SU825480A1 - СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНА-1 и ТЕТРАЛОЛА-1 - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу совместного получени  тетралона-1 и тетралола-1 - технически важных полупродуктов, идущих на переработку в нафтол-1 и 1,2-дигидронафталин. Известен способ совместного получени  тетралона-1 и тетрапола-1 жидкофазным окислением тетралина„в поисутствии гетерогенных катализаторов, которые представл ют собой цеолиты, содержащие ионообменные катионы металлов переменной валентности, в основном кобальт, марганец, железо l J Однако в процессе окислени  образуетс  большое количество продуктов глубокого окислени  тетралина. Так, например, при окислении тетралида при 150 С с катализатором CoY через 270 мин с момента начала окислени  конверси  тетралина составила 65,0 вес.%, а суммарный выход тетралона-1 и тетрапола-1 - 32,0 вес.%. Малый выхо; тетралона-1 и тетрапола-1 на . прореагировавший тетралин и большой выход побочных продуктов реакции значительно осложн ют совместное получение тетрапона-1 и тетралола-1. жидкофазным окислением тетралина с применением гетерогенных катализаторов на основе цеолитов с наиесенными на их поверхность ионами металлов переменной валентности. Известен также способ совместного получени  тетралона-1 и тетралола-1 жидкофазным каталитическим окислением тетралина цсислородсодержащим газом при повьш1енной температуре (80-100 С) в присутствии гетерогенного катализатора - полиуретана, со-, держащего катионы переходных металлов , например кобальта 2. Применение этого полимерного гетерогенного катализатора позвол ет увеличить выход тетралона-1 и тетрало-. ла-1 по сравнению с процессом жидкофазного окислени  в присутствии цеолитных катализаторов. Так, например, при жидкофазном окислении тетралина 38 при аиС 1сислородом воздуха в присутствии полимерного катализатора через 240 мин с момента начала реакции в оксидате образуетс  29,19 вес.% тетралона-1 и тетралола-Ij 5,78 вес,% побочных продуктов, при этом количест во непрореагировавшего тетрапина 65,01%. Таким образом, основной показатель процесса - выход тетралона-1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин 83,47%. . . Недостатки способа - значительное количество побочных продуктов реакции (5,78%) и невысокий выход тетралона 1 и тетралола-1 на прореагировав ший тетралин. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ совместного получени  тетралона-1 и тетралола-1 путем жидко фазного окислени  тетралина кислород содержащим газом при 140-150 С в присутствии гетерогенных катализаторов серебра , железа или кобальта. Катализ тор используют в восстановленной форме З . Способ обеспечивает селективность .процесса по целевому продукту (тетралон-1 и тетралол-1), равную 93%. Недостатком этого способа  вл етс сравнительно низка  селективность по целевомупродукту. Цель изобретени ,- увеличение селе тивности процесса по целевому продукт Поставленна  цель достигаетс  тем, что совместное получение тетралона-1 и тетралола-1 провод т путем жидкофаз ного окислени  тетралина кислородсодержащим газом при повышенной темпера туре в присутствии гетерогенного кобальт-или железосодержащего каталиаатора , при этом в качестве кобальтили железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, вз тых в количестве 0,5-10 г/ окисл емого тетралина. хГредпочтительно процесс ведут при 50-150С. Катализаторы готов т следую1цим образом . В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают С6С12(безводный), фталонитрил, ацетамид, мочевину. Смесь раствор ют в осушенном нитробензоле, нагревают при 180-190С до темно-сине-фиолетового цвета и выдерживают при 195-197 С в течение 6 ч при непрерывном перемешивании , после чего в гор чем состо нии отфильтровывают ,и промывают гор чей водой. Полученный фтаЛоцианин кобальта (РсСо) очищают от нитробензола перегонкой с паром. Затем РсСо тщательно очищают ацетоном и спиртом в аппарате Сокслета. Фталоцианин железа (PcFe) готов т по аналогичной методике. Анализ продуктов реакции провод т методом газо-жидкостной хроматографии. Гидроперекись тетралина анализируют методом иодометрического титровани . Предлагаемый способ позвол ет увеличить селективность процесса до 98,55%. Пример Г. Жидкофазнсе окисление. тетралина (2мл) провод т при. 8ос в присутствии РсСо (1 мг) на бароцетрической установке в реакторе с мешалкой. При конверсии тетралина 34,08 вес.% в продуктах реакции обнаруженыувес.% гидроперекись тетралина (,59; тетралон-1 (ОН-1) 19,0: тетралол-1 (ОЛ-1) 13,49. Других продуктов в оксидате не обнаружено. Выход тетралона-1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин (селективность) 95,33%. Пример 2-9. Жидкофазное окисление тетралина провод т аналогично примеру 1. Услови  ведени  процесса и результаты опытов приведены в таблице. Таблица

Claims (3)

1. РсСо 20,0 2ВО Тот же 3,0 397 3,0 497 31,42 2,27 30,01 0,91 30,58 1,47 17,3 11,85 92,78 16,7 12,34 96,77 18,1 11,01 95,19 Формула изобретени  I .Способ совместного получени  тетрапона-1 и тетралола-1 путем жидкофазного окислени  тетралина кислородосодержащим газом при повьшенной температуре в присутствии гетерогенного кобальт-или железосодержащего катализатора , отличающийс  тем что, с целью увеличени  селективности процесса, в качестве кобальт-или железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, вз тых в-количестве 0,5-10 г/л окисл емого тетралина.

   Продолжение таблицы 2. Способ поп.1,о тличающийс   тем, что процесс ведут при 80-1 50С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 425896, кл. С 07 С 49/27, 1974.
2. 2.Авторское свидетельство СССР по за вке № 2182670/23-04, кл. С 07 49/27, 1976.
3. 3.Авторское свидетельство СССР по за вке № 2467239/23-4, . кл. С 07 С 27/12, 1977 (прототип).