SU839440A3 - Способ получени тройного сопо-лиМЕРА - Google Patents

Description

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОПНОГО СОПОЛИМЕРА

Claims (3)

1. Изобретение относитс  к полимер«ой химии, в частности к способу по Лучени  тройного сополимера этилена. Известен способ получени  сополимеров этилена и пропилена путем сополимеризации мономеров в среде углеводородного растворител  в присутствии смешанного катализатора, например смеси галоидсодержащего соединени  алюмини  с хлорокисью ванади ,и активатора, например сложного эфира тригалоидуксусной кислоты l. Недостатком данного способа  вл етс  неудовлетворительный выход целевого продукта. Известен способ получени  сополимеров этилена и пропилена путем сополимеризации мономеров в среде угле водородного растворител  в присутст вии смешанного катализатора, например смеси галоидоодержащего соединени  алюмини  с хлорокисью ванади , и актив атора, гексахлорциклопентадиена Недостатком этого способа также  вл етс  неудовлетворительный выход цалевого продукта. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигав - мому результату  вл етс  способ лолучени  тройного сополимера сополимеризадии этилена, пропилена и этилиденнорборнена Е среде углеводородного растворител  в присутствии катализатора , состо щего из галоидорганического соединени  алюмини  и хлорокиси ванади , и хлорорганического активатора - сложного эфира 2,3,4,4,4пентахлор-2-бутеновой кислоты 3 . Недостаток данного способа заключаетс  в том, что выход целевого продукта и его физико-механические свойства , в частности удлинение, не  вл ютс  удовлетворительными. Целью изобретени   вл етс  повышение выхода и улучшеь;ие физико-механических свойств конечного продукта. Эта цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  тройного сополимера этилена, пропилена и этилиденнорборнена в среде углеводородного растворител  в присутствии катализатора , состо.члдего из галоидорганического соединени  алюмини  и хлорокиси ванади , и хлсроргакического активатора в качестне хлорорганического активатора примен ют 5-250 моль на 1 1 моль хлорокиси ракади.  сложного i 2 , J , 4 , 4-тетрахлор- 3-fiy TCHOIJOH ки /ы oC::;oit формулы CC E-j-CC t-CHC &-COO где - исрма.чьны11 или разветвлен С, -Cg-aJiivUJi или хлоралкил, или тол CiJoP.ctDa TjiOHHbJX соиол :мсрО13 , ;pHije, в таблице, 5Г1;.)одо:1 ют с.1:еддую1ц;1м oGpaj удси;ьна:-1 в зкость (i,l%-Horc ра твора Е пара-ксилоле г .ри не1:)аств) комлсзменты в толу оле при 90- С, оодержаиио ;(оторы; свкдетельс1Бует о степ(;ни кристгхллилнocт i - посредством liai.-peBanufi .пробы ;;о QO-C, причем весь сополимер ;.5ас .гв(зр г;тс  , Послл ох,):ажде и  до осаждают иераствориг-ые компоненты, кг);1ичестно которых укапываетс1 is о;:; веса пробы/ . кол;:чес-тво двойныхcBnaevi на ЮО атомо;, yrj;c:pozui - инф1закрас:;ой с п е к 1 р о с к о п I: е и , npfj4i ocT;) при раст/;же ии и удлинение - по стандарту ФР1 53504, iltjKoci-b Муии ML,4 - стандарть ом роторе 1;р;-; К)С-С в теюние 4 мин, ;ic;cj;c :;ре; варительного подогрел а в тчгчение 1 МРИ; . П р и м е р 1. Реак1Ор. :ioj;y4e дкг тройного сюполимера этилена пропилена и этилиденнорборнена npor-cviMT в cTeidKHHOM р чшгорс e :остьы 2л, i который ввод т 1,5 л су;-:о1о rsKCdiHa. Стекли ;:1:- И реактор снабжен меи а;кой и грем  градуированными капельными . Перва капй:1ънан ворон ooj cpsnT О , 1 г 1моль СО С С-), в 1 л гексана, которые прика пывает по 0,02: MMOJH; в час и тече ние 4-х часов. Средн   комцентради в реакторе на 7 л раствор:;г;ч;;1  составл ет 0,14 ::моль VOCt,; на 1 л. Втора  ; апельна  ворэн; а с .;ц;ерл и7 50 ммоль сексвн; лори,аа ;Tii/: а номини KOTfjOoui вкапывают но 2,j t..K;j;;, i-. 1 ч, что составл ет 7,143 м;/оль ;а 1 л к пересчете на за;руз1 у. трет.ьи к а г; ель па  воронка содер,:-:и т 8 , 4 84 мoль на ммоль VOCCr THJxjBoro эфи{;а 2 , 3 , 4 , 4-ге урах, -бутеЮвой кислоть: и Ы, MMJJ: де1 НОрборнена в 2,5 л ге(..:ана скорости прикапывав;И)1 2,5 и 1.в 1 ч средн   кондент{.)ап.и  в : Tojpe составл ет 1,2 или 7,143 . н ; 1 л . Полимеризаци . Гексан на;:ь;шак;т итнленом и пропилеггом в мольном соотн;х: еиии 1,8:0,3 в течение 1 /2 ч н;ои KCiMiiari OH 1емпературе и при неремеигивании . Затем нагревают до 30-35 С и r;o;iдерживают э-ту темнерату;.;у на те;:.;мостатирован11ОИ бане в течение 4 ч. Ii течение этого времени нрикапыззают рас1поры отдельных компоне;гго1 катализатора и этилен и пропиле /юбавл ют ежечасно в мольном со:т;:О1:;ен.ик Лереработкг. Раствор лч-; сополимера отвод т по Сасмсл  ном крану о широким отзерсгие:-; во вто.ро; аппарат с меиалко, оодерж ициИ 10 полностью обессоленнОй и 5 г кс М 3рчеекого стабилизатора, сло:.-;ного октадецилового эфира j)-2 , 4-ди-трет (Зутил-3-окоифе;шл-пропионсл ой KJICJIOт . Реакцию преЕра да;от д,об пзлением 350 мл иэопропанола. Затем 5;з раствор-а удал ют гексан вод нь:м паром. После этой операции сО тол -;мор содерKiiTfv-BO вес.% воды, которую удал ют г вакуумном сушильном шкафу при . В;.;ход тройного сополимеиа соотапл е- 265 г. Свойства сополимера в тае л;-п1е . Примеры 2 - 8 и сравнительный пример провод т по методике примера 1. Отличие заключаетс  в применении других активаторов и/или их концентрации . Таким образом, предложенный спосо позвол ет повысить физико-механичес кие показатели и выход конечного продукта. Формула изобретени  Способ получени  тройного сополимера сополимеризацией этилена,пропилена и этилиденнорборнена в среде углеводородного растворител  в присутствии катализатора, состо щего из Гсшоидорганического соединени  алюми ни  и хлорокиси ванади , и хлорорганического активатора о т л и ч а ю щ и и с   тем, что, с целью повышени  выхода и улучшени  физико-механичес1 их свойств конечного продукта , Б качестве хлорорганического активатора примен ют 5-250 ммоль на 1 моль хлорокиси ванади  сложного эфира 2,3,4,4-тетрахлор-З-бутеновой кислоты общей формулы CCFg ССt-CHCЕCOOR , где R - нормальный или разветвленный С,-С0-алкил или хлоралкил, или толил. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции 1417195, кл. С 08 f, опублик. 1965.
2. 2.Патент Франции № 1370358, кл. С 08- f, опублик. 1964.
3. 3.Патент ФРГ № 1595442, кл. С 08 f 15/04, опублик. 1973 (прототип).