SU925941A1

SU925941A1 - Способ получени ацетоксима

Info

Publication number: SU925941A1
Application number: SU802934100A
Authority: SU
Inventors: Александр Петрович Ивец; Виталий Ларионович Юшко; Александр Георгиевич Пушкин; Виктор Иванович Марков; Вильям Михайлович Задорский; Александр Васильевич Просяник; Александр Сергеевич Азаров; Валерий Анатольевич Черниченко; Евгений Иванович Первых; Юлий Николаевич Куликов; Анатолий Кузьмич Еременко; Людмила Федосеевна Моисеенко
Original assignee: Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского; Донецкий Завод Химических Реактивов Им.50-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции
Priority date: 1980-06-05
Filing date: 1980-06-05
Publication date: 1982-05-07

Description

Изобретение относитс к химической технологии, а именно к усовер шенствованному способу получени ацетоксима , наход щего широкое применение в качестве химического реактива . . , : , , , .

Известен способ получени алифатических или циклоалифатических оксймов , заключающийс во взаимодействии алифатических или циклоалифатических кетонов с водными растворами солей гидроксиламина в присутствии водного раствора аммиака ripsi рН среды в начале процесса оксимировани 1,0-2,0 и 4,0-6,0 в конце .процесса. Процесс оксимировагшд:протекает в одной или многих стуи1 -йх. При зтом дл более полного ВЕадёйёни (высаливани ) полученного орссима из реакционной массы в реакагкойную массу добавл ют соответствуваавйе соли аммони . Процесс ведут при температуре , выше темпе ратуры плавлени оксима }.

Однако способ получени оксимов имеет повЕлиенный расход сырь и низкую производительность, обусловленную в основном тем, что начало оксимированй осуществл ют в кислой среде при рН 1,0-2,0, при которой уси ,ливаетс протекание обратной реакции - -реакции гидрюлиза полученного оксима. Кроме того, снижение производительности процесса обуславливаетс разбавлением реакционной массы водными раст-ворами аммиака и солей аммони .

Известен также способ получени ацетоксима путем взаимодействи

10 сернокислого гидроксиламина с ацетоном при 70°С. Получ1енную реакционную смесь выдерживают 12 ч и нейтрализуют 50%-ным NaOH..Выход целевого продукта 67-75% 2.

15

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени ацетоксима , заключающийс в оксимировании ацетона щелоком сернокислого гидроксиламина (ГАС) с концентрацией 13020 140 г/л, предварительно разбавленного водой до содержани сернокислого гидроксиламина 110-120 г/л. далее производ т предварительную нейтрализацию реакционной массы аммиачной водой до рН 2,0. В случае образовани завышенного значени рН в раствор добавл ют серную кислоту , а температура раствора щелоков ГАС не превышает 40 С. После этого

30 загружают ацетон не менее, чем в иэбытке (10-15%)от стехиометрического. После перемешивани в течение 10 мин реакционную смесь выдерживают 4-6 ч при 38-40°С. Заданную температуру реакционной массы поддерживают подогревом паром. Процесс оксимировани считают законченным при образовании в растворе 50-60 г/л свободной серной кислоты. производ т нейтрализацию серной .кислоты реакционной массы аммиачной водой до рН 6,0-6,5. Избыток аммиака в растворе после нейтрализации св зывают добавлением в реакционную смесь уксусной кислоты до содержани ее в растворе пор дка 5-6 г/л. Из реакционной маесы отгон ют водный раствор ацетоксима с содержанием последнего 80-85 г/ и направл ют на гидролиз дл получени реактивных солей гидроксиламина . При этом получают целевой продукт с выходом 77% и содержанием основного вещества 96% ГЗ.

Однако данный способ имеет большой расход сырь , низкое качество продукта (чистота 96%) и большое количество вредных стоков и выбросов . Большой расход сырь обусловлен подачей на реакцию избыточного от стехиометрии количества ацетона дл полного св зывани гидроксиламинсульфата и когетенсации потерь его за счет летучести высокой растворимости в разбавленных щелоках -в услови х кратковременного перемешивани и последующего продолжительного выдерживани при 38-40 С и применением дл коррекции рН реакционвой массы дополнительных реагент тов, не принимающих непосредственного участи в оксимировании. Кроме того, способ имеет значительную длительность процесса (до 8-10 ч), так Как начало оксимировани осуществл ют в кислой среде при рН 2,0 что способствует протеканию обратйой реакции гидролиза ацетоксима, а разбавление реакционной массы водой и водными растворами аммиака замедл ет скорость оксимировани .

Ц©лью изобретени вл етс упрощение процесса, увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта .

Поставленна цель достигаетс -те что согласна- способу получени ацетоксима путем взаимодействи родного раствора сер1нокислого гид роксиламина с ацетоном при нагревании в присутствии аммиака, водный раствор сернокислого гидроксиламина до взаимодействи с ацетоном нейтрализуют газообразным аммиаком до рН 4,0 и процесс ведут при 60-70°с в услови х частичного (Испарени ацетона с последующим промёжуточньтм охлс1ждением до температуры ниже температуры конденсации ацетона в выход щем пр мотоке.

Газообразный аммиак используют с концентрацией 100%.

Отличительной особенностью способа вл етс то, что водный раствор сернокислого гидроксиламина до взаимодействи с ацетоном предварительно нейтрализуют газообразным аммиаком до рН 4,0 и процесс ведут при 60-70 С в услови х частичного испарени ацетона с последующим промежуточным охлаждением.до температуры, ниже температуры конденсации ацетона в восход щем пр мотоке. При этом получают целевой продукт с содержанием основного вещества 98% и выходом

На чертеже представлена схема осуществлени предлагаемого способа.

Схема включает колонну 1 с внутренним диаметром 39 мм, секционированную по высоте тарелками. Колонна 1 имеет п ть секций: 1 - V. Секци IV снабжена теплообменным элементом 2. Кроме того, схема включает также напорные сосуды 3 и 4, сборник 5 и баллон с газообразным аммиаком 6. Пример. В соответствии со схемой водный раствор гидроксиламинсульфата с содержанием сернокислого гидроксиламинсульфата 150 г/л, сульфата аммони 303,6 г/л, 106 г/л при рН 1,0 и комнатной температуре непрерывно подагот из напорного сосуда 3 в количестве 3 л/ч в секцию Г колонны 1, где раствор предварительно нейтрализуют до рН 4,0 непрерывной дозировкой газообразного аммиака из баллона 6. Из секции Т отнейтрализованный раствор с температурой , содержанием сернокислого гидроксиламина 150 г/л и сульфата аммони 440 г/л непрерывно подают в секцию II. Сюда же на реакцию непрерывно подают жидкий ацетон из напорного сосуда 4 при комнатной температуре в сТёхиометрическом соотношении к исходному сернокислому гидроксиламину. В ходе реакции часть ацетона испар етс , обеспечива лучшее перемешивание реакционной массы. В услови х испытаний рН реакционной массы непрерывно увеличивают от 5,0, в секции 1Г до 6,8,в секции у путем дозировки газообразного аммиака в каждую из секций. Температуру реакционной массы в секци х II, III и У поддерживают на уровне . Дл увеличени концентрации ацетона в жидкой фазе реакционную массу охлаждают в секции 1У при помощи теплообменного элемента 2 до температуры, ниже температуры конденсации ацетона (50 Реакционную массу из секции у вывод в сборник 5 на разделение.

Результаты испытаний способа получени аиетоксима в сравнеПоказатели

Расход ацетона, моль/моль ацетоксима

Расход сернокислого гидроксиламина, -Расход серной кислоты, -Расход уксусной киснии с известным приведены в таблице .

Способ

Предлагаемый I Известный 1,00 1,15

1,00

1,00 О . Не рассчитан

Claims

Как следует из данных таблицы, получение ацетоксима по данному спо собу требует значительно меньших затрат сырь , расход ацетона меньше на 10-15%, исключено расходование серной, уксусной кислот и пара, а потери ацетоксима меньше на 20-22%. Кроме того, содержание основного вещества в товарном адетоксиме пос ле его выделени из реакционной мас сы повышаетс в сравнении с известн способом с 96 до 98%. Формула изобретени Способ получени ацетоксима путем взаимодействи предварительно нейтрализованного водного раствора сернокислого гидроксиламина с ацето ном при нагревании в присутствий аммиака, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , увеличени выхода и повышени качества целевого продукта, предварительную нейтрализацию провод т газообразным аммиаком до рН 4,0 и процесс ведут при 60-70 0 в услови х частичного испарени ацетона с последующим промежуточным охлаждением до температуры, йиже температуры конденсации ацетона в восход щем пр мотоке. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент ФРГ № 1493198, кл. С 07 С 131/00, опублик. 1974.
2.Синтез органических препаратов . Иностранна литература , 1949, Т.1. с. 234.
3.Технологический регламент 54 производства гидроксиламина, сол нокислого реактивного из сернокислого гидроксиламина Лисичанского химкомбината, 10iО3.72 . (прототип).

Ж

JT

нхн:

-чхИ:

ж

нхИ:

-нхИ:

тт

--.f

тт

ч:

-|Х1

Чхй: