SU997796A1 - Катализатор дл получени метилформаита - Google Patents
Катализатор дл получени метилформаита Download PDFInfo
- Publication number
- SU997796A1 SU997796A1 SU792883056A SU2883056A SU997796A1 SU 997796 A1 SU997796 A1 SU 997796A1 SU 792883056 A SU792883056 A SU 792883056A SU 2883056 A SU2883056 A SU 2883056A SU 997796 A1 SU997796 A1 SU 997796A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- methyl formate
- dried
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относитс к области катализаторов дл синтеза метилформиата .
Известен катализатор дл синтеза метилформиата, содержащий, вес.%1 40-70 окиси меди, 25-50 окиси цинка, 3-20 окиси алюмини и/или Of-lfl окиси хрома, 0-8 окиси магни и 0,1-0,5 окиси натри или окиси 111.
Однако известный катализатор обладает недостаточно высокой производительностью - при 220с, 50 атм, объемной скорости 7000 ч- произвогдитёльность по метилформиату составл ет 1,2 г метилформиата с 1 мл катализатора в сутки.
Наиболее близким к изобретению вл етс катализатор дл получени метилформиата, содержащий, вес.%: 63-76 окиси меди, 10-22 окиси цинка, 2-5 окиси алюмини , 3-5 п тиокиси фосфора, двуокись углерода и вода остальное до 100 2}.
Недостатком известного катализатора вл етс недостаточна производительность , а именно при температурах
240°, - 7,5, 6,7,
260
метилформиат,г 5,7
соответсткатализатор в сут. мл.
венно.
Объемна скорость при этом 1000 ч-ч.
Целью изобретени вл етс повышение производительности катализатора.
Указанна цель Достигаетс тем, что катализатор дополнительно содержит окись цери и окись циркони или сернистые соединени при следующем соотношении компонентов, .вес.%:
10 Окись меди 55,0-65,0 Окись цинка 20,0-25,0 Окись алюмини 4,0-5,5 Окись цери О,Зт1,О Окись циркони 0,3-1,0
15 или сернистые соединени в пе0 ,005-0,14 ресчете на серу 4,0-6,5 Двуокись углерода Остальное Вода
20
Предаэагаекый катализатсф обладает производительностью до 8,2 г метилформиата с 1 мл катализатора в сут.
Катализатор получают как совместным , так и последовательным-соосаж25 и дeниe 4 смеси азотнокислых солей меди, цинка и алюмини раствором cojnu. При этом образуютс карбонаты меди и цинка , которые разлагаютс до окислов с выделением СО., гидроокись алммини
30 при разложении выдел ет воду. Как
показали рентгенографические и аналитические исследовани , прокаленна катализаторна масса содержит в своем составе до 5,4 вес,% карбонатов в пересчете на поскольку образу ,ютс соединени типа твердых растворов . Свежепрокаленный катализатор не содержит влаги в большом количестве, но благодар пористости и сильно развитой поверхности он мгновенно адсор ,бирует пары воды из воздуха. В итоге готовый катализатор может содержать также 5,9% - 8,0% .
После прокалки катализатор таблетируют . Добавки можно вводить как в просушенную, так и в прокаленную маесу .
процесс синтеза метилформиата провод т пропусканием паров метанола на катализатором при давлении, близком к атмосферному, при температуре от 220 до 260° и объемной скорости 1000 ч-.
Катализатор перед проведением синтеза восстанавливают парами метанола при lOQ-lSO C, С целью активации катализатор может быть перегрет в восстановительной среде при 400°С в течение 6ч.. ,
Образующийс в результате реакции конденсат содержит метанол, метилформиат и незначительное количество побочных продуктов (эфиры, вода). Выделившийс газ содержит до 6,5% до 25% СО, остальное - водород.
Пример 1. В емкость объемом 100 л заливают 20 л дистилхлированной воды, внос т 3,34.кг дев тиводиого азотнокислого алюмини , 1,81 кг окиси цинка и 4,31 кг медного порошка и постепенно приливают 20 л 56%-нЬй азотной кислоты до полного раствореВИЯ компонентов. Полученный объем довод т до 100 л.
Б другую емкость заливают 100 л дистиллированной воды, нагревают до 75с±5°С, внос т 13 кг соды и перемешивают до полного растворени . Полученный раствор фильтруют и перевод т в соосадитель.
Раствор соды в соосадителе нагревают при перемешивании до и постепенно приливают нагретый до 60° раствор азотнокислых солей до полной нейтрализации полученной смеси.
По окончании ооосаждени суспензи отфильтровывают и промывают 10-кратным количеством воды. Промытую катализаторную массу сушат в сушильном шкафу при 120с в течение 24 ч.
100 г просушенной массы пропитывают 10 мл суспензии, содержащей 0,225 г СеО2 и 0,225 г Массу тщательно перемешивают, высушивают при 110°С, прокаливают при 300°С в течение б ч, таблетируют и испытывают в процессе получени метилформиата (м-ф). Состав катализатора в невосстановительном состо нии следующей , вес.%:
СиО63,5
ZnO21,0
AEgOj4,0
CeOo0,3
ZrO.
0,3
С02 5,0
N20 5,9
Катализатор восстанавливают в колонне парами метанола в интервале температур 100-160°С, а затем подвергают перегреву в восстановительной среде при в течение 6 ч. Испытани на катализаторе провод т при 240, 260°С и эбъемной скорости 1000 ч-. .
Полученные данные приведены в табл.1.
; Примвр2. 100 г просушенной массы, приготовленной, как описано в примере 1, пропитывают 100 мл- суспензии , содержащей 0,825 г CeOg и 0,825 Z г О 2. Массу тщательно переметдивают, высушивают при , прокаливают при 300°С в течение б ч,таблетируют и испытывают в синтезе метилформиата Готовый катализатор в невосстановленном состо нии имеет следующий состав вес.%:
СиО63,0
ZnO21,5
А аОз4,1
Се021,0
Zr021,0
С024,4
HjO,0
После восстановлени парами метанола катализатор подвергают перегреву при 400°С в течение б ч, а затем провод т испытани при 220° , 240, 260° и объемной скорости 1000 .
Полученные данные по основным характеЕ стикам даны в табл.2.
Пример 3. 100 г просушенной массы, приготовленной, как описано в примере 1, пропитывают 100 мл суспензии , содержащей 0,375 г СеО2и 0,375 Zr02. Массу тщательно перемешивают, высушивают при 110°С, прокаливают при в течение б ч, таблетируют и испытывают в синтезе метилформиата . Готовый катализатор в невосстановленном состо нии имеет следующий состав, вес.%:
GuO64,0
ZnO22,0
А 82034,2
Се020,5
Zr020,5
С025,4
HgO3,4
После восстановлени парами метанола катёшизатор подверггиот перегреву при 400 в течение б ч, затем провод т испытание при 220°, при объемной скорости 1000 .
Полученные данные по основным характеристикам процесса даны в табл.З
Пример 4 (сравнительный). В стакан емкостью 2 л внос т 1 л 13%-ного раствора cojsi, нагревают до 80°С и постепенно при перемешивании приливают 1 л раствора нитратов, содержащего 64,5 г меди«21,7г цинка и 1,3 г алюмини в пересчете на металл Полученную суспензию отмывают дес тикратным количеством дистиллированной воды, фильтруют, сушат при в течение 8 ч. 100 г просушенной массы пропитывают 1QO мл раствора, содержащим 6,8 г фосфорной кислоты, сушат при этих же услови х, прокаливают при в течение б ч и таблетируют . Готовый катализатор в невосстановленном состо нии имеет состав , ввс.%:
СиО63,0
ZnO22,0
А 620,35,0
P OS-0/5
Остальное до 100% Cpg и HgO.
Полученный катализатор испытывают путем пропусканий )йетанола над предлагае1иим катализатором при атмосферном давлении, температурах 260, 240 и 220°С и объемной скорости 1000 ч-.
Катализатор позвол ет увеличить производительнбсть по метилформиату на 2-25%.,
Пример 5. В емкость объемом 100 л заливают 20 л дистиллированной воды, внос т 3,34 кг дев тиводного .азотнокислого алюмини , 1,81 кг окиси цинка и 4,31 кг медного порошка марки и постепенно приливакгг 20 л 56%-ной азотной кислоты до полного растворени компонентов. Полученный объем довод т до 100 л.
В другую емкость заливают 100 л дистиллированной воды, нагревают до , внос т 13 кг схэды и перемешивают до полного растворени . Полученный раствор фильтруют и перевод т в соосадитель..
К раствору содда, нагретому до 80°С, постепенно приливают нагретый до раствор азотнокислых солей до полной нейтрализсщии полученной смеси.
По окончании соосажденн суспензию отфильтровывают и промывают 10кратным количеством воды. Промытую катализаторнуй массу сушат в сушильном шкафу при 120 в течение 24 ч.
100 г просушенной массы пропитывают 150 МП раствора, содержащего 0,0975 г NaoS. Полученную массу сушат при 120° в течение 8 ч, прокаливают при в течение 6 ч, таблетируют . Готовый катализатор в невосстановленном состо нии имеет состав, вес.%1
СиО63,5
ZnO21,9
4,2
сернистое
соединение
(в пересчете
на серу)0,05
СО,5,5
НаО4,85
Полученный катализатор испытывают в процессе получени метилфЬрмиата при и объемной скорости 1000 ч- .
Производительность катализатора приведена в табл.5.
Пример 6. 100 г просушенной |массы, полученной как описано в при- мере 1, пропитывают 150 мл раствора, содержащего 0,195 г Na2S. Затем следует обработка, как описано в. примере 1. Готовый продукт в невосстановiленном состо нии имеет состав, вес.%: 0 СиО65,0
ZnO22,0
AEjOj4,1
сернистое
соединение
5 (в пересчете
на серу)0,1
С024,0
4,8
Н2О
Производатёльность по метилформиаQ ту приведена в таблице 5.
Пример 7. В соосадитель емкостью 2 м загружают 52 кг медного порошка , 31,7 кг окиси цинка и 53,7 кг дев тиводного азотнокислого алюмини ,
с добавл ют 500 л дистиллированной воды и перемешивают. Затем постепенно приливают 52-56%-ный раствор азотной кислотал до полного растворени солей. После этого еще ввод т 1000 л дистиллированной воды. Полученнный раствор
0 подогревают до и провод т соосаждение 13%-ным раствором соды. Осадок промывают водой до полного удалени иона N0, сушат при 120°С в течение 24 ч, прокаливают при в тече5 ние б ч. Полученный катализатор загружают в агрегат синтеза метанола, где он эксплуатируетс в течение года . После выгрузки имеет состав вес.%:
0 СиО 55,0 2пО25,0
AfcjOj 5,5
сернистое
соединение е (в пересчете
на серу)
0,07 6,43
СО2 8,0
НаО
Результаты испытани катализатора в синтезе метилформиата приведены в табл.5.
Пример 8. Катализатор гото- : в т как описано в примере 3 и эксплуатируют в течение 1 года в синтезе метанола. Выгруженный из агрегата
синтеза метанола катализатор им состав, вес.%:
S5,0
СиО 25,0 ZnO
5,5
сернистое соединение (в пересчете
0,14 на серу) 6,36 СО 2
. ,8,0 Н20
Данные по производительности синтезе метилформиата приведены табл.5.
Пример 9 (сравнительны Катализатор, содержащий, вес.%: СиО - 61,2; ZnO - 26,6; дегОз - 0,2; готов т путем соосаждени растворЬм с образованием гидроокисей металлов, суспензию про:мывают водой, сушат, таблетируют, восстанавливают синтез газом. Провод т синтез и в сепараторе отдел ют жидкие продукты. С 1 м катализатора под давлением 50 атм и 220°С получают 395 кг/ч продукта, содержащего 76 вес.% метанола и 12,6% метилформиата . Эти -данные также приведены в т абл. 5.
Полученные данные показывают, что предлагаемый катализатор обладает производительностью в 4-5 раз большей , чем известный.
Таблица
7,3
7,8
10,0 5,8 8,8 6,6
Таблица 3
1,5
89,1
.9,4 1,0
5,0 94,0
Таблица 4
Таблица 5
Claims (1)
- Формула изобретения Катализатор для получения метилформиата, включающий окись меди,окись.5Q цинка, окись алюминия, двуокись углерода и воду, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности катализатора, он дополнительно содержит окись церия и окись циркония или сернистые соединенияОкись циркония 0,3-1,0 или сернистые соединения в’ пересчете на серу 0,005-0,14Двуокись углерода 4,0-6,5Вода Остальное
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792883056A SU997796A1 (ru) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Катализатор дл получени метилформаита |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792883056A SU997796A1 (ru) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Катализатор дл получени метилформаита |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU997796A1 true SU997796A1 (ru) | 1983-02-23 |
Family
ID=20877964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792883056A SU997796A1 (ru) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Катализатор дл получени метилформаита |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU997796A1 (ru) |
-
1979
- 1979-11-28 SU SU792883056A patent/SU997796A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1731040A3 (ru) | Способ получени алифатических спиртов С @ -С @ и катализатор дл его осуществлени | |
EP0119609B1 (en) | Catalytic process for producing mixed alcohols from hydrogen and carbon monoxide | |
JPH0215525B2 (ru) | ||
JPH0450059B2 (ru) | ||
NO167260B (no) | Katalysator til syntese av alkoholblandinger som inneholder metanol og hoeyere alkoholer | |
US4149009A (en) | Process for producing methyl formate | |
SE427269B (sv) | Forfarande for framstellning av dimetyleter genom omsettning av co och h?712 i nervaro av en katalysator, som stabiliserats med kiselforeningar | |
US4657887A (en) | Catalyst composition for the preparation of alcohols | |
MX2015000225A (es) | Catalizador para la obtencion de alcoholes superiores. | |
AU615091B2 (en) | A process for preparing a catalyst capable of promoting the oxidative conversion of methane into higher hydrocarbons | |
US3961037A (en) | Process for forming hydrogen and carbon dioxide using a catalyst consisting essentially of oxides of copper, zinc and aluminum or magnesium | |
US4705532A (en) | Alcohol compositions for blending with gasoline | |
JPH0134651B2 (ru) | ||
US4436835A (en) | Process for preparation of catalysts | |
SU997796A1 (ru) | Катализатор дл получени метилформаита | |
US4482753A (en) | Catalyst for use in the hydrogenolysis of methyl glycol formals | |
US1746781A (en) | Catalyst and catalytic process | |
EP0062410B1 (en) | Catalytic preparation of hydrogen from carbon monoxide and water | |
JPS60181038A (ja) | メタノールと高級アルコールとの混合物を製造する方法 | |
CA1169435A (en) | Vapor state formation of diesters of oxalic acid | |
AU607054B2 (en) | Carbon dioxide calcination of methanol dissociation catalysts | |
JPH04271838A (ja) | 脂肪酸および脂肪酸エステルを水素化するための耐酸性の酸化銅−酸化クロム触媒 | |
JP3865148B2 (ja) | ジメチルエーテル合成用反応装置 | |
JPH0535017B2 (ru) | ||
SU954099A1 (ru) | Катализатор дл получени метилформиата |