SU802275A1

SU802275A1 - Способ получени 4,4-дитиолдифенил-СульфОНА

Info

Publication number: SU802275A1
Application number: SU792737636A
Authority: SU
Inventors: Юрий Александрович Москвичев; Евгений Михайлович Алов; Вячеслав Андреевич Сапунов; Герман Севирович Миронов; Владимир Александрович Сергеев; Владимир Иванович Неделькин
Original assignee: Ярославский Политехническийинститут; Ордена Ленина Институт Элементо-Органических Соединений Ah Cccp
Priority date: 1979-03-20
Filing date: 1979-03-20
Publication date: 1981-02-07

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 4,4 -дитиолдифенилсульфона, который используетс в качестве мономера дл получени полиариленсульфидсульфонов , превргццаемых при окислении в высокотермостойкие и хемостабильиые полиариленсульфоновые материалы.

Известен трехстадийный способ получени 4,4 -дитиолдкфенилсульфона сульфохлорированием дифенилсульфида избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим окислением сульфидного мостика и восстановлением образующегос при этом 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфона цинком и сол ной кислотой в среде диоксана. Степень чистоты целевого продукта 98%, т.пл. 135-138°С.

Суммарный выход целевого продукта 50%.

Основными недостатками такого способа вл ютс низкий выход целевого продукта и его многостадийность

П.

Известен также способ получени 4,4 -дитиолдифенилсульфона взаимодействием 4,4-дихлорфенилсульфона с сульфидом натри и элементарной серы в среде этиленгликол .

В оптимс1льных услови х реакции i мол рном соотношении 4,4-дихлордифенилсульфон: iS : этиленгликол , равном 1:3:3:27, температуре 130С и продолжительности реакции 20 ч выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки переосёикдеиием сол ной кислотой из водного раствора сульфита натри составл ет 70%. Однако целевой продукт,

полученный данным способом, не достаточно чистый (т.пл. 128-132 с), поэтому его необходимо дополнительно очищать . Лучшие результаты получают при высоковакуумной перегонке как предварительно перекристаллизованных образцов , так и сырого продукта 2.

Основными недостатками этого способа вл ютс длительность процесса, низкое качество целевого продукта; необходимость дополнительной очистки его , использование большого ассортимента химических реактивов.

Целью изобретени вл етс упрощение и удешевление процесса и улучшение качества целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс тем, ЧТО 4,4- дихлордифенилсульфон обрабатызают техническим 10% -ным водным раствором гидросульфида натри при 80120°С в среде апротонного растворител , например диметилсульфоксида, в течение 3 ч при мол рном соотношении

исходных веществ 1:3-6 с последующим вьвделением целевого продукта сол ной кислотой.

Реакци протекает по схеме:

казн () С1

Выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки, переосаждением сол ной кислотой из 5%-ного водного раствора гидроокиси натри составл ет 65-75%.

Преимущества предлагаемого способа заключаютс в значительном сокращении продолжительности реакции, получении продукта более высокой степени чистоты при более простой схеме очистки и в использовании доступных исходных веществ, выпускаемых в промышленном масштабе.

Полученное соединение выделено и охарактеризовано. Строение доказано с помощью элементарного анализа и ИК-спектроскопии.

Пример 1. В трехгорлую колбу , снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 5,74 г (0,02 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона , 34 г 10%-ного водного раствора гидросульфида натри и ; 150 мл диметилсульфоксида. Колбу нагревают до 120с и ведут реакцию в течение 3 ч. Реакционную массу охлаждают , выливают в подкисленную воду, выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Осадок раствор ют в 5%-ном водном растворе NaOH, фильтруют , фильтрат подкисл ют сол ной кислотой до рН 5. Вьшавший белый 4,4 -дитиолдифенилсульфон отфильтровывают , промывают водой и сушат при 70с в атмосфере азота. Выход целевого продукта 4,23 г (75%// т.пл. 133-135°С.

Найдено,%: С 51,15; Н 3,49. Вычислено,%: С 51,06; Н 3,65. Пример 2. В услови х примера 1 в колбу загружают 5,74 г

(.0,02 моль) 4 , 4-дихлордифенилсульфона , 17 г 10%-ного водного раствора гидросульфида натри и 150 мл диметил сульфоксида. Реакционную массу нагревают при 80°С в течение 3 ч. Выход 4,4-дитиолдифенилсульфона после переосаждени из водного раствора гидроокиси натри составл ет 3,66 г (б5%). 133-135°С.

Claims

1.Тюленева И. М. и др. Синтез некоторых ароматических дисульфохлоридов и дитионов. Межвузовский сборник

научнглх трудов Основной органический синтез и нефтехими , вып. 2. Ярославль , 1975, с. 93.

2.Москвичев ГО. А. и др. Исследование синтеза .и методов очистки 4,4 5 -дитиолдифенилсульфона. Межвузовский сборник научных трудов Основной органический синтез и нефтехими , вып. 4, Ярославль, 1975, с. 83 (прототип ) . е. 0 S0,0 Н$ (О) SO/O) $Н