SU862833A3

SU862833A3 - Состав дл покрытий

Info

Publication number: SU862833A3
Application number: SU742088143A
Authority: SU
Inventors: Дэвид Еммонс Вилльям
Original assignee: Ром Энд Хаас Компани (Фирма)
Priority date: 1973-12-14
Filing date: 1974-12-13
Publication date: 1981-09-07
Also published as: GB1488160A; SE7806024L; IT1027684B; SE7415558L; FR2283184A1; BE823338A; FR2288756A1; ES450994A1; IL46230A0; SE7806025L; DK652174A; AU7582774A; IL46230A; US3912691A; NL7416317A; DE2458588A1; ES432941A1; CH572950A5; JPS558017B2; CA1061349A

Description

(54) СОСТАВ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ

1 ,. Изобретение касаетс получени и тфименени покрытий на основе изохщанатсодержащих соединений. Известен состав дл покрытии, содержащий изощсанат и полии а1д {jlj . Такой состав имеет высокие завд1Тные свойства, но недостаточно стоек к абразивному износу. По технической сущности и достига емому эффекту к.предлагаемому составу наиболееблизким вл етс состав дл покрытий, содержащий органически полиизсхдаанат и мономерный оксазолидин Г21« Такое покрытие может отверждатьс влагой воздуха - за счет гидролиза оксазолидина образуютс гидроксил ные , реагирующие с изрцианатными . Однако и в этом случае абразивна стойкость пркрыти недостаточно илсо ка . Целью изобретени . вл етс повыше ние абразивной стойкости покрыти . Это достиЬаетс тем, что состав, включакщий оксазолидиновое соединение и полифункцио(}альный изощ1анат, в ка честве оксазолидинового соединени содержит 3-гидрокси- (олигоалк ленкар бонилокси) -алкилокс.азолидин общей но-((Нг1п- 1о-о , где или 5, - 15, Х-алкил, R-водород или алкил, при мольном ;гоотнсшении оксг1зсщидинового соединени и нзоцианата от 1:1 до 3:1 В качестве полнфункционального изош аната кюжет быть использован аддукт .изоцианата с оксазолидиновым соединением . Примерс1ми исходных изрцианатов могут слу шть алифатический диизоцианат с 36 атомами углерода (ДДЭ), 1,6-гексаметилендинзоцианат , 1,8-октаметилёндиизсщианат , 1,12-додекаметилендиизоцианат , 2,2,4-триметилендиизоцианат и другие алифатические изоцианаты, 3,3-диизощ анатопропиловый эфир 3-изоцианатометил-З ,5,5-триме илциклогексилизоцианат , циклопентилен-1,3-диизоцианат , циклогексилен-1,4-ди зоцианат метил-2,6-диизоцианатокапроат , бис (2-изоцианатоэтил) -фумарат, 4-метил-1,3-диизоцианатоциклогексан, транс-винилен- и другие непредельные иэоцианаты,4,4-метиленбис(изрцианато циклогексан) и другие бисизоцианаты, N,N, N-трис (6-изоцианатогёксаметилен)-биурет , бис(2-изоцианатоэтил)карбонат . Из ароматических изоцианатов применимы толуилендиизоцианаты, дианизидин диизоцианат, 4,4-дифенилметандиизоцианат (ИДИ), 1-этокси-2,4-диизоцианатобенэол , 1-хлор-2 ,4-диизоцианато бензол, трис(4-иэоцианатофеиил)-метан , нафталендиизоцианат, 4,4-бифенилизоцианат , фенилендиизоцианат, 3,3- диметил-4 ,4-дифенилдиизоцианат, тетрахлор-1,3-фенилендиизоцианат, 2,4 ,6-трибром-1, 3-фенилендйизо1щиаиат олигомеЕ изоцианатбэтилметакрилата, а также аддукта изоцианатов с полирлами или полиаминами. Наиболее приемлемы триизоциа ат (биурет) , 4 ,4-метиленбис (цйклогексил изоцианат), изоцианат OD1, мет ленбис (4-фенилизоцианат), толуилендиизо цианаты, изофорондиизоцианат. В зависимости от мольного соотношени обоих компонентов поиучаютс . либо изоцианатсодержзщие 1тродукгы способные реагировать с соединеиишиш с подвижным атомом , либо полностью уретанированные сое ннвни 3-Гидрокси-(олигогшкиленкарбонилокси )-алкилазопидшн получасэт реакцией 3- гидроксиалки Фенокваэоли в а (ГЭОК) с лактоном с 5 йЛи б углеродными атомами в цикле а щ и :утстг1га катализатора переэт ; и иа1аш при из бытке лактона 5 моль. Наиболее приемлемы моно- и попзл-{низишй}- (ед)о актон, € -капро лактон, соответствуквдае окса актоны с алкоксильной группой Cj-Cjj.Отверждение композиции щмхцсходит за счет влаги воздука (происходит гидро лиз оксазолидина)t /HR N: - а- гНгва вв« Аминоспирты реагируют с поли зоцианатами , образу трехмерный 1фодук Отверждение может катализироватьс кислым катализатором (Of001-10% от веса композиции). дополнительно композици может содержать инертные к иэоццанату растворители и другие целевые добавки . Смесь компонентов в отсутствии влаги долго хранитс и может быть использована в одноупаковочной таре В гфиводи1«1Х ниже примерах М| и н среднечисловой и средневесовой молекул рные веса, СРС-гвль-проникающа хроматографи . Пример 1. Синтез 3- окса (полипентиленкарбонилокси)-этил оксазолидина (М 1240). В колбу, снабженную мешалкой, оронкой дл введени реагентов,, агревательньм устройством, обратым холодильником и устройством л автоматического регулировани темературы , загружают гидроксиэтилоксазолидин (ГЭОК) (1,5 моль, 175,5 г), -капролактон (3,0 моль, 342,0 г) и окись дибутилолова (, 0,75% на ПОЛИЭ4ИР, 7,73 г). Содержимое колбы нагревают до 100°С и вьццерживают при этой температуре при добавлении в течение 60 мин€- 3 (4,5 моль, 513,0 г). После того, как введение реагентов закончитс , реакционную смесь выдерживают при в течение 4 ч дл завершени реакции. В гор чем состо нии 3- окси-(полипентиленкарОонилокси )-этилЗ -оксазолидин. () представл ет собой жидкость, но при охлаждении его образуетс воскообразное вещество (кислоты 0,130 м-экв/г, aoJSiHSt 1,38 м-экв/г, 6РС молекул рные веса: М у1240, , ,бг, расчетный молекул рш й вес 687, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 229 г-зкв). A.3-{ркси-(полипенткленкарбонилоксй )-этил -оксазолидин () (0,01 эка, 2,29 г) раствор ют в ксилоле (5,3 г) и к раствору добавл ют 001 (0,01 экв, 3,00 г). После смш1ени на стехл ннук) ютастину нанос т с фую пленку топщиной 10 кшл и дают ей возможность свулканиэоватьс при кс 4н&т (зЛ температуре (врем до исчезновени отлила 60 мин, прозрачна ппенка, набухание в 2-этоксиэтилацетате незначительно, жесткость графита /.€6). Б. 3- foкcи-(пoлипeнтилeнкгч бoнилoкcи )ЭTlш -оксаэолидин с молекул рHt«M весом 1240 (0,01 экв, 2,29 г) раствор ют в ксилолу ( г) и к раствору добав тот М,м ,-трис(6-йзоциа- натагексаметилен)-й1урет (0,01 экв, 2,50 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т аа&ую пленку толщиной 10 мнл к дают ей возможность свулканизоватьс комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 10 ы , щ озрачиа пленка, набухание в 2-этокскэтш1а1кетате очень незначительное , жесткость гранта и). B.3- Гокси-(полипеитиленкарбонилокси-этшг}-оксазолиДин (0,01 экв, 2,29 г} раствор ют в ксилоле (3,6 г) и к раствору добавл ют 4 4-метиленбис (циклогексилизоцианат) (0,01 экв, 1,31 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 кшл и дают ей возможность свулканиэоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 60 мин, прозрачнгл пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное , жесткость графита F}. Г. 3-Сокси-(полипентиленкарбонклокси )-гэтил -оксазолидин (0,64 моль 443,0 г) нагревают до , а затем добавл ют 4,4 -метиленбис(циклогекс изоцианат) (0,32 моль, 83,8 г). За счёт экзотермического характера реак ции смесь нагреваетс до. , а з тем охлаждаетс при перемешивании до в течение 30 мин. При комнатной температуре этот изоцианат смешивают с бисоксазолидиновым гфодуктом , в результате чего образуетс воскообразный продукт (расчетный молекул рный вес 1636, 409 г-зкв дл реакции с изоцианатом). Получен ный продукт смешивают с ксилолом и различными ди- и полиизоцианатами дл получени вулканизующихс в пр сутствии влаги покрытий« 3- рЭкси-(по ипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (1,50 моль, 1030,5 г) нагревают до 80°е и добавл ют ДДЗ (0,75 моль, 450 г). За счет экзотермического xaipaxTepa реакции смесь нагреваетс до 9&°С, после чего при перемешивании в течение 30 мии охлаждаетс до . комнатной температуре этот изо цианат, соединенный с бисоксаэол диновым продуктом, образует воскообразное вещество (расчетный молекул р ный вес 1976, 494 г-экв дл реакции с изоцианатами). Полученный продукт (0,01 экв, 4,94 г) раствор ют в ксилоле (7,5 г) и к раствору добавл ютК,M N-TPHC(6-изоцианатогексаметилен )-биурёт. Пос ле с 1ёшени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толпшной 10 нот . и дают ей возможность свулканиэовать с (врем до исчезновени от типа 15 мин, прозрачна пленка, навухание в 2-этоксиэтилгщетате незначительное ) . П р и м ер 2. Синтез 3- Оасои - (полипентиленкарбоиилокси)-этил -оксазолидина (М„ 1590). В колбу, снабжевиую мешалкой воронкой дл введени реагейтов, негре вательньш устройством, обратным холодильником и устройством дл автсма тического регулировани температуры помещают ГЭОК (0,4 моль, 46,8 г) 6 -кагфолактон (,2 моль, 364,8 г) и (1,0% на полиэфир, 4,14 г) Смесь нагревсцот до 100 С и выдерживают при Этой температуре в течение 260 мин, пока реагирует Е -капролакTdH . В гор чем состо нии полу-ченнь1й продукт жидкий, но при охлаждении образуетс воскообразное вещество (кислоты 0,091 м- экв/г, atmaA . . 0,936 м экв/г, GPС молекул рные веса , М„980, ,1,62, расчет . ный молекул рный вес 1030, эквивален ный Bed в реакции с изоцианат(М4 343 ) .. A.3-Гокси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (М„1590) (0,01 экв, 3,43 г) раствор ют в кси лоле (6,4 г) и добавл ют ДДа (0,01экв, 3,00 г)После смешени на стекл нную пластину нанос т пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 60 мин, мутна пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате незначнтельное, жесткость графита СбВ). Б. 3-Сокси- (полипентиленкарбонилокси )-этил7-оксазолидин () (0,01 экв, 3,43 г раствор ют в ксило- ле (5,0 г) и добавл ют N.N,м -трис(6-изоцианатогексаметилен -биурет (0,01 экв, 2,50 г). После смешени на стек- л нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 мил и дак1Т ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 10 мин, прозрачна пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное, жесткость графита F). B.(пс 1ипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (М«. 1590) (0,01 экв, 3,43 г) раствор ют в ксилоле (4,7 г) и добавл ют 4,4-метиленбис (циклогексилизоцианат) (0,01 экв, 1,31 г). После смешени на стекл нную пластинку нанос т сырую пленку толвданой 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 120 мин, прозрачна пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное , жесткость графита ЗВ). Г. 3-fOKCH - (полипентиленкарбонилс )кси)-этил}-оксазолидин (М(,1590) (0,01 экв, 3,43 г) раствор ют в ксилоле (4,4 г) и добавл ют толуолдиизоцианат . После смешени на стекл нную пластину нанос т сьфую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 60 мин,- прозрачна пленка, набухание в 2-этоксиэтилацет.ате незначительное). Пример 3. Синтез 3-Гокси- (полипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидина (). В колбу, снабженную мешалко14, воронкой дл введени реагентов, нагревателем , обратньв4 холодильником и уст|}ойством дл автоматического регулировани температуры, помещают ГЭОК (6,09 моль, 105, Зг), € -капролактон (1,8 моль, 205f2 г) и BunSnO (0,75% на полиэфир, 3,49 г). Колбу нагревают до, и выдерживают при этой температуре, пока в течение бОмин обавл ют -капролактон (7,2 моль, 820,8 г). Содержимое колбы ш аврживат при б ч дл завершени реакции . В гор чем состо нии полученный гидрокси- (полипентиленкарбонилкси )-этилоксазолидин представл ет обой жидкость, но при охлаждении обСгаэуетс воскообразное вещество (рас четный молекул рный вес 1257, эквивалентный вес в реакции с иэоцианато 419 г-экв). 3- рЭкси- полипентиленкарбонш1окси}-этил -оксазолидин (0,42 моль, 531,9 г) нагревают до БОС, а затем добавл ют 4 ,4-метиленбис (циклогексил иэоцианат)(0,21 моль, 55,0 г). За счет .тепла реакции смесь нагреваетс до , после чего ее выдерживают при этой температуре в течение ЗОмин дл завершени реакции. При комнатной температуре продукт представл ет собой воскообразное вещество (расчет ный молекул рный вес 2776, 694 г-экв дл реакции с изоцианатамн). П р и мер 4. Синтез 3-Гокси- (по ипентиленкарбонилокси)-этил}-оксазо д|1дена (). В колбу, снабженную мешалкой, водонкой дл введени реагентов, нагре Ателем, обратным холодильником и устройством дл автоматического ре улирОвани температуры, помещают ГЭОК (0,60 моль, 70,2 г), Б -капролактон (1,2 моль, 136,8 т) и Bu/jSnO (0,75% от общего количества полиэфира , 8,22 г) . Содед жимое кол нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре,пока вводитс е -капролактои (7,8 моль, 889,2 г) в течение 60 №1Н. После того, как введение , капролактона закончитс , тетлпаратуру реакционной смеси поддерживают ра нойЮО С в течение 6 ч дл эйав аени реакции. В гор чем состо нии пол ченный продукт представл ет собс жидкость, но при охла юеиии о азуетс воскообразное вещество (кислоты 0,09 м экв/г 0,523 мвэкв/г, Gnc молекул рные веса: Му257р, М 16 90, 52, расчетный молекул рный вес 1827, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом составл ет 609 ггэйв). А.3- ГОкси-(полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-оксаэолидин (0,01 экв, 6,09 г) раствор ют в ксилоле (9,0 г и добавл ют ДДЭ (0,01 зкв, 3,00 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 Ml л и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлвпа 90 NWH, мутна пленка, набухание в 2-этоксиэтилеихетате ум енное - с н которым отслаиванием от стекла, жесткость графита .6 В) . Б. Еисоксазо идин 3-Гокси-(полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-оксаэол дина (0,01 экв, 6,09 г) раствор ют в ксилоле (8.6 г) и к раствс у добавл ют М,Н,Н-бис (б-цзоцианатогексашетилен -биурет (0,01 экв, 2,50 г После смешени на стекл нную пласти ну нанос т сырую пленку толциной 10 мил и дают ей возможности свулка зоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 15 мин, прозрачна пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное, жесткость графита 6В), В. 3-ГОкси-(полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-оксазолидин (0,01 экв, 6,09 г) раствор ют в ксилоле (7,0 г) и добавл ют толуолдиизоцианат (0,01 экв, 0,9 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 60 мин, мутна пленка, набухание в 2-этоксиэтилаиетате незначительное ) . Г. 3- Окси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (О ,.28 мсшь, 515,4 r)j нагревают до 80°С и добавл ют 4,4-метиленбис(циклогексилизоцианат ) (0,14 моль, 36,7 г). Смесь экзотермически нагреваетс до 92с и в течение 30 мин выдерживаетс при 95-100°С до завершени реакции. При комнатной температуре этот изоцианат, соединенный с бисоксазолидином, образует воскообразное вещество (расчетный молекул рный вес 3916, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 979 г-экв). Этот продукт смешивают с ксилолом и различными ди- и полиизоцианатами да получени вулканизующихс в присутствии влаги покрытий. П р им е р 5. Синтез 3-Гокси- (полипентиленкарбонилоксй ) -этил7 -2-изопропилоксазолиф1на (). В колбу, снабженную мешалкой, воронкой дл введени реагентов, нагревателем , обратным холодильником и устройством дл автоматического регулировани температуры, помещают 2-изопропил-1-гидроксиэтилоксазолидин (ИПОК) в виде 82,3%-ного раствора в ксилоле (1,50 кюль, 289,8 г) и BurtSnO (0,25% от общего количества полиэфира, 2,73 г). Содержимое колбы нагревают до 125с ив течение 60 мин ввод т 6 -капролактон (7,5моль 855,0 г). По окончании введени последнего реакционную смесь выдерживают при в течение 2 ч до завершени реакции. Полученный продукт 3-{ркси-(полипентиленкарбонилокси)-этил -2-изопропилоксазолидин (), в нагретом состо нии представл ет собой ж дкосуь, о при охлаждении до комнатной температуры образуетс воскообразное вещество (расчетный молвкул р{1ый вес 730, сухой остаток 95,2%, эквивгшентный вес в реакции с изоцианатом 255 ). А. 3-Гркси- (полипентиленкарбонилркси )-этидЗ-2-изопропилоксазолидин ()(0,01 экв, 2,55 г) раствор ют в ксилоле (5,1 г) и к раствору добавл ют M,N,м-бкс(6-изоцианатогексаметилен )-биурет (0,01 зкв, 2,50 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулкани оват с при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 60 мин, прозрачна пленка, набухание в 2-этокс этилацетате очень незначительное, жесткость графита F) . Б. 3-ГОкси-(полипентиленкарбонил окси)-этил -2-изопропилоксазолидин (М 730) (0,01 экв, 2,55 г) раствор ют в ксилоле (3,9г)и к раствору добавл ют 4,4-метиленбис циклогексилизоцианат ) (0,01 экв, 1,31 г). Посл смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоват с при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 120 мин, про зрачна пленка, набухание в 2-эток этилацетате незначительное, жесткость графита F). В 3-Гокси- (полипентиленкарбонилокси )-этил -иэопропилоксазолидин ( М, 730) (0,716 моль, 547,5 г) нагре вают до , а затем добавл ют к нбму 4,4-метиленбис (циклогексил-. изоцианат)(О,358 мЬль, 93,8 г). Сме нагреваетс до и затем ей дают возможность охладитьс до при перемеитвании. в течение 30 мин. При комнатной температуре этот изоцианат , соединенный с бисоксазолиди ном, представл ет собой воскообразное вещество (расчетный молекул рный вес 1720, сухой остаток 96,0%, эквивалентный вес в реакции с изоцианатами 448 ), Дл получени вулканизующихс в присутствии влаги покрытий и адгезивов полученный продукт смешивают с ксилолом и различными ди- и полиизоцианатами. Г. 3-Гокси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропил-оксазолидин ()(0,75 моль, 573, 8 г) шгревают до 80°С, а затем добавл ют к нему N,N,N-биc(6-изoциaнaтoгeкcaмeт лeн)-биypeт (0,25 мбпь, 188,0 г). Смесь экзотерьшчески нагреваетс до 103с, после чего ее выдерживают при при перемешивании в течение 30 мин. При ксмнатной температур этот продукт в сочетании с бисоксазо лидиновым полиэфиром медленно образу ет воскообразное вещество (расчетный молекул рный вес 1834, сухой остаток 90,3%, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 508 ггэкв).Дп получени вулканизующихс в присутствии влаги покрытий этот продукт смешивают с ксилолом и paзличны ш ди- и полииэоцианатами. Примере. -Синтез 3-окси-(полипентилеикарбонилокси )-этил-2-изопропилоксазолидина (). В колбу, снабженную мешалкой, воронкой дл введений реагентов, нагре вателем, обратным холодильником и ус ройством дл «автоматического регулировани температуры, помещают ИПОК (0,40 моль, 78,1 г),6 -капролактон (3,2 моль, 364,8 г) и (1% на полиэфир, 4,14 г). Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при ней в течение 8 ч. В гор чем состо нии полученный продукт представл ет собой жидкость , но при охлаждении образуетс воскообразное вещество (расчетный молекул рный вес 1072, сухой остаток 96 ,7% , эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 369 ). A.3- Окси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропилоксазолидин (0,01 экв, 3,69 г) раствор ют в кси ,лоле (6,7 г) и добавл ют ДЦ) (0,01 экв, 3,00 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс при кс 1натной температуре (врем до исчезновени отлипа 240 мин, прозрачна пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате умеренное , жесткость графита i. 6В) . Б. З- Окси- (полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропилоксазолидин ()(0,01 экв, 3,69 г) растйор ют в ксилоле /6,2 г) и к раствору добавл ют N , N, н-бис (6-изоцианатогексаметилен )-биурет (0,01 экв, 2,50 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной Юмил и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 30 мин, прозрачна пленка, набухание в 2-этоксизтилацетате очень незначительное, жесткость графита F). B,3-ГОкси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропилоксазолидин . () (0,01 экв, 3,69 г) раствор ют в ксилоле (5,0 г) и добавл ют 4,4-метиленбис(циклогексилизоцианата )(.0,01 экв , 1,31 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сьорую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 120 мин, прозрачна пленка/ набухание в 2-этоксиэтилацетате незначительное, жесткость графита F) . Г. 3- ГОкси- (полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-2-изопропилоксазолидин (М. 1072) (0,01 экв, 3,69 г) раствор ют в ксилоле (4,6 г) и добавл ют толуолдиизоцианат (OrOl экв,, 0,9 г). После смешени на стекл нную пластину нанос т сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоватьс при комнатной температуре (врем до исчезновени отлипа 30 мин, прозрачна пленка, набухание 2-этоксиэтилёщетате незначительное). Пример 7. 3- Окси-(попибутиЛенкарбонилокси )-этилД -2-изопропилоксазолидин (). В.колбу, снабженную мешалкой, воонкой дл введени реагентов, нагревателем , обратным холодильником устройством дл автоматического регулировани температуры, помещают ИПОК (0,20 моль, 39,6 г) и (0,25% на полиэфир, 0,92 г). Колбу нагревают до и в течение 60 ми ввод т раствсф -капролактона (2,6 моль, 296,4 г) и валеролактон ( 0,4 моль, 40,0 г). Когда введение реагентов закончитс , содержимое кол бы выдерживают в течение 90 мин при 125С до завершени реакции. КоЯбу охлаждают до 100с, а затем ввод т в нее 4,4-метиленбис (циклох-ексилизо1даанат )0,10 моль, 26,2 г). За счет тепла реакции смесь нагреваетс до 113°С, после чего она охлаждаетс в течение 30 мин при перемсошвамои до 100°С. При ксжиатнсй температуре этот изодианат в сочетании с оксазоли щновьм продуктсж представл ет собой воскообразное вецест&о (расчетный молекул рный вес 3945, сухой остаток 98,3%, экеива ентный вес в реакции с изсжиа атами 1005 ). Дл получени вулканизующихс в присутствии влаги пок1 атий полученный продукт ст&аизеаат с ксилолом и раЗЛИЧ1ва1МИ ДИ к ПОЛИИЗОцианатами . А. 3- (Э -гидроксмщ сищл)-теп агидро-1 ,3-оксазйн Ф В стекл нный реактор, сн|кбЯЕви ый мешгшкрй,. термометром Л коидв ааторс 4 с вод ной ловушкой, пометают ДИ-(3-rHJEa}C4CCHnpO Q J})-aMItH (3,0 МОЛЬ 399 г) и толуол (SOtO г). Отвешивают параформальдегкд (3,15 моль, степень чистоты 90%, 105г и прикАвк ио 1/3 ВВОДЯ7 в .аминшй раствор. Попучвмную .смесь перемешившот н ttaipeeeoT до 9 0 С, одновреме нно аба пп медленно остальное количество шцраформальдс .гида, что занимает 70 мин. Реакционную смесь mtnttAv с oe/paswo холодильником и отдвлисют во у Через 4 ч o&itee количество сю бсга ой воды составл ет 63 ьш. жта чааан при пониженном давлени . Остаток пв| гон Ют в шсоком aatcyytM, а pesynbTa те чего получаю j-if Ив оксипропи -татрагидао-1,3 оксва«, 6. 1Ч1фовулкаки9укма1 с коктоэшш 3- 1окск-(пол п9ЯУ1то а(9еЛо н окс }-пррш|л -тетрагвщ о- 1 ,3-оксаэийа к Н, N, гГ-трис (6-изо1шанатог«кс8 м и ви -биурета. 6 колбу, снабжеи момалхой, ао ронкой дл введени | еагенто«, нагр вателем, обратном Ясло и ытком и устройством дл автоматического, рвг лироваии температуры, помшаают Э-( -гидроксипропил)-тетрагид о-1,3-окс ЗИН (0,9 моль, 130,5 г), С -капрола тон (1,8 моль, 205,2 г) и (0,75% на полиэфир, 8,6 г). Со «у ж мое колбы нагревают до и вьщэд жив&ют при этой температуре, ввод в течение 60 мин Т -капролактон ;(7,2 моль, 820,8 г). По окончании введени капролактона содержимое ко ы выдерживают при 100°С 6 ч до заверени реакции. Полученный 3-fокси-(поипентиленкар6Онилокси )-пропил7-тетрагидро-1 ,3-оксазин представл ет собой в нагретом состо нии жидкость, но при охлахздении образуетс воскообразное вшдество (расчетный молекул рный вес 1285, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 426 г-экв). Дл получени вулканизуюпщхс в присутствии влаги поксштий образовашоийс продукт смаиивают с ксилолом. Пр им е р9. ВисОксазин Зрокси- (полипентиленкарбоиилокси)пpoпилJ -тетрагидро-1 ,3-оксазина. 3- Гркси-(полипентиленкарбонилокси)-npojiiuij -тетрагидро-1,3-оксазин 10,А2 моль, 539,6 г) расплавл ют и нагревают до , затем добавл ют 4 , 4-метиленбис (циклогексилизоцианат) (6,21 моль, 55,0 г). Смесь нагреваетс эа счет тепла реакции до , после чего ее выдерживают в течение 30 мин при до завершени реакции При ксжнатиой температуре этот изоцианат в сочетании с бис (тетрагидро-1 ,3-рксазинсм) гфедставл ет собой воскообразное BentecTBo (расчетный мол екул рныГ. вес 2832, эквивалентный Вес в реакшш с изоцианатом 708 гаэкв). Дп получени вулканизуюбшхс в присутствии влаги покрытий этот продукт смошвают с различными ди- и полиизоцианатате . В результате обработки 2-R (гидрокси )-этилоксазолидина (1 моль) €. -капролактоном в присутствии катализатора получают соответствумцее замещенное 2-К-гидООкси- (полипентилеикарбоввлокси}-этилоксаэолидина , при взаимодействии которого с изоцианатсм образуетс покрытие. В табл. 1 приведены значени заместителей , кощичество -капролактоиа , количество и тип катализатора, температура, Врем реакции и использу хшй иЗоциамат, а также молекул р 1ые и эквива ент ые веса. Щж этом использованы следующие сокраюени I- д взйцианат на основе диамина с 36 утеродшло атомами; II- 4,4-метилеибис (циклогексилизоциаиат ); Ш - метмленбис (4-фенилизоцианат); IV- толувлендиизоцианат; V« 3-из щианатрметил-3,5,5-триметилднклогрксилизоцианат , Vi - Н,И6ис (6-нзоцианатогексаме .тилеи)-биурет; ГЭОК - ги фоксиэтилоксазолидин, ИПОК - 2-изопропилгидроксиэтилоксаэолидщй t OK - оксазолидин; Vie, (иаиат. . В табл. 2 приведены свойства композиций при использовании гидроксиоксазолидмиовых функциональных соедииений , а в табл. 3 - результаты,

полученные при использовании Сйсоксазолидиновых соединений.

Оксазолидин-(6 -капролактон)-изоцианатные гндфовулканиэуюциес композиции характеризуютс высоким содержанием сухого остатка, длительностью хранени смол, которые сшиваютс в присутствии атмосферной влаги с образованием красивых прочных, стойких к механическим повреждени м покрытий, о чем свидетельствуют данные о в зкости, времени исчезновени отлипа и пленкообразующих свойствах полимеров.

Повышенна стабильность раствора без увеличени времени до исчезновени отлила наблюдаетс в случае бйсоксазолидиношсх (например, в сочетании с изоцианатом) смоп, Анс|ло-г гичные результаты наблюдаютс при использовании ди- и триизоЦианатов;

ИНсала жесткости графита находитс в пределах от 6В (сгоалЯ м гкий) до 5В, 4В, ЗВ, 2В, В, НВ, Н, 2Н, ЗН, 4н, 5И, бН И 9Н (самый жесткий). Конец граФита затачивгшт на наждачной бумаге до получени плоской поверхности . Графит располагают, под углом 45 относительно испытуемой поверхности , а затем им провод т по.

5

н

а

Н

15

н 5

в

н CH(CH-j)2

5 8

CH(GH)f

сн (сн),

15

СН(СНз),1

15

сн (сн )

15

CH(CH),j

15

сн(сн)2

15 сн(сл)э

15

СИ (сн ,,),

15

ностй. в качестве нс 1инальной характеристики принимгиот величину самого жесткого графита, который не разрушает пленку.

.в зкость Тару кара-Холь дта - это в зкость, основанна на сравнени 5 двух поднимающихс пузырьков. Испытуемый образец помещают в стандартный капилл р вискозиметра. Затем образец qpaвнивaют с р дом стандарт ных жидкостей, обозначенных в таблиo це буквами. В зкость образца обозначают буквон1В м значением того стандарта , который имеет ту же скорость подн ти пуэ14 ька, что и исгелтуемый раствор. Шкала стандартов ограничиваетс значени ми от А-6 (сама низS ка в зкость) до Z-10 (сама высока 1в з кость).

сравнении абр.зивной стойкости по Ггфднеру компрзищ1 на основе прсщпоженного оксазолидина по сравне0 нию с бис f2-(2-изопропилоксазолиди1 ш )-&тил |-адилатом обнаруживает по- , гланца при большем количестве циклов стнрани (например 200 и 100 соответственно). состав дл покрытий

$ рекомендуетс дл применени в лакокрасочиой электронной, химической промышленности и строительстве.

. --.

таблица

1468 1404

1380

1394

1465

635 В

1 А-2 А-2 А-2 А-1 В60

5/ГЭОК

1 А-2 А-1А-1 А-1 С 60

8/ГЭОК 1 С Д Е - -90 15/ГЭОК

4А 5/ИПОК1 А-ЗА-3 А-3 А-3 А-3 240

5А 8/ИПОК1 А-2 А-2 А-2 А-2 А-2 240

5А 5/ГЭОК У1 S W « - -10

8/ГЭОК

У1ТXсо

15/ГЭОК

У1ее-У1ДДЕ

5/ИПОК

У1МРR

8/ИПОК

Продолжение табл. 1

- Незна- ./.ёв чительное

- -L6B

Умерен- Абв

ное и частичное отслоение

- Сильное 6В

Умеренное 6В

Очень не- Н значительное

И -

F

то же

fi

16В F

«

Е О

«.

. -

F S W качестве каталиэатсчра примен ют NaOMe. Окьаэолидин- (ё -кащ)олакток)изоцканатныв полимеры (1 экв полиэфира) 1 экв изоцианата, нанесенвого из ксилола при сухом остатке 50%) Таблица2

11А 9/ГЭОК

Claims

I А-4 А-2 В Д 12А 8/ГЭОК VI А - г

13А 5/ГЭОК

II А-ЗА-ЗА-3 - А-3 в зкость раствсрое определ {)от в Через 30 мин после погружени в темп атуре. 24 ч.

Продолжение таблицы 2

Очень Умеренное

плоха

4; озрач-Незначи/ .6В

йа тельное

60То же Очень незначительное F трубках в атмосфере азота. 2-гидроксмэтилацетат при комнатной Оксазолидин-(€ -капролактон) - изоцианатные полиэфира/1 экв изс цианата, нанесенного из

гэок Растворы Через 30 температуре. Фсфмула изобретени 1. Состав дл покрытий, включакида оксазолидиновое соединение и полифункциональный изосдаанат, отлич ющийс тем, что, с целью повышени абразивной стойкости покрыти , в качестве оксазолидинового соедаЕнени он содержит 3-гидоокси-(олигоалкиленкарбонилокси )-алкилоксазолидин формулы ««(€На) 9l где п - 4 или 5, Z - 5 - 15,

45 Проэрач- Умеренна ,fioe находились в трубке вискозиметра атмосфере азота. мин после погружени в 2-гидроксиэтилацетат при комнатной Таблица полимеры (1 экв смешанного ксилола при сухом остатке X - алкил, R - водород или алкил, при мольиом соотнс лении оксазолидинО Btro соединени и изоцианата от lijl до 3 J1..
2. Состав дл покрытий по п.1, отлйчаюци йс тем, что в качеств а полифуикционального изоцианата он содержит аддукт изоцианата с оксазолидиновым соеда1нением. Источники информации, щрин те во внимание при экспертизе 1. Патент США HI 3532661/ .кл. 260-77.S, опублик. 1970. 2 Акцептованна за вка Великовитании 1301403, кл. С 3 R, опублкк . 1972 (прототип) .