SU938516A1

SU938516A1 - Method for producing hydrogen

Info

Publication number: SU938516A1
Application number: SU803211404A
Authority: SU
Inventors: М.Л. Хидекель; Е.Г. Чепайкин; А.П. Безрученко; Михай Тибор Бек; Ференц Ио; Золтан Тот
Original assignee: Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР; Институт Физической Химии При Университете Им.Лайоша Кошута
Priority date: 1980-12-10
Filing date: 1980-12-10
Publication date: 1984-11-23

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРО-( ДА путем жидкофаэной конверсии окиси углерода в присутствии катализатора , содержащего соединение металла платиновой группы и органический фосфин, отличающийс тем, что, с целью повьппени выхода водорода, в качестве соединени металла и фосфина используют гапогенид роди и дифенил-м-сульфофенилфосфин соответственно, а процесс ведут в водном растворе органического или неорганического основани . V-r- 2, Способ по п. 1, отличающ и и с тем, что галогенид роди , дифенил-м-сульфофени 1фосфин и основание ввод т в количестве, вес.%: s 0,01-2,5; 0,08-10 и 0,008-50 соответственно . со 00 00 сл1. METHOD FOR PRODUCING HYDROGEN (YES by liquid-phase conversion of carbon monoxide in the presence of a catalyst containing a compound of a platinum group metal and organic phosphine, characterized in that, in order to increase the yield of hydrogen, rhodium hapogenide and diphenyl-m are used as a compound of metal and phosphine -sulfophenylphosphine, respectively, and the process is carried out in an aqueous solution of an organic or inorganic base. Vr- 2, the method according to claim 1, which is also characterized by the fact that rhodium halide, diphenyl-m-sulfopheny 1phosphine and base are introduced an amount by weight%: s 0,01-2,5; 0,08-10 and respectively with 00 0,008-50 00 ff..

Description

1 Изобретение относитс к сттособам получени водорода путем жидкофазно конверсии окиси углерода. Известен способ получени водоро да путем жидкофазной конверсии окиси углерода при 90-100С 1 . Недостатком известного способа вл етс невысокий выход водорода и сложность технологической схемы, повьшающа энергозатраты в процессе . Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени водорода путем жидкофазной каталитической конверси окиси углерода в присутствии каталитической системы, включающей соединение платины и органического фосфина С2 . Недостатком указанного способа вл етс относительно низкий выход водорода (не более 0,243 моль Hg/r-aTOM Pt г). Цель изрбретени - повышение вых да водоррда. Цель достигаетс способом получе ни водорода путем жидкофаз ой конв сии окиси углерода в присутствии ка тализатора, содержащего соединение металла платиновой группы и органический фосфин, в котором в качестве соединени металлов и фосфина испол зуют галогенид роди и дифенил-м-сульфофенилфосфин соответственно, а процесс ведут в водном растворе органического или неорганического основани . При этом галогенид роди , дифени -м-сульфофенштфосфин, и основание ввод т в количестве, вес.%: 0,01-2, 0,08-10 и 0,008-50 соответственно. 62. Данный способ позвол ет упростить технологическую схему процесса и увеличить выход водорода в 2-15 раз. Пример 1, В реактор, снабженный мешалкой дл перемешивани жидкой и газовой фаз, загружают водный раствор катализатора. Реак-Лр откачивают до 0,1 ммрт.ст. и заполн ют окисью углерода до необходимого давлени . Реакцию провод т при 80-100°С, анализиру состав газовой фазы через 1 ч при комнатной температуре. Примеры 2-6. Опыты провод т как в примере 1. В реактор загружают галогенид роди (RH Х) дифенил-м-сульфофенилфосфин (ДМСФ) и воду, нагревают при в атмосфере окиси углерода в течение 1 ч. Затем в охлажденный реактор загружают едкое кали и провод т опыт. Результаты опытов приведены в табл. 1. Примеры 9-17. Опыты провод т как в примере 1. Выход водорода увеличиваетс -при введении в водный раствор комплекса (.ЩСФ)RhCI небольших количеств неорганических или органических оснований. Конверсию окиси углерода провод т в присутствии водного раствора комплекса (даСФ)зКЬС1 (5-10 моль/л, 0,67%) при 100°С с добавками различных оснований. Результаты опытов приведены в табл. 2 Внедрение данного изобретени в промъшшенность позволит проводить процесс жидкофазной конверсии окиси , углерода с более высоким выходом водорода, что в конечном итоге уменьшит энергозатраты и обеспечит эко .номический эффект. Таблица- 11 The invention relates to methods for producing hydrogen by liquid phase conversion of carbon monoxide. A known method for producing hydrogen by liquid phase conversion of carbon monoxide at 90-100 ° C. The disadvantage of this method is the low yield of hydrogen and the complexity of the technological scheme, which increases the energy consumption in the process. The closest to the proposed invention in its technical essence and the achieved result is a method of producing hydrogen by liquid-phase catalytic conversion of carbon monoxide in the presence of a catalytic system comprising a compound of platinum and organic phosphine C2. The disadvantage of this method is the relatively low hydrogen yield (not more than 0.243 mol Hg / r-aTOM Pt g). The aim of the project is to increase the exit and height. The goal is achieved by the method of producing hydrogen by liquid-phase convection of carbon monoxide in the presence of a catalyst containing a compound of a platinum group metal and organic phosphine, in which rhodium halide and diphenyl-m-sulfophenylphosphine, respectively, are used as the compound of metals and phosphine, in an aqueous solution of an organic or inorganic base. In this case, rhodium halide, dipheny-m-sulfofenxtphosphine, and base are added in an amount, wt.%: 0.01-2, 0.08-10, and 0.008-50, respectively. 62. This method allows to simplify the technological scheme of the process and increase the yield of hydrogen by 2-15 times. Example 1 An aqueous solution of the catalyst is charged to a reactor equipped with a stirrer for mixing the liquid and gas phases. Reak-Lr pumped out to 0.1 mmHg. and filled with carbon monoxide to the required pressure. The reaction is carried out at 80-100 ° C, analyzing the composition of the gas phase after 1 h at room temperature. Examples 2-6. Experiments are carried out as in Example 1. Rhodium halide (RH) diphenyl-m-sulfophenylphosphine (DMSF) and water are loaded into the reactor, heated under carbon monoxide for 1 hour. Then, caustic potassium is charged to the cooled reactor . The results of the experiments are given in table. 1. Examples 9-17. The experiments were carried out as in Example 1. The yield of hydrogen is increased when small amounts of inorganic or organic bases are introduced into the aqueous solution of the complex (.SCPSF) RhCI. The conversion of carbon monoxide is carried out in the presence of an aqueous solution of the complex (daSF) CKCl (5-10 mol / l, 0.67%) at 100 ° C with the addition of various bases. The results of the experiments are given in table. 2 The implementation of this invention in the industry will allow the process of liquid-phase conversion of carbon monoxide with a higher yield of hydrogen, which ultimately reduces energy consumption and provides an eco-nominal effect. Table 1

RhClj 0,105RhClj 0.105

1,0 1.0

RhCl 1,0 0,105RhCl 1.0 0.105

0,084 0.084

1,47 1.47

1,90 0,112 1,98 1,541.90 0.112 1.98 1.54

3.3

.4 .four

938516 Продолжение табл. 1938516 Continued table. one

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING HYDROGEN - '> YES by liquid phase conversion \

carbon monoxide in the presence of a catalyst containing a platinum group metal compound and organic phosphine, characterized in that, in order to increase the hydrogen yield, rhodium halide and diphenyl-m-sulfophenylphosphine are used as the metal and phosphine compounds, respectively, and the process is carried out in an aqueous solution of an organic or inorganic base.

2. The method of pop. 1, characterized in that the rhodium halide,. diphenyl-m-sulfopheniphosphine and the base are administered in an amount, wt.%: 0.01-2.5; 0.08-10 and 0.008-50, respectively.