SU883048A1

SU883048A1 - Способ получени дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты

Info

Publication number: SU883048A1
Application number: SU802888727A
Authority: SU
Inventors: Вячеслав Васильевич Кормачев; Юрий Никитич Митрасов
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1980-02-27
Filing date: 1980-02-27
Publication date: 1981-11-23

Description

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты формулы с₆н₅сс*'сн Р<°_е , который может быть использован в ка- ¹честве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот взаимодействием олефинов с пятихлористым фосфором с последующим разложением полученного продукта сернистым газом [1] Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты, который заключа2 ется в том, что фенилацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым ' фосфором в среде инертного органического растворителя при охлаждении до 0-5°C с последующим разложением продукта взаимодействия сернистым газом при комнатной температуре [2].

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования газообразного ядовитого сернистого газа, а также длительность разложения (несколько часов) сернистым газом продукта взаимодействия фенилацетилена с пятихлористым фосфором.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что фенилацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при охлаждении до 0-5°C с последующим разложением продукта взаимодействия, разложение ведут альдегидом или кетоном при 10-20°С.

Пример· Дихлорангидрид 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты.

а) К суспензии 41 г (0,197 г-моль) .пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола прибавляют при 0-5°С 10 г (0,098 г-моль) фенилацетилена. Выдерживают реакционную смесь 12 ч | при 25°С и обрабатывают ее 13,5 г (0,232 г-моль ацетона при 10-20°C. Растворение кристаллов заканчивается за 10-15 мин. Перегонкой в вакуумё получают 21 г (84%) дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты.. т.кип. 142-143°С (1 мм рт.ст.) ;

1,4567, П^°1,6152 (по литературным данным: т.кип. 142,5-143,5 С (1 мм рт.ст.); dif⁰ 1,4675; п^⁰ 1,6175)

Найдено, %: СЕ 41,53; Р 12,02.

с₈н_ес?₃ор.

Вычислено, %: С £ 41,62; P 12,13. ЯМР^5|Р: 6 21 м.д. ИК-спектр ( , см^м): 3030 (=СН); 1586 (С=С); 1566, 1493, 1447 (С=Саром); 1273 (Р=0).

б) Кристаллический аддукт, полученный в условиях примера (J· из 6,8 г (0,066 г-моль) фенилацетилена и 28 г (0,134 г-моль) пятихлористого фосфора в 30 мл абсолютного бензола, обрабатывают при 10-20°С 8,6 г (0,195 г-моль) уксусного альдегида. Перегонкой получают 13,8 г (81%) дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты, т.кип. 135°С (О,5 мм рт.ст.);

1,4421; п£° 1,6148.

Найдено, %: С£ 41,51; Р 12,11. C₈H₆C£₅OP.

Вычислено, %: С£ 41,62; Р 12,13. ИК-спектр 0, см'¹ : 3040 (=СН);

1591 (С=С); 1567, 1492, 1449 (Старом); 1274 (Ρ=θ).

Предлагаемый способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты позволяет значительно упростить процесс за счет исключения газообразного ядовитого сернистого газа заменой его альдегидом или кетоном, являющимися жидкостями, а также за счет сокращения времени разложения до 10-20 мин.

Claims

с последующим разложением продукта взаимодействи , разложение ведут альдегидом или кетоном при 10-20С. Пример. Дихлорангидрид 2-хлор -2-фенилвинилфосфоновой кислоты. а) К суспензии 41 г (0,197 г-моль . п тихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола прибавл ют при 10 г (0,098 т-моль) фенилацетилена. Вьщерживают реакционную смесь 12 ч и обрабатывают ее 13,5 г ( 0,232 г-моль ацетона при 10 Растворение кристаллов заканчиваетс за Ю-15 мин. Перегонкой в вакууме получают 21 г (84%) дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты ., т.кип. 142-143 0 (l мм рт.ст.) ; d 1,4567, ,6152 (по литературным данным: т.кип. 142,5-143,5 С ( 1 мм рт.ст.); diT 1,4675; п 1,617 Найдено, %: СЕ 41,53; Р 12,02. CgHgCfjOP. %: сЕ 41,62; Р 12,13. Вычислено, 6 21 м.д. ИК-спектр ( см): 3030 (СН); 1586 (); 1566, 1493, Г447 (С Саром); 1273 (). б) Кристаллический аддукт, получе ный в услови х примера из 6,8 т (0,066 ) фенилацетилена и 28 г ( 0,134 г-моль) п тихлористого фосфор в 30 мл абсолютного бензола, обрабат вают при 10-20 С 8,6 г (0,195 г-моль уксусного альдегида. Перегонкой полу чают 13,8 г (81%) дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислот рт.ст.); d ; .(0,5 мм т.кип. 13 1,6-148. 1,4421; п 8 ; СЕ 41,51; Р 12,11. Найдено, , %: Вычислено, %: СЕ 41,62; Р 12,13. К-спектр (, см : 3040 (СН); 1591 (); 1567, 1492, 1449 (С Саом ); 1274 (). Предлагаемый способ получени дилорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосоновой кислоты позвол ет значительно простить процесс за счет исключени азообразного довитого сернистого аза заменой его альдегидом или кетоом , вл ющимис жидкост м, а таке за счет сокращени времени разлоени до 10-20 мин. Формула изобретени Способ получени дихлорангидрида 2-хлрр-2-фенилвинилфосфоновой кислоты взаимодействием фенилацетилена с п тихлористым фосфором в среде инертного органического растворител при охлаждении до с последующим разложением продукта взаимодействи , о т л и ч а ю щ и и с тем, что, с целью упрощени процесса, разложение ведут альдегидом или кетоном при 10-20С. ИстЪчни|си информации. прин тые во внимание при зкспертизе 1. Пурдела Д., Вылчану Р. Хими органических соединений фосфора. М., Хими , 1972 с. 375.
2. АниСимов К.Н. Хлорангидриды а:рилви1шлфосфрн6вых кислот. -Извести АН СССР, Отдел ение химических наук, 1954, 5, с 803-805 (прототип).