SU924044A1 - Способ получения триалкилизоциануратов 1 - Google Patents

Description

Изобретение относится к усовер-" шенетвованному способу получения триалкилизоциануратов, которые на— * ходят применение при создании атмосфероустойчивых лаков для автомобильной и авиационной промышленности.

Известны способы получения триалкилиэоциануратов путем взаимодействия алкилгалогенидов в водной среде либо с циануровой кислотой в присутствии окисей или гидроокисей щелочных или щелочноземельных металлов, либо с солями циануровой кислоты и этих металлов [1 ].

Процесс, осуществляемый известными способами, протекает с хорошим выходом (60-80%), однако в результате его осуществления образуется значительное количество сточных вод, содержащих неорганические соли и загрязненные примесями органических соединений.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения триалкил2

изоциануратов путем взаимодействии¹ алкилгалогенидов с циануровой кислотой в среде органического растворителя (дихлорбензола, диметилформамида) и в присутствии органического акцептора галоидводорода, например триэтиламина [2]. Выход триалкилизоциануратов ~70%.

Недостатком известных способов является то, что они позволяют получать триалкилизоцианураты только из таких алкилгалогенидов, в которых атом галоида активирован наличием двойной связи (аллил-, металлилхлорид) или ароматического кольца (бензилхлорид).

Цель изобретения - повышение выхода и расширение ассортимента триалкилизоциануратов.

Поставленная цель достигается

способом получения триалкилизоциануратов взаимодействием циануровой

кислоты с соответствующим алкилгалогенидом в среде диметилформамида 8

3 92404¼ 4

присутствии триэтиламина и алкилси- , лилгалогенидов общей формулы

		8^8^8^51 X,
где а)	X	= С1, в4-=	8	о. = М =	СН<з
6)		или =»	8	д, = СНд,	83= Н
X	= Вг, 8^ =	8	0.= 8¾ =	О^Н^,
взятых	в	количестве	0	,2-2% от	массы

реагирующих веществ.

Использование предлагаемого способа позволяет проводить процесс в присутствии алкилсилилгалогенидов, в количестве 0,2-2%, вследствие чего получают как известные (трибутилизоцианурат, трис-н-гексилизоциану’рат), так и недоступные ранее триал килизоцианураты с выходом до 99,5%.

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, в 200 мл диметилформамида при комнатной температуре растворяют 100 г 1-хлоргексилизоцианата-6,6, 100 мл триэтиламина и 12,9 г циануровой. кислоты. После этого добавляют 2,0 г триметилхлорсилана, поднимают температуру реакционной смеси до 120° С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. После охлаждения реакционной смеси до 18-20°С отфильтровывают солянокислый' триэтиламин, высушивают его и взвешивают. Получают 41,0 г кристаллического осадка солянокислого .триэтиламина. Из фильтрата отгоняют в вакууме растворители. Получают 50,2 г (выход 99,5%) трис-(6-изоцианатогексил)-изоцианурата в виде масла янтарного цвета.

Найдено,%: С 57,7; К 7,2-, N 16,3.

°Ί4^η36^Ν6°6·

Вычислено,%: С 57,1^', Н 7,1ч;

N 16,67.

Кроме данных элементарного анализа, строение продукта доказано ИКспектром: ^ 1700 см·"¹ характеризует колебание С=0-группы триазинового кольца, 9 1470, 775 см~¹ характеризуют само триазиновое кольцо, л)

2280 см'⁴ относится к колебанию ^МСО-группы, что хорошо согласуется со строением продукта.

Пример 2. В 40 мл диметилформамида и 12,5 мл триэтиламина растворяют 10,7 г 6-хлоргексилмочевины, 0,05 г диметилхлорсилана и

2,6 г циануровой кислоты. Реакционную- смесь перемешивают при 120°С в течение 3 ч, после чего отфильтровывают солянокислый триэтиламин.Полуют 7,45 г кристаллического (Ч^н5)з^м'^НС1 · После отгонки растворителей получают 10,8 г трис-(6-карбамидогексил)-изоцианурата (выход

5 90,6%), который после перекристалли1зации из воды имеет т.пл. 184-185°С. Найдено,%: С 51,2; N 21,9; Н 8,1.

Вычислено,%: С 51,89, N 22,70,

10 н 8,11.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 50 мл 20%-ного раствора триэтиламина в

15 диметилформамиде. Затем растворяют 0,18 г триэтилбромсилана, 2,6 г циануровой кислоты и 12/3 г бромистого бутила. Смесь перемешивают. 3 ч при 120°С. Отфильтровав бромистово₂₀ дородный триэтиламин (11,2 г) и отогнав растворители, получают 5,97 г трибутилизоцианурата (выход ;99,1%), который перегоняют при 1621бЗ°С/4 мм (лит.т.кип. 1б2°С/4 мм).

25 Пример 4. 39,6 г н-гексилхлорида растворяют в 200 мл диметилформамида и 100 мл триэтиламина.

К полученному раствору добавляют 12,9 г циануровой кислоты и 0,2 г

₃0 триметилхлорсилана. Реакционную смесь перемешивают в колбе с обратным холодильником при 120°С в тече- * ние трех часов. После охлаждения реакционной смеси отделяют солянокислый триэтиламин. Из фильтрата отгоняют в вакууме растворители и выделяют 36,1 г (выход 95%) трис-н-гексилизоцианурата с т.кип.

212°С/4 мм.

⁴⁰ Пример 5 (сравнительный). 39,6. г н-гексилхлорида растворяют в 200 мл диметилформамида и 100 мл триэтиламина. К полученному раствору добавляют 12,9 г циануровой кис⁴⁵ лоты и перемешивают реакционную смесь при 120°С в течение трех часов. После охлаждения реакционной смеси, отделения солянокислого Триметиламина и отгонки в вакууме

⁵⁰ растворителей выделяют 29,6 г (выход 79%) трис-н-гексилизоцианурата с т.кип. 211—212°С/4 мм.

55

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения триалкилизоциануратов общей формулы

   5

   О

   о^До

   Я

   где К в С4Н9, εθΗφ С^И^ЧСО,

   С₆ НАНСОМ 2,

   взаимодействием циануровой кислоты с соответствующим алкилгалогенидом ’Ъ среде диметилформамида в присутствии триэтиламина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии алкилсилилгалогенидов общей формулы

   924044

   6

   м2*3$IX где а) X . С1, К>, - Κιχ - К$ - СН$

   или К^ « СНд, Кд - Н и ₅ б) X » Вг, К _и в р 2” К 3 “ СдН£,

   взятых в количестве 0,2-2% от массы реагирующих веществ.