SU950426A1 - Катализатор дл деалкилировани алкилароматических углеводородов с вод ным паром - Google Patents
Катализатор дл деалкилировани алкилароматических углеводородов с вод ным паром Download PDFInfo
- Publication number
- SU950426A1 SU950426A1 SU792761142A SU2761142A SU950426A1 SU 950426 A1 SU950426 A1 SU 950426A1 SU 792761142 A SU792761142 A SU 792761142A SU 2761142 A SU2761142 A SU 2761142A SU 950426 A1 SU950426 A1 SU 950426A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- hours
- rhodium
- toluene
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 title claims description 10
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 title claims description 9
- -1 alkyl aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 22
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 9
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 13
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 1
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004326 stimulated echo acquisition mode for imaging Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
- C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
- C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
- C07C4/20—Hydrogen being formed in situ, e.g. from steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/48—Silver or gold
- C07C2523/50—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/48—Silver or gold
- C07C2523/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕАЛКИЛИРОВАНИЯ АЛКИПАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ Изобретение относитс к производству катализаторов дл деалкилированн алкипароматических углеводородов d вод ным паром. Известен катализатор дл деалкилировани алкилароматических углеводородов с вод ным паром, содержащий 0,1 5 вес. % металла платиновой группы и 0,О1 50 вес. % металла, выбранного из группы годержашрй ванадий, ниобий и тантал, и окись алюмини - остальное tl3 Известен также катализатор дл деалкилировани алкилароматических углеводородов с вод ным паром, содержащий 0,1-5% роди , 0,01 - 2,0% металла IV Д группы, например олова, и окись алюмини или алюмосиликат - остальное 2} . Эти катализаторы дёалкилировани достаточно активны, но недостаточно селективны при высокой конверсии исходного сырь . Кроме целевой реакции деалкилировани на этих катализаторах протекает побочна реакци расщеплени бензольного кольиа, что снижает выход целевых продуктов деалкилировани .Наиболее близким к предлагаемому вл етс катализатор дл деалкилирова- ни алкилароматических углеводородов с вод ным паром, содержащий 0,О5 2 ,0 вес. % роди или роди в смеси с благородным металлом 8 группы - платиной или палладием, или рутением, или иридием, 0,05 - 15 вес. % щелочного или щелочноземельного металла и носитель - окись алюмини - остальное СЗ . Однако известный катализатор характеризуетс недостаточно высокой активностью и селективностью в результате высокой степени растеплени бензольного колыш, так при конверсии толуола 40 7О% примерно 8 - 10% бензольных колец в расчете на прореагировавший толуол подвергаетс распаду. Целью изобретени вл етс повьпиение активности и селективности катализатор. Указанна цель достигаетс тем, что . состав .катализатора дл деалкилировани 395 алкилароматических углеводородов с вод ным паром, содержащий 0,05 - 2 вес. % роди или роди с платиной или палладием, или рутением, или иридием, 0,01 - 5вес.% щелочного металла, а дополнительно содер- жит 0,05 - 2 вес.% меди и/или серебра и/или золота, и носительно - окись алюмини - остальное. В качестве носител используют любую форму окиси алюмини с площадью поверхностью 50 - 400 м vr. Катализатор может быть приготовлен любым известным, способом .Активные элементы на носитель ввод т или одновременно , .или раздельно путем пропитки вод ными растворами или растворами в растворителе растворимых солей указанных активных элементов. Пропитка может быть проведена заполнением объема при носителе равным объемом пропитывающего раствора с последующей вьщержкой на воздухе и сушкой, или контактом носител с избытком раствора, объем раствора в этом случае превышает объем пор указанного носител . При этом его выдерживают в течение времени, достаточного дл того , чтобы ионы металлов нахошпдиес в растворе, зафиксировались с помощью обменной реакции на носителе. В качестве растворимых солей указанных металлов можно использовать га,погениды , нитраты, ацетаты, щелочные карбонаты , формиаты, оксалаты, цитраты, хлорметаллические кислоты и их аммиачные и аминные соли, комплексы, содержащие , по крайней мере, один из указанных металлов, со щавелевой кислотой и оксалатами , лимонной кислотой и нитратами, винной кислотой и тартратами, с другими поликислотами, оксикислотами, аминоспиртами и их сол ми, ацетилацетонаты. Катализатор испытъюают в процессе деалкилировани алкилароматических углеводородов при 1ОО - , давлении 1 20ат, мольном отношении водород/сырье 3 - 15/1 и объемных скорост х подачи сырь 0,5 - 5 ч-. Пример 1.(дл сравнени ). Используют носитель -jf -окись алюмини в виде экструдированньбс цил шдриков диаметром 1,2 мм, длиной 5-7 мм, удельна поверхность 260 м vr, общий объем пор равен 58 мл/100 г, предварительно увлажненный нанесенный вод ным паром при , во избежание растрескивани при пропитке. 10О г носител пропитывают путем по гружени в 12О мл раствора, содержащего 0,61 г роди в виде треххлористого 64 роди и 4 мл чистой сол ной кислоты ( ofiot 1,19). После истощени раствора (родий не определ етс при добавлении хлористого олова в раствор: наличие роди дает ха-. рактерное красное окращивание), катализатор отфильтровывают, сущат 2 ч при 100°С; 2 ч при , потом активируют на воздухе при 4ОО°С в течение 2 ч. Далее пропитывают носитель 1,1 г кали в виде водного раствора нитрита кали объемом 55 мл, затем сушат 2 ч при 1ОО°С, потом 1ч при 200°С и вос1 2ч при . Полустанавливают Нг ченный катализатор содержит, вес. %: RVi 0,6; К 1; носитель - остальное. Катализатор испытывают в реакции деметилировани толуола при давлении 7 ат, объемной скорости подачи сырь мольное отношение вода/толуол 6. Температура процесса, при которой конверси толуола 7О%, равна . В этих услови х выход на 1ОО моль пропущенного сырь составл ет, моль: бензол 61,6; ксилолы 1; распаду подверглось 7,4 моль толуола. П р и м е р 2. Контактируют 100 г носител , использованного в примере 1, с 120 мл раствора, содержащего 0,41 г меди в виде хлорида меди, и 0,5 мл чисТОЙ сол ной кислоты ( 1| 19). Через 3 ч медь полностью обмениваетс на носитель, тогда последний отфильтро -вывают , сушат 1 ч при , потом 2 ч при и просаливают на воздухе в течение 5 ч при . Затем катализатор пропитывают 55 мл раствора, содержащего 0,61 г,роди в виде трихлорида , 1,1 г кали в виде нитрата, 1,5 г моногидратированной лимонной кислоты и 2 мл чистой сол ной кислоты ( 1,19). После 4 ч вызревани при 20°С катализатор сушат Ю ч при 12О°С, потом прокаливают в токе воздуха при 40О°С в течение 1 ч, восстанавливают при З50с в течение 2 ч в присутствии газа, содержащего 0,8 объемов азота и 0,2 объема водорода. Полученный катализатор содержит, вес. %: Си 0,4; Rtt 0,6; К 1; носитель - остальное . При услови х и сырье примера 1 температура, обеспечивающа конверсию толуола 7О%, 45lC. Выход на 100 мл пропущенного сырь составл ет, моль : бензол 66,5; ксилолы 1,5; распаду подверглось 2 моль толуола. Пример 3. Катализатор получают аналогично примеру 1, добавл к водному рзаствору нитрата кали 0,61 г нитрата серебра, полученный катализатор содержит , вес.%: Rti 0,6; Ас 0,6; К 1; носитель - остальное. При услови х и сырье примера 1 конверси 70% на этом катализаторе достиг нута при 448°С. Выход на 100 мл пропушенного толуола, моль: бензол 65,8; ксилолы 1,2, распалось 3. Пример 4. Катализатор готов т аналогично примеру 1, добавл к раство ру водному нитрита кали 0,92 г золота в виде золотохлористоводородной кислоты общий объем раствора 55 мл. Пропитанны катализатор сушат, затем активируют прокалкой на воздухе при 43 Оt в течение 2 ч и восстанавливают при 5ОО°С в присутствии азот- одородной смеси (8О% N«2:- 20% Н,) в течение 1ч. Полученный катализатор содержит, вес.%: Я-ЬО.б; Аи 0,9; К 1; н.оситель - остальное. о При услови х и сырье примера 1 конверси 70% достигнута на этом катализаторе при 475°С. Выход на 100 моль пропущенного толуола, моль: бензол 63,7 ксилолы 1,5 ; распалось 4,8. П р и м е р 5. Используют промышлен ный носитель -окись алюмини в виде шариков диаметром 0,8 - 1,5 мм, с удель ной поверхностью 240 и общим объемом пор 55 мл/100 г, предварительно jfe лажненной насыщенным вод ным паром при 60°С. Пропитьтают 1ОО г носител , погружа его в 10О мл раствора, содержащего 0,32 г роди (в виде трихлорида), 0,42 г паллади (в виде хлорида) и 4 мл чистой сол ной кислоты (. 1.19). После вызревани раствора устанавливают, что , палладий и родий равномерно распределены в шариках носител . Сушат после стекани пропитанный носитель при в течение 4 ч, потом восстанавливают непосредственно при в присутствии водорода. Затем восстановленный катализатор пропитывают 50 мл водного раствора , содержащего 0,61 г меди в виде хлорида , 1 г могогидратированной лимонной кислоты и 1,6 г кали в виде нитрата. После 3 ч вызревани и 2 ч сущки при 15ОЧЗ катализатор активируют при 400 С в течение 2ч. Получают катализатор, который содержит , вес.%: Rfi 0,3; Pd 0,4; Со 0,6 К 1,55 ; носитель- - остальное; При испытании на сырье и в услови х примера 1 конверси 70% на этом катализаторе достигнута при , Выход на ЮОмсш пропущенного толуола, моль: толуол 30; 9 266 бензол 66,4; ксилолы 1,3 ; распад кольца 2. Пример 6 (сравнительный). Катализатор готов т аналогично примеру 5, удалив медь. Получают катализатор, который содержит, вес.%: Rti 0,3;PdO,4; К 1,55 ; носитель - остальное. При испытании этого катализатора в услови х примера 1 конверси 7О% достигнута при 525°С. Выход на 100 моль пропущенного толуола, моль: бешол 60,2; ксилолы 1,7 ; распад 8,1. Пример 7. Используют носитель, описанный в примере 5. Пропитьшают 10 О г носител , предварительно просушенного при бО-С, погружа его в 120 мл раствора, содержащего 0,42 г роди (в В1ще трихлорида), 0,42 г платины (в виде хлорплатиновой кислоты) и 5мл чистой сол ной кислоты (d«2(}OQ 1,19). После вызревани раствора устанавливают , что плат1гаа и родий равномерно распределены в щариках носител . Затем сушат катализатор при 1 ч, 2 ч при 2ОО°С, потом прокаливают 2 ч при 40ОС. Далее катализатор пропитывают 50 мл раствора, содержащего, г : медь 0,53 ; серебро О,11; калий в виде нитратов 1,6. После 3ч вызревани на воздухе, 2 ч сушки при 15ОС катализатор прокаливают в воздухе 2 ч при , потом восстанавливают водородом при 350°С в течение 2 ч. Получают катализатор, который содержит , вес.%: ,4;. P-t 0,4; Си flqjO,; К 1,55; носитель - остальное. При испытании катализатора в услови х примера 1 конверси 7О% достигнута при . Выход на 100 моль пропущенного толуола, моль: бензол 66,8; ксилолы 1,2 ; распад 2. Пример 8, Используют носитель, описанный в примере 5. ЮОг носител , предварительно высушенного при 70 С, пропитывают 54,6мл раствора, содержащего 0,31г Rti (RliCea), 0,41 Г RO (Rute) 0,52г Си(). 1,60гК (kNOj,), 4мл нее (d 1,19), 5г моногидратйрбванной лимонной кислоты После вызревани в течение 4 ч, сущки при 20О в течение 3 ч в токе возуха (объемна скорость 20ОО объемов воздуха на объем катализатора в час), прокаливани при в течение 2 ч и восстановлени при 4ОО°С в течение 1 ч () получают катализатор, который содержит, Bec. 0,3; Ru 0,4; CU 0,5; К 1,55; носитель - остальное.
При услови х и сырье примера 1 конверси толуола 70% достигнута при 528 С. Выход на 100 моль пропущенного толуола, моль: бензол 65,8 ; ксилолы 1,2 ; распад 3,0.5
Пример 9. Носитель у -окись алюмини в виде шариков диаметром 0,8 1 ,5 мм с удельной поверхностью 260м /г и общим объемом пор 80 мл/ЮОг, предварительно увлазкненный путем обработки ю вод ным паром при 70 С пропитывают следующим образом.
Контактируют 100 г носител с 160мл раствора, содержащего 0,83 г рутени и 0,26 г роди (в виде трихлоридов), 4мл is
НСЕ ( сЯ 1,19), 30 мл этанола и 5г моногидратированной лимонной кислоты. После вызревани раствора наблюдают, что родий и рутений равномерно распределены в шариках носител . После деканта- 20 ции раствора сушат катализатор при в течение 1 ч, потом при 2ОО°С в течение 3 ч. Затем катализатор пропитывают 55 мл раствора, содержащего О,91г серебра и 1,6 г кали в виде нитратов. Ка- 25 тализатор сушат как указано. Потом прокаливают 2 ч при 380°С и восстанавливают при в течение 5 ч в присут ствии азота, содержащего 2О% Hq.
Получают катализтор, который содер- 30 жит, вес.%: Ru 0,8 ,R 0,25; 0,9-, К 1,55; носитель - остальное. При услови х примера 1 конверси толуола 70% ; достигнута при 506°С. Выходы на 100 мопъ пропущенного толуола, моль: бензол 66,1;з5 ксилолы 1,3; распад 2,6.
Пример 1О. Катализатор готов т, аналогично примеру 9, замен 0,92 г серебра и 1,6Ог кали в ввде нитратов на 0,62 г меди и 1,6Ог кали в виде до хлоридов. Остальное приготовление, услови сушки и термической активашга остаютс идентичными.
Получают катализатор, содержащий, вес.%: RU О,В; RhO,25;Co 0,6; 45 К 1,55; носитель - остальное.
В услови к примера 1 конверси толуола 7О% достигнута при . Выходы на 1ОО моль пропущенного толуола, моль: бензол 65,9; ксилолы 1,6 ; распад 2,5. JQ
Пример 11. Используют носитель примераБ. 100 г носител пропитывают 1ОО мл раствора, содержащего 0,6 г роди в виде триклорида 0,3 г меди в виде двухлорвда и 5 мл сол5шой кислоты (). Катализатор сушат при 3 ч и при 15О°С 3 ч. Полученный катализатор пропитывают 60 мл водного раствора, содержащего , г: натрий 0,5; рубидий 0,15;
литий в виде нитратов 0,15. Катализатор сушат, как указано вьиие, и прокаливают на воздухе при 400°С 2 ч, затем восстанавливают в токе водорода 1 ч при 5ООt Получают катализатор, содержащий, вес.% RhO,6;tu О,3; No 0,5;Rb 0,15; Ui 0,15; носитель - остальное.
При услови х примера 1 конверси то .луола 70% достигнута при 460°С. Выходы на 100 моль пропущенного толуола, моль: бензол 65,8; ксилолы 1,8; распад 2.4.
Пример 12. Используют носитег примера 5. ЮОг носител пропитывают 80мл раствора, сод. 0,05 г роди (в виде трихлорида), 0,01 г цези (в виде нитрита), 0,05 г серебра (в виде нитрита) и 2% азотной кислоты. Катализатор сушат при 150С 3 ч и 3aTebf прокаливают на воздухе при 400°С 2 ч и восстанавливают водородом при 40О°С 2 ч. Катализатор содержит, вес. %: РЪ 0,05; ts 0,01; Aq;0,O5; носительостальное .
При услови х примера 1 конверси тощопа 70% достигаетс при 59О°С. Выходы на 100 моль пропущенного толуола , моль: бензол 65,9; ксилолы 1,0; распад 3,1.
Пример 13. Используют носитель примера 5. ЮОг носител пропитывают 110 мл раствора, содержащего 0,8г роди (в виде трихлорида), 0,8 г .платины {в виде хлорплатиновой кислоты) 0,4 г ириди в виде хлориридиевой кислоты и 4мл сЪл ной кислоты (,19).
Катализатор подсушивают на воздухе 24ч при перемешивании вначале при затем 5ч при 15ОС, после чего его пропитывают 60 мл раствора, содержащего 5,2 г кали , 42,1 г серебра в виде нитратов. Повтор ют операцию сушки и затем прокаливают катализатор в токе воздуха при 2 ч и восстанавливают водородом 2 ч при 5ОО°С. Катализатор содержит, вес.%: Aq; 2;Rh 0,8; Pt 0,8 г 0,4; К 5; носитель - остальное.
При услови х примера 1 конверси толуола 7О% достигнута при . Выходы на 100 моль пропущенного толуола, моль: бензол 64,9; ксилолы 2,1; распад 3,0.
Результаты испытаний катализаторов по примерам 1 - 13 представлены в табл. 1 Добавление металлов 1 б группы - меди и/или серюбра и/или золота позвол ет получать катализаторы более селективные, То е. дающие при заданной конверсии боле низкую степень распада ароматических
Claims (1)
- Формула изобретения Катализатор для деалкилирования алкилароматических углеводородов с водяным паром, содержащий родий или родий с платиной или палладием или рутением, или иридием, щелочной металл и носитель окись алюминия, отличающийс я тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит медь и/или серебро и/или золото при следующем содержа-? нии компонентов, вес.%: Родий или родий с платиной или палла-
днем, или рутением, или иридием ’ 0,05- 2 Щелочной металл 0,01-5 Медь и/или серебро и/или золото 0,05>-2 Окись алюминия Остальное
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7803307A FR2416210A1 (fr) | 1978-02-03 | 1978-02-03 | Procede de desalkylation a la vapeur d'eau d'hydrocarbures alkylaromatiques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU950426A1 true SU950426A1 (ru) | 1982-08-15 |
Family
ID=9204266
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792761142A SU950426A1 (ru) | 1978-02-03 | 1979-02-02 | Катализатор дл деалкилировани алкилароматических углеводородов с вод ным паром |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS54115325A (ru) |
BE (1) | BE873818A (ru) |
DE (1) | DE2903420A1 (ru) |
FR (1) | FR2416210A1 (ru) |
GB (1) | GB2016510B (ru) |
IT (1) | IT1109900B (ru) |
NL (1) | NL7900829A (ru) |
SU (1) | SU950426A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2469204A1 (fr) * | 1979-11-12 | 1981-05-22 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux catalyseurs de dealkylation, a la vapeur d'eau, d'hydrocarbures aromatiques |
IT1254909B (it) * | 1992-04-23 | 1995-10-11 | Procedimento per la preparazione di un catalizzatore metallico supportato per l'idrogenazione selettiva di idrocarburi, catalizzatoreottenuto mediante tale procedimento e procedimento di idrogenazione selettiva di idrocarburi che utilizza tale catalizzatore. | |
US5475173A (en) * | 1994-07-19 | 1995-12-12 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation process and catalyst therefor |
GB2408956A (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-15 | Johnson Matthey Plc | Reforming catalyst |
DE102005053232A1 (de) * | 2005-11-06 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Dealkylierung von Alkyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1355344A (en) * | 1970-08-06 | 1974-06-05 | Ici Ltd | Dealkylation of aromatic hydrocarbons |
US3812196A (en) * | 1970-11-30 | 1974-05-21 | Mitsubishi Petrochemical Co | Catalytic steam dealkylation |
FR2254542B1 (ru) * | 1973-12-13 | 1976-05-14 | Inst Francais Du Petrole | |
US3992468A (en) * | 1974-03-01 | 1976-11-16 | Institut Francais Du Petrole, Des Carburants Et Lubrifiants Et Entreprise De Recherches Et D'activities Petrolieres Elf | Process for the catalytic hydrodealkylation of alkylaromatic hydrocarbons |
-
1978
- 1978-02-03 FR FR7803307A patent/FR2416210A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-01-30 DE DE19792903420 patent/DE2903420A1/de not_active Ceased
- 1979-01-31 BE BE1/9256A patent/BE873818A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-02-01 NL NL7900829A patent/NL7900829A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-02-02 SU SU792761142A patent/SU950426A1/ru active
- 1979-02-02 JP JP1180979A patent/JPS54115325A/ja active Granted
- 1979-02-02 GB GB7903652A patent/GB2016510B/en not_active Expired
- 1979-02-02 IT IT19840/79A patent/IT1109900B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6147811B2 (ru) | 1986-10-21 |
IT1109900B (it) | 1985-12-23 |
GB2016510A (en) | 1979-09-26 |
NL7900829A (nl) | 1979-08-07 |
FR2416210B1 (ru) | 1981-01-09 |
GB2016510B (en) | 1982-06-09 |
IT7919840A0 (it) | 1979-02-02 |
DE2903420A1 (de) | 1979-08-09 |
FR2416210A1 (fr) | 1979-08-31 |
JPS54115325A (en) | 1979-09-07 |
BE873818A (fr) | 1979-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8211823B2 (en) | Selective hydrogenation catalyst and the preparation thereof | |
JP3939787B2 (ja) | 炭化水素流中のアセチレンの選択的接触水素化のためのパラジウム含有担体付き触媒 | |
JP3345783B2 (ja) | 合成ガスの製造方法 | |
RU2573637C2 (ru) | Способ синтеза высших этаноламинов | |
EP0489722B1 (en) | Process for preparing N-substituted amine | |
JP5339923B2 (ja) | 炭化水素の直接アミノ化方法 | |
JP3553066B2 (ja) | 純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法 | |
HU219196B (en) | Process for preparing dehydrogenation catalyst, the catalyst prepared by said process and process for using thereof in alkalene dehydrogenation | |
JPS61183237A (ja) | 酢酸の水素添加方法 | |
US20090292144A1 (en) | Direct amination of hydrocarbons | |
US4199436A (en) | Process for steam-dealkylating alkylaromatic hydrocarbons | |
WO2000069804A1 (en) | Amination of aromatic hydrocarbons and heterocyclic analogs thereof | |
SU950426A1 (ru) | Катализатор дл деалкилировани алкилароматических углеводородов с вод ным паром | |
JPH03127750A (ja) | シトラールの水素化方法 | |
US5146013A (en) | Process for the production of chloroform from carbon tetrachloride, catalytic compositions and process for obtaining them | |
US6306359B1 (en) | Hydrogenation catalysts, method for making same and use thereof for preparing hydrogen peroxide | |
SU1087071A3 (ru) | Способ получени бензола | |
JPH05271163A (ja) | ジフエニルアミンの製造方法 | |
KR19990014830A (ko) | N-메틸-2-(3,4-디메톡시페닐)에틸아민의 제조 방법 | |
RU2350385C2 (ru) | Катализатор на основе смешанных оксидов металлов | |
RU2190468C2 (ru) | Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон и способ его получения | |
US6963016B1 (en) | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst | |
US6933409B1 (en) | Amination of aromatic hydrocarbons and heterocyclic analogs thereof | |
US4239928A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic compounds | |
EP3786139A1 (en) | Method for producing indene |