SU891656A1 - Способ получени ароматических диселенидов - Google Patents

Способ получени ароматических диселенидов Download PDF

Info

Publication number
SU891656A1
SU891656A1 SU802912090A SU2912090A SU891656A1 SU 891656 A1 SU891656 A1 SU 891656A1 SU 802912090 A SU802912090 A SU 802912090A SU 2912090 A SU2912090 A SU 2912090A SU 891656 A1 SU891656 A1 SU 891656A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
hydrolysis
inert gas
gas atmosphere
diselenides
ascorbic acid
Prior art date
Application number
SU802912090A
Other languages
English (en)
Inventor
Артур Николаевич Фролов
Елена Михайловна Клокова
Андрей Васильевич Ельцов
Original Assignee
Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им. Ленсовета
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им. Ленсовета filed Critical Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им. Ленсовета
Priority to SU802912090A priority Critical patent/SU891656A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU891656A1 publication Critical patent/SU891656A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованию способов получени  ароматических диселенидов формулы Аг Se - Se - Аг 1 где Аг -п -диметиламинофенил, П-метоксифенил , 3 Циано-А-аминофенил, 2-амино-5-пиридил или 2-диметиламино-5 пиримидил , которые могут найти при менение в качестве антиоксидантов, фотопроводников дл  электрофотографии , а также в различных органических синтезах. Известен способ получени  одного из представителей ароматических диселенидов формулы 1 , например бис- (ц -метоксифенил)-дисёленида, заключающийс  в том, чтоп-иоданизол, подвергают взаимодействию с магнием в абсолютном эфире, к полученномуп -ан зилмагнийиодиду добавл ют аморфный с лен с последующим гидролизом образующегос  при этом продукта до п-метоксиселенофенола и окислением последнего хлорным железом. Выход 6й%, т.пл. 53,5°С D. К недостаткам известного способа относ тс  его многостадийность ( стадии ), использование не всегда доступных реактивов Гринь ра, необходимость работы с абсолютным эфиром, что в целом усложн ет процесс,.а также получение ограниченного количества труднодоступных ароматических диселенидов с донорными заместител ми. Цель изобретени  - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Поставленна  цель достигаетс  способом получени  ароматических диселенидов формулы 1, заключающимс  в том, что соответствующий арилгалогенид подвергают взаимодействию с селеномочевиной при облучении УФ-светом в атмосфе .ре инертного газа при 20-25°С в водно-трет .-бутиловом растворе в присутвии аскорбиновой кислоты с последующим гидролизом полученного соответствующего производного селеномочевины гидроокисью щелочного металла при ки п чении в атмосфере инертного газа и окислением образовавшегос  соответ ствующего арилселенол та кислородом воздуха. В результате осуществлени  предла гаемого способа, получены новые дисе лениды формулы 1, где Аг имеют указанные значени , кроме п -метоксифенила . Процесс протекает по схеме 1 А) . .1 / гМа:з 5е С NHfj. ННННаЗ ArSe- Ж Аг-5е-5е-Аг где Аг имеет указанные значени , - галоген. Облучение провод т полным спектром ртутной лампы среднего давлени  ДРП - АОО (kQQ вт) в стакане емкостью 750 мл, через погружной кварцевый холодильник, охлаждаемый водой при перемешивании аргоном и температуре ZO-ZS C в присутствии аскорбиновой кислоты в водно-трет,-бутиловом растворе. Методика обработки реакционных растворов и выделени  конечного продукта однотипна. По окончании фотолиза трет-бутиловый спирт экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают водой, водные выт жки присоедин ют к водному остатку. Через объединенные водные выт жки (350 мл) про пускают аргон в течение мин, н прекраща  пропускани  газа, ввод т k мл концентрированной и кип т т раствор в течение 20 мин в атмосфере аргона дл  предотвращени  окислени  арилселенол та аммони . По ле охлаждени  раствора арилселенол т аммони  окисл ют при комнатной температуре , барботиру  воздух через раствор. Образовавшийс  диселенид экстраги руют эфиром, эфир сушат сульфатом на ри , растворитель отгон ют, Диселени очищают перекристаллизацией или с по мощью колоночной хроматографии на AlfiOj. Выходы неочищенных целевых продук тов 40-79, очищенных - 20-55. Синтезированные диселениды, особенно содержащие аминогруппу, темнеют на свету и неустойчивы к действию тепла. Пример1.0, -хлор-М,Ы-диметиланилина раствор ют в 150 мл трет„-бутилового спирта и смешивают его с 2,5 г селеномочевины и 2,85 г аскорбиновой кислоты, растворенными в 200 мл воды. Приготовленный таким образом реакционный раствор помещают 8 стакан емкостью 750 мл и облучают погружной ртутной лампой через кварцевый холодильник, охлаждаемый проточной водой в течение 1,5 ч при 20-25 0 и перемешивании аргоном. По окончании фотолиза реакционный раствор экстрагируют Э1,)иром(3 х х150 мл). Эфирные экстракты объедин ют и промывают водой (3 х 30 мл). Водные выт жки присоедин ют к водному остатку, барботируют аргон, добавл ют мл и кип т т 20 мин в атмосфере аргона. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и барботируют воз, дух в течение 2 ч. Образовавшийс  бис(4-диметиламинофенил)диселенид экстрагируют эфиром (3 х 150 мл). Эфир сушат над NanSO, Отгон ют растворитель . Остаток, желтый порошок, аесит 510 мг (73%), т.пл. 102с. После перекристаллизации из метанолаоранжевые призМы, т.пл. (55). Пример2, Из О,5 мл п-хлоранизола и 2,5 f селеномочевины в присутствии аскорбиновой кислоты после облучени  и обработки раствора описанным образом получают 2kk мг (k2%) сырого продукта. После очистки на колонке с А1л0 1элюент гексан : эфир 9:1) и перекристаллизации из пентана получают желтые пластинки бис( -метоксидифенил )диселенида, т.пл, (20). ПримерЗ. 30j5r 2-амино-5 хлорпиридина и 2,5. г селеномочевины в присутствии аскорбиновой кисЛОТЫ после облучени  и обработки реакционного раствора описанным образом получают Зб мг (б5) сырого продукта, т.пл. 205С. После очист- ки на колонке с А |2 0|5|{элюент СНСЦ) продукт раствор ют в 15 мл диметилформамида , добавл ют 15 мл воды. При сто нии выпал желтый порошок и кристаллические пластинки бис-{2-амино 5 пиридил )диселенида, т.пл. С (301). П р -и м е р 4. Из 0,5 г 2-N,N-диметиламино-5-бромпиримидина и 2,5 г селеномочевины в присутствии аскорбиновой кислоты, после облучени  и обработки реакционного раствора описанным образом получают 200 мг(О) сырого продукта, т.пл. . После очистки на колонке с АиОз(элюент гексан : эфир 9:0 и перекристаллизации из гексана получают мелкие желтые иглы бис-(2-N,N-димeтилaминo-5-пиpимидил )-диceлeнидa, т.пл. 15 155°С (22).
Пример5. ИзО,5г 2-циано-4-хлоранилина и 2,5 г селеномочевины в присутствии аскорбиновой -кислоты , после облучени  и обработки . реакционного раствора описанным образом получают 366 мг (57) сырого продукта, т.пл. 190°С. После очистки на-колонке с А((элюент СНСЦ) и перекристаллизации из метанола получают мелкокристаллический желтый пор шок бис-(3 Циано-4-аминофенил)-диселенида , т.пл. 199°С (20).

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  ароматических диселенидов формулы 1
    Аг - Se - Se - Аг
    где Аг -.VI -диметиламинофенил, г -метоксифенил , 3-Циано- -аминофенил, 2-амино-5-пиридил или 2-диметиламино-5-пиримидил , на основе соответствующего арилгалогенида с использованием гидролиза и последующего окислени , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и расширени  ассортимента целевых продуктов , соответствующий арилгалогенид подвергают взаимодействию с селенмочевиной при облучении УФ-сектом в атмосфере инертного газа при 20-25 в водно-трет.бутиловом растворе в присутствии аскорбиновой кислоты с последующим гидролизом полученного соответствующего производного селеномочевины гидроокисью щелочного металла при кип чении в атмосфере инертного газа и окислением образовавшегос  соответствующего арилселенол та кислородом воздуха.
    Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1, С.А.(1Э35)У 29 № 21 7301(прототип ).
SU802912090A 1980-04-16 1980-04-16 Способ получени ароматических диселенидов SU891656A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802912090A SU891656A1 (ru) 1980-04-16 1980-04-16 Способ получени ароматических диселенидов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802912090A SU891656A1 (ru) 1980-04-16 1980-04-16 Способ получени ароматических диселенидов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU891656A1 true SU891656A1 (ru) 1981-12-23

Family

ID=20890572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802912090A SU891656A1 (ru) 1980-04-16 1980-04-16 Способ получени ароматических диселенидов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU891656A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4873350A (en) * 1985-04-12 1989-10-10 A Nattermann & Cie Gmbh Diselenobis-benzoic acid amides of primary and secondary amines and processes for the treatment of diseases in humans caused by a cell injury

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4873350A (en) * 1985-04-12 1989-10-10 A Nattermann & Cie Gmbh Diselenobis-benzoic acid amides of primary and secondary amines and processes for the treatment of diseases in humans caused by a cell injury

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Eliel et al. Convenient and stereoselective dithiol synthesis
JPS60243069A (ja) 異項環式化合物
SU891656A1 (ru) Способ получени ароматических диселенидов
JP4408578B2 (ja) 3−(1−ヒドロキシ−ペンチリデン)−5−ニトロ−3h−ベンゾフラン−2−オン、その製造方法及びその用途
JPH06306047A (ja) 13−(z)−レチノイン酸の製造方法
Ito et al. Efficient photochemical oxetane formation from 1-methyl-2, 4, 5-triphenylimidazole and benzophenones
JPS62201842A (ja) 3−ヒドロキシシクロペント−4−エン−1−オン類の製造法
SU506296A3 (ru) Способ получени 2-формил-3-карбонамидохиноксалин-ди- -окисей
Pirelahi et al. Novel photoisomerization of some 2, 4, 4, 6-tetrasubstituted 4H-thiopyrans to isomeric 2H-thiopyrans
SU1168554A1 (ru) Способ получени 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов
SU792852A1 (ru) Способ получени ароматических дисульфидов
SU420627A1 (ru) Способ получения производных 2,2,5,5- тетразамещенных з-имидазолин-1-оксилов
Endo et al. A FACILE SYNTHESIS OF UNSYMMETRICAL DISULFIDES
RU1816762C (ru) Способ получени солей селенопирили
SU829628A1 (ru) Способ получени -фенил- , -диза-МЕщЕННыХ -изОКСАзОлОНОВ
US3347864A (en) Production of aminoquinolines
US4610767A (en) Photochemical method for preparing 4-keto-9-methylphenazine
SU730681A1 (ru) Способ получени -аминоенонов
SU436050A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ-5-АРИЛИДЕНФОРМАЗАНб1~~
JP3165864B2 (ja) インドリノスピロベンゾピラン誘導体のフォトメロシアニン成分からなる結晶、その製造方法並びに該結晶からなるサーモクロミック及びフォトクロミック材料
JP3257371B2 (ja) 5−フタルイミド−4−オキソペンテン酸またはそのピリジン塩の製造方法
SU791749A1 (ru) Способ получени производных 2,5-дигидро-1н-1,5-бензодиазепинов
SU1244145A1 (ru) Способ получени производных @ -оксил-5,5-дизамещенных пирролидин-3-онов
JPS61268650A (ja) ナフトキノン誘導体
SU431163A1 (ru) Способ получения пирилоцианинов