SU785294A1

SU785294A1 - Method of preparing gamma-acetopropanol

Info

Publication number: SU785294A1
Application number: SU782700621A
Authority: SU
Inventors: Владимир Ильич Сидоров; Владимир Семенович Маркевич; Галина Александровна Степанова; Анатолий Витальевич Ермолаев; Сергей Александрович Розанов; Агата Борисовна Летунова
Original assignee: Предприятие П/Я А-1748
Priority date: 1978-11-22
Filing date: 1978-11-22
Publication date: 1980-12-07

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Tf-АЦЕТОПРОПИЛОВОГО СПИРТА(54) METHOD FOR OBTAINING TF-ACETOPROPIL ALCOHOL

Изобретение относитс к тонкому органическому синтезу, а име о к усовершенствованному способу получени « -ацетопропилового спирта. Известен способ получени -ацето пропилового спирта путем гидрогеноли за водного раствора метилфурана в присутствии палладиевого каталиэатора , промотированного 0,05-15 вес. тиазола или его произвсшного; выход целевого продукта 61% fl. Недостатком способа вл етс низ кий выход целевого продукта (б1%.) . I Наиболее близким по технической сущности к предложенному вл етс способ получени f-ацетопропи ово с спирта,в котором взаимодействиюпод вергают If-бутиролактов, этилацеФат и металлический натрий с использова нием воды - гидролизуквдего агента; процесс ведут при 60-120 С; выход целевого продукта 82% 2. Недостатком способа вл етс использование в качестве реагента металлического-натри ,.который снижае взрывобезопасность процесса. Целью изобретени вл етс упрощение процесса за счет проведени реакции без металлического натри .Поставленна цель достигаетс тем, что процесс ведут при 340-420 0 в присутствии окиси сшюмини , содержащей 0,5-1,7 вес.% ионов натри , обычно, с использованием уксусной кислоты при МОЛЬНОМ соотношении бутиролактон: CJ -С -алкилацета-танода; :уксусна кислота, равном lil-2,5:l: :0,5-1. Это позвол ет упростить процесс получени f- ацетопропйлового спирта при сохранении выхода, целевого продукта на прежнем уровне. Сущность изобретени иллюстрируетс следующими примерами. Пример. Дл получени аце топропиловбго спирта используют ос- , човной гетерогенный катализатор, ко- горый приготовл ют по следующей методике . . В качестве .носител примен ют гранулированную окись алюмини ГОСТ 8136-56 марки А. Пропитывающим агентом вл етс 5%-ный раствор NaOH в воде. Количество носител и пропитывающего раствора берут в соотношеНИИ 1:1 (объемном). Продолжительность пропитки состазл ет 1,5 ч. Сушку пропитанного носител ведут при 20-30 С в течение ,24 ч и далее при 4ч.The invention relates to fine organic synthesis, and to an improved method for producing " -acetopropyl alcohol. A known method for producing -aceto propyl alcohol by hydrogenol for an aqueous solution of methyl furan in the presence of a palladium catalyst promoted with 0.05-15 weight. thiazole or its production; the yield of the target product 61% fl. The disadvantage of this method is the low yield of the target product (b1%.). I The closest in technical essence to the proposed is a method of obtaining f-acetopropyl ovo from alcohol, in which If-butyrolactates, ethyl acetate and metallic sodium are used under the interaction with water - hydrolyzed for all agents; the process is carried out at 60-120; The yield of the target product is 82%. The disadvantage of this method is the use of metallic sodium as a reagent, which reduces the explosion safety of the process. The purpose of the invention is to simplify the process by carrying out the reaction without metallic sodium. The objective is achieved by the fact that the process is carried out at 340-420 0 in the presence of silica with 0.5-1.7 wt.% Sodium ions, usually using acetic acid at a MOL ratio of butyrolactone: CJ-C-alkyl acetate-toda; : acetic acid, equal to lil-2.5: l:: 0.5-1. This allows us to simplify the process of obtaining f-acetopropyl alcohol while maintaining the yield of the desired product at the same level. The invention is illustrated by the following examples. Example. For the preparation of acetopropyl alcohol, an axial primary heterogeneous catalyst is used, which is prepared according to the following procedure. . Granular alumina GOST 8136-56 Grade A is used as a carrier. The impregnating agent is a 5% solution of NaOH in water. The amount of carrier and impregnating solution is taken in a ratio of 1: 1 (by volume). The duration of the impregnation is 1.5 hours. The impregnated carrier is dried at 20-30 ° C for 24 hours and then at 4 hours.

Прокалка .катализатора осуществл етс с постепенным повышением температуры до 40р-450 С с последующей ввдержкой при этой температуре э теч1ание 3,5-4 ч.The calcination of the catalyst is carried out with a gradual increase in temperature to 40 ° -450 ° C with subsequent maintenance at this temperature for 3.5-4 hours.

После прокалки катализатор охлажч дают до 70 С путем плавного снижени ;температуры печи ( в 1 ч). Зате катализатор выгружают и оз4лаждают на воздухе до температуры окружающей среды. Приготовленный таким образом катализатор содержит 1 вес.% ионов натри . Окись алюмини , пропитарна 3%-ным водным раствором NaOH 0 ,5 вес.% и 8%-нь) раствором NaOH 1 ,7 вес.%.After calcination, the catalyst is cooled to 70 ° C by gradually lowering the furnace temperature (at 1 h). Then the catalyst is discharged and cooled in air to ambient temperature. The catalyst thus prepared contains 1 wt.% Sodium ions. Alumina propylene with 3% aqueous solution of NaOH 0, 5 wt.% And 8%) solution of NaOH 1, 7 wt.%.

В стекл нный реактор проточного типа загружают определенное количество катализатора и дозировочным насосом подают непрерывно реакционную смесь, приготовленную в мольном соотношении -бутиролгистон: этилацетат: уксусна кислота:вода, равном 1:1,5: :0,5:1. 230,9 г смеси пропускают соA certain amount of catalyst is loaded into a flow-type glass reactor and a dosing pump is fed continuously to the reaction mixture prepared in a molar ratio of -butyrolgiston: ethyl acetate: acetic acid: water equal to 1: 1.5: 0.5: 1. 230.9 g of the mixture is passed with

скоростью 0,6 Чпри температуре pedKционной зоны, равной , получают 215,14 г катализатора и 15,76 г газовой фазы. Типичный состав газовой фазы следующий, вес.%: СОл 94,2,At a rate of 0.6%, the temperature of the pedCating zone is equal to 215.14 g of the catalyst and 15.76 g of the gas phase. A typical composition of the gas phase is as follows, wt.%: SOL 94.2,

. Од 0,3, Н 0,7, СНд 1701, С.Н,. Od 0.3, H 0.7, SND 1701, C.N,

1,13, Су,,ъ, CjHe 0,19, с,н; О, 1.13, Cy ,, b, CjHe 0.19, s, n; ABOUT,

66.66

Выход J - ацетопропилового спирта 79,6 г (90% на пропущенный -бутиролактон ). Конверси г-бутиролактона равна 96%, селективность 94%. Output J - acetopropyl alcohol 79.6 g (90% for missed α-butyrolactone). Conversion of g-butyrolactone is 96%, selectivity 94%.

Разделение продуктов реакции проводитс на ректификационной колонне с эффективностью 15-20 тт.The separation of the reaction products is carried out on a distillation column with an efficiency of 15-20 tt.

Выделенный таким образом J-ацето5 пропиловый спирт по физико-химическим константам соответствует литературным данным. сJ-aceto5 propyl alcohol thus isolated according to physicochemical constants corresponds to the literature data. with

Т.кип. 100-102°С (11-12 мм.рт.ст.) ,Bp 100-102 ° C (11-12 mm Hg),

,4390,. dj°l,0068., 4390 ,. dj ° l, 0068.

0 икс- и ПМР-спектры идентичны со стандартным образцой.0 X-ray and PMR spectra are identical with a standard sample.

Примеры 2-16 сведены в таблицу.Examples 2-16 are summarized in table.

Все опыты проводились так же, как э примере 1.All experiments were performed as in Example 1.

(Ч(H

осwasp

г и%g and%

го елgo ate

«Ч ОЧ“H PTS

оabout

«"

чh

о about

г- ю гчg-yu

оabout

«N"N

. о. about

ОО tf)OO tf)

«n"N

ff

а but

in 00in 00

N fN f

(S(S

го гgo g

оabout

«о гw г«00 VO"O gw g" 00 VO

0404

л гl g

о about

о гabout g

ш гw g

гg

чаcha

г ооg oo

НH

(О(ABOUT

0000

4D4D

VOVO

0000

е лf

1Л1L

м «оm "about

V0 СПV0 SP

(N (Л(N (L

рR

т оt about

СГSG

VO 1ЛVO 1L

оabout

«л"L

гg

иand

1Л1L

гоgo

мm

(N(N

U9U9

0000

(П(P

4f4f

оо мoo m

VOVO

1Л1L

.м.m

fOfO

шsh

«Я "I

rtrt

NN

(О(ABOUT

гоgo

гЧMS

srsr

гg

ооoo

VOVO

%%

00 о ft00 about ft

чгНcgn

о оо гоoh oh oh

оabout

о рabout p

р гp r

о tоabout to

о t. about t.

о about

1Л1L

гоgo

го гоgo go

гоgo

го тgo t

шsh

VOVO

toto

O VOO vo

VOVO

V0V0

ъъ

чh

оabout

tntn

1Л Ш (Л1Л Ш (Л

1Л1L

tntn

(Л(L

fOfO

4four

oo

toto

-«fc- “fc

Г|R |

NN

фf

0000

оabout

(N(N

SS

vovo

OlOl

ЧH

иэie

tMtM

ONON

oooo

rr

Г-VMr V

VOVO

ОABOUT

оabout

еб f)fucked f)

оabout

VOVO

ш оw o

оabout

1/1 1/1

-1Л N-1L N

оabout

785294785294

Claims

1. A method of producing J-acetopropyl alcohol by reacting jr-butyrolactone with G (-C-alkyl acetate using water, characterized in that, in order to simplify the process, the latter is carried out at 340-420 0 in the presence of alumina containing 1.7 wt.% Sodium ions.

2. The method popl, characterized in that the process is conducted in

the presence of acetic acid at a molar ratio of 3-butyro dcton1

; C-C-alkyddetate: water: acetic acid of a slot equal to 1: 1-2,5: 1: 0.5-1;

Sources of information 5 taken into account with expert

1. USSR author's certificate

455937, cl. C 07 C 49 / 17.06.12.72.

2. Japanese Patent 30246,

cl. 16 .B 563, published 12.06.69 (prototype).