TH44193A - สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรซ์โอเลฟินที่ถูกรองรับแล้วที่มีแอคทิวิทียาวนาน และวิธีสำหรับเตรียมและใช้สารเดียวกันนี้ - Google Patents

Abstract

DC60 (14/07/43) การประดิษฐ์ให้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้ว และวิธีสำหรับเตรียมและใชัตัวเร่งปฏิกิริยา เดียวกันนี้ ซึ่งมีลักษณะเฉพาะเป็นการใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาของออแกโนเมแทลลิคหมู่ที่ 4-10 กับไดอีน ที่เลือกไว้อย่างเฉพาะเจาะจง ซึ่งเมื่อรวมกับตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจะทำให้เกิดตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูก รองรับแล้วซึ่งมีโครงร่างทางจลน์ศาสตร์ที่ถูกปรับปรุงให้ดีขึ้นแล้วในกรรมวิธีพอลิเมอไรเซชัน แบบแก๊ส การประดิษฐ์ให้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้ว และวิธีสำหรับเตรียมและใชัตัวเร่งปฏิกิริยา เดียวกันนี้ ซึ่งมีลักษณะเป็นการใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาของออแกโนเมแทลลิคหมู่ที่ 4-10 กับไดอีน ที่เลือกไว้อย่างเฉพาะเจาะจง ซึ่งเมื่อรวมกับตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจะทำให้เกิดตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูก รองรับแล้วซึ่งมีโครงร่างทางจลน์ศาสตร์ที่ถูกปรับปรุงให้ดีขึ้นแล้วในกรรมวิธีพอลิเมอไรเซชัน แบบแก๊ส

Claims (16)

1. วิธีสำหรับเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรซ์โอเลฟินที่ประกอบรวมด้วย : (a) เลือกสารเชิงซ้อนของโลหะซึ่งสัมพันธ์กันกับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง Cp คือหมู่ที่เกิดพันธะ ไพ ที่ถูกดิโลแคลไลซ์แล้วชนิดแอนไอออนที่ยึดเหนี่ยวกับ M ซึ่ง มีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนสูงถึง 50 อะตอม; M คือ โลหะของหมู่ที่ 4 ของตารางธาตุพิริออดิคในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตร เป็น +2 หรือ +4; X คือ C4-30 คอนจูเกเทด ไดอีนที่แทนโดยสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง R1,R2,R3 และ R4 ที่เป็นอิสระจากกันคือไฮโดรเจน, แอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด แอโรเมทิค, ฟิวเซด, แอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทต ฟิวเซด แอโรเมทิค, แอลิเฟทิค, ซับสทิทิวเทด แอลิเฟทิค, แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม, ฟิวเซด แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม, หรือซิลิล แรดิคัล; Y คือ -O-, -S-, -NR- หรือ -PR-; และ Z คือ SiR2, CR2, SiR2SiR2, CR2CR2, CR=CR, CR2SiR2, หรือ GeR2, BR2, B(NR2)2, BR2BR2, B(NR2)2B(NR2)2, ซึ่งเลือก R แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันจากหมู่ที่ประกอบด้วยไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล, ไซยาโน, แฮโล และสารเหล่านี้รวมกัน ซึ่ง R ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจน สูงถึง 20 อะตอม หรือหมู่ R ที่ติดกันรวมกันทำให้เกิดอนุพันธุ์ไดวาเลนท์ (นั่นคือหมู่ไฮโดรคาร์บา ไดอิล, ซิแลไดอิล หรือเจอร์แมไดอิล) ดังนั้นทำให้เกิดระบบฟิวเซด ริง (b) เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยพอลิเมอริคหรือโอลิโกเมอริค อะลูมอก เซน; นิวทรัล ลิวอิส, แอซิด; สารประกอบที่ทำให้เกิดไอออนชนิดนอนโคออร์ดิเนทิงที่เข้ากันได้ที่ไม่ ใช่พอลิเมอร์ ; และสารเหล่านี้รวมกัน (c) รองรับสารเชิงซ้อนของโลหะและตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมบนวัสดุรองรับ ซึ่งสารผสมของ ตัวเร่งปฏิกิริยา เมื่อฉีดไปยังเครื่องทำปฏิกิริยาแบบแบทช์สำหรับพอลิเมอไรซ์ในวัฎภาคแก๊ส และ นำมาสัมผัสกับเอธิลีน สาธิตโครงร่างทางจลน์ศาสตร์ซึ่งเป็นไปตามความไม่เท่ากันต่อไปนี้ : Kr = A30 / A90 น้อยกว่าหรือเท่ากับ 1.6 ซึ่ง Kr อ้างอิงถึงแอคทิวิทีสุทธิสะสมในหน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ของเอธิลีนที่ 30 นาทีหลังจากเริ่มการพอลิเมอไรซ์ (A30) ซึ่งหาร โดยแอคทิวิทีสุทธิใน หน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ที่ 90 นาทีหลังจากเริ่ม การพอลิเมอไรซ์ (A90)

2. วิธีสำหรับเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอไรซ์โอเลฟินที่ประกอบรวมด้วย: (สูตรเคมี) ซึ่ง D คือหมู่ที่เกิดพันธะ ไพ ที่ถูกดีโลแคลไลซ์แล้วชนิดแอนไอออนที่ยึดเหนี่ยวกับ M ซึ่งมี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนสูงถึง 50 อะตอม; M คือ โลหะของหมู่ที่ 4 ของตารางธาตุพิริออดิคในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตร เป็น +2 หรือ +4; X คือ C4-30 คอนจูเกเทด ไดอีนที่แทนโดยสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง R1, R2, R3 และ R4 ที่เป็นอิสระจากกันคือไฮโดรเจน, แอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด แอโร เมทิค, ฟิวเซด, แอโรเมทิค,ซับสทิทิวเทด ฟิวเซด แอโรเมทิค, แอลิเฟทิค, ซับสทิทิวเทด แอลิเฟทิค, แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม, ฟิวเซด แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม, หรือซิลิล แรดิคัล; Y คือ -O-, -S-, -NR- หรือ -PR-; และ Z คือ SiR2, CR2, SiR2SiR2, CR2CR2, CR=CR, CR2SiR2; หรือ GeR2, BR2, B(NR2)2, BR2BR2, B(NR2)2B(NR2)2, ซึ่งเลือก R แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันจากหมู่ที่ประกอบด้วยไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล, ไซยาโน, แฮโล และสารเหล่านี้รวมกัน ซึ่ง R ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจน สูงถึง 20 อะตอม หรือหมู่ R ที่ติดกันรวมกันทำให้เกิดอนุพันธุ์ไตวาเลนท์ (นั่นคือหมู่ไฮโดรคาร์บา ไดอิล, ซิแลไดอิล หรือเจอร์แมไดอิล) ดังนั้นทำให้เกิดระบบฟิวเซด ริง (b) เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยพอลิเมอริคหรือโอลิโกเมอริค อะลูมอก เซน; นิวทรัล ลิวอิส, แอซิด; สารประกอบที่ทำให้เกิดไอออนชนิดนอนโคออร์ดิเนทิงที่เข้ากันได้ที่ไม่ ใช่พอลิเมอร์; และสารเหล่านี้รวมกัน (c) รองรับสารเชิงซ้อนของโลหะและตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมบนวัสดุรองรับ ซึ่งสารผสมของ ตัวเร่งปฏิกิริยา เมื่อฉีดไปยังเครื่องทำปฏิกิริยาแบบแบทช์สำหรับพอลิเมอไรซ์ในวัฎภาคแก๊ส และ นำมาสัมผัสกับเอธิลีน สาธิต Kr ซึ่งน้อยกว่า Kr สำหรับสารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้ว ที่เปรียบเทียบอย่างน้อย 10 เปอร์เซ็นต์ ซึ่งเตรียมโดยใช้เกลือ [เททระเมธิลไซโคลเพนทะไดอีนิล (ได เมธิลซิลิล)(n-t-บิวทิลอะมิโด)]ไทเทเนียม (II) พิเพอริลีน และเททระคิส(เพนทะฟลูออโรเฟนิล) บอเรทของแอลคิล มอนอชนิดโซ่ยาวและสารเชิงซ้อนไดซับสทิทิวเทด แอมโมเนียม ซึ่ง Kr อ้างอิงถึงแอคทิวิทีสุทธิสะสมในหน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ของแอธิลีนที่ 30 นาทีหลังจากเริ่มการพอลิเมอไรซ์ (A30) ซึ่งหารโดยแอคทิวิทีสุทธิใน หน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ที่ 90 นาทีหลังจากเริ่ม การพอลิเมอไรซ์ (A90)

3. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่งสารเชิงซ้อนของโลหะสัมพันธ์กันกับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง : M คือไทเทเนียม, เซอร์โคเนียมหรือฮาฟเนียมในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตร เป็น +2 หรือ +4; เลือก R แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันจากหมู่ที่ประกอบด้วยไฮโดรเจน, ไฮโดรคาร์บิล, ซิลิล, เจอร์มิล, ไซยาโน, แฮโล และสารเหล่านี้รวมกัน ซึ่ง R ดังกล่าวมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจน สูงถึง 20 อะตอม หรือหมู่ R ที่ติดกันรวมกันทำให้เกิดอนุพันธ์ไดวาเลนท์ (นั่นคือหมู่ไฮโดรคาร์บา ไดอิล, ซิแลไดอิล หรือเจอร์แมไดอิล) ดังนั้นทำให้เกิดระบบฟิวเซด ริง X แต่ละหมู่คือ C4-30 คอนจูเกเทด ไดอีนที่แทนโดยสูตร: (สูตรเคมี) ซึ่ง R1, R2, R3 และ R4 ที่เป็นอิสระจากกันคือแอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด แอโรเมทิค, ฟิวเซด แอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด ฟิวเซด แอโรเมทิค, แอลิเฟทิค, ซับสทิทิวเทด แอลิเฟทิค, แอโรเมทิคที่มี เฮเทอโรอะตอม, ฟิวเซด แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม, หรือซิลิล แรดิคัล; Y คือ -O-, -S-, -NR*- หรือ -PR*-; และ Z คือ SiR*2, CR*2, SiR*2SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2, หรือ GeR*2, ซึ่ง R* แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันคือไฮโดรเจนหรือหมู่ที่เลือกจากซิลิล, ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ และสารเหล่านี้รวมกัน ซึ่ง R* ดังกล่าวมีอะตอมคาร์บอนหรือซิลิคอนสูงถึง 30 อะตอม;

4. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2; ซึ่ง X แต่ละหมู่คือ C6-30 คอนจูเกเทด ไดอีนที่แทนโดยสูตร: (สูตรเคมี) ซึ่ง R1, R2, R3 และ R4 ที่เป็นอิสระจากกันคือแอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด แอโรเมทิค, ฟิวเซด แอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด ฟิวเซด แอโรเมทิค, แอลิเฟทิค, ซับสทิทิวเทด แอลิเฟทิค, แอโรเมทิคที่มี เฮเทอโรอะตอม, ฟิวเซด แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม, หรือซิลิล แรดิคัล

5. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่งแทนตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมโดยสูตรทั่วไปต่อไปนี้ : (L * -H)d+(A')d ซึ่ง : L' คือนิวทรัล ลิวอิส แอซิด; (L* -H)+ คือบรอนสเทด แอซิด; A'd- คือนอนโคออร์ดิเนทิง แอนไอออนที่เข้ากันได้ที่มีประจุ d- และ d คือจำนวนเต็มจาก 1 ถึง 3 A'd- ที่ควรใช้มากกว่าสัมพันธ์กันกับสูตร : [M*Q4]; ซึ่ง : M* คือโบรอนหรืออะลูมินัมในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตรเป็น +3; และ เลือก Q อย่างอิสระจากกันและกันจากไฮไดรด์, ไดแอลคิลอะมิโด, แฮไลด์, ไฮโดรคาร์บิล, แฮโล ไฮโดรคาร์บิล, แฮโลคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลออกไซด์, ไฮไดรคาร์บิลออกซิ ซับสทิทิวเทด-ไฮโดร คาร์บิล, ออแกโนเมแทล-ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ออแกโนเมแทลลอยด์ ซับสทิทิวเทด-ไฮโดร คาร์บิล, แฮโลไฮโดรคาร์บิลออกซิ, แฮโลไฮโดรคาร์บิลออกซิ ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, แฮโล คาร์บิล-ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล และแฮโล-ซับสทิทิวเทด ซิลิลไฮโดรคาร์บิล แรดิคัล (ซึ่งรวม ถึงเพอร์แฮโลจิเนเทด ไฮโดรคาร์บิล-เพอร์แฮโลจิเนเทด ไฮโดรคาร์บิลออกซิ-และเพอร์แฮโล จิเนเทด ซิลิลไฮโดรคาร์บิล แรดิคัล) ซึ่ง Q ดังกล่าวมีคาร์บอนสูงถึง 20 อะตอม โดยมีเงื่อนไขว่าไม่ มากกว่าหนึ่งแห่งคือ Q แฮไลด์

6. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่งแทนตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมโดยสูตร : (L*-H)+(BQ4)-; ซึ่ง : L* คือนิวทรัล ลิวอิส เบส; B คือโบรอนในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตรเป็น 3; และ Q คือหมู่ไฮโดรคาร์บิล-, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ-, ฟลูออริเนเทด ไฮโดรคาร์บิล-, ฟลูออริเน เทด ไฮโดรคาร์บิลออกซิ-, หรือฟลูออริเนเทด ซิลิลไฮโดรคาร์บิลที่มีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนสูงถึง 20 อะตอม โดยมีเงื่อนไขว่าไม่มากกว่าหนึ่งแห่งคือ Q ไฮโดรคาร์บิล

7. วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่งแทนตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมโดยสูตร : [L*-H]+ [(C6F5)3BC6H4-O-M0Rcx-1Xay]- ซึ่ง M0 คือโลหะหรือเมแทลลอยด์ที่เลือกจากหมู่ที่ 1-14 ของตารางธาตุพิริออดิค, Rc แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันคือไฮโดรเจน หรือหมู่ที่มีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจาก 1 ถึง 80 อะตอมซึ่งคือไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลซิลิล หรือไฮโดรคาร์บิลซิลิล ไฮ โดรคาร์บิล; Xa คือหมู่ที่ไม่ได้รบกวนซึ่งมีอะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนจาก 1 ถึง 100 อะตอม ซึ่งคือแฮโล- ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลอะมิโน-ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิล ออกซิ-ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลอะมิโน, ได(ไฮโดรคาร์บิล)อะมิโน, ไฮโดรคาร์ บิลออกซิ หรือแฮไลด์; x คือจำนวนเต็มที่ไม่ใช่ศูนย์ซึ่งอาจอยู่ในช่วงจาก 1 ถึงจำนวนเต็มที่เท่ากับวาเลนซ์ของ M0; y คือศูนย์หรือจำนวนเต็มที่ไม่ใช่ศูนย์ซึ่งอาจอยู่ในช่วงจาก 1 ถึงจำนวนเต็มที่เท่ากับ 1 ซึ่ง น้อยกว่าวาเลนซ์ของ M0; และ x + y เท่ากับวาเลนซ์ของ M0

8.วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่ง R1 และ R2 แต่ละหมู่คือเบนซิล แรดิคัล หรือ ซับสทิทิวเทด เบนซิล แรดิคัล

9.วิธีของข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่ง R1 และ R2 แต่ละหมู่คือเฟนิล แรดิคัลหรือ ซับสทิทิวเทด เฟนิล แรดิคัล

10.สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้วที่ประกอบรวมด้วย : (a) สารเชิงซ้อนของโลหะที่สัมพันธ์กันกับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง D คือหมู่ที่เกิดพันธะ ไพ ที่ถูกดีโลแคลไลซ์แล้วชนิดแอนไอออนที่ยึดเหนี่ยวกับ M ซึ่งมี อะตอมที่ไม่ไช่ไฮโดรเจนสูงถึง 50 อะตอม; M คือโลหะของหมู่ที่ 4 ของตารางธาตุพิริออดิคในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตร เป็น +2 หรือ +4; X คือ C4-30 คอนจูเกเทด ไดอีนที่แทนโดยสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง R1 และ R2 ที่เป็นอิสระจากกันคือแอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด แอโรเมทิค, C1-C20 แอลิเฟทิค, ซับสทิทิวเทด แอลิเฟทิด, แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม หรือซิลิล แรดิคัล; Y คือ -O-, -S-, -NR*- หรือ -PR*-; และ Z คือ SiR*2, CR*2, SiR*2, SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR* , CR*2SiR*2, หรือ GeR*2, ซึ่ง R* แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันคือไฮโดรเจนหรือหมู่ที่เลือกจากซิลิล, ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรเจนคาร์บิลออกซิ และสารเหล่านี้รวมกัน ซึ่ง R* ดังกล่าวมีอะตอมคาร์บอนหรือซิลิคอนสูงถึง 30 อะตอม; (b) เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยพอลิเมอริคหรือโอลิโกเมอริค อะลูมอก เซน; นิวทรัล ลิวอิส, แอซิด; สารประกอบที่ทำให้เกิดไอออนชนิดนอนโคออร์ดิเนทิงที่เข้ากันได้ที่ไม่ ใช่พอลิเมอร์; และสารเหล่านี้รวมกัน (c) วัสดุรองรับ ซึ่งสารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยา เมื่อฉีดเข้าไปยังเครื่องทำปฏิกิริยาแบบ แบทช์สำหรับพอลิเมอไรซ์ในวัฎภาคแก๊ส และนำมาสัมผัสกับเอธิลีน สาธิตโครงร่างด้านจลน์ ศาสตร์ซึ่งเป็นไปตามความไม่เท่ากันต่อไปนี้ Kr = A30 / A90 น้อยกว่าหรือเท่ากับ 1.6 ซึ่ง K1 อ้างอิงถึงแอคทิวิทีสุทธิสะสมในหน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ของเอธิลีนที่ 30 นาทีหลังจากเริ่มการพอลิเมอไรซ์ (A30) ซึ่งหารโดยแอคทิวิทีสุทธิใน หน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ที่ 90 นาทีหลังจากเริ่ม การพอลิเมอไรซ์ (A90)

11.สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้วที่ประกอบรวมด้วย : (a) สารเชิงซ้อนของโลหะที่สัมพันธ์กันกับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง D คือหมู่ที่เกิดพันธะ ไพ ที่ถูกดีโลแคลไลซ์แล้วชนิดแอนไอออนที่ยึดเหนี่ยวกับ M ซึ่งมี อะตอมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนสูงถึง 50 อะตอม; M คือโลหะของหมู่ที่ 4 ของตารางธาตุพิริออดิคในสถานะออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตร เป็น +2 หรือ +4; X คือ C4-30 คอนจูเกเทด ไดอีนที่แทนโดยสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง R1 และ R2 ที่เป็นอิสระจากกันคือแอโรเมทิค, ซับสทิทิวเทด แอโรเมทิค, C1-20 แอลิเฟทิค, ซับสทิทิวเทด แอลิเฟทิด, แอโรเมทิคที่มีเฮเทอโรอะตอม หรือซิลิล แรดิคัล; Y คือ -O-, -S-, -NR*- หรือ -PR*-; และ Z คือ SiR*2, CR*2, SiR*2SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR*2SiR*2, หรือ GeR*2, ซึ่ง R* แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระจากกันคือไฮโดรเจนหรือหมู่ที่เลือกจากซิลิล, ไฮโดรคาร์บิล, ไฮโดรคาร์บิลออกซิ และสารเหล่านี้รวมกัน ซึ่ง R* ดังกล่าวมีอะตอมคาร์บอนหรือซิลิคอนสูงถึง 30 อะตอม; (b) เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยพอลิเมอริคหรือ โอลิโกเมอริค อะลูมอก เซน; นิวทรัล ลิวอิส, แอซิด; สารประกอบที่ทำให้เกิดไอออนชนิดนอน โคออร์ดิเนทิงที่เข้ากันได้ที่ไม่ ใช่พอลิเมอร์; และสารเหล่านี้รวมกัน (c) วัสดุรองรับ ซึ่งสารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยา เมื่อฉีดเข้าไปยังเครื่องทำปฏิกิริยาแบบ แบทช์สำหรับพอลิเมอไรซ์ในวัฎภาคแก๊ส และนำมาสัมผัสกับเอธิลีน สาธิต Kr ซึ่งน้อยกว่า Kr สำหรับสารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้วที่เปรียบเทียบอย่างน้อย 10 เปอร์เซ็นต์ ซึ่งเตรียม โดยใช้เกลือ [เททระเมธิลไซโคลเพนทะไดอีนิล (ไดเมธิลซิลิล)(n-t-บิวทิลอะมิโด)]ไทเทเนียม(II) พิเพอริลีน และเททระคิส(เพนทะฟลูออโรเฟนิล)บอเรทของแอลคิล มอนอชนิดโซ่ยาวและสาร เชิงซ้อนไดซับสทิทิวเทด แอมโนเนียม ซึ่ง Kr อ้างอิงถึงแอคทิวิทีสุทธิสะสมในหน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ของเอธิลีนที่ 30 นาทีหลังจากเริ่มการพอลิเมอไรซ์ (A30) ซึ่งหารโดยแอคทิวิทีสุทธิใน หน่วยกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยา x ชม. x บาร์ที่ 90 นาทีหลังจากเริ่ม การพอลิเมอไรซ์ (A90)

12.สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้วของข้อถือสิทธิข้อ 10 หรือ 11 ซึ่ง R1 และ R2 แต่ละหมู่คือเบนซิล แรดิคัล หรือซับสทิทิวเทด เบนซิล แรดิคัล

13.สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้วของข้อถือสิทธิข้อ 10 หรือ 11 ซึ่ง R1 และ R2 แต่ละหมู่คือเฟนิล แรดิคัล หรือซับสทิทิวเทด เฟนิล แรติคัล

14.สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบรวมด้วย : A) วัสดุรองรับที่เฉื่อย, B) สารเชิงซ้อนของโลหะหมู่ที่ 4-10 ที่สัมพันธ์กันกับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง M คือโลหะจากหมู่หนึ่งในหมู่ที่ 4 ถึง 10 ของตารางธาตุพิริออดิค ซึ่งอยู่ในสถานะ ออกซิเดชันที่สอดคล้องกับสูตรเป็น +2 หรือ +4 Cp คือหมู่ลิแกนด์แอนไอออนที่เกิดพันธะ ไพ Z คือส่วนที่เป็นไดวาเลนท์ที่ยึดเหนี่ยวกับ Cp และยึดเหนี่ยวกับ M โดยพันธะโควาเลนท์ หรือไม่ก็พันธะโคออร์ดิเนท/โควาเลนท์ ซึ่งประกอบรวมด้วยโบรอนหรือเมมเบอร์ในหมู่ที่ 14 ของ ตารางธาตุพิริออดิค และยังประกอบรวมด้วยไนโตรเจน, ฟอสฟอรัส, ซัลเฟอร์หรืออกซิเจน; X คือหมู่คอนจูเกเทด ไดอีน ลิแกนด์ที่ไม่มีประจุซึ่งมีสูงถึง 60 อะตอม หรืออนุพันธุ์ ไดแอนไอออนของสารเหล่านั้น; และ C) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมไอออนนิคที่สามารถเปลี่ยนสารเชิงซ้อนของโลหะให้เป็นตัวเร่ง ปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซชั่นที่แอคทีฟ ซึ่งสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวมีลักษณะเฉพาะเพราะมี โครงร่างทางจลน์ศาสตร์ที่ถูก ปรับปรุงให้ดีขึ้นแล้วในกรรมวิธีพอลิเมอไรเซชันแบบวัฎภาคแก๊ส

15.สารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาของข้อถือสิทธิข้อ 13 ที่มีโครงร่างทางจลน์ศาสตร์ในเครื่อง ทำปฏิกิริยาแบบแบทซ์, การพอลิเมอไรซ์แบบวัฎภาคแก๊สของ อัลฟา-โอเลฟินหนึ่งชนิดหรือมากกว่าที่ เป็นไปตามความสัมพันธ์ต่อไปนี้ : Kr = A30 / A90 น้อยกว่าหรือเท่ากับ 1.6 ซึ่ง Kr คืออัตราส่วนของแอคทิวิทีตัวเร่งปฏิกิริยาสุทธิสะสมที่ 30 นาทีหลังจากเริ่มการพอลิ เมอไรซ์ (A30) ซึ่งหารโดยแอคทิวิทีตัวเร่งปฏิกิริยาสุทธิสะสมที่ 90 นาทีหลังจากเริ่มการพอลิเมอไรซ์ (A90) วิเคราะห์หา A30 และ A90 โดยคำนวณกรัมของพอลิเมอร์/กรัมของสารผสมตัวเร่งปฏิกิริยาที่ ถูกรองรับแล้ว x เวลา (ชม.) x ความดันของมอนอเมอร์ทั้งหมด (100 กิโลพาสคัล)

16. สารผสมของข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งสารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับแล้ว เมื่อฉีด เข้าไปยังเครื่องทำปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซชันแบบวัฎภาคแก๊ส และนำมาสัมผัสกับ อัลฟา-โอเลฟิน มอนอเมอร์หนึ่งชนิดหรือมากกว่า สาธิต Kr ซึ่งน้อยกว่า K*r อย่างน้อย 10 เปอร์เซ็นต์ ซึ่ง K*r คือ อัตราส่วนของแอคทิวิทีตัวเร่งปฏิกิริยาสุทธิสะสมสำหรับสารผสมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถูกรองรับ แล้วที่เปรียบเทียบซึ่งเตรียมโดยใช้สารเชิงซ้อนโลหะของ (t-บิวทิลอะมิโด)ไดเมธิล(เททระเมธิล ไซโคลเพนทะไดอีนิล)ซิเลนไทเทเนียม (II) 1,3-เพนทะไดอีน และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่ประกอบ รวมด้วยอาร์มีเนียม (ไดเอธิลอะลูมินัมออกซิเฟนิล)ทริส-(เพนทะฟลูออโรเฟนิล)บอเรท