SU857162A1 - Олиго(дифенилен)сульфиды дл получени термореактивных полимеров и способ их получени - Google Patents
Олиго(дифенилен)сульфиды дл получени термореактивных полимеров и способ их получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU857162A1 SU857162A1 SU792813220A SU2813220A SU857162A1 SU 857162 A1 SU857162 A1 SU 857162A1 SU 792813220 A SU792813220 A SU 792813220A SU 2813220 A SU2813220 A SU 2813220A SU 857162 A1 SU857162 A1 SU 857162A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- sulfides
- oligo
- diphenylene
- thermosetting polymers
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
(54) ОЛИГО(ДИФЕНИЛЕН)СУЛЬФИДЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ , ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИМЕРСШ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
I
Изобретение огносигс к новым полимерным соединени м, конкретно к олнго
2
(дифенилен)сульфидам общей формулы где , , способу нх получеавй . Опкго(дифенилен)сульфнды, содержащие в боковой цепи реакционноспособные пе винные аминогруппы, могуг быть нспопьэоваиы дл получени термореакгивных полимеров . Указанные опигомеры, их свойства и способ получени а литературе не описаны. Известны олигоариленсульфиды с концевыми аминогруппами, полученные соконденсацией дигалоидаромагического соединени с И-хлоранклином l. Однако эти олшгомеры не могуг быть использованы дл получени на их основе термореактивных полимеров. Известны олигофенилентетрасульфиды, полученные поликонденсацвей динитроди хлорбензола с тетрасульфидом натри 2. Однако эти олигомеры термически неустойчивы и не могут бить вспользованы дл получени термореактивных полимеров. Цель изобретени - синтез олкго(дифенилен )сульфидов. Цель достигаетс тем, что олиго(диг фенилен)сульф1Шы формулы могут быть использованы дл получени термореактивньк полимеров.
38571624
О1иго(дифенипен)сульфиды формулы 1ших опито (дифенилен) сульфидов
получают обработкой хлорсодержа-умпы
форгде , ,
натриевой солью И -аминофенопа в соогношении 0,25-1,0 моль на каждый атом хлора в раствфе N -метилшфролидона при 198-202 0.
Полученные амнносодержащие олиго(ди-фенилен ) сульфиды представл ют собой порошки , растворимые при комнатной температуре .в хлороформе, бензоле N -метилпирролидоне , разм гчаютс при 165265 С, содержат по данным элементного анализа и результатам титровани 2,55 ,0 вес.% первичных аминогрупп.
В ИК-спектрах олиго(днфенил)сульфидов имеютс полосы потловденн в области , 82О, 88О (1,4-ди и 1,3,5тризамещенные бензольные кольца), 1О9О (фенил - сера), 124О (проста эфирна св зь), 147О, 1570 (ароматические кольца ) и 34ОО-3420 (валентные колебани первичных аминогрупп).
По данным рентгеноструктурного анализа ол иго (дифенилен) сульфиды аморфны.
Обработкой аминосодержаших олиго(дифенилен )сульфидов малеиновым ангидридом могут быть получены раствсримые термо- реактивные олиго(дифеннлен)супьфиды с боковыми малв ниь.идными группами, термическое отверждение которых происходит при температурах 18О-260 С, т.е. эти олигомеры могут быть переработаны в издели на стандартном оборудовании дл переработки пластмасс. Отвержденные пог лимеры по своей термоокислительной устойчивости и огнестойкости превосход т аналогичные промышленные реактопласты на основе бисимидов малеиновой кислоты.
Пример. В 1:рехгсфлую колбу объемом 2 литра, снабженную мешалкой, пр мым холодильником, вводом аргона загружают 326,5 г(1,О моль) тетрахлордифенила , 240,0 г (1,О моль) сульфида натри в виде кристаллогищ ата, 1ООО мл N - метилпирролидона и медленно нагревают содержимое колбы в токе аргсиа, отгон азеотроп Н -метилпирролйдонвода . Отгонку заканчивают при температуре отгонных паров 2ОО С; при этом в приемнике собирают около 400 мл отгона . Переключают пр мой холодильник на
обратный и реакционную массу нагревают при температуре 200с в течение 6 ч.
После окончани реакции реакционную массу охлаждают и высаждают в подкисленный ацет(ж (4л ацетона + 40О мл концентрированной сол$шой кислоты). Выпавший осадок отфильтровывают, промь{вают 500 мл ацетона, затем дистиллированной водой (до отсутстви ионов хлора , нроба с и снова 500 мл ацетсжа . Осадок сушат на воздухе до посто нного веса. Выход 144,4 г (5О,3% от теоретического).
П р и м е р 2. В четырехгорлую Тколбу , снабженную мешалкой, насадкой Дина-Старка , капилл ром дл аргс«а, термометром , загружают 1,О04 г (0,ОО92 моль) возогнанного п-аминофенола , заливают 1,84 мл метилпирролидона и пропускают ток аргона в течение 1 ч. Далее приливают 2,02 мл толуола, О,4826 мл раствора 5О% (0,О092 моль) и нагревают реакционную массу при перемешивании при температуре 11 О- 120 С. Отгон етс азеотроп толуол - вода. Через 6 ч собирают 2,1 мл ааеотропа. Повышают температуру до 160-17О С и вьщерживают смесь при этой температуре в течение 1,5 ч. 5 г (О,0092 моль) хлорзамещенного олиго(диЬенилен)сульфида, полученного в примере 1, раствор ют в ЗО мл Н-метилп1фролидона и загружают в колб Реакционную массу нагревают до темп ратуры 2ОО С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч.
Затем реакцишную массу охлаждают до комнатной температуры и высаждают в 1%-ный раствср NcUjSO B воде. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат до посто нного веса. Выход 4,О5г (70,6% от те зетическоГо).
П р и м е р 3. Процесс осуществл ют по примеру 2. Загружают 2,ОО8 г (0,0184 моль) п-аминофеноиа, в расчет 1 моль на 2 атома хлора хлорсодержашего олиго(дифенилен)сульфида, и О,9652 мл (О,О184 моль) водногЪ раствсчза едкого натри . Выход. 4,8.г (75% от теоретического).
П р и м е р 4. Процесс осущесгвл юг по гфимеру 2. Загружают г {О,О364 моль) п аминофенопа, в расчеге 1 моль на каждый атом хлора хлорсодер жащего олиго(дифенилен) сульфида, и 1,93О4 МП (0,О368 моль) 5О%-ного
водного расгвора едкого нагрн . Выход 4,2 г {63,8% ог теоретического).
Свойства исходного хлорсодержашего олиго(дифеннлен)сульфида и аминосодержащих олиго(дифенилен)сульфидов на его ос , нове представлены в таблице.
26О-265 18,7О
4 : 1
18,30
2 : 1
165-180 12,85 13,72
1 : 1
20О-21О 13,12 1О,33 Пример 5. В прибор, описанный в примере 1, загружают раствор О,864 г (0,ОО15 моль) аминосодержащего олиго (дифенилен)сульфида, полученного в примере 2, в ЗО мл Н-метилпирролидша, 0,147 г (0,ОО15 моль)малеинового ангидрида в 1О мл N-метилпирролидсжа и перемешивают реакционную массу 1 ч при 2О-25°С. Затем к раствору добавл ют « и, 1 г 1О,ОО12 моль) ацетедаа натри , 3 мл уксусного ангидрида и перемешивают содержимое колбы 4 ч При температуре 5О С. Реакцис«ную массу выливают в 100 мл воды с ацетоном (1:1-по объему ), добавл ют 1 мл концентрированной сол5гаой кислоты, выпавший осадок отфильтровывают , промывают на фильтре водой, ацетсшом и сушат на воздухе до посто нного веса. Выход 0,86 г (87,3% от теа
, / //
ft
/ г О- оретического). Температура разм гчени , 220-230 С. ИК-спектр: 1710 и 137Осм (карбо Ш1Ьна и С-Н группы малеинимгшных циклов). При нагревании этого олигомера при температуре 22О°С получают неплавкий и нерастворимый полимер трехмернс о строени , устойчивый на воздухе по данным ДТГА до температуры 38О . При испытании на ( гнестойкость установлено, что отв жденные фодукты относ тс к негорючим материалам. Таким , полученные ол иго (дифенилен ) сульфиды растворимы при коктнатной температуре в р де органических растворителей , имеют низкую температуру разм гчени 165-285 0. На основе этих олигомеров могут быть получены олигомеры , содержащие малеинимидные группы, которые могуг быть далее переработаны в издели при 180-220 С на стандартном оборудованвн дл переработки пластмасс. Отвержденные полимеры неплавки, нерастворимы , не разлагаютс на воздухе до
по данным ТГА и вл ютс негоJ )ючим материалом.
Claims (2)
- Формула изобретени 1. Олиго (дифен илен) сульфиды общей формулы 1 где О-1, , дл получети термореактивных полимеров, j f@ / /--где wi О-1, и 4-1О, отличающийс тем, что хлорсодеробрабатывают натриевой сопью « -ам нофенола в соотношении 0,25 - 1,0 моль на каждый атом хлора в рас воре fs| -метилпирролидона при 198 202°С , Источники информации, прин тые во внимание при экспертизежащие олиго(дифенилен)сульфиды форму25 ЛЫ 11..ах«п. 2. Способ получени олиго(дифенилён) сульфидов общей формулы 1. Патент США № 3354129, кл. 26О-79, опублик. 1967.
- 2. Шутов Э. Я. и др. Услови поликонденсации дигалоидных производных бензольного р да с тетрасульфидом натри . Извести высших учебных заведений. Хими и химическа технологи , 1973, т. 16, № 11, с. 1736-1738.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792813220A SU857162A1 (ru) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Олиго(дифенилен)сульфиды дл получени термореактивных полимеров и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792813220A SU857162A1 (ru) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Олиго(дифенилен)сульфиды дл получени термореактивных полимеров и способ их получени |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU857162A1 true SU857162A1 (ru) | 1981-08-23 |
Family
ID=20847834
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792813220A SU857162A1 (ru) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Олиго(дифенилен)сульфиды дл получени термореактивных полимеров и способ их получени |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU857162A1 (ru) |
-
1979
- 1979-08-28 SU SU792813220A patent/SU857162A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5950692B2 (ja) | ポリアミド−イミドおよびその製造方法 | |
CN102325824A (zh) | 含氟二羧酸衍生物以及使用其的高分子化合物 | |
Kurita et al. | Heat‐resistant polymers containing bipyridyl units. III. Polyimides having o‐, m‐, or p‐phenylenedioxy linkage | |
SU604502A3 (ru) | Способ получени полимеров, содержащих триазиновые кольца | |
EP0411304B1 (en) | Acetylene bis-phthalic compounds and polyimides made therefrom | |
SU857162A1 (ru) | Олиго(дифенилен)сульфиды дл получени термореактивных полимеров и способ их получени | |
CA1049533A (en) | Process for the manufacture of maleimides | |
Maji et al. | Synthesis and characterization of new poly (ether amide) s based on a new cardo monomer | |
Kurita et al. | Polyaddition of bisketenimines. I. Synthesis of polyamidines from bisketenimines and diamines | |
CA1331618C (en) | Method for making organobis(thioether)s, and products obtained therefrom | |
CA1062270A (en) | Preparation of 4-fluorophthalic anhydride | |
US5212277A (en) | Polyetherimideimides and a method for manufacturing them | |
US5145926A (en) | Poly(indane ethers) | |
SU789496A1 (ru) | П-фенилглиоксалилбензаминопроизводные как мономеры дл синтеза полиамидофенилхиноксалинов | |
US4943642A (en) | Halo-oxydiphthalic anhydrides | |
JP2570721B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
CN110121496A (zh) | 用于聚醚酰亚胺的反应性中间体的合成及其用途 | |
SU816135A1 (ru) | Олигофениленсульфид- @ , @ -дитиолы растворимые,с низкой температурой разм гчени дл синтеза термостойких блоксополимеров и способ их получени | |
Saegusa et al. | Synthesis of polyamides from active 5, 5′‐isophthaloyldithiobis‐2‐aryl‐1, 3, 4‐oxadiazoles and diamines under mild conditions | |
SU583141A1 (ru) | Способ получени полиариленсульфидов | |
KR870001085B1 (ko) | 1,3-비스(3-아미노페녹시)-5-할로게노벤젠의 제조방법 | |
US5241038A (en) | Method for the preparation of aromatic imide sulfide polymers | |
SU785295A1 (ru) | Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью | |
Chau et al. | Regular copolymers derived from bis (2‐oxazolines). II. Synthesis of polyamides and polyamide‐imides containing oxyethylene linkages | |
SU532609A1 (ru) | Способ получени полиариленсульфидов |