SU978716A3 - Катализатор дл синтеза аммиака и способ его получени - Google Patents

Катализатор дл синтеза аммиака и способ его получени Download PDF

Info

Publication number
SU978716A3
SU978716A3 SU802877704A SU2877704A SU978716A3 SU 978716 A3 SU978716 A3 SU 978716A3 SU 802877704 A SU802877704 A SU 802877704A SU 2877704 A SU2877704 A SU 2877704A SU 978716 A3 SU978716 A3 SU 978716A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
oxide
potassium
magnetite
cerium
Prior art date
Application number
SU802877704A
Other languages
English (en)
Inventor
Пассарьелло Аттилио
Original Assignee
Аммониа Казале С.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аммониа Казале С.А. (Фирма) filed Critical Аммониа Казале С.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU978716A3 publication Critical patent/SU978716A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • C01C1/0411Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst characterised by the catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СИНТЕЗА АММИАКА :И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
Изобретение относитс  к катализатору синтеза аммиака и к способу его попу.чени .
Известен катализатор дн  синтеза аммиака, содержащий магнетит и промоторы - окиси алюмини , кальци , кали , магни  и кремни  и металлический церий. При этом содержание цери  в катализаторе 0,,5 вес.% 1.
Катализатор обладает невысокой активностью в реакции синтеза аммиака (при 4ОО-500°С и объемной скорости 161ОО-165ОО ч выход аммиака составл ет 13,5-17,88 об.%).
Наиболее близким к предлагаемому тго технической сущности и достигаемому результату  вл етс  катализатор дл  си теза аммиака в шариковой фо{ые с диаметром 1 - 25 мм, содержащий магнетит и окиси алюмини , кали , кальюш и магни  при следующем соотношении компонентов , вес.%:.
Окись алюмини  2,0-3,5
Окись кали 0,6-1,7
Окись кальци 2,О-3,5
Окись магни 0,1-0,4
МагнетитОстальное
В качестве св зующего катализатор 5 содержит бентонит С 2.
Известный катализатор обладает нед« статочно высокой актрвностью. Так, вы- ,ход аммиака при объемной CKopocTja . 2ОООО и давлении 315 кг/см при 10 составл ет 12,7 об.%, а при 45О°С - 20,9 об.%.
Цель изобретени  - повышение активности катализатора в интервале температур 370-450 0.
15 Указанна  цель достигаетс  тем, что катализатор дл  синтеза аммиака в шврвковой форме с диаметром 1-25мм, содержащий магнетит и окиси алюмини , кали , кальци  и магни , содержит в ка20 честве магнетита магнетит, содержащий 28 вес.%закиси железа, и дополнительно двуокись кремни  и металлический церий при следующем соотношении компонентов, вес.%: Окись алюмини 2,0-3,5 Окись капи О 6-1,7 Окись кальци 2,,5 Окись магни ОД-О,4 Двуокись кремни 0,2-0,5 Церий .0,5-2,5 Магнетит, содержащий 28 вес.% закиси железа Остальное Активность предлагаемого катализатора в синтезе аммиака увеличиваетс  по сравнению с прототипом и составл ет при идентичных услови х эксперимента при 16,4-18,0 об.%; при 450°С 20,.9-23.0 об.%. При этом катализатор обладает достаточной Теплостойкостью (его активность после перегрева в течение 1О ч при 600° соответствовала первоначальной). Известен способ получени  катализатора дл  синтеза аммиака путем смещени  окиси железа и промотирующих окислов алюмини , кальци , кали , магни , двуокиси кремни  расплавлени  смеси в присутствии 0,1-0,2 вес.% порошкообразного графита, дроблени  и просеивани  расплавленной и охлажденной болванки, восстановлени  катализатора при помощи водорода или азотно-водородной смеси, обработки восстановленного катализатора раствором нитрата цери  и сушки С1 . Недостатки способа .- получение катализатора с невысокой активностью (выход аммиака 13,5-17,88 об.%) и необходимость введени  дополнительного процесса восстановлени . Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  ка тализатора дл  синтеза аммиака путем смешени  магнетита с 2,0-3,5 вес.% окиси а;помини , 2,О-3,5 вес.% окиси кальци , 0,1-О,4 вес.% окиси магни  и 0,6-1,7 вес.% в пересчете на окись кали  соединени  кали  - карбоната кали , расплавлени  смеси при 1600°С, охлаждение ее воздухом с последующим удалегаем шлака, измельчением охлажденного эасплача на стержневой мельнице, гранудированием при непрерывной подаче порошка , сушкой при 1ОО-2ОО°С и спеканием в атмосфере аргона при 125013 50 С. При этом перед гранул цией добавл ю воду и бентонит в количестве 0,258 ,О вес.% к катализаторной массе 2. меш 65-120 120-22О % 20,94 11,60 2 Недостаток известного способа заключаетс  в получении катализатора с невысокой активностью в реакции сьнтеза аммиака в интервале температур 370-450С (выход аммиака 12,7 и 20,9 об.% при объемной скорости газового потока (Hj /N2 3,1) 2000О , давлении 315 кг/см дл  400 и соответственно). Цель.: изобретени  - получение катализатора дл  синтеза аммиака с повышеиной активностью. Указанна  пель достигаетс  согласно способу получени  каталюатора дл  сиитеза аммиака путем смещени  магнетита с 2,О-3,5 вес.% окиси алюмини , 2,О3 ,5 вес.% окиси кальци , 0,1-О,4 вес.% окиси магни  и 0,6-1,7 вес.% в пере счете на окись кали  соединени  кали , расплавлени  смеси При 1 , охлаждени  ее воздухом с последующим удалением шлака, измельчением охлажденного расплава на стержневой мельнице, гранулированием при непрерывной подаче порошка , сушкой при 100-200°С VI спеканием в атмосфере аргона при 1250-1350°С, при котором в качестве соединени  кали  используют гидроокись кали , смешение ведут в присутствии двуокиси кремни  и к измельченному на стержневой мельнице расплаву добавл ют при перемешивании водный раствор нитрата цери  в количеотве , обеспечивающем концентрацию металлического цери  в катализаторе 0,52 ,5 вес.%, и гранулирование провод т в грануп торе, снабженном тарелкой. Пример 1. Сырье, содержащее, кг: природный магнетит 200; окись алюмини  4,6;. гидрат окиси кали  2,6; окась, кальци  6,6; окись магни  0,28; двуокиськремни  1,44, загружают в смеситель и затем плав т при 1600° С в течение 1ч. Указанна  смесь содержит 61,4% и 28% FeO. Массу, полученную при плавлении, после отверждени  в результате охлаждени  воздухом в тигле извлекают из тигл  и после того, как она полностью охладитс , дроб т и раотирают в порошок в стержневой мельнт)н це. Порощок, полученный в результате измельчени  в мельнице, имеет массу 5 кг и следующую гранулометрию:5О 250-270 270-325 6 18,18 44,92 Порошок вдувают в смеситель BMecYe с раствором 0,2 кг нитрата аэри . Ce(NOj), в 0,2 кг воаы ( l,29вес.% металлического пери  в кЬнеч ном продукте) .После этого его подают на тарелку гранул тора, имеющую диaмeтJp 125 см и наклон 60 к горваонгальной плоскости, на которой в течение коротко го промежутка времени он превращаетс  в шариковые гранулы, которые имеют диаметр 0,2-0,5мм и которые в резуль тате роста в течение очень короткого времени превращаютс  в шариковые гранулы диаметром 1,5-2,5 счет аб сорбировани  по существу всей массы по рсиика, который в данный момент. загружают в гранул тор. После гранул ции продукт имеет шариковых гранул (диаметром 1,52 ,5мм), далее его прокаливают на электрической спирали дл  предварительной сушки при , а затем ойкигают b лечи в атмосфере аргона при . Получают катализатор следующего состава, вес.%: Окись алюмини  - 2,5 Окись кали 0,8 Окись кальци 3,2 Окись Магни О,13 Двуокись кремни 0,5 Церий1,3 Магнетит, содержащий 28 вес.% закиси железаОстальное Пример 2. 2,8 кг каталитического порошка, полученного в результате измельчени  в стержневой мельнице по примеру 1, распь1л ют н 1есте с раствором , содержащим 0,2 кг нитрата цери  и 0,1 1СГ воды (2,3 вес.% металлического цери  в конечном продукте). Распыленный порошок гранулируют, сушат и обжигают в соответствии с прв мером 1. Диаметр частиц поддерживают в области 1,5-2,5 мм. Получают катализатор следующего сос , тава вес.%: Окись алюмини 2,5 Окись кали 6,8 Окисль кальци 3,2 Окись магни 0,13 Двуокись кремни 0,5 Церий.2,3 Магнетит, содержащий 28 вес.% закиси железа Остальное Пример 3.5кг каталитическог порошка, полученного в .результате измельчени  в стержневой мельнице по при меру 1, обрабатывают раствором, состо & в4  щим из О,1 кг нитрата йери  и 0,2кг воды (О,64 вес,% цери  в конечном продукте ) После впрыскивани  порошок гранулируют , сушат и обжигают в соответствии с примером 1. Получают катализатор следующего состава, вес.%: Окись алкминин -2,5 Окись кали 0,8 Окись кальци 3,2 Окись магни 6,13 Двуокись кремни  .0,5 Церий0,64 Магнетит, содержащий 28 вес.% закиси жедеза Остальное Пример 4. Смещивают 206,56кг. природного магнетита, 3,68кг окиси алюмини , 2,1 кг гидроокиси кали . (4,18 кг окиси кальци , 0,21 кг окиси магни  и 0,57 кг двуокиси кремни , расплавл ют, охлаждают воздухом, освобождают от шлака, дроб т и измельчают в порошок как в примере 1. Измельченный порошок обрабатывают раствором нитрата цери  в количестве 0,07 кг в 0,1 кг воды (О,5 вес.% металлического цери  в окончательном продукте ). Обработанный таким образом порошок гранулируют, сушат и спекают как в примере 1, Получают катализатор следующего состава, вес.%: Окись алюмини  .2,0 Окись кали 0,6 Окись кальци 2,0 Окись магни  ,0,1 Двуокись кретлни - 0,2 Церий0,5 Магнетит, содержащий 28 вес.% закиси железа Остальное Пример 5. Смешивают 191.68кг природного магнетита, кг окнси алюмини ,5,7 кг гидроокиси кали , 7,33 кг окиси кальци ,0,86 кг окнси магни  и 1,44 кг двуокиси ,расштавл ют .оклаждают воздухом , освобождают от шлака, дроб т и ;И9 1ельчают в порошок как в примере 1. ; Порошок, полученный таким образам на стержневой мельнице, обрабатывают в смесителе 0,38 кг раствора нитрата цери  в О,3 кг воды. Полученный таким образом обработанный порошок гранулируют, сушат и спекают как в примере 1. Получают катализатор следующего состава, вес.%: Окись алюмини 3,5 Окись кали 1,7 57 Окись кальци 3,5 Оквсь маг в 0,4 Двуокись кремни 0,5 ЦериА2,5 .Магнетит, содержащий 28 iaec.% аакиси жеовэаОстальвое Предлагаемые каталюаторы испытывают в .е лугезе аммиака.. Испытани  предлагаемых катализаторов и катализатора-41рототш1а провод т следующим образом. Смесь f -j+SH, полученную крекингом аммиака & атмосферном снарунси подогреваемом реакторе, после очистки или sipoмывки от остаточного аммиака подвергают сжатию в многостадийном возвратно поступательном компрессоре и после окон чательной дл  удалени  последних следов воды и масла направл ют в реактор аммиака, где происходит реакци  при посто нной темпегатуре (+1°С над катализатором ) . Температуру регулируют с помощью наружных электрических подогревателей. Прела того, как полученный газ, отведенный вз конвертора, охлаждают, атлизкруют содержание аммиака и измер ют кочичество остаточного
редлага емы и 1
13,05
370 17,8 40О 20,5 425s 23,05 450
12,5
370 17,05 400 19,9 425 22,5 450
11,6
370 16,4 400 19,3
425 21,7 450 68 По вышеупом нутым цанвым вычисл т объемную скорость на входе. Камера дп  катализатора в аммиачном конверторе представл ет собой камеру высотой 20мм, объем катализатора соо тавл ет 5 см. Восстановление катализатора провод т при 370-500 С и 1ОО бар. При стабилизации катализатора его под вергают действию давлени  315 бар, тек4500 С и объемной скорости пературы Стабилизаци  считаетс  удо20000 ч влетворительной, когда два последовательных ана1|иза -аммиака дают один и тот же результат. При испытани х активности катализатор довод т до требуемых условий (давление , температура, объемна  скорость). Когда услови  стабилизируютс , анализируют содержание аммиака и измер ют поток газа. Сравнительна  характеристика, активностей предлагаемого катализатора .и катализатора-прототипа представлена в таблице (услови  испытани : NW 200ОО , Р 315 кг/см, соотношение Н,. Nj 3:1).
9
07671610
Продолжение таблицы

Claims (2)

Формула изобретения
1. Патент США № 3951862, кл. 252/446, опублик. 1976.
1. Катализатор для синтеза аммиака в шариковой форме с диаметром 1-25 мм, содержащий магнетит и окиси алюминия, калия, кальция и магния, о т л и ч а гота и й с я тем, что,· с целью повышения активности катализатора, он содержит в качестве магнетита магнетит, содержащий 28 вес.% закиси железа, и дополнительно двуокись кремния и металлический церий при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Окись алюминия 2,0-3,5 Окись калия 0,6-1,7 Окись кальция 2,0-3,5 Окись магния 0,1-0,4 Двуокись кремния . 0,2-0,5
ВНИИПИ
Заказ 9249/78
20 Церий . , 0,5-2,5
Магнетит, содержащий 28 вес.% закиси железа Остальное
2. Способ получения катализатора для 25 синтеза аммиака путем смешения магнетита с 2,0-3,5 вес.% окиси алюминия, 2,0-3,5 вес.% окиси кальция, О,ΙΟ,4 вес.% окиси магния и 0,6-1,7 вес.% в пересчете на окись калия соединения 30 калия, расплавления смеси при 1600°С, : охлаждения ее воздухом с последующим удалением шлака, измельчением охлажденного расплава на стержневой мельнице, гранулированием при непрерывной подаче 35 порошка, сушкой при 100-200° С и спеканием в атмосфере аргона при 12501350°С, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве сое40 динения калия используют гидроокись калия, смещение ведут в присутствии двуокиси кремния и к измельченному на стержневой мельнице расплаву добавляют при перемешивании водный раствор нитрат*.
43 та церия в количестве, обеспечивающем .концентрацию металлического церия в ка— ;Тализаторе 0,5-2,5 вес.%, и гранулирование проводят в грануляторе, снабженном тарелкой.
50 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
2. Патент США № 4073749, „ кл. 252/455Р, опублик. 1978 (прототип)
Подписное
Тираж 583
Филиал ППП 'Патент', г. Ужгород, ул. Проектная, 4
SU802877704A 1979-02-07 1980-02-04 Катализатор дл синтеза аммиака и способ его получени SU978716A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT47920/79A IT1114730B (it) 1979-02-07 1979-02-07 Catalizzatore sferico attivato con cerio per la sintesi dell'ammoniaca e il procedimento per la sua produzione

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU978716A3 true SU978716A3 (ru) 1982-11-30

Family

ID=11263357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802877704A SU978716A3 (ru) 1979-02-07 1980-02-04 Катализатор дл синтеза аммиака и способ его получени

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4308174A (ru)
JP (1) JPS55106541A (ru)
DE (1) DE3001793A1 (ru)
DK (1) DK51980A (ru)
FR (1) FR2448384A1 (ru)
GB (1) GB2042921B (ru)
IN (1) IN153923B (ru)
IT (1) IT1114730B (ru)
NO (1) NO151182C (ru)
SU (1) SU978716A3 (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1114730B (it) 1979-02-07 1986-01-27 Ammonia Casale Sa Catalizzatore sferico attivato con cerio per la sintesi dell'ammoniaca e il procedimento per la sua produzione
EP0249360B1 (en) * 1986-06-12 1992-07-22 Imperial Chemical Industries Plc Sintered articles
CN1050818C (zh) * 1993-08-27 2000-03-29 中国科学院金属研究所 一种高活性合成氨催化剂的制备方法
CN1047098C (zh) * 1994-06-19 1999-12-08 浙江工业大学 预还原型氨合成催化剂及制备方法
CN1047099C (zh) * 1994-06-21 1999-12-08 浙江工业大学 氨合成催化剂及制备方法
KR970706063A (ko) * 1994-09-29 1997-11-03 매기오 로버트 에이 희토류 결합제 함유 첨가제 및 촉매(rare earth binder-containing additives and catalysts)
DK173917B1 (da) * 1998-07-02 2002-02-18 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af ammoniak
US7767619B2 (en) * 2004-07-09 2010-08-03 Sud-Chemie Inc. Promoted calcium-aluminate supported catalysts for synthesis gas generation
US8663866B2 (en) 2006-03-13 2014-03-04 E I Du Pont De Nemours And Company Stable proton exchange membranes and membrane electrode assemblies
US8722569B2 (en) * 2006-03-13 2014-05-13 E I Du Pont De Nemours And Company Peroxide decomposition catalyst particles
US20080119310A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-22 Holcombe C Scott Rotary tensioner
AU2012282945A1 (en) 2011-07-08 2014-01-23 University Of Florida Research Foundation, Inc. Porous stabilized beds, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
WO2013096813A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 University Of Florida Research Foundation, Inc. Solar thermochemical reactor, methods of manufacture and use thereof and thermogravimeter
US10239036B2 (en) 2011-12-22 2019-03-26 University Of Florida Research Foundation Solar thermochemical reactor, methods of manufacture and use thereof and thermogravimeter
EP2935119A4 (en) * 2012-12-21 2016-09-21 Univ Florida NEW MATERIAL FOR USE IN A SOLAR REACTOR
US10906017B2 (en) 2013-06-11 2021-02-02 University Of Florida Research Foundation, Inc. Solar thermochemical reactor and methods of manufacture and use thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL267503A (ru) * 1960-07-26
FR2129148A5 (ru) * 1971-03-17 1972-10-27 Air Liquide
IT1002972B (it) * 1974-02-19 1976-05-20 Siri Soc Procedimento per la fabbricazione di un catalizzatore per la sintesi dell ammoniaca e relativo prodotto
US3951862A (en) * 1974-10-30 1976-04-20 The Lummus Company Process for the preparation of ammonia synthesis catalyst
GB1479310A (en) * 1974-10-30 1977-07-13 Lummus Co Process for the preparation of ammonia catalyst
US4073749A (en) * 1975-12-18 1978-02-14 S.I.R.I. Societa' Italiana Ricerche Industriali S.p.A. Process for manufacturing a catalyst for the synthesis of ammonia and product thereby obtained
IT1114730B (it) 1979-02-07 1986-01-27 Ammonia Casale Sa Catalizzatore sferico attivato con cerio per la sintesi dell'ammoniaca e il procedimento per la sua produzione

Also Published As

Publication number Publication date
GB2042921B (en) 1983-05-05
US4308174A (en) 1981-12-29
DK51980A (da) 1980-08-08
FR2448384B1 (ru) 1983-12-16
DE3001793A1 (de) 1980-08-14
FR2448384A1 (fr) 1980-09-05
NO151182B (no) 1984-11-19
IT7947920A0 (it) 1979-02-07
IN153923B (ru) 1984-09-01
GB2042921A (en) 1980-10-01
NO151182C (no) 1985-02-27
US4430254A (en) 1984-02-07
IT1114730B (it) 1986-01-27
NO800313L (no) 1980-08-08
JPS55106541A (en) 1980-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU978716A3 (ru) Катализатор дл синтеза аммиака и способ его получени
CN107073586B (zh) 镍金属粒子制造
EP1338660B1 (en) Metal oxide-containing green pellet for reducing furnace and method for production thereof, method for reduction thereof
US3644216A (en) Catalysts
CN104364399B (zh) 用于由含铁颗粒制备硬化粒料的方法
RU2596730C2 (ru) Способ получения восстановленных железных агломератов
JP2000248309A (ja) 溶鉄精錬用カルシウムフェライトの製造方法
US9914665B2 (en) Method for producing granulates
JP2001348625A (ja) 製鉄原料用ペレットの製造方法
JP2002206120A (ja) 還元炉向けペレットとその製造方法、および、酸化金属の還元方法
US4407737A (en) Catalysts for heterogeneous synthesis
JP6333770B2 (ja) フェロニッケルの製造方法
US4073749A (en) Process for manufacturing a catalyst for the synthesis of ammonia and product thereby obtained
JPS5945912A (ja) サイアロン系物質の連続製造法
US5441694A (en) Preparation of high α-type silicon nitride powder
JPH0138042B2 (ru)
JPH05339653A (ja) 焼結鉱原料の前処理法および製鉄用焼結鉱原料
RU2118561C1 (ru) Способ гранулирования твердых отходов синтеза органохлорсиланов
SU627850A1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл синтеза аммиака
JPS5983727A (ja) 鉄鉱石焼結原料の製造方法
JPS63149331A (ja) 焼成塊成鉱の製造方法
JPS6333526A (ja) 高炉用原料の事前処理方法
GB1564663A (en) Process for thermal decomposition of phosphogypsum
JPS60248827A (ja) 焼結原料の事前処理方法
JP2000119722A (ja) 還元鉄ペレットの製造方法