SU833941A1 - Способ получени тетрацена - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу тетрацена,  вл ющегос  исходным соединением дл  получени  веществ, обЛсщающих: в кристаллическом состо нии высокой электропроводностью квазиодномерных органических металлов . Известен способ получени  тетраце на путем восстановлени  6,11-диокситетрацен-5 ,12-хинона цинковой пыль Нар ду с -целевым продуктом образу етс  и 5,12-дигидротетрацен. Наиболее близким, к предпагае/лому Явл етс  способ получени  тетрацена восстановлением 6,11-диокситетрацен-5Д2-хиона смесью циклогексанола и циклогексанол та алюг «ини  2. Недостаток этого способа заключае с  в том, что врем  проведени  реакции составл ет около 6 ч. При этом примерно 6 ч занимает приготовление раствора циклогексанол та алюмини . Выделение тетрацена провод т пр бавлением к реакционной смеси концен трированной сол ной кислоты,уксусной кислоты и большого количества этилового спирта. Получаемый технический продукт значительно .загр знен и об зательна перекристаллизаци  тетрацена . В качестве примеси присутствует ртуть, котора  образуетс  i ввиду того, что алюминий перед начаглом реакции активируют амальгамированием . Выход тетрещена составл ет лишь 22-30%. Цель изобретени  - упрощение технологии процесса и повышение выход да целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе получени  тетрацена, в качестве производного татрацена используют 5,6 ,6,11,11,12-гексахлордиг.. гидротетрацен, который подвергают восстановительному дехлорированию цинковой пылью в растворе NjN-диметилформамида в присутствии уксусной кислоты при 135-150 С, Восстановление провод т 0,5-1 ч. Выход целевого продукта при этом составл ет 40-50 вес,%... , Пример,В 1л колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помадают 20 г предварительно активированной цинковой пыли З. 17,4 г 5,6,6,11,11,12гексахлордигадротетрацена и приливают 350 мл ДМФА. Смесь кип т т- (при 135-150С) 1ч при постепенном прибавлении около 30 мл лед ной ук сусной кислоты Псх:ле окончани  реакции гор чий раствор фильтруют. Из фильтрата после охлаждени  выкристаллизовываетс  5,5-6,4 г (40-50%) тетрацена . Т.пл. 335-337°С (литературный данные 336-338 С). Найдено, %: С 19,14, Н 5,40,

B 1л.

Вычислено, %: С 94,73, Н 46,26.

Электронный спектр поглсадени  ЭПР в растворе хлороформаА««л/Cgt 398(2,88 420 43,12) , 448(3,36} ; 479

,0

Дл  сублимированного образца A|(

: 398 (3,20); 420 (3,45) 448(3,38), 479 (3,42).

Предлагаемый способ получени  тет рацена позвол ет не только увеличить выход технического тетрацена до 4050% , но и значительно упростить технологию процесса за счет сокращени  времени проведени  реакции почти в 10 раз, упрощени  выделени  целевого продукта из реакционной массы, а также снижени  объема и количества наобходиких реагентов. Кроме того, способ позвол ет повысить степень

чистоты технического продукта.

Claims (3)

1.Клар Э. Полициклические углеводороды . М., Хими , т. 1, 1971, , с. 371. .

2.Авторское свидетельство СССР № 406821, кл. С 07 С 15/32, 1971 (прототип).

3.Смит Р.Д., Симмонс Х.Э. Синтезы органических препаратов. М. Мир, 1964, сб. 12, с. 110.