SU795489A3 - Способ получени частичногидРОлизОВАННОгО пОлиВиНилАцЕТАТА - Google Patents

Description

ют рассчитанное количество щелочного катализатора,либо в твердой форме ли бо в виде раствора,приготовленного с пол рным растворителем. После коротк го времени гомогенизированную смесь оставл ют сто ть. Система за короткое врем  загустевает в гель, тре- буетс  дл  этого от 5 до 20 мин, что зависит от температуры,.концентрации примен емой в качестве катализатора щелочи, соотношени  обоих типов раст ворителей и концентрации полимеров. Гидролиз протекает, таким образом, в гелевой фазе, образованной таким способом. . В качестве исходного продукта дл  осуществлени  способа согласно изобр тению можно примен ть поливинилацета любого молекул рного веса. Частично гидролизованные поливинил ацетаты; получаемые по изобретению , которые по 1 1еньшей мере до 65 мол.% гидролизованы и  вл ютс  поэтому водорастворимыми продуктами , обладают .до насто щего времени неизвестными новыми свойствами;гистерезисом помутнени , что отличает их от других подобных продуктов. Поэтому их следует рассматривать как новые соединени . Если полученные согласно изобретению гидролизованные менее чем на 65 мол.% неводорастворимые продукты в смеси пропанола с водой совместно с бифункциональными альдегидами,например с глутаровым альдегидом, подвергаютс  действию кислоты, то они в течение короткого времени (приблизительно 1 ч) образуют гель. В случае подобного частично гидролизованного поливинилацетата, например продукта Поливик-202 италь нского предпри ти  Сигма, известного по состо нию техники, такого рода гелеобразовани  не наблюдаетс , или оно наступает лишь после 24 ч и лишь как следствие гидролиза, вызванрсзго кислотой. Путем этого эксперимента доказано, что поливинилацетаты, гидролизованные менее чем на 65 мол.% согласно изобретению из-за этого нового, ранее не известного свойства , можно рассматривать как новые соединени .„ Основные преимущества способа по изобретению следунадие: а)вскоре после образовани  гел  наступает макросинерезис. В результате этого больша  часть примен емой смеси растворителей выдел етс  из гелеобразной фазы, что значительно облегчает отделение продукта и новое применение смеси растворителей в гидролизе; б) путем выбора подход щей концентрации щелочи и/или путем нейтрализации щелочи (например, добавлением сол ной или уксусной кислоты) могут быть получены продукты любой степени гидролиза ° в)стабилизирующие-эмульгирующие свойства частично гидролизованных поливинилацетатов, полученных по способу согласно изобретению, значительно лучше, чем свойства лучших в насто щее врем  примен емых продажных продуктов(см. таблицу). Высокое стабилизирующее действие продуктов, полученных по способу согласно изобретениюуможет быть объ снено лишь с точки зрени  особой молекул рйой структуры. Доказательством этой особой молекул рной структуры, образующейс  веро тно в гелеобразной . фазе, оказываетс  в случае водорастворимых продуктов по вление гистерезиса помутнени , и в случае неводорастворимьлх продуктов - образование гел , наступаквдее при наличии бифункциональных альдегидов. Исследование эмульгкруюа ей способнести дл  смеси, состо щей из 20 об..% хлороформа и 8.0 об.% воды.

Из таблицы видно, что частично гидролизованные поливинилацетаты, полученные согласно изобретению, в качестве высокоэффективных эмульгаторов обладают выгодными свойствами

Claims (4)

1. стабилизировать эмульсии относительно равномерного распределени  капель практически до бесконечного посто нства капель, причем эта стабилизирующа  эффективность не зависит оттипа жидкости, не смешивающейс  с водой, или органического вещества не растворимого в воде. Частично гидролизованные поливйн ацетаты, получаемые по изобретению, могут быть применены вследствие их стабилизирующе-эмульгирующей эффективности среди других продуктов, ко торые примен ют в промышленности по лучени  и переработки пластмасс, в производстве продовольственных това ров, в лекарственной промышленности а также при получении косметических продуктов и при оформлении средств защиты растений. Пример, 40 г поливинилаце тата {степень полимеризации 1250) раствор ют в 100 мл бензола. Получен ный раствор добавл ют до 200 мл смесью , приготовленной из 42,5 мл метанола и 27,5 МП бензола. Соотношение бензола и метанола составл ет 3:1, концентраци  полимера 20% смет Непосредственно после этого к смеси добавл ют 10 мл 2 н. метанольного раствора гидроокиси натри . Концентраци  щелочи, счита  на полимер соетавл ет таким образом 2%. Смесь пере мешивают в течение 2 мин и затем оставл ют сто ть при в течение 180 мин. Уже через первые 5 NBIH наступает образование гел . После указанного времени продукт выдел ют. Выход 98%, модуль эластичности гел  5,10 дин/смг Точка помутнени : в 1%-ном родном растворе 65°с, степень гидролиза 78 мол.%, степень полимеризации 1250. Продукт  гл етс  высокоэффективным коллоидньвд стабилизатором и в качестве такового может быть применен , например, дл  полимеризации винильных соединений в суспензии. Пример
2. 2. Работают точно так описано в примере 1, с тем различием,что реакционную смесь ос .тавл ют сто ть в течение 240 бшн (т. е. продолжительность гидролиза со тавл ет 240 мин. Выход и параметры полученного продукта следующие: выход 97%, модуль эластичности гел  8 «Ю дин/см , точка помутнени : в 1%-ном водном растворе степень гидролиза 89 мол% Продукт подобен высокоэффективному коллоидному стабилизатору, полученному согласно примеру 1. Пример
3. 3. Работают так же, как описано в примере 1, с тем различием , что реакционную смесь оставл ют сто ть в течение 400 мин (продолжительность гидролиза 400 мин). Параметры продукта, полученного с выхо дом 95%, следуклдие: модуль эластич .ности гел  1,5-10 дин/см , точка помутнени : в 1%-ном водном растворе свыше 100°С, степень гидролиза 96 .мол.%. Продукт, полученный согласно примеру , может быть использован в качестве высокоэффективного стабидшзатора коллоидов. П р и м е р
4. 4. Работают так же, как описано в примере 1, с тем различием , что 127,5 МП бензола замен ют смесью ксилола и бензола, приготовленной в объемном соотношении 1:6, таким же количеством. Продолжительность гидролиза 210 мин. Параметры продукта, полученного с выходом 96%, следующие: модуль эластичности гел  6 ,5-10 дин/см- г точка помутнени : в 1%-ном водном растворе свыше , степень гидролиза 92 мол.%. С этим продуктом смесь хлороформа и воды, приготовленна  в объемном соотношении 1:5, может быть стабилизирована в такой степени, что 60% капель находитс  в интервале 300500 мм, остальные 20% менее 200 мм, т. е. распределение величины капель однородное. П р и м е р 5; Работают так же, как описано в примере 1, с тем различием , что соотношение бензола и метанола устанавливают не 3:1, а 5:1, вместо 10 мл 2 н. раствора гидроокиси натри  в качестве катализатора используют 4 мл 2 н. раствора гидроокиси натри  и продолжительность гидролиза составл ла 70 мин. Полученный продукт с выходом 95% имеет следующие параметры: модуль эластичности гел  5-10 дин/см точка помутнени : не определима, степень гидролиза 62 мол.%. Продукт, полученный согласно при- . меру,  вл етс  эффективным стабилизатором и порообразователем при суспензионной полимеризации винильнык соенений . П р и мер 6. Работают так же, как описано в примере 1, с тем различием, что в качестве катализатора примен ют не 10 МП 2 н. раствора гидроокиси натри , а лишь 1 мл этого раствора и продолжительность гидролиза состав ет 500 мин. Продукт, полученный с 94%-ным выходом, имеет следующие пааметры: модаль эластичности гел  6-Ю дин/см , точка помутнени  не пределима, степень гидролиза 35 мол, Продукт, полученный согласно приеру , может быть применен в качесте высокоэффективного стабилизаторамульгатора дл  эмульсий типа вода жире . П р и м е р 7. Работают так же, ак описанб в примере 1, с тем разичием , что раствор ют не 40 г оливинилацетата, а лишь 20 г в беноле и продолжительность гидролиза оставл ет 180 мин. Продукт, полученый с выходом 96%, имеет следующие араметры: модуль эластичности гел  г10дин/см, точка ломутнени : в 1%-ном водном растворе 65 С, степень гидролиз а 82 мол.%. Продукт может быть использован в качестве высокоэффективного стабилизатора коллоидов и порообразовател  при суспензионной полимеризации винильных полимеров и винилсополимеров Примере. В смеси растворителей согласно примеру 1 раствор ют 60 г поливинилацетата (степень полимеризации 300). В качестве катализатора примен ют 2 мл 2 н. раствора гидроокиси натри . Продолжительность гидролиза составл ет 300 минут. Продукт , полученный с выходом 92%, имеет следующие параметры: модуль эластичности гел  3,5-10 дин/см, то ка помутнени  не определима, степень гидролиза 48 мол.%. П р и м е р 9. Работают описанным в примере 8 образом с той разницей , что вместо 60 г поливинилацетата примен ют 100 г поливинилацетата , вместо бензола примен ют толуол вместо 2 мл п эимен ют 3 мл 2 н. метанольного раствора едкого натра и реакцию провод т при 15°С. Параметры полученного продукта следующие: модуль эластичности гел  5-10дин/см , точка помутнени  не может быть измерена, реакци  с глут ровым альдегидом положительна , сте пень гидролиза 38 мол.%. П р и м е р 10. 60 г поливинилаце тата (степень полимеризации 300) рас вор ют в 153 MJI бензола. К полученно му раствору добавл ют раствор 2,4 г едкого натри  в 17 мл метанола(т. е соответствугаца  изобретению смесь растворителей состоит из 90% бензол и 10% .метанола). Смесь выдерживают при в течение 120 мин. Параметры полученного продукта, следующие: модуль эластичности гел  8-Ю дин/см , реакци  с глутаровым альдегидом положительна , степень гидролиза 52 мол.%. Полученные в примерах 5,6 и 8 пр дукты дают положительную реакцию с глутаровым альдегидом и не облада ют точкой помутнени . Полученные в примерах продукты имеют блочную структуру, т. е. в частично гидролизованных поливинилацетатах оксигруппы и ацетатные группы наход тс  в раздельных блоках. В противополож ность этому известные до сих пор, частично гидролизованные поливинилацетаты имеют статистическую структ ру, т. е. в их полимерной цепи окси группы и ацетатные группы наход тс  .в статистическом распределении. Пример (сравнительный). 30 поливинилацетата (М-130 000) раство р ют в 100 мл метилового спирта. К полученному раствору добавл ют гидр окись натри . Концентраци  щелочи по отношению к полимеру составл ет 0,4%. Полученную смесь оставл ют сто ть в течение 120 мин (т. е. продолжительность метанолиза составл ет 120 мин),затем добавл ют метанольный раствор сол ной кислоты в количестве, эквивалентном количеству щелочи. Во врем  метанолиза не возникает никакой гель-фазы, а после добавки указанного раствора сол ной кислоты выпадает осадок белого цвета. Свойства этого продукта следующие: степень гидролиза 84,3 мол.%, поверхностноенат жение в 1%-ном водном растворе при 25°С 53,0 дин/см, точка помутнени  : в 1%-ном водном растворе вплоть до точки кипени  этого растврра не измерима. П р и м е р 12. Поступают, к&к в примере 11, с тем отличием, что используютне 100 мл метилового спирта , а смесь, состо щую из 50 мл метилового спирта и 50 мл бензола т. е. непол рный растворитель используют по возможности в наименьшем количестве, согласно изобретению) и продолжительность гидролиза равна 240 мин (чтобы получить продукт по возможности с такой же степе11ью гидролиза ) , На 35 минуте гидролиза образуетс  стабильна  и эластична  гельфаза , котора  более не исчезает. Свойства полученного продукта следующие: степень гидролиза: 83,0 мол.% поверхностное нат жение в 1%-ном водном растворе при 25°с 48,2 дин/см, точка помутнени  в 1%-ном водном растворе 85° С. Различие в свойствеос продуктов с практически одинаковым составом  сно указывает на.то, что полученный согласно изобретению в гель-фаза частично гидролизованный поливинил- ацетат обладает точкой помутнени , т. е. таким свойством, которое не. имеют известные до сих пор, частично гидролизованные поливинилацетаты. Формула изобретени  Способ получени  частично гидролизованного поливинилацетата гидролизом поливинилацетата в среде органического растворител  при 10-80. в присутствии 0,1-5,0% (от веса поливинилацетата ) щелочи, отличающийс  тем, что, с целью получени  конечного продукта блочной структуры со степенью гидролиза 3092 мол.% и повьшенной способностью к диспергированию, гидролиз провод т втелевой фазе полимера в смеси растворителей , состо щей, из 50-90 об.% ароматического углеводорода и 1050 об.% метанола, и coлeDжaJцeй 5-

   79548910

   60 вес.ч. на 100 об.ч. смеси раство-1. Николаев А. Ф. Синтетические

   ренного поливинилацетата.полимеры и пластические массы на их

   Источники информации,основе. М.-Л., Хими , 1964, с. 166прин тые во внимание при экспертизе169.