมับ Q2 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นหมู่ 2-ฟอสฟา-ไตรไซโคล[3.3.1.1{3,7}] เดซิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่หรือนุพันธ์ของมัน, หรือ X1 และ X2 รวมกับ Q2 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นระบบวงแหวนตามสูตร IIIa (สูตรเคมี) (IIIa) X3 หมายถึง CR7(R8)(R9), คอนเกรซซิลหรืออะดาแมนทิล, X4 หมายถึง CR10(R11)(R12), คอนเกรซซิลหรืออะดาแมนทิล, หรือ X3 และ X4 ร่วมกับ Q1 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นหมู่ 2-ฟอสฟา-ไตรไซโคล[3.3.1.1{3,7}] เดซิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่หรืออนุพันธ์ของมัน, หรือ X3 และ X4 ร่วมกับ Q1 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นระบบวงแหวนตามสูตร IIIb (สูตรเคมี) (IIIb) X5 หมายถึง CR13(R14)(R15), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, X6 หมายถึง CR16(R17)(R18), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, หรือ X5 และ X6 ร่วมกับ Q3 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นหมู่ 2-ฟอสฟา- ไตรไซโคล[3.3.1.1{3,7}]เดซิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่ หรือ อนุพันธ์ของมัน, หรือ X5 และ X6 ร่วมกับ Q3 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นระบบวงแหวนตามสูตร IIIc (สูตรเคมี) (IIIc) X7 หมายถึง CR31 (R32((R33), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, X8 หมายถึง CR34(R35)(R36), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, หรือ X7 และ X8 ร่วมกับ Q4 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดใหม่ 2-ฟอสฟา-ไตรไซโคล[3.3.1.1{3,7}]เดซิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่หรืออนุพันธ์ของมัน, หรือ X7 และ X8 ร่วมกับ Q4 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นระบบวงแหวนตามสูตร IIId (สูตรเคมี) (IIIc) X9 หมายถึง CR31 (R38((R39), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, X10 หมายถึง CR40(R41)(R412), คอนเกรซซิลหรือ อะดาแมนทิล, หรือ X9 และ X10 ร่วมกับ Q5 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นหมู่ 2-ฟอสฟา-ไตรไซโคล[3.3.1.1{3,7}]เดซิลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่หรืออนุพันธ์ของมัน, หรือ X9 และ X10 ร่วมกับ Q5 ซึ่งมันยึดติดอยู่เกิดเป็นระบบวงแหวนตามสูตร IIIe (สูตรเคมี) (IIIe) และในรูปลักษณะเพิ่มเติมอีกนอกจากนี้, Q1 และ Q2, และ Q3, Q4 และ Q5 (ถ้ามีอยู่), แต่ละหมู่โดยเป็นอิสระหมายถึงฟอสฟอรัส, อาร์เซนิคหรือ แอนติโมนี; M หมายถึง โลหะหมู่ VIB หรือ VIIIB หรือ โลหะแคทไอออนของมัน; L1 หมายถึง หมู่ไซโคลเพนตะไดอีนิล, อินดีนิลหรือแอริลที่อาจเลือกให้ถูกแทนที่; L2 หมายถึง ลิแกนด์หนึ่งชนิดหรือมากกว่าซึ่งแต่ละอย่างถูกเลือกมาอย่างเป็นอิสระจาก ไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอลคิลแอริล, ฮาโล, CO, P(R43)(R44)R45 หรือ N(R46)(R47)R48; R1 ถึง R18 และ R31 ถึง R42, เมื่อมีอยู่, แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิล ขนาดเล็ก, แอริล, ฮาโล หรือ Het; R19 ถึง R30 และ R43 ถึง R48, เมื่อมีอยู่, แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล หรือ Het; R49, R54 และ R55, เมื่อมีอยู่, แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก หรือ แอริล; R50 ถึง R53, เมื่อมีอยู่, แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงไฮโดรเจน, แอลคิลขนาดเล็ก, แอริล หรือ Het; Y1, Y2, Y3, Y4 และ Y5, เมื่อมีอยู่, แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึงออกซิเจน, ซัลเฟอร์ หรือ N-R55; n = 0 หรือ 1; และ m = 0 ถึง 5; โดยมีเงื่อนไขว่า เมื่อ n = 1 ดังนั้น m เท่ากับ 0, และเมื่อ n เท่ากับ 0 ดังนั้น m จะไม่เท่ากับ 0 1 0. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่อง, สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชัน, กรรมวิธี สำหรับคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนหรือระบบตัวเร่งปฏิกิริยา, ตามข้อถือ สิทธิข้อ 1-9 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งสารประกอบที่มีหมู่ไฮดรอกซิลนี้รวมถึงน้ำหรือโมเลกุลสารอินทรีย์ที่มี หมู่ฟังก์ชันไฮดรอกซิล 1

1. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่อง, สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชัน, กรรมวิธี สำหรับคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนหรือระบบตัวเร่งปฏิกิริยา, ตามข้อถือ สิทธิข้อ 1-10 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีนนี้อาจจะ (a) เป็นแบบไม่ถูกแทนที่ หรือถูกแทนที่ด้วยแอลคิลขนาดเล็ก (ซึ่งหมู่แอลคิลนี้โดยตัวมันเองอาจจะถูกแทนที่, ไม่ถูกแทนที่หรือ ทำให้สิ้นสุดดังที่ให้คำจำกัดความไว้ในนี้), แอริล, Het, ฮาโล, ไซยาโน, ไนโตร, ไธโอแอลคอกซิ, OR19, OC(O)R21, C(O)OR22, NR23R24, C(O)NR25R26, C(S)R25R26, C(S)NR25R26, SR27, C(O)SR27, ซึ่ง R19 ถึง R27 แต่ละหมู่ซึ่งเป็นอิสระต่อกันหมายถึง ไฮโดรเจน, แอริล หรือแอลคิลขนาด เล็ก (ซึ่งหมู่แอลคิลนี้โดยตัวมันเองอาจจะถูกแทนที่, ไม่ถูกแทนที่หรือทำให้สิ้นสุดดังที่ให้คำจำกัด ความไว้ข้างล่างนี้); (b) มีคาร์บอนจาก 2 ถึง 30 อะตอม, ซึ่งอาจเป็นแบบโซ่ตรงหรือโซ่กิ่ง, ไซคลิก หรืออันไซคลิกหรือไซคลิกบางส่วน; และ (c) อาจมีพันธะคาร์บอน-คาร์บอนแบบไม่อิ่มตัวหนึ่งพันธะ หรือมากกว่า 1

2. กรรมวิธีคาร์บอนิเลชันแบบต่อเนื่อง, สื่อของปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชัน, กรรมวิธี สำหรับคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวแบบเอธิลีน หรือ ระบบตัวเร่งปฏิกิริยา, ตามข้อถือ สิทธิก่อนหน้านี้ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งโลหะหมู่ VIB หรือ VIIIB หรือสารประกอบของโลหะนี้จะเลือกมา จากหมู่ที่ 6, 8, 9 และ 10 ของตารางธาตุในยุคปัจจุบัน