SU943242A1 - Способ получени смеси моно- и диалкилфосфатов щелочных металлов - Google Patents

Description

С5 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ МОНО- И ДИАЛКИЛФОСФАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Изобретение относитс  к усовершенствованному способу полумени  сме си МОНО- и диалкилфосфатов щелочного металла,котора  может быть использо , вана в качестве поверхностно-активного вещества. Известен способ получени  смеси МОНО- и диалкилфосфатов путем взаимодействи  фосфорной кислоты с С„-С; спиртом при 110-120с в течение IBIS ч в присутствии ионообменной смолы КУ-2 в Н-форме в качестве катализатора . Выход целевых продуктов Зд-э Li3. Недостатком этого способа  вл етс длительность процесса. Наиболее близким по технической сущности к предложенному  вл етс  способ получени  диалкилфосфатов щелочного металла путем взаимодействи  хлорокиси фосфата с оксиэтилированными спиртами формулы RO(CH2,),H где R - - алкил; п 3-6, при 20-70°С и мольном соотношении спирт: РОС1з, равном 2:1, с последующей обработкой полученного продукта гидроокисью щелочного металла. Критическа  концентраци  мицеллообразовани  (ККМ) 2,31 кг/м, поверхностное нат жение при ККМ 3,8 дн/см 2. Однако данный способ технологически сложен вследствие использовани  в качестве реагента хлорокиси фосфора, что приводит к образованию в результате реакции коррозионноактивного хлористого водорода. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса. Поставленна  цель достигаетс  те что процесс фосфорилировани  ведут при 1бО-200С с использованием в ка . честве фосфорилирующего агента фосфорной кислоты. Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой,вводом дл  подачи азота и нисход щим холодильником помещают 295 г (1 моль)-оксиэтилированных 3 мол ми окиси этилена спи тов промышленной фракции ,Й60; ,953; средний мол кул рный вес спиртов определ ют по гидроксильному числу), затем при пе ремешивании добавл ют 63 г (0,5 мол технической ортофосфорной кислоты. Нагревают при 1бО С в токе азота до прекращени  отгонки воды (13 ч). Получают 322 г кислого продукта , содержащего по данным потенциометрического титровани , мол.: моноэфира I . О 11 (CH2Cll20)j -P-OH ;31,6;,диэфир (.,о) . Б,0(С%С1Ь О)3 3,9; 64, Кислую смесь нейтрализуют 50%-ным водным раствором КОН до рН . Образовавша с  соль -представл ет собой в зкую жидкость светло-коричневого цвета, хорошо растворимую в воде и в органических растворител х (ацетоне, эфире, этаноле, ССЦ. бензоле, петролейном эфире); п 1,155; ККМ 1,6 поверхностмое нат жение при ККМ ( дн/см Пример 2: В трехгорлую колбу с мешалкой, вводом дл  подачи азота и нисход щим холодильником помещают 885 г (3 моль) оксиэтилированных 3 мол ми окиси этилена спир тов промышленной фракции , зате при перемешивании добавл ют 126 г (1 моль) технической 73о-ной ортофосфорной кислоты. Нагревают при в токе азота до прекращени  отгонки воды (13 ч). Получают 909 г кислого продукта, содержащего, мол.1: моноэфир 57,7; диэфир 10,5; 26,k. Кислый продукт нейтрализуют водным раствором КОН до рН 7-8. Образовавша с  соль представл ет собой в зкую жидкость светло-коричневого цвета с ,, растворимую в воде, этаноле, бензоле, ККМ 2 кг/м; 35 дн/см. Пример 3-(при оптимальном значении температуры синтеза).В трехгорлую колбу с мешалкой, вводом дл  подачи азота и нисход щим холодильником помещают 295 г (1 моль) оксиэтилированных 3 мол ми, окиси этилена спиртов промышленной фракции , затем при перемешивании добавл ют .63 г (0,5 моль)-технической ортофосфорной кислоты. Нагревают при 180 С Э токе азота до прекращени  отгонки воды (13 ч). Получают ЗЮ г кислого продукта, содержащего по данным потенциометрического титровани , МОЛ.1: моноэфир 31,7; диэфир 32,7; 33,3. Кислую смесь нейтрализуют 501-ным водным раствором КОН до рН 7-8. Образовавша с  г-оль представл ет собой в зкую жидкость светлокоричневого цвета с п.р---1 ,4481, хорошо растворимую в воде и в органических растворител х; ККМ 1,9 кг/м ; KKNV 29 дн/см. Пример 4, В трехгорлую колбу с мешалкой, вводом дл  подачи азота и нисход щим холодильником помещают 132 г (0,5Н) RO(,jO)j Н, оксиэтилированных 3 мол ми окиси этилена , спиртов промышленной фракции - 1 i.i.fn. 120 (,4460; ,953; сред ( НИИ молекул рный вес спиртов определ ют по гидроксильному числу), затем при перемешивании добавл ют 27,8 г (0,25М) реактивной ортофосфорной кислоты. Нагревают при в токе азота до прекращени  отгонки воды (13 ч). Получают 148 г кислого продукта , содержащего по данным потенциометрического титровани , мол.%: моноэфир BO(C%CHiO}.5 -l-OH до()з о диэфир р-ок КО(СНгСНгО)з 26,1; 41,4. Кислую смесь нейтрализуют водным раствором КОН до рН 7-8. Образовавша с  соль представл ет собой в зкую жидкость светло-коричневого цвета, хорошо растворимую в воде.

в ацетоне, этаноле, бензоле, СС14; п 1, ККМ 1,58 кг/м, поверхностное нат жение при ККМ ,5 дн/см.

Пример 5 (сравнительный). В колбу, снабженную мешалкой, термометром ,, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 132 г (0,5М) полиэтиленгликолевого эфира спиртов фракции C-j-Cg со степенью оксиэтилировани  3, затем ввод т 50,6 г (0,5М) триэтилёна и 250 мл толуола. В течение 20 мин при перемешивании прибавл ют 38,3 г (0,25М) хлорокиси фосфора. При этом температура реакционной массы поднимаетс  до б5-70 С. При этой температуре продолжают перемешивание еще 20 мин Затем массу охлаждают до , отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина и промывают его толуолом. Отгон ют толуол от фильтрата и выдел ют хлорангидрид диалкилфосфорной

О

кислоты ко(сн2СН2.с;, р

С.

в предварительно нагретый до 50-55 с толурльный раствор 152,2 г (0,25М) хлорангидрида диалкилфосфорной кислоты, в течение 20 мин прибавл ют 60%-ный водный раствор едкого кали, содержащий 28,0 г (0,5Н) КОН. Реакционна  массу перемешивают 2 ч при 60-70°С, охлаждают до и отдел ют хлористый калий. Из фильтрата отгон ют толуол и выдел ют калиевую соль диалкилфосфорной кислоты

Г О{СН СН О)а1Р представл юZ л о 2. X ок

щую собой в зкую жидкость светлокоричневого цвета, растворимую в воде, ацетоне, этаноле, бензоле,

, ККМ 2,31 (,8 дн/см.

Использование фосфорной кислоты в качестве фосфорилирующего агента

позвол ет упростить процесс.

10

Claims (2)

1.Авторское свидетельство СССР

№ 414268, кл. С 07 F 9/11, 23.12.69.

2.Авторское свидетельство СССР N 213851, кл. С 07 F 9/09, 26.11.66

(прототип).