SU797587A3 - Способ получени эластичных пенопо-лиуРЕТАНОВ - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ сотчатости по.пиуретаноных пенопласто jianijcHT от молекул рного веса, функциональности компонентой, многоатом™ лого спирта и иэоцианата и, кроме того, добавл с-змых количеств. Дл  м гких пенопластоа с открытыми  чейками , главным образом, примен ют мно гоатомные спирты и иэоцианаты с функциональностью ,-3. Раствор ющиес мостикообразователи представл ют со бой трифункциональиые спирты или аминоспирты, примен емые обыкновенно в концентраци х до 1,5 эквивалентно го веса оксигрупп на 1 эквивалентны вес оксигрупп многоатомного спирта. Полиоксифункционал7л.ные, кристалличе кие мостикообразователи можно приме н ть в сходных количествах,,но такж и в значитб)льно Сюлее высоких количестпах , поскольку они с возрастающим количеством почти или совсем не УЕеличивают количества замкнутых  .чее в пенопласте. Можно добавл ть 0,1-5,0 эквивалентного всгса оксигрупп мостикообразоиател  на эквивалентный вес оксигруппы вспениваемо го многоатомного спирта или смеси таких спиртов; на практике, предпоч тительно, добавл ют 0,2-3,0 эквивалентного веса оксигрупп кристалли viecKoro мостикообразовател  на 1 эк вивалентный вес оксигрупп многоатом ных спирта. , . Гидроксильные группы примен емых кристаллических полиоксисоединений могут быть соединены с первичным, вторичным или третичным атомом угле рода, предпочтительно - с первичным или вторичным алифатическим насыщенным атомом углерода. Они могут, однако, соедин тьс  с алифатическим ненасыщенным или реже с ароматическим атомом углерода. К используемым в качестве мостикообразователей относ тс , например , полйоксисоединени : сорбит, ман нит, эритрит, глюкоза, сахароза, гексаметилолмеламин, триметилолмеламин , триметилолэтан, а также смеси этих соединений или иЛ гидраты. Кроме того, пригодны производные этих соединений, как, например, частичные сложные или простые эфиры полиоксисоединений , например, сложные моно- или диэфиры сахарозы с монокарбоновыми кислотами с 1-20 атомами углерода. Можно примен ть также и полиоксифункциональные полимеры, температуры плавлени  или стекловани  которых колеблютс  в пределах 60-150 С. К таким веществам, например , относ тс  поливиниловый спирт, полиоксифункциональные сложные эфиры поликонденсаты дикарбоновых кислот с трифункциональными спиртами или спиртами более высокой функциональности или же сополимеры с оксиэтиловыми или оксипропиловыми акрилатами с нефункциональными сложными эфирами акриловой или метакриловой кислоты. Лроматич«1ские полйоксисоединени  мепее пригодны дл  предлагаемого способа , поскольку получаемые при взаимодействии изоцианатов с ароматическими оксисоединени ми уретаны расщепл ютс  при повышенной температуре на исходные компоненты. Добавление полиоксифункциональных, кристаллических мостикообраэователей в формул ции из полиуретанового пенопласта осуществл етс  самыми различными способами. Получение содержащих полиуретановые группы пенопластов производитс  путем взаимодействи  полииэоцианатов с содержащими активные атомы водорода многоатомными спиртами в присутствии воды дл  выделени  действующей н качестве агента набухани  двуокиси углерода и в соответствующем случае дополнительного агента набухани , как, например, низкокип щего 1алог8нного углеводорода и с добавлением разных активаторов, как амины и/или соли металлов. Услови  реакции и смешени  необходимы в цел х достижени  хорошего результата вспенивани . Добавление кристаллических полиоксифункциональных мостикообразователей осуществл етс  таким образом, что мостикообразователи диспергируютс  перед применением в многоатомном спирте, содержащем активные атомы водорода. Однако кристаллический мостикообразователь можно добавл ть во вспениваемую смесь пр мо в тонко распределенном виде. В качестве многоатомных спиртов используют диолы, триолы или многоатомные спирты более высокой функциональности , а также полиэфирные одноатомные спирты. Зачастую предпочтительным  вл етс  непосредственное применение используемого дл  вспенивани  многоатомного спирта в качестве дисперсионной среды. В зависимости от молекул рного строени  и в зкости вспенивающего многоатомного спирта могут образоватьс  дисперсии, в зкость которых слишком велика дл  практических целей, в таких случа х в качестве дисперсионной среды могут найти применение и многоатомные спирты или полиэфирные одноатомные спирты меньшей в зкости, добавление которых в полученные полиуретановые пенопласты оказывает см гчающее действие . Далее в качестве диспергаторов можно использовать и другие вещества, как, например, алкиленгликоли, в частности, гексиленгликоль. При выборе диспергчггсров необходимо, чтобы они не oKasbJBa.nn нежелательного действи  на имеющие во времй npctцесса вспенивари. реакции и чтобы ,

они не играли роль м гчител  в полученном пенопласте.

Дл  применени  дисперсий мостикообразователей в формул ци х из полиэфирного уретанового пенопласта в каkecTBe диспергаторов предпочтительнЕлми  вл ютс  полиэфирные многоатомные спирты. Дисперсии, добавл емые в формул ции из полиэфирного уретанового пенопласта, должны в качестве диспергатора содержать полиэфирные многоатомные спирты, так, например, гидрофобные полиэфиры могут в таких формул ци х оказывать антивспенивающее действие.

Температуры плавлени , которыми обладают кристаллические полиоксисоединени  в соответствующих дисперси х , получаемых с помощью .различных диспергаторов, могут отличатьс  от точек плавлени  чистых веществ. Отклонени  могут вызыватьс  разными причинами: родом получени  и степенью дисперсии, частичными эффектами растворени , вызываемыми диспергатором или же содержанием воды диспергатора . Температура плавлени  дисперсии может изменитьс  в зависимости от способа получени  и позже, например повторное образование кристаллических частиц в дисперси х, полченных из растворов или расплавов, могут в соответствующем случае быть подвержены более длительному процессу созревани . Вследствие этих  влений диапазоны плавлени  диспергированных полиоксисоединений могут включать также температуры плавлени  соединений , плав щихс  в чистом, не диспергированном виде, вне этих указанных диапазонов.

Получение дисперсий кристаллических полиоксисоединений, например, в полимерньлх многоатомных спиртах, может быть осуществлено разными способами . Кристаллические полиоксисоединени  можно смешивать с многоатомным спиртом, после чего смесь нагреваетс  выше точки плавлени  кристаллического полиоксисоединени . Обе .жидкие фазы затем эмульгируют, размешива  с образованием эмульдии, в которой многоатомный спирт представл ет собой непрерывную фазу, мостикообразователь-дисперсную . При этом может быть применен дополнительно эмульгатор.

При охлаждении эмульсии происходит рекристаллизаци  полиоксисоединени  с образованием тонкой дисперсии . Кристаллическое полиоксисоединение можно также вместе с многоатомным спиртом обрабатывать с добавлением эмульгатора или же без него в шаровой мельнице, получа  тонкую дисперсию.

Затем раствор кристаллического полиоксисоединени  может быть добавлен к используемому в качестве диспергатора многоатомному спирту. Если при этом примен ть растворитель, в котором .многоато мный спирт не раствор етс  или раствор етс  только в ограниченной степени, при вмешивании раствора в многоатомный спирт имеет место осаждение полиоксисоединени  с образованием тонкой дисперсии. Диспергатор может оставатьс  в дисперсии или же его можно затем удалить в вакууме . Если растворитель полиоксисо0 единени   вл етс  также и растворителем многоатомного спирта, раствор и многоатомный спирт можно смешать, а растворитель после размешива , упарить. И в этом случае обра5 зуетс  дисперси  кристаллического мостикообразовател  в служащем диспергатором многоатомном спирте, а дисперсию можно получить с добавлением или же без добавлени  эмульга0 тора.

Дисперсию кристаллического полиоксисоединени  перед смешиванием всей вспениваемой реакционной массы добавл ют в используемый дл  получени  полиуретанового пенопласта мно5 гоатомный спирт. Добавление дисперсии в многоатомный спирт .может осу-. ществл тьс  до или после смешивани  последнего с используемыми средствами набухани , активаторами и стабилиD заторами .

Исходные материалы дл  получени  сшитых, содержащих уретановые группы пенопластов - общеизвестные алифатические , циклоалифатические и арома5 тические полиизоцианаты. В качестве примеров могут служить 2,4- и 2,б-толуилендиизоцианат , тримеризованный толуилендиизоцианат, дифенилмета,н-4 ,4 -диизоцианат или полимерные изоцианаты , как полифенил-полиметилен

0 -полиизоцианат, а также смаси этих соединений.

Исходные материалы дл  получени  пеносистем содержащие, по меньшей мере, два активных атома водорода,

5 многоатомные спирты мол.вес. 100020000 . Многоатомные спирты гюгут представл ть собой полиэфирные и сложные полиэфирные многоатомные спирты. Соответствующие, Полиэфирные

0 многоатомные спирты получают, например , взаимодействием соединений, содержащих реакционноспособные атомы водорода, как, например, ди- или полифункциональные спирты, с окис ми

5 алкиленов, например, окисью этилена, пропилена, бутилена, октена-1 или стирола, или эпихлоргидрином. К применимым в качестве инициаторов диили полифункциональным спиртам относ тс , например, этиленгликоль,

0 бутандиол-1,4, глицерин, трис-оксипропоксипропан , триметилолпропан, сорбит. Полиэфирные многоатомные спирты Могут состо ть исключительно из окиси пропилена или из окиси пропилена и окиси этилена. Сложные полиэфирные многоатомные спирты мог быть получены, например, поликонден сацией дикарбоновых кислот с ди- и трифункциональными спиртами, как гликоль, бутандиол-1,4 или триметил олпропан. В частности, пригодны дл  способ ди- или триоксифун-кциональные поли эфирные многоатомные спирты,с эквивалентным весом оксигрупл 700-5000, предпочтительным  вл етс  эквивалент ный вес 1500-4000. Полиэфирные многоатомные спирты, отличающиес  эквивалентным весом оксигрупп выше 1500 и состо щие на 80-100% из окиси пропилена, невозможно получить определенным способом путем О6Ы1.1НО примен емого щелочного катализа, С возрастанием эквивалент ного веса оксигрупп и длины цепи имеет место все большее число побоч ных реакций, ведущих к образованию ненас1 ш1енных концевых групп, как аллил- или пропенилэфирные группы. Этим no6o4Hfcj v реакци м сопутствует уменьшение функциональности пол51Эфир ных многоатомных спиртов, что в конце концов приводит к тому, что продукты из полиэфирных многоатомных спиртов более не могут быть использованы дл  получени  пенопродуктов сценными технологическими свойствами . Однако аморфные полиэфирные многоатомные спирты с эквивалентным весом оксигрупп 1500-5000 и высоким содержанием пропиленоксида, в которых вызванна  молекулой-инициатором функциональность сохранена почти все цело , могут быть получены с помощью .разных металлоорганических или смешанных металлических катализаторов. Полиэфирные многоатомные спирты, которые можно получить с применен- . кием этих катализаторов и, низкомоле кул рных полиоксисоединений, как на пример, бутандиол-1,4 или трис-окси пропоксипропан, в качестве молекулинициаторов , содержат и при эквивалентном весе оксигрупп в пределах .диапазона от 1500 и 5000 лишь небольшое число концевых ненасыщенных образовавшихс  вследствие реакции перегруппировки молекул, полиэфирных многоатомных спиртов. Эти полиэфирные многоатомные спирты, функциональ ности и молекул рный вес которых в значительной мере более  сно определен родом и количеством исходных веществ,  вл ютс  особенно предпочтительными -дл  предлагаемого способа Помимо своих инициирующих модулей предпочтительные полиэфирные многоатомные спирты могут состо ть полностью из окиси пропилена или же из 5-20 вес.% окиси этилена и 80-95 вес окиси пропилена. В содержащих окись /этилена полиэфирных многоатомных спиртах 10% и больше концевых гидроксильных групп могут представл ть собой первичные гидроксильные группы. Дл  более высокомолекул рных полиэфирных многоатомных спиртов, содерт жащих 5-20 вес.% окиси этилена, предпочтительным  вл етс , чтобы 2050 зес,% их активных атомов водорода содерисались в виде первичных оксигрупп . Путем применени  более высокомолекул рных полиэфирных диолов и таких же триолов полученным пеноматериалам придаетс  больша ,эластомерность. Сшивание относительно длинных эластомерных сегментов через пpимeн e лыe полиоксифункциональные мостикообразователи обеспечивают способность пенопластов выдерживать одновременно высокие нагрузки. Примен емые полиэфирные многоатомные спирты могут подвергатьс  вспениванию в виде чистой компоненты или же в виде смесей разных полиэфирных многоатомных спиртов. Смеси могут содержать полиэфирные многоатомные спирты разной функциональности, молекул рного веса и содержани  окиси этилена . Так, например, может быть вспенен относительно высокомолекул рный диол в смеси с триолом более низкого эквивалентного веса гидроксильных групп. Подлежащие вспен иванию полиэфирные многоатомные спирты могут содержать в растворенном виде также и низкомолекул рные соединени  с двум  активными атомами водорода или больше, обладающие молекул рным весом до 750. К таким соединени , задачей которых  вл етс  стабилизаци  посредством сшивани  полимерного пенокаркаса в начальной стадии его образовани , относ тс , например, глицерин, триметилолпропан и их. продукты присоединени  к окис м алкиленов, как окись этилена и окись пропилена, кроме того, триэтаноламин и, другие продукты присоединени  окиси пропилена и/или этилена к алифатическим или ароматическим полиаминам. Получение полиуретановых пенопластов может осуществл тьс  по способу форполимеризации или методу one-shot, предпочтительно, по-последнему. Следу  методку one-shot, пенопласты получают при комнатной или повышенной температуре путем смешивани  поли- иэоцианатов с описанными полиэфирными многоатомными спиртами с добавлением воды и в соответствующем случае органических агентов набухани , а также в случае необходимости, стабилизаторов или эмульгаторов и сверх этого активирующих вспомогательных веществ, как и кристаллических полиоксисоединений согласно предлагаемому способу. В качестве стабилизаторов или эмульгаторов применение наход т поверхностно-активные соединени , пред . почтительно содержащие алкилсилоксановые группы, при этом эти соединени могут быть модифицированы полиоксиалкиленовыми сегментами. В качестве катализаторов могут пр мен тьс  третичные амины, в соответс вующем случае в сочетании с органическими соединени ми металлов. В то врем  как третичные амины предпочтительно катализируют протекающие ,с выделением COg взаимодействие воды с изоцианатными группами, органичес кие соединени  металлов главным образом ускор ют взаимодействие органических гидроксильных групп с изоцианатами . К аминоактиваторам относ тс , например, триэтилендиамин, диметилэтаноламин, диметилбензиламин N-этилморфолин. Соответствующими органическими соединени ми металлов, которые могут .быть использованы в случае необходимости в сочетании с аминоактиваторами,  вл ютс , например , октоат олова (II) или дилаурат дибутилолова. Род, количество и комбинаци  примен емы активаторов выбираютс  так, чтобы достичь выгоднь1х с точки зрени  техники вспенивани  условий реакции. Получение полиуретановых пеноплас тов может производитьс  в .закрытых формах или же открытым способом в виде блок-пены. При вспенивании в формах подлежащую вспениванию реакци онную смесь загружают в металлическу или пластмассовую форму. При этом можно загружать такое количество спо собной вспениватьс  реакционной смеси , что форма будет совершенно заполнена . Можно,- однако, примен ть и большее количество такой смеси. Йри блок-вспенивании подлежащую вспениванию смесь помещают в недвижущуюс  открытую бумажную форму или же на покрытый бумагой ленточный конвейер, движущийс  с равномерной скоростью. Готовые вспененные блоки или формы после этого могут быть подвергнуты дообработке, например, обогреву теплым воздухом или тепловым облучением или облучениеммикроволнами. В сшитых по предлагаемому способу полиуретановых пенопластах при деформации при сжатии в 25 и 65% твердость может возрастать в одинаковой степени или же конечна  твердость мо жет возрастать относительно больше, чем начальна . В последнем случае насто щий способ по сравнению с иден тичным пенопластом одинакового объем ного веса, но без мостикообразовател  обусловливает не только повышение твердости, но также и повышение фактора Sac (нагрузочного соотношени ), определ емого как частного твердости при 65 и 25%-ной деформации при сжатии. Перечисленное улучшение свойств полиуретановых пенопла тов, в частности  вл етс  важным фактором дл  пеносистем, состо щих из более высокомолекул рн{лх, содержащих окись этилена полиэфирных многоатомных спиртов и полиизоцианатов функциональности 2 и/или 2. Указанные в примерах величины и значени  твердости и факторов получены по тестам согласно ASTMD 1564-64Т.: Пример 1. Смесь, состо щую из,вес.ч.100,00 полиоксиалкилентриола , полученного с помощью глицерина в качестве инициатора п состо щего из 84 вес.% окиси пропилена., 16 вес.% окиси этилена, содержащего 35 групп ОН и в который в виде дисперсии добавлено , вес. ч. : сорбит 1,5; вода 3,00; триэтилендиамин 0,35; триэтаноламин 2,00; модифициров.анный полиэфиром силоксан (например, имеющегос  под торговым названием TEGOSTAB В 3706) 1,00, трихлорфторметан 5,00 и подвергают взаимодействию с 51,6 вес.ч. смеси из 67 вес.ч. толуилендиизоцианата (Т 80} и 33 вес.ч. сырого дифенилметандиизоцианата в открытом сосуде. Образуетс  не усаживающийс  пенопласт с открытыми  чейками, обладающий следующими механическими свойствами: Плотность, г/л30,8 Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см2-15,8 Твердость при 65%.деформации при сжатии, гс/см 46,5 Фактор Sgc2,93 Дл  сравнени  приведены результаты вспенивани  без применени  кристаллических полиоксисоединен;:й. а)Смесь приведенного состава, но без добавлени  в полиоксиалкилентриол сорбита в виде дисперсии подвергают взаимодействию с 47,5 вес.ч. вышеприведенной изоцианатной смеси. Образуетс  пенопласт с открытыми  чейками и следующими механическими свойствами: Плотность, г/л30,2 Твердость при 25% деформации при сжатии, .гс/см 10,2 Твердость при 65% деформации при сжатии, гс/см -30,0 Фактор SQIC2,95, б)Смесь состава (а) подвергают взаимодействию с 51,5 вес.ч. приведенной изоцианатной смеси в открытом сосуде. Таким образом, вспениваема  реакционна  смесь содержит избыток 12 % моль иэоцианатных групп в пересчете на имеющиес  в смеси взаимодействую-аие с. изоцианатом группы.

Образуетс  пенопласт с замкнутыми  чейками, сильно усаживающийс  при .хранении или складировании,

в) 100,00 вес.ч, йриведенного полиэфирного многоатомного спирта, 4,50 вес.ч, раствора 1,5 вес.ч. сорбита в 3,0 вес.ч. воды, 0,35 вес.ч. триэтилендиамина, 2,00 вес.ч. триэтаноламина , 1,00 -вес.ч. вышеприведенного силоксана, модифицированного полиэфиром, 5,00 вес.ч. трихлорфторметана смешивают друг с другом и сразу же подвергают взаимодействию с 51,5 вес.ч. приведенной изоцианатной смеси в открытом сосуде.

Образуетс  пенопласт с замкнутыми  чейками, усаживающийс  при хранении или складировании. Если через 10 мин послеполучени  пенопласта замкнутую структуру  чеек разломать, будут достигнуты следующие свойства:

Плотность, г/л31,0

Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см 15,4

Твердость при 65% деформации при сжатии, гс/см 47,5

Фактор SQIC,3,1;

г) Смесь состава (а), но содержаща  еще 2 вес.ч. добавленного триэтаноламина., подвергают взаимодействию с 51,6 вес.ч. приведенной изоцианатной смеси в открытом сосуде

Образуетс  пенопласт с замкнутыми  чейками. Если его перед началом усадки напрессовывать механическим путем, обнаруживаютс  следующие механические свойства:

Плотность, г/л32/0

Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см -15,6

Твердость при 65% деформации при сжатии, гс/см 46,6

Фактор SQC.3,0.

При сравнении полученных пеногшастов показано, что повышени  твердости можно достичь как с помощью растворимых мостикообразователей, та и посредством раствора кристаллического мостикообразовател . Пенопласт повь шенной сетчатости с открытыми  чейками образуетс , однако, только при добавлении кристаллического мостикообразовател  во вспенивающуюс  реакционную смесь в виде дисперсной твердой фазы. Однако, из примера сравнени  (б) видно, что достигнутое преимущество не  вл етс  результатом повышени  содержани  изоцианата.

Пример 2. Смесь, состо щую из 60,0 вес.ч. полиоксиалкилентриола полученного с помощью глицерина в каtiecTBe инициатора и состо щего из 84 вес.% окиси пропилена и 16 вес.% окиси этилена,в котором содержитс.  35 группой, 15,0 вес.ч. , полученной

согласно примеру 5 дисперсии 1,5 вес.ч. сорбита в вышеприведенном полиэфире, 40,0 вес.ч. полиоксиалкилентриола , полученного с помощью глицерина в качестве инициатора и состо щего из 92 вес.% окиси пропи-лена и 8 вес.% окиси этилена, в котором содержитс  21,5 групп ОН, 3,0 вес.ч. воды, 2,0 вес.ч. триэтаноламина , 0,5 вес.ч. триэтилендиамина , 1,0 вес.ч. полисилоксана, модифицированного полиэфиром, под торговым названием TEGOSTAB В 3706. 5,0 вес.ч. трихлорфторметана подверrajoT взаимодействию с 50,2 вес.ч. смеси 67 вес.ч. толуилендиизоцианата (смесь из 80% 2,4 - и 20% 2,6-изомеров ) и 33 вес.ч. сырого дифенилметандиизоцианата .

Образуетс  пенопласт со следующими механическими свойствами: Плотность, г/л30,0

Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см 10,0

Твердость при 65% деформации при сжатии, гс/см 30,2

Фактор SQC3,0.

Пример (сравнительный). Смес приведенного состава, не содержащую сорбита, а только 0,35 вес.ч. триэтилендиамина , в открытом сосуде подвергают взаимодействию с 46,1 вес приведенной изоцианатной смеси, получа  пенопласт соследующими механическими свойствами:

Плотность, г/л31,4

Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см 8,0

Твердость при 65% деформации при сжатии, гс/см 23,0

Фактор SQ( 2,9.

Из сравнени  механических свойств обоих пенопластов  сно, что вследствие дополнительного сшивани  при помощи сорбита твердость пенопласта повышаетс . Если вместо кристаллического мостикообразовател  добавл ть то же мол рное количество гидроксильных групп в виде растворимого трифункционального мостикообразовател , как например триэтаноламин или глицерин , образуетс  пенопласт с замкнутыми  чейками , усаживающийс  при охлаждении умеренно или в большой степени .

Claims (1)

1. Пример 3. Смесь, состо щую из 82,00 вес.ч- полиоксиалкилентриола , полученного с помощью глицерина в качестве инициатора и состо щего КЗ 95 вес.% окиси пропилена и 5 вес.% окиси этилена, в котором содержитс  48 групп ОН, 20,00 вес.ч. полученной согласно примеру 6 дисперсии 2,0 вес.ч. триметилолмеламина и 18 вес.ч. указанного многоатомного спирта, 4,05 нес.ч. воды, 3,00 вес.ч трихлорфторметаиа, 0,80 вес.ч. модифицированного полиэфиром полисилокса на (в торговле, например, под названием TEGOSTAB В 2370), 0,27 вес.ч. сктоата олова (И), 0,10 вео.ч. диметилэтаноламина , 0,04 вес.ч. N-этил морфолина интенсивно размешивают и подвергают взаимодействию с 53,5 вес смеси из 80 вес.% 2,4- и 20 вес.% 2,б-толуилендиизоцианата в открытом сосуде. ООразуетс  пенопласт следующих механических свойств: Плотность, г/л23,6 Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см 40,0 Твердость при 40% деформации при сжатии, гс/см , 43,5 Твердость при 65% деформации при сжатии, гс/см -77,0 Пористость8,5 Фактор БОС.2,0. Пример (сравнительный), а) Пе нопласт, полученный из приведенной смеси, не содержащей, однако, триметилолмеламина и 51,5 вес.ч. указан ного толуилендиизоцианата, показывает следующие механические свойства; Плотность, г/л , 23,5 Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см 30,0 Твердость при 40% деформации при сжатии, гс/см -32,5 Твердость при 65% деформации при. сжатии, гс/см .61,0 Пористость7,6 Фактор Sac.2,05) б, Пенопласт, полученный из приведенной смеси, в которой, однако,со держитс  вместо 2 вес.ч. триметилолмеламина 1,4 вес.ч. триэтаноламина и 51,5 вес.ч. вышеприведенного толуилендиизоцианата , показывает большую степень замкнутости  чеек, а при ох лаждении - легкую наклонность к усад ке. Пористость составл ет 150 мм. Приведенные в этом примере показатели пористости выражают скоростно напор вмиллиметрах водного столба, образующегос  при нагнетании воздуха через наложенное пр мо на поверхност пенопласта сопло через слой пены 5 с высоты. Таким образом, более высокие показатели пористости обозначают меньшую воздухопроницаемость. Из сравнени полученных пенопласЧ тов видно, что путем добавлени  пред лагаемого мостикообразовател  сущест венно повыи1аетс  твердость пены при неизменной плотности. При этом открытость  чеек пенопластов уменьшает с  лишь незначительно, в то врем  ка в случае добавлени  эквимол риого количества (н пересчете на реакционноспособные группы он) раствор ющегоои мостикообразовател  твердость сильно уменьшаетс . Пример 4. Смесь, состо щую из 87,25 вес.ч. нолиоксиалкилентриола, полученного с помощью глицерина в качестве инициатора и состо щего из 83 вес.% окиси пропилена и 17 вес.% окиси этилена и насчитывающего 28 групп ОН, 15,00 вес.ч. полученной по примеру 7.дисперсии, содержащей 10 вес.% сорбита и 4,5 вес.% воды в том же многоатомном спирте в качестве диспергатора, 2,33 вес.ч. воды, 2,00 вес.ч. триэтаноламина, 0,33 вес.ч. триэтилендиамина, 1,00 вес.ч. модифицированного полиэфиром полисилоксана ( торговое на- звание TEGOSTAB В 3705) 5,00 вес.ч. трихлорфторметана, интенсивно размешивают и подвергают взаимодействию с 52,5 вес.ч. раствора тримеризованного толуилендиизоцианата в толуилондииэоцианатЕ , с 39 группами CNo в открытом сосуде. Получают неусаживающийс ,пенопласт с открытыми  чейками, обладающий следующими механическими свойствами: Плотность, г/л32,0 Т1зердость при 2.5% деформа1 1 ,ии при сжатии, ГС/см-17,0 Твердость При 65% деформации при сжатии, гс/см 58,0 Фактор бас,- 3,4, Пример (сравнительный), а Смесь приведенного состава, но б,ез добавлени  сорбита, подвергают взаимодействию-с 48 вес.ч. вышеприведенного полиизоцианата в открытом сосуде . Образуетс  пенопласт со следующими механическими свойствами: Плотность, г/л32,5 Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см -9,9 Твердость при 65% де . формации при сжатии, гс/см 28,5 Фактор 5ас, б ) Смесь приведенного состава, но содержаща  вместо сорбита 1,5 вес.ч. глицерина, подвергают взаимодействию с 52,5 вес.ч. вышеприведенного полиизоцианата вышеприведенным способом. Получают частично замкнутый пенопласт, боковые стороны которого усаживаютс  при охлаж-Дении . Если полученный аналогичным способом пенопласт напрессовывать механически до начала усадки, он показывает следующие механические свойства: Плотность, г/л Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см Твердость при 65% деформации при сжатии, ГС/см Фактор Sac.. Из сравнени  полученных пеноплас тов этого примера  сно, что с приме нением способа можно сильно увеличи твердость. При этом не измен етс  открытость  чеек пенопластов. Добав ление примерно того же мол рного ко чества гидроксильнУх групп раствор  ющегос  мостикообразовател  вызывает меньшее увеличение твердости и обусловливает замкнутость  чеек пенопластов. В последующих примерах описывает с  получение дисперсий кристалличес ких полиоксисоединений в полиэфирны многоатомных спиртах. Пример 5. Смесь, состо щую из 89,0 вес.ч. полиоксиалкилентриол полученного с пбмощью глицерина в к честве инициатора и состо щего из 84 вес.% окиси пропилена и 10 вес.% окиси этилена и насчитывающего 35 групп ОН, 10,0 вес.ч. сорбита и 1,0 вес.ч. 1,3,5,7-тетраметил-тетра лауроилпропил-циклотетрасилоксана нагревают при размешивании с большим усилием сдвига до . При быстром охлаждении полученной эмульсии образуетс  сравнительно стабильна  дисперси  сорбита в полиэфирном мно -гоатомном спирте. Температура плавлени  дисперсной фазы соответствует . Пример б. Смесь, состо щую из 89 вес.ч. полиоксиалкилентриола, полученного при помощи глицерина в качестве инициатора и состо щего из 95 вес.% окиси пропилена и 5 вес.% окиси этилена и насчитывающего 48 групп он, 10,0 вес.ч. триметилол меламина и 1,0 вес.ч. указанного в примере 5 эмульгатора, 24 ч обрабатывают в шаровой мельнице при комнат ной температуре. Образуетс  дисперси  производного меламина в полиэфирном многоатомном спирте-, -стабильна  на прот жении нескольких недель. Пример 7. В85 вес.ч. указанного в примере 4 полиэфирного многоатомного спирта вмешивают раст вор 10 вес.ч. сорбита в 4,5 вес.ч. воды и 0,5 вес.ч. указанного в примере- 5 эмульгатора. Сорбит выпадает тонкодисперсно. Крайне стабильна  при хранении дисперси  обладает чере |24 ч после получени  согласно дифференциальному термическому анализу критической.точкой 50-бО°С, повышающейс  на прот жении 5 дней до . Пример 8. Смесь, состо щую из. 75,0 вес.ч. указанного в примере полиоксиалкилеитриола и 25,0 вес.ч. сорбита.24 ч обрабатывают при комнатной температуре в шаровой мельнице оборудованной стальными шариками. Получают стабильную дисперсию, обладающую в зкостью 8000 сП при 25°С. Точка плавлени  дисперсной фазы соответствует 94С. Пример 9. б-Кратное количество смеси, состо щей из 94,0 вес.ч. указанного в примере 1 полиоксиалкилентриола , 8,0 вес.ч. полученной аналогично примеру 8 дисперсии, 3,0 вес.ч. воды, 2,0 вес.ч. триэтаноламина , 0,6 вес.ч. триэтилендиамина , 0,4 вес.ч. диметилэтаноламина,. 1,0 sec.ч. метилфенилсилоксана общей структурной формулы CbHs (CHj) $i-0- ilCHj ), . 0&HCH3) интенсивно размешивают с 54,5 вес.ч. указанного в примере 4 йолиизоцианата и подвергают взаимодействию в предварительно нагретой до 45с металлической форме емкостью 20 л. Получают пенопласт с открытыми  чейками следующих механических свойств: Плотность, г/л46,0 Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см- 41,0 Твердость при 65% деформации при сжатии, тс/см 110,0 Фактор Sac., 2,7 Падение давлени  75%},% 9,7 Разрывное удлинение,% 90,0 Прочность на разрыв, кгс/см .1,7 Эластичность по отскоку,% 61,0 Пример (контрольный . а) Смесь приведенного состава, но без добавлени  мостикообразовател  подвергают взаимодействию с 48,3 вес.ч. приведенного в примере 4 полиизоцианата описанным способом в металлической форме. Получают пенопласт с открытыми  чейками со следующими механическими свойствами: Плотность, г/л40,6 Твердость при 25% деформации при сжатии, гс/см 25,0 Твердость при 65% деформации при сжатии, ГС/см 67,0 Фактор Sat. 2,7 Падение давлени  С75%),% 7 Разрывное удлинение, % 110 Прочность на разрыв, кгс/см; 1,5 Эластичность по отскоку,% 67 б) Смесь приведенного состава, но без добавлени  мостикообразовател ,зато с добавлением дополнительных 2,0 вес,ч. глицерина , подвергают вэа имодействию с 54,5 вес.ч. вышеуказан ного полиизоцианата в нагретой предварительно до 45°С металлической фор ме выиеописанньом способом. Образуетс  пенопласт с замкнутыми  чейками, лопающийс  при открытии фо мы из-за большого внутреннего давлени . П р и м е р 10. 7-кратное количество смеси, состо щей из 95,2 аес. указанного в примере 1 многоатомного спирта, 8,0 вес.ч. полученной аналогично примеру 8 дисперсии, содержащей , вес.%: сахарозы 16,7; сорбита 7,8; воды 15,0 в полиоксиалкилентриоле 60,5; содержащем 91,0 вес.% окиси пропилена и 9,0 вес,% окиси этилена и насчитывающем 46 групп ОН, 1,6 gee.ч. воды, 2,0 вес.ч. триэтанол амина, 0,8 вес.ч. триэтилендиамина, 0,3 вес.ч. диметилэтаноламина, 0,4 вес.ч. метилфенилсилоксана струк турной формулы примера 9 Св торговле например, под названием DD 3043, 10,00 вес.ч. трихлорфторметана, подвергают взаимодействию с 50,2 вес.ч. смеси.60 вес.% толуилендиизоцианата (80% 2,4- и 20% 2,.6.-изомерна  смесь и 40 вес.% сырюго дифенилметандии.зоцианата в предварительно нагретой до 40°С форме, покг атой слоем эпоксид ной смолы, емкостью в 24 л. Получают пенопласт с открытыми  чейками объемного веса 41,2 г/л. Его твердость при 40% деформации при сжатии на 42% выше полученного пенопласта. но без добавлени  мостикообразовател  и тем самым с добавлением только 44,5 вео.ч. приведенной изоцианатной смеси. Если вместо мостикообразовател  добавить еще 2,6 вес.ч. триэтаноламина в указанную формул цию, образуетс  пенопласт с замкнутыми  чейками, лопающийс  изнутри при открытий формы. Формула изобретени  Способ получени  эластичных пенополиуретанов взаимодействием содержащих активные атомы водорода полиэфир-полиолов с эквивалентным весом гидроксильных групп от 700 до 500, полиизоцианатов, воды, катализаторов и сшивающих агентов, отличающийс  тем, что, с целью получени  пенополиуретанов с бткрыто чеистой структурой и пониженной усадочностью , в качестве сшивающих агентов используют соединени , выбранные из группы, содержащей сорбит, три- или гексаметилолмеламины, глюкозу и ее производные или эритрит, которые используют в виде кристаллического порошка диспергированного в полиолах, в количестве от 0,1 до 5,0 эквивалентного веса оксигрупп на один эквивалентный вес оксигрупп вспениваемого полиэфир-полиола, и процесс взаимодействи  провод т при температуре 60-160OG. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент- Англии № 1296981, кл. С 3 R, 1972 (прототип).