SU937456A1 - Способ получени макроциклических полиэфиров - Google Patents

Description

где пик имеют указанные значени  в среде вторичного спирта в присутствии алкогол та щелочного металла при кип чении с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ангидридом и вьвделением целевого продукта формулы (I), где R - ацетильна  группа,,и/или переводом его щелочным гидролизом в соединение формулы (I), где R - водород, и выделением целевого продукта.

В качестве алкогол т металла предпочтительно используют изопропилат натри , кали  или лити , в качестве вторичного спирта - изопропанол .

Так как сырые продукты реакции представл ют собой гигроскопичные, труднокристаллизующиес  масла, то их экстрагируют смесью толуол-хлорофором (3:2), ацетилируют и выдел ют в виде диацетатов, которые можно получить в кристаллическом виде.

Чистые соединени  формулы (I), где R - водород, получают гидролизом диацетатов.

Дл  получени  более высоких выходов целевых продуктов раствори исходных реагентов постепенно добавл ют к раствору катализатора.

Пример. 2,3-Бензо-б,16диокси-1 ,4,8,11,14-пентаоксациклбгептадека-2 ен .

Раствор ют в 1500 мл изопрбпанола 1,15 г (0,05 моль) натри  и к полученному раствору, при кипении и перемешивании , в токе инертного газа приливают в течение 30 ч раствор 109 г(О,5 моль) диглицидного эфира диэтиленгликол  и 55 г (0,5 моль) пирокатехина в 500 мл изопропанола . Спирт отгон ют и остаток экстрагируют смесью толуол-хлороформ 3:2, после отгонки растворителей получают сырой продукт в виде масла. Его ацетилируют кип чением в течение 3 ч в уксусном ангидриде. Диацетильное производное очищают перекристаллизацией из метанола. Выход 19 г (17%), т.пл. ,

Элементный анализ Найдено: С 57,91; Н 6,73.

гоН7.еО9 Вычислено: С 58,24; Н 6,84.

Молби ул рный вес по Расту: найдено 428, а вычислено 412. Спектр ПНР (CCl4.,cf м.д.) : 1,6 (С. СН) , 2,8(0,, 0-СН -СН -О) ; . 2 ,96 (Д,-CHJ.CH-C%-O-CH2 Г; 3,18(Д, PR-0-СНг.-СНCHi ) ; 4 (м, -CHorCH-CHaJ ; 5, 36 (С.,

tjH

Н-О-Н ,3:4:2:2:1:2. ИК 00

Vсм : 1740 (С 0). 1600 (Аг) , 1500. (Аг), 1245, 1120(), 1050, (АГ-О-С). Комплекс с Nal, 1:1, т.пл. .

Гидролизом диацетата с ЫОН получают чистый2,3-бензо-6,16-диокси1 ,4,8,11,14-пентарксациклогентадека2 -ен; гидроскопичное, труднокристаллизующ«эе масло, растворимое в воде, сЛирте и хлороформе. Выход 15 г . (13%) , т.пл. . Элементный анализ Найдено: С 58,23; Н 7,51.

d SA Вычислено: С 58,51; Н 7,37.

П р и м е р 2. В 500 4П изопронола раствор ют 0,39 г кали  (0,01 моль) и в токе инертного газа к раствору приливгиот смесь 21,8 г

(0,1 моль) диглидидного эфира диэтиленгликол  и 11 г (0,1 моль)пирокатехина в 100 мл изопропанола. Смесь кип т т 10 ч в токе инертного газа, затем отгон ют спирт и экстрагируют

продукт смесью толуол-хлороформ 3:2. После отгона толуола и хлороформа ацетилируют сырой продукт кип чением в течение 3 ч в уксусном ангидриде , адход диацетата 3%.

По т.пл. и данным KKf и ЯМР-спектров продукт идентичен продукту в примере 1.

Обработкой ЫОН его провод т в чистый 2,З-бензо-6,16-диокси-1,4,8, 11,14- пентаоксациклогептадека-2-ен.

йлход 0,8 г 62,4%.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  макроциклических полиэфиров общей формулы (I)

   qR

   о гСН 1-СН - CHa-(O-CHi.-CHi

   а:

   СНгСН О -/

   OR

   гД® R водород или ацетильна 

   группа; п - целое число, равное 1,2

   или 3,

   отличающийс  тем, что пирокатехин подвергают взаимодействию с диглицидиым эфиром гликол  общей формулы (11)

   ед - н-сНгЧо-си -снгН.

   где пик имеют указанные значени , в среде вторичного спирта в присутствии алкогол та щелочного металла

   60 три кип чении с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ангидридом и выделением целевого продукта формулы (I), где R - ацетильна  группа, и/или переводом его щелочным гидролизом в соединение форму59374566

   лы (I), где R водород, и ввделени-i. патент OfflV 3860611,

   ем целевого продукта.кл. 260-338, опублик. 1975.

   Источники информации,
2. 2. Пакёи A.M. Эпоксидные смога,

   прин тые во внимание экспертизем., Госхимийдат, 1962, с 444