Claims (20)
1. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประกอบรวมด้วย : (a) โลหะของหมู่ VIB หรือหมู่ VIIIB หรือสารประกอบของโลหะเหล่านี้ : และ (b) ไบเดนเททฟอสฟีน (bidentate phosphine) ที่มีสูตรทั่วไป (I) (I) (Ad) s (CR4R5R6)TQ2-A-(K,D)Ar(E,Z)-B-Q1 (Ad)u(CR1R2R3)v (l) ที่ซึ่ง: Ar เป็นหมู่บริดจิ้ง (bridging group) ซึ่งประกอบรวมด้วย แอริลมอยอิตี้ที่อาจเลือกให้ถูก แทนที่ได้ ซึ่งฟอสฟอรัสอะตอมถูกเชื่อมต่อเข้ากับส่วนนี้บนอะตอมคาร์บอนที่มีอยู่ที่ติดกัน; A และ B แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทน C1-C6 แอลคิลีน; K,D,E และ Z ถูกแทนที่ด้วยแอริลมอยอิตี้ (Ar) และแต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทน ไฮโดรเจน, C1-C10 แอลคิล, แอริล, Het, แฮโล, ไซยาโน, ไนไทร, OR10, OC(O)R11,C(O)R12, C(O) OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)R16R17, SR18, C(O)SR18, หรือ -J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9)x ซึ่ง J แสดงแทน C1-C10 แอลคิลีน; หรือหมู่ติดต่อกันสองหมู่ ซึ่งเลือกจาก K,Z,D และ E ร่วมกับอะตอม คาร์บอนของวงแอริล ซึ่งหมู่เหล่านี้เกาะอยู่ก่อรูปเป็นวงเฟนิลต่อไป, ซึ่งอาจเลือกให้ถูกแทนที่โดย ตัวแทนหนึ่งหมู่หรือมากกว่า ซึ่งเลือกจากไฮโดรเจน, C1-C10 แอลคิล, แฮโล, ไซยาโน, ไนไทร, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13,NR14R15,C(O)NR16R17, C(S)R16R17,SR18 หรือ C(O)SR18; R1 ถึง R6 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทน C1-C10 แอลคิล,แอริล,หรือ Het; Ad แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทนอะแดแมนทิล แรดิคัล ที่อาจลือกให้ถูกแทนที่ได้ซึ่ง เกิดพันธะเข้ากับฟอสฟอรัสอะตอม โดยทางเทอร์เชียรี คาร์บอนอะตอม อะตอมใดอะตอมหนึ่ง ของ แรดิคัลนี้, ซึ่งการแทนที่อาจเลือกได้ดังกล่าว คือ โดยตัวแทนที่หนึ่งหมู่ หรือมากกว่านี้เลือกจาก ไฮโดรเจน,C1-C10 แอลคิล, แฮโล, ไซยาโน, ไนโทร,OR10,OC(O)R11,C(O)R12,C(O)OR13, NR14R15,C(O)NR16R17,C(S)R16R17,SR18 หรือ C(O)SR18; R10 ถึง R18 แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทนไฮโดรเจน,C1-C10 แอลคิล, แอริล หรือ Het; S & U=0,1 หรือ 2 โดยมีข้อแม้ว่า S+U น้อยกว่าหรือเท่ากับ 1; T & V=0,1 หรือ 2 โดยมีข้อแม้ว่า T+V น้อยกว่าหรือเท่ากับ 3; W & X=0,1 หรือ 2; Q1,Q2 และ Q3 (เมื่อมีอยู่) แต่ละหมู่เป็นอิสระต่อกันแสดงแทนฟอสฟอรัส, อาร์ซีนิก หรือ แอนทิโมนี และในกรณีหลังสองกรณีที่อ้างอิงถึงฟอสฟีน หรือฟอสฟอรัสข้างต้น ควรจะทำการแปร ผันอย่างสอดคล้องกัน1. A catalytic system comprising: (a) a metal of group VIB or group VIIIB or a compound of these metals; and (b) bidentate phosphine with the general formula (I) (I) (Ad) s (CR4R5R6)TQ2-A-(K,D)Ar(E,Z)-B-Q1 (Ad)u(CR1R2R3)v (l), where: Ar is a bridging group comprising a selectable ayryl motility to which a phosphorus atom is bonded to an adjacent carbon atom; A and B are each independent, represented by C1-C6 alkylene; K, D, E, and Z are replaced by aryl moitity (Ar), and each group independently represents hydrogen, C1-C10 alkyl, aryl, Het, halo, cyano, nitrite, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)R16R17, SR18, C(O)SR18, or -J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9)x, where J represents C1-C10 alkylene; or two contiguous groups chosen from K, Z, D, and E together with the carbon atoms of the aryl ring to which these groups are attached to form the phenyl ring, which may be chosen to be replaced by one or more representative groups. Selected from hydrogen, C1-C10 alkyl, halo, cyano, nitrite, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)R16R17, SR18 or C(O)SR18; R1 to R6 each independent group represents C1-C10 alkyl, aryl, or Het; Ad each independent group represents adamanthyl radicals which may be substituted by bonding to a phosphorus atom via the tertiary carbon atom of this radical, where such a substitute is by one or more groups selected from Hydrogen, C1-C10 alkyl, halo, cyano, nitro, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)R16R17, SR18 or C(O)SR18; R10 to R18 each independent group represents hydrogen, C1-C10 alkyl, aryl or Het; S & U=0,1 or 2 provided that S+U is less than or equal to 1; T & V=0,1 or 2 provided that T+V is less than or equal to 3; W & X=0,1 or 2; Q1, Q2 and Q3 (when present) each independent group represents phosphorus, arsenic or antimony, and in the latter two cases referring to phosphine or phosphorus above, a corresponding variation should be performed.
2. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งในที่นี้, โลหะหมู่ VIIIB นี้คือแพลเลเดียม2. The catalytic system according to claim 1, in which case this group VIIIB metal is palladium.
3. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ R1 ถึง R9 แต่ละหมู่ แสดงแทนอย่างอิสระเป็นแอลคิลขนาดเล็ก, แอแรลคิล หรือแอริล3. A catalytic system based on one of the preceding claims, wherein each group R1 through R9 is independently represented as a small alkyl, aralkyl, or aryl.
4. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ R1 ถึง R9 แต่ละหมู่ แสดงแทนอย่างอิสระเป็น C1 ถึง C6 แอลคิล, C1-C6แอลคิล เฟนิล (ซึ่งในที่นี้หมู่เฟนิลนี้ถูกซับสทิทิว- เทดอย่างเลือกได้ตามที่นิยามไว้ในที่นี้) หรือเฟนิล (ซึ่งในที่นี้หมู่เฟนิลนี้ถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ ตามที่นิยามไว้ในที่นี้)4. A catalytic system based on one of the aforementioned claims, wherein each group R1 through R9 is independently represented as C1 through C6 alkyl, C1-C6 alkyl phenyl (ininin which this phenyl group is selectively substituted as defined here), or phenyl (ininin which this phenyl group is selectively substituted as defined here).
5. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นนี้ ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ Q1,Q2 และ Q3 แต่ ละหมู่ (เมื่อมีอยู่) เหมือนกัน5. Any one of the catalytic systems based on the above claims, in which the groups Q1, Q2, and Q3 are the same (when present).
6. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, Q1,Q2 และ Q3 แต่ละหมู่ (เมื่อมี อยู่) แสดงแทนฟอสฟอรัส6. In any of the catalytic systems based on the above claims, each group Q1, Q2, and Q3 (when present) represents phosphorus.
7. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี A,B และ J (เมื่อมีอยู่) แต่ละหมู่แสดงแทนอย่างอิสระ C1 ถึง C6 แอลคิลีน ซึ่งถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ ตามที่นิยามไว้ ในที่นี้, ตัวอย่างเช่น ด้วยหมู่แอลคิลขนาดเล็ก7. A catalytic system based on one of the preceding claims, wherein A, B, and J (where present) each have independently represented alkyl groups C1 through C6 which are selectively substituted as defined herein, for example, by small alkyl groups.
8. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ เมื่อ K,D,E หรือ Z ไม่ แสดงแทน-J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9)x,K,D,E หรือ Z แสดงแทนไฮโดรเจน,แอลคิลขนาดเล็ก, เฟนิล หรือแอลคิลเฟนิลขนาดเล็ก8. A catalytic system according to one of the above claims, in which, where K,D,E or Z does not represent -J-Q3(Ad)w(CR7(R8)(R9)x,K,D,E or Z represents hydrogen, small alkyl, phenyl or small alkylphenyl.
9. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้เมื่อ K,D,E และ Z ร่วม กับอะตอมคาร์บอนของวงแอริล ซึ่งหมู่เหล่านี้เกาะอยู่ ไม่ประกอบเป็นวงเฟนิล, K,D,E และ Z แต่ละ หมู่แสดงแทนอย่างอิสระเป็นไฮโดรเจนแอลคิลขนาดเล็ก, เฟนิล หรือแอลคิลเฟนิลขนาดเล็ก9. A catalytic system according to one of the preceding claims, in which K, D, E, and Z, together with the carbon atoms of the aryl ring to which these groups are attached, do not form a phenyl ring, K, D, E, and Z each independently represent a small alkyl hydrogen, phenyl, or alkylphenyl.
10. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 8 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้เมื่อ K,D,E และ Z สองหมู่ ร่วมกับอะตอมคาร์บอน ของวงแอริล ซึ่งหมู่เหล่านี้เกาะอยู่ประกอบเป็นวงเฟนิล, แล้ววง เฟนิลนี้ถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ด้วยซับสทิทิวเอนท์ หนึ่งหมู่หรือมากกว่านี้ ซึ่งเลือกจากหมู่ แอริล แอลคิลขนาดเล็ก (ซึ่งหมู่แอลคิลตัวเองอาจจะถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ หรือสิ้นสุดตามที่ นิยามไว้ข้างล่างนี้), Het, แฮโล, ไซยาโน, ไนไทร, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13,NR14R15, C(O)NR16R17, SR18, C(O)SR18 หรือ C(S)NR16R17 ซึ่ง R10 ถึง R18 แต่ละหมู่แสดงแทนอย่างอิสระเป็น ไฮโดรเจน หรือแอลคิลขนาดเล็ก (ซึ่งหมู่แอลคิลตัวเองอาจจะถูกซับสทิทิวเทดอย่างเลือกได้ หรือสิ้น สุดตามที่นิยามไว้ในที่นี้)10. A catalytic system according to any of the claims 1 through 8, in which two groups K, D, E, and Z, together with the carbon atoms of the aryl ring to which these groups are attached, form a phenyl ring, and this phenyl ring is selectively substituted by one or more substituted substituents chosen from small alkyl aryl groups (which the alkyl groups themselves may be selectively substituted or terminated as defined below), Het, halo, cyano, nitrite, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, SR18, C(O)SR18, or C(S)NR16R17, where each R10 through R18 is independently represented as a hydrogen or small alkyl group. (The alkyl group itself may be selectively substituted or terminated as defined here.)
11. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งในที่นี้ S น้อยกว่าหรือเท่ากับ1 และ u น้อยกว่าหรือเท่ากับ 111. A catalytic system based on one of the above claims, in which S is less than or equal to 1 and u is less than or equal to 1.
12. กรรมวิธีสำหรับปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับเอธิลีน ซึ่ง ประกอบรวมด้วย การสัมผัสสารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับเอธิลีนกับคาร์บอน มอนอกไซด์ และสาร ประกอบที่มีหมู่ไฮดรอกซิลอยู่ด้วยในที่มีระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 11 ใดๆ12. A procedure for the carbonylation reaction of ethylene-unsaturated compounds, which involves the contact of the ethylene-unsaturated compound with carbon monoxide and a compound containing a hydroxyl group, in the presence of a catalytic system according to any of claims 1 through 11.
13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12, ซึ่งในที่นี้สารประกอบที่มีหมู่ไฮดรอกซิลอยู่ด้วยนี้ รวมถึง น้ำหรือโมเลกุลของสารอินทรีย์ที่มีหมู่ฟังก์ชันไฮดรอกซิล13. The procedures under claim 12, in which case compounds containing hydroxyl groups include water or organic molecules containing hydroxyl functional groups.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 13, ซึ่งในที่นี้โมเลกุลของสารอินทรีย์ที่มีหมู่ฟังก์ชันไฮดรอก- ซิล อาจจะเป็นชนิดมีกิ่งแยก, หรือลิเนียร์, และประกอบรวมด้วยแอลแคนอล, โดยเฉพาะอย่างยิ่ง C1-C30 แอลแคนอล, ซึ่งรวมถึง แอริล แอลแคนอล, ซึ่งอาจจะถูกซับสทิทิเทดอย่างเลือกได้ด้วย ซับสทิทิวเอนท์ หนึ่งหมู่หรือมากกว่านี้ ที่เลือกจากแอลคิลขนาดเล็ก,แอริล, Het, แฮโล, ไซยาโน, ไนโทร,OR10,OC(O)R11,C(O)R12,C(O)OR13,NR14R15,C(O)NR16R17,C(S)R16R17,SR18 หรือ C(O)SR18 ตามที่นิยามไว้ในที่นี้14. A procedure under claim 13, whereby organic molecules containing hydroxyl functional groups, which may be branched or linear, and incorporating alkanols, especially C1-C30 alkanols, including aryl alkanols, which may be selectively substituted by one or more substitutes of small alkyl, aryl, Het, halo, cyano, nitro, OR10, OC(O)R11, C(O)R12, C(O)OR13, NR14R15, C(O)NR16R17, C(S)R16R17, SR18 or C(O)SR18 as defined herein.
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 14 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้ปฏิกิริยาคาร์บอนิเลชันของ สารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยวกับเอธิลีนทำการปฏิบัติในตัวทำละลายอะโปรติกหนึ่งชนิดหรือมากกว่านี้15. Any of the procedures under claims 12 through 14, in which the carbonylation reaction of an ethylene-unsaturated compound is performed in one or more aprotic solvents.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 14 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้ปฏิบัติการทำปฏิกิริยานี้ให้ สำเร็จในที่ไม่มีตัวทำละลายอะโปรติกที่เติมภายนอกใดๆ คือตัวทำละลายอะโปรติกไม่ก่อกำเนิดโดย ปฏิกิริยานี้ตัวเอง16. Any of the procedures under claims 12 through 14, in which this reaction is accomplished in the absence of any externally added aprotic solvent, i.e., no aprotic solvent is generated by this reaction itself.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 16 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้แอนไอออนนี้อาจจะทำการ อนุพัทธ์มาจาก หรือทำการเติมในลักษณะที่เป็นกรดหนึ่งชนิดหรือมากกว่านี้ ซึ่งมีค่า pKa ที่ตรวจวัด ในสารละลายแอคเควียสที่ 18 ํซ น้อยกว่า 417. Any of the procedures under claims 12 through 16, in which the anion may be derived from or added to one or more acids, has a pKa value measured in aqueous solution at 18°C less than 4.
18. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ถึง 17 ข้อใดข้อหนึ่ง,ซึ่งในที่นี้ สารประกอบไม่อิ่มตัวเกี่ยว กับเอธิลีนที่เหมาะสม รวมถึงอิธีน, โพรพีน, เฮกซีน, สารประกอบไวนิล เช่น ไวนิล แอซิเทท, เฮพทีน, ออคทีน, โนนีน, เคซีน, อุนเคซีน, โดเดซีน, เป็นต้น จนถึง C30 ซึ่งอาจจะเป็นชนิดลิเนียร์ หรือมีกิ่ง แยก, ไซคลิก หรืออันไซคลิก หรือไซคลิกบางส่วนและซึ่งในสารประกอบนี้ อาจจะมีพันธะคู่ใน ตำแหน่งใดๆ ที่เหมาะสมในโซ่คาร์บอน และซึ่งรวมถึงสเทอริไอโซเมอร์ของสารประกอบนี้ทั้งหมด18. Any of the claims under clauses 12 through 17, in which case suitable ethylene-related unsaturated compounds including ethene, propene, hexene, vinyl compounds such as vinyl acetate, heptene, octeene, nonene, casein, uncasein, dodecine, etc., up to C30, which may be linear or branched, cyclic or uncyclic or partially cyclic, and in which these compounds may contain double bonds at any suitable position in the carbon chain, and including all steri isomers of these compounds.
19. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง11 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้ระบบตัวเร่ง ปฏิกิริยานี้รวมถึงในตัวกลางปฏิกิริยาของเหลว สารทำให้กระจายตัว พอลิเมอริกที่ละลายในสารนำ พาของเหลว, ซึ่งสารทำให้กระจายตัวพอลิเมอริก ดังกล่าวมีความสามารถของการทำให้สารแขวนลอย คอลลอยด์ของอนุภาคของโลหะหมู่ VI หรือ VIIB หรือสารประกอบของโลหะของระบบตัวเร่ง ปฏิกิริยานี้ภายในสารนำพาของเหลวนี้คงสภาพ19. A catalytic system pursuant to any of the claims 1 through 11, in which this catalytic system includes a liquid reaction medium, a polymeric dispersant dissolved in a liquid carrier, in which such polymeric dispersant is capable of maintaining the suspension or colloid of Group VI or VIIB metal particles or metal compounds of this catalytic system within this liquid carrier.
20. ระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 11 หรือ19 ข้อใดข้อหนึ่ง, ซึ่งในที่นี้แต่ละ หมู่ของหมู่ R1 ถึงR3,R4 ถึง R6 และ R7 ถึง R9 ร่วมกันอาจจะประกอบโครงสร้างไซคลิกอย่างอิสระ เช่น I-นอร์บอนิล หรือ I-นอร์บอร์แนไดอีนิล20. Catalytic system according to any one of claims 1 through 11 or 19, in which each group of R1 through R3, R4 through R6 and R7 through R9 together may form an independent cyclic structure, such as I-norbonyl or I-norbornedienyl.