TH53879B - ระบบตัวเร่งปฏิกิริยา - Google Patents

Abstract

DC60 (17/01/57) ระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งมีความสามารถของการเร่งปฏิกิริยา ปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันของ สารประกอบไม่อิ่มตัวเชิงโอลีฟินนี้ ได้มีการบรรยายไว้ ระบบตัวเร่งปฏิกิริยานี้สามารถได้โดยการ รวม ; (a) โลหะของหมู่ VIB หรือหมู่ VIIIB หรือสารประกอบของโลหะนี้ : และ (b) ไบเดนเททฟอสฟีนที่มีสูตรทั่วไป (I) (I) (Ad) s (CR4R5R6) T Q2-A-(K, D) Ar (E, Z)-B-Q1(Ad) u (CR1R2R3) v (l) Ad แสดงแทน อะแดแมนทิล แรดิคัล ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่ได้ซึ่งเกิดพันธะเข้าฟอสฟอรัส อะตอม โดยทางเทอร์เชียรี คาร์บอนอะตอม อะตอมใดอะตอมหนึ่งของแรดิคัลนี้ ระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งมีความสามารถของการเร่งปฏิกิริยา ปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันของสาร ประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับโอลีฟินนี้ ได้มีการบรรยายไว้ ระบบตัวเร่งปฏิกิริยานี้สามารถได้โดยการ รวม; (a) โลหะของหมู่ VIB หรือหมู่ VIIIB หรือสารประกอบของโลหะนี้: และ (b) โบเดนเทท ฟอสฟีนของสูตรทั่วไป (I) (I) (Ad) s (CR4R5R6) T Q2-A-(K,D) Ar (E,Z)-B-Q1(Ad) u (CR1R2R3) v (l) Ad แสดงแทน ซับสทิทิวเทด อะแดแมนทิล แรดิคัล อย่างเลือกได้ซึ่งเกิดพันธะเข้าอะตอม ฟอสฟอรัส โดยทางเทอร์เชียรี คาร์บอนอะตอมหนึ่งอะตอมใดๆ ของแรดิคัลนี้

Claims (20)

1. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประกอบรวมด้วย : (a) โลหะของหมู่ VIB หรือหมู่ VIIIB หรือสารประกอบของโลหะเหล่านี้ : และ (b) ไบเดนเททฟอสฟีน (bidentate phosphine) ที่มีสูตรทั่วไป (I) (I) (Ad) s (CR4R5R6)TQ2-A-(K,D)Ar(E,Z)-B-Q1 (Ad)u(CR1R2R3)v (l) ที่ซึ่ง: Ar เป็นหมู่บริดจิ้ง (bridging group) ซึ่งประกอบรวมด้วย แอริลมอยอิตี้ที่อาจเลือกให้ถูก แทนที่ได้ ซึ่งฟอสฟอรัสอะตอมถูกเชื่อมต่อเข้ากับส่วนนี้บนอะตอมคาร์บอนที่มีอยู่ที่ติดกัน; A และ B แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทน C1-C6 แอลคิลีน; K,D,E และ Z ถูกแทนที่ด้วยแอริลมอยอิตี้ (Ar) และแต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทน ไฮโดรเจน, C1-C10 แอลคิล, แอริล, Het, แฮโล, ไซยาโน, ไนไทร, OR10, OC(O)R11,C(O)R12, C(O) OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)R16R17, SR18, C(O)SR18, หรือ -J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9)x ซึ่ง J แสดงแทน C1-C10 แอลคิลีน; หรือหมู่ติดต่อกันสองหมู่ ซึ่งเลือกจาก K,Z,D และ E ร่วมกับอะตอม คาร์บอนของวงแอริล ซึ่งหมู่เหล่านี้เกาะอยู่ก่อรูปเป็นวงเฟนิลต่อไป, ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่โดย ตัวแทนหนึ่งหมู่หรือมากกว่า ซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, C1-C10 แอลคิล, แฮโล, ไซยาโน, ไนไทร, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13,NR14R15,C(O)NR16R17, C(S)R16R17,SR18 หรือ C(O)SR18; R1 ถึง R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทน C1-C10 แอลคิล,แอริล,หรือ Het; Ad แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทนอะแดแมนทิล แรดิคัล ที่อาจลือกให้ถูกแทนที่ได้ซึ่ง เกิดพันธะเข้ากับฟอสฟอรัสอะตอม โดยทางเทอร์เชียรี คาร์บอนอะตอม อะตอมใดอะตอมหนึ่ง ของ แรดิคัลนี้, ซึ่งการแทนที่อาจเลือกได้ดังกล่าว คือ โดยตัวแทนที่หนึ่งหมู่ หรือมากกว่านี้เลือกจาก ไฮโดรเจน,C1-C10 แอลคิล, แฮโล, ไซยาโน, ไนโทร,OR10,OC(O)R11,C(O)R12,C(O)OR13, NR14R15,C(O)NR16R17,C(S)R16R17,SR18 หรือ C(O)SR18; R10 ถึง R18 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทนไฮโดรเจน,C1-C10 แอลคิล, แอริล หรือ Het; S & U=0,1 หรือ 2 โดยมีข้อแม้ว่า S+U น้อยกว่าหรือเท่ากับ 1; T & V=0,1 หรือ 2 โดยมีข้อแม้ว่า T+V น้อยกว่าหรือเท่ากับ 3; W & X=0,1 หรือ 2; Q1,Q2 และ Q3 (เมื่อมีอยู่) แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทนฟอสฟอรัส, อาร์ซีนิก หรือ แอนทิโมนี และในกรณีหลังสองกรณีที่อ้างอิงถึงฟอสฟีน หรือฟอสฟอรัสข้างต้น ควรจะทำการแปร ผันอย่างสอดคล้องกัน

2. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งในที่นี้, โลหะหมู่ VIIIB นี้คือแพลเลเดียม

3. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ R1 ถึง R9 แต่ละหมู่ แสดงแทนอย่างอิสระเป็นแอลคิลขนาดเล็ก, แอแรลคิล หรือแอริล

4. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ R1 ถึง R9 แต่ละหมู่ แสดงแทนอย่างอิสระเป็น C1 ถึง C6 แอลคิล, C1-C6แอลคิล เฟนิล (ซึ่งในที่นี้หมู่เฟนิลนี้ถูกซับสทิทิว- เทดอย่างเลือกได้ตามที่นิยามไว้ในที่นี้) หรือเฟนิล (ซึ่งในที่นี้หมู่เฟนิลนี้ถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ ตามที่นิยามไว้ในที่นี้)

5. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นนี้ ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ Q1,Q2 และ Q3 แต่ ละหมู่ (เมื่อมีอยู่) เหมือนกัน

6. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, Q1,Q2 และ Q3 แต่ละหมู่ (เมื่อมี อยู่) แสดงแทนฟอสฟอรัส

7. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี A,B และ J (เมื่อมีอยู่) แต่ละหมู่แสดงแทนอย่างอิสระ C1 ถึง C6 แอลคิลีน ซึ่งถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ ตามที่นิยามไว้ ในที่นี้, ตัวอย่างเช่น ด้วยหมู่แอลคิลขนาดเล็ก

8. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ เมื่อ K,D,E หรือ Z ไม่ แสดงแทน-J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9)x,K,D,E หรือ Z แสดงแทนไฮโดรเจน,แอลคิลขนาดเล็ก, เฟนิล หรือแอลคิลเฟนิลขนาดเล็ก

9. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้เมื่อ K,D,E และ Z ร่วม กับอะตอมคาร์บอนของวงแอริล ซึ่งหมู่เหล่านี้เกาะอยู่ ไม่ประกอบเป็นวงเฟนิล, K,D,E และ Z แต่ละ หมู่แสดงแทนอย่างอิสระเป็นไฮโดรเจนแอลคิลขนาดเล็ก, เฟนิล หรือแอลคิลเฟนิลขนาดเล็ก

10. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 8 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้เมื่อ K,D,E และ Z สองหมู่ ร่วมกับอะตอมคาร์บอน ของวงแอริล ซึ่งหมู่เหล่านี้เกาะอยู่ประกอบเป็นวงเฟนิล, แล้ววง เฟนิลนี้ถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ด้วยซับสทิทิวเอนท์ หนึ่งหมู่หรือมากกว่านี้ ซึ่งเลือกจากหมู่ แอริล แอลคิลขนาดเล็ก (ซึ่งหมู่แอลคิลตัวเองอาจจะถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ หรือสิ้นสุดตามที่ นิยามไว้ข้างล่างนี้), Het, แฮโล, ไซยาโน, ไนไทร, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13,NR14R15, C(O)NR16R17, SR18, C(O)SR18 หรือ C(S)NR16R17 ซึ่ง R10 ถึง R18 แต่ละหมู่แสดงแทนอย่างอิสระเป็น ไฮโดรเจน หรือแอลคิลขนาดเล็ก (ซึ่งหมู่แอลคิลตัวเองอาจจะถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ หรือสิ้น สุดตามที่นิยามไว้ในที่นี้)

11. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งในที่นี้ S น้อยกว่าหรือเท่ากับ1 และ u น้อยกว่าหรือเท่ากับ 1

12. กรรมวิธีสำหรับปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับเอธิลีน ซึ่ง ประกอบรวมด้วย การสัมผัสสารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับเอธิลีนกับคาร์บอน มอนอกไซด์ และสาร ประกอบที่มีหมู่ไฮดรอกซิลอยู่ด้วยในที่มีระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 11 ใดๆ

13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12, ซึ่งในที่นี้สารประกอบที่มีหมู่ไฮดรอกซิลอยู่ด้วยนี้ รวมถึง น้ำหรือโมเลกุลของสารอินทรีย์ที่มีหมู่ฟังก์ชันไฮดรอกซิล

14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 13, ซึ่งในที่นี้โมเลกุลของสารอินทรีย์ที่มีหมู่ฟังก์ชันไฮดรอก- ซิล อาจจะเป็นชนิดมีกิ่งแยก, หรือลิเนียร์, และประกอบรวมด้วยแอลแคนอล, โดยเฉพาะอย่างยิ่ง C1-C30 แอลแคนอล, ซึ่งรวมถึง แอริล แอลแคนอล, ซึ่งอาจจะถูกซับสทิทิเทดอย่างเลือกได้ด้วย ซับสทิทิวเอนท์ หนึ่งหมู่หรือมากกว่านี้ ที่เลือกจากแอลคิลขนาดเล็ก,แอริล, Het, แฮโล, ไซยาโน, ไนโทร,OR10,OC(O)R11,C(O)R12,C(O)OR13,NR14R15,C(O)NR16R17,C(S)R16R17,SR18 หรือ C(O)SR18 ตามที่นิยามไว้ในที่นี้

15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 14 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้ปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันของ สารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับเอธิลีนทำการปฏิบัติในตัวทำละลายอะโปรติกหนึ่งชนิดหรือมากกว่านี้

16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 14 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้ปฏิบัติการทำปฏิกิริยานี้ให้ สำเร็จในที่ไม่มีตัวทำละลายอะโปรติกที่เติมภายนอกใดๆ คือตัวทำละลายอะโปรติกไม่ก่อกำเนิดโดย ปฏิกิริยานี้ตัวเอง

17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 16 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้แอนไอออนนี้อาจจะทำการ อนุพัทธ์มาจาก หรือทำการเติมในลักษณะที่เป็นกรดหนึ่งชนิดหรือมากกว่านี้ ซึ่งมีค่า pKa ที่ตรวจวัด ในสารละลายแอคเควียสที่ 18 ํซ น้อยกว่า 4

18. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 17 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้ สารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยว กับเอธิลีนที่เหมาะสม รวมถึงอิธีน, โพรพีน, เฮกซีน, สารประกอบไวนิล เช่น ไวนิล แอซิเทท, เฮพทีน, ออคทีน, โนนีน, เคซีน, อุนเคซีน, โดเดซีน, เป็นต้น จนถึง C30 ซึ่งอาจจะเป็นชนิดลิเนียร์ หรือมีกิ่ง แยก, ไซคลิก หรืออันไซคลิก หรือไซคลิกบางส่วนและซึ่งในสารประกอบนี้ อาจจะมีพันธะคู่ใน ตำแหน่งใดๆ ที่เหมาะสมในโซ่คาร์บอน และซึ่งรวมถึงสเทอริไอโซเมอร์ของสารประกอบนี้ทั้งหมด

19. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง11 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ระบบตัวเร่ง ปฏิกิริยานี้รวมถึงในตัวกลางปฏิกิริยาของเหลว สารทำให้กระจายตัว พอลิเมอริกที่ละลายในสารนำ พาของเหลว, ซึ่งสารทำให้กระจายตัวพอลิเมอริก ดังกล่าวมีความสามารถของการทำให้สารแขวนลอย คอลลอยด์ของอนุภาคของโลหะหมู่ VI หรือ VIIB หรือสารประกอบของโลหะของระบบตัวเร่ง ปฏิกิริยานี้ภายในสารนำพาของเหลวนี้คงสภาพ

20. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 11 หรือ19 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้แต่ละ หมู่ของหมู่ R1 ถึงR3,R4 ถึง R6 และ R7 ถึง R9 ร่วมกันอาจจะประกอบโครงสร้างไซคลิกอย่างอิสระ เช่น I-นอร์บอนิล หรือ I-นอร์บอร์แนไดอีนิล