CS199660B2 - Process for preparing partly hydrolyzed polyvinyl acetate - Google Patents
Process for preparing partly hydrolyzed polyvinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- CS199660B2 CS199660B2 CS77528A CS52877A CS199660B2 CS 199660 B2 CS199660 B2 CS 199660B2 CS 77528 A CS77528 A CS 77528A CS 52877 A CS52877 A CS 52877A CS 199660 B2 CS199660 B2 CS 199660B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrolysis
- polyvinyl acetate
- solvent
- gel
- volume
- Prior art date
Links
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 40
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 claims 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- CALWOYBZYFNRDN-UHFFFAOYSA-N ethenol;ethenyl acetate Chemical compound OC=C.CC(=O)OC=C CALWOYBZYFNRDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical group 0.000 description 3
- -1 aliphatic halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález ise týká způsobu výroby částečně hydrolyzWaného polyvinylacetátu hydrolýzou katalyzovanou louhem.
Louhem katalyzovaná hydrolýza v homogenní nebo heterogenní fázi je známa. V průmyslové praxi se hydrolýza provádí ve většině případů v heterogenní fázi, protože není známo takové rozpouštědlo, které by rovnoměrně rozpouštělo jak výchozí látku polyvinylacetát, tak i konečný produkt po úplné hydrolýze, to jest polyvinylalkohol. Hydrolýza prováděna v heterogenní fázi má nevýhodu v tom, že se při rychlé katalytické reakci může těžko regulovat stupeň hydrolýzy, to jest počet hydrolyzovaných skupin připadajících na sto monomerních jednotek.
Cílem vynálezu bylo proto vypracovat postup, kterým by se jednak mohl dobře regulovat stupeň hydrolýzy v rozpětí 0 % mol. až 100 % mol., to znamená, že by se mohl vyrábět produkt libovolného stupně hydrolýzy, a jednak aby produkt, připravený tímto zipůsobem, měl při stejném stupni hydrolýzy a při stejné viskozitě výhodnější stabilizační vlastnosti než částečně hydrolyzované polyvlnylacetáty, připravené dosud známými postupy.
Proti očekávání bylo zjištěno, že uvedeného cíle možno dosáhnout, když se sjednotí výhodné vlastnosti reakce prováděné v he2 terogenní fázi a reakce v homogenní fáz<i a hydrolýza se provádí v gelové fázi.
Uvedeného cíle bylo dosaženo způsobem výroby částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu hydrolýzou katalyzovanou louhem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se hydrolýza provádí v gelové fázi ve směsi rozpouštědel, skládající se nejméně z 50 o/o objemových a nejvíce z 98 % objemových nepolárního organického rozpouštědla a z polárního rozpouštědla potřebného na doplnění do 100 % objemových, a v této směsi se rozpustí nejméně 5 g/100 cm3 a nejvíce 60 g/100 cm3 polyvinylacetátu a dále nejméně 0,1 g/100 cm3 a nejvíce 10 g/100 cm3 hydroxidu alkalického kovu a/nebo hydroxidu kovu alkalických zemin.
Hydrolýza se s výhodou provádí při teplotě v rozmezí od 10 do 80 °C, jako nepolárního organického rozpouštědla se použije halogenovaného aromatického rozpouštědla nebo halogenovaných alifatických uhlovodíků nebo jejich směsí a jako polárního organického rozpouštědla se použije alkoholů, zejména nižších alkoholů.
Jako alkalického hydroxidového katalyzátoru se výhodně použije hydroxidu sodného.
Způsobem podle vynálezu se dá snadno regulovat stupeň hydrolýzy polyvinylacetátu. Získané produkty požadovaného stupně hydrolýzy se mohou s výhodou používat jako stabilizátory a emulgátory ve vodných roztocích. Rovněž jsou koloidně rozpustné v některých hydrofobních reagenciích, například v monomerním vinylchloridu.
Při způsobu podle vynálezu se připraví z polyvinylace.tátu s čistým nepolárním rozpouštědlem nebo se směsí více takovýchto rozpouštědel roztok polymeru o· koncentraci ležící ve výše uvedeném koncentračním rozsahu a k tomuto roztoku se přidá rozpouštědlo jiného typu, a to· v takovém poměru, že se tím nastaví udaný poměr mezi polárním a nepolárním rozpouštědlem ve směsi rozpouštědel. Polymer může být přitom rozpuštěný ve směsi rozpouštědel obou typů, pořadí není rozhodujícím parametrem. Potom se k roztoku polymeru přidá vypočítané množství louhového katalyzátoru v pevné formě nebo ve formě roztoku připraveného v polárním rozpouštědle. Po krátké homogenizaci se nechá směs ustát. Systém ztuhne v krátkém Čase · na gel. Zpravidla je k tomu zapotřebí 5 až 10 minut v závislosti na teplotě, koncentraci louhu jako katalyzátoru, na vzájemném poměru obou typů rozpouštědel a koncentraci · polymeru. Hydrolýza pak probíhá v takto připravené gelové fázi.
Při · způsobu podle vynálezu se jako výchozí látky použije polyvinylacetátu libovolné, kvality, například libovolné molekulové* hmotnosti. Jako nepolárního organického rozpouštědla může být výhodně použito aromatických organických uhlovodíků, dále alifatických uhlovodíků, alifatických halogenuhlovodíků, halogenaromátů, případně směsi těchto rozpouštědel. Jako nepolárních organických rozpouštědel se může použít například benzenu, směsi benzenu a xylenu, toluenu a chlorbenzenu. Jako· polární organická rozpouštědla přicházejí v úvahu přednostně alkoholy, zejména nižší alifatické alkoholy jako methanol, ethanol, propanol nebo· jejich směsi.
Z alkalických hydroxidů, případně hydroxidů kovů alkalických zemin, které přicházejí v úvahu jako katalyzátory, je obzvláště výhodný louh sodný. Také mohou být použity jiné, snadno dostupné alkalické hydroxidy, případně hydroxidy alkalických zemin, například hydroxid draselný nebo hydroxid vápenatý. Hydrolýza se provádí při teplotách mezi 10 a 80 °C.
Z polyvinylacetátů vyrobených způsobem podle vynálezu a částečně hydrolyzovaných mají produkty, které byly hydrolyzovány na alespoň 65 % mol. a jsou proto rozpustné ve vodě, dosud neznámou a novou vlastnost — zákalovou hysterezi. Touto vlastností se liší tyto podle vynálezu vyrobené částečně hydrolyzované polyvinylacetáty od jiných obdobných produktů, a proto je možno je pokládat za nové sloučeniny.
Zákalová hystereze produktu, vyrobeného podle dále uvedeného příkladu 1 provedení vynálezu, je graficky znázorněna na přiloženém obr. 2. Na praktický význam této nové vlastnosti bude poukázáno ještě dále.
Jestliže se na produkty vyrobené podle vynálezu, · hydrolyzované na méně než 65 % mol. a nerozpustné ve vodě, působí kyselinou ve směsi propanolu s vodou spolu s bifunkčními aldehydy, například s glutaraldehydem, pak tyto produkty vytvářejí během· krátké doby, asi · během jedné · hodiny, gel. U podobných, částečně hydrolyzovaných polyvinylacetátů, známých ze současného stavu techniky, například u produktu Polivic S-202 italské firmy Sigma, není pozorovatelná tvorba gelu tohoto druhu. Gel vzniká zde až po 24 hodinách vlivem hydrolýzy způsobené kyselinou. Touto zkouškou je dokázáno, že polyvinylacetát, hydrolyzovaný podle · vynálezu na méně než 65 °/o mol., nutno vzhledem k této nepoznané vlastnosti posuzovat jako novou sloučeninu.
Hlavní výhody způsobu podle vynálezu jsou následující. Krátce po vytvoření gelu nastává makrosyneréze, to jest jev, kdy velzmýdelnění v gelové fázi vydá relativně velká gelová fáze relativně velký objem rozpouštědla, vztaženo na vlastní objem fáze. Vlivem toho se oddělí největší část použité směsi rozpouštědel z gelové fáze sama od sebe, což podstatně ulehčí oddělení produktu a opětovné použití směsi rozpouštědel při hydrolýze.
Průběh hydrolýzy, probíhající v gelové fázi, je znázorněn na obr. 1. (Procentní hodnoty vedle křivek udávají koncentraci louhu.) Z vyobrazení je pro odborníka zřejmé, že mohou být vyrobeny produkty o libovolném stupni hydrolýzy volbou vhodné koncentrace louhu a/nebo snížením účinnosti louhu, například přidáním kyseliny solné nebo octové.
Stabilizačně emulgační vlastnosti těchto částečně hydrolyzovaných polyvinylacetátů, vyrobených způsobem podle vynálezu, jsou podstatně lepší než u nejlepších dosud dostupných produktů, jak je uvedeno v tabulce I. Vysoký stabilizační účinek může být · vysvětlen pouze speciální strukturou molekuly. Důkazem pro tuto speciální molekulovou strukturu, tvořící se pravděpodobně v gelové fázi, je v případě ve vodě rozpustných produktů uvedený jev zákalové hystereze. V případě produktů ve vodě nerozpustných je to tvorba gelu s bifunkčními aldehydy.
Z tabulky I je zřejmé, že polyvinylacetáty, vyrobené způsobem podle vynálezu, které jsou částečně hydrolyzované, mají jako vysoce účinné emulgátory výhodu, že stabilizované emulze · mají kapky rovnoměrně rozdělené, prakticky do nekonečné kapkové konstanty, přičemž tento · stabilizační účinek je nezávislý na kapalinách neimísitelných s vodou, případně na organických látkách nerozpustných ve vodě.
Částečně hydrolyzované polyvinylacetáty, vyrobené způsobem podle vynálezu, mohou být použity vzhledem ke svému stabili199660 začně emulgačnímu účinku v průmyslu při výrobě a zpracování plastických hmot, v potravinářském a farmaceutickém průmyslu, jakož i při výrobě kosmetických přípravků a prostředků к ochraně rostlin.
Postuip podle vynálezu je blíže objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1 g polyvinylacetátu o polymeračním stupni 1250 se rozpustí ve 100 cm3 benzenu. Získaný roztok se doplní na 200 cm3 směsí, připravenou ze 42,5 cm3 methanolu a 27,5 cm3 benzenu. Poměr benzenu к methanolu je 3 :1. Koncentrace polymeru činí 20 g/100 cm3. Konečně se do směsi přidá roztok 2 N NaOH v methanolu. Koncentrace hydroxidu sodného vzhledem к polymeru je 2 o/o. Směs se 2 minuty protřepává a potom se nechá ustát po dobu 180 minut při teplotě 23 °C. Už po prvých pěti minutách se začíná vytvářet gel. Po uvedených 180 minutách se produkt izoluje. Výtěžek činí 98 °/o. Modul pružnosti gelu 5 Pa; bod zákalu v 1% vodném roztoku je při teplotě 65 °C; hydrolyzační stupeň 78 % mol., polymerační stupeň 1250.
Výsledný produkt je vysoce účinným stabilizátorem koloidních systémů a jako takový je použitelný například к suspenzní polymeraci vinylových sloučenin.
Příklad 2
Postupuje se shodně s postupem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že se reakční směs nechá stát po dobu 240 minut, to znamená, že hydrolýza trvá 240 minut. Výtěžek a parametry získaných produktů jsou následující. Výtěžek 97 %. Modul pružnosti gelu 8.106 Pa; bod zákalu v 1% vodném roztoku je při teplotě 74 °C; hydrolyzační stupeň 89 % mol.
Získaný produkt obdobně jako v příkladě 1 je vysoce účinným stabilizátorem.
Příklad 3
Postupuje se obdobně jako při postupu v příkladě 1 s tím rozdílem, že se reakční směs nechá stát 400 minut, to znamená, že hydrolýza trvá 400 minut. Výtěžek a parametry získaného produktu jsou následující. Výtěžek 95 %; modul pružnosti gelu 1,5. . 107 pa; b0(i zákalu v io/o vodném roztoku nad teplotou 100 CC; stupeň hydrolýzy 96% mol.
Produkt získaný uvedeným postupem mohl být použit jako vysoce účinný stabilizátor koloidních systémů.
Příklad 4
Postupuje se způsobem jako v příkladě 1 s tím rozdílem, že se 127,5 cm3 benzenu nahradí tímtéž množstvím směsi připravené z benzenu a xylenu v objemovém poměru 1: 6. Hydrolýza trvala 210 miinut. Byl získán produkt v 98% výtěžku s následujícími parametry. Modul pružnosti gelu 6,5.106 Pa; bod zákalu v l°/oním vodném roztoku nad teplotou 100 °C; stupeň hydrolýzy 92 % mol.
Pomocí takto získaného produktu mohla být stabilizována směs chloroformu a vody při objemovém poměru 1: 5 tak, že 80 '% kapek mělo velikost 300 až 500 μιη, zbylých 20 % bylo menších než 200 μΐη. Jednotlivé částice měly tedy neočekávaně jednotnou veliikost.
Příklad 5
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že poměr benzenu к methanolu není 3:1, ale 5 :1. Místo 10 cm3 2 N roztoku NaOH jako katalyzátoru se použije 4 ml 2 N roztoku NaOH a hydrolýza trvala 70 minut. Produkt získaný v 95% výtěžku měl následující parametry. Modul pružnosti gelu 5.104 Pa; bod zákalu se nedal stanovit; stupeň hydrolýzy 62 o/o mol. Produkt připravený uvedeným způsobem je vysoce účinným stabilizátorem a pórotvorným činidlem při suspenzní polymeraci vinylovýoh sloučenin.
Příklad 6
Postupuje se způsobem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že jako katalyzátoru se použije jen 1 cm3 2 N roztoku NaOH a hydrolýza probíhala po dobu 300 minut. Získaný produkt v 94% výtěžku měl následující parametry. Modul pružnosti gelu 6.103 Pa; bod zákalu se nedal stanovit; stupeň hydrolýzy 35 % mol.
Produkt připravený uvedeným způsobem mohl být použit jako vysoce účinný stabilizátor—emulgátor emulzí typu voda v tuku. Příklad 7
Postupovalo se způsobem popsaným v příkladě 1 s tím rozdílem, že se nerozpustilo v benzenu 40 g polyvinylacetátu, ale jen 20 g a hydrolýza probíhala po dobu 180 minut. Získaný produkt o 96% výtěžku měl následující parametry. Modul pružnosti gelu 9.106 Pa; bod zákalu v 1% vodném roztoku byl při teplotě 65 °C; stupeň hydrolýzy 82 % mol.
Produktu bylo možno použít jako vysoce účinného stabilizátoru koloidních systémů a jako pórotvorné látky při suspenzní polymeraci vinylových polymerů a vinylových kopolymerů.
Příklade
Ve směsi rozpouštědel podle příkladu 1 se rozpustí 60 g polyvinylacetátu — polymerační stupeň 300. Jako katalyzátoru se použije 2 cm3 2 N roztoku NaOH. Hydrolýza
199680 probíhala po· dobu 300 minut. Získaný produkt o výtěžku 92 % měl následující parametry. Modul pružnosti gelu 3,5.104 Pa; bod zákalu nestanovitelný; stupeň hydrolý zy 48 % mol. Produkt mohl být použit jako vysoce účinný emulgátor emulzí typu voda v tuku.
TABULKA I
Přezkoušení emulgační schopnosti pro směs 20 % obj. chloroformu a 80 °/o obj. vody
| Koncentrace emulgátoru (%) | Rhodoviol 25—100*) | Poval 420**) | PVA-1***) |
| 0,002 | rychle se rozpadávající | emulze | emulze s heterogenní |
| emulze | s velkými kapkami | velikostí kapek | |
| 0,008 | emulze s velkými kapkami | heterogenní emulze | emulze se širokým rozdělením velikosti kapek |
| 0,016 | emulze s velkými kapkami | heterogenní emulze | homogenní .emulze |
| 0,040 | emulze s velkými kapkami | heterogenní emulze | homogenní emulze homogenní emulze |
| 0,100 | homogenní emulze | homogenní emulze |
*) Produkt francouzské firmy Rhone-Poulenc. **) Produkt japonské firmy Kuraray.
···) Produkt podle příkladu 1, stupeň hydrolýzy 78 % mol.
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob výroby částečně hydrolyzovaného polyvinylacetátu hydrolýzou katályzovanou louhem, vyznačující se tím, že se hydrolýza provádí v gelové fázi ve směsi rozpouštědel, skládající se nejméně z 50 % objemových a nejvíce z 98 % objemových nepolárního organického rozpouštědla a z polárního rozpouštědla potřebného na doplnění do 100 o/o objemových, a v této siměsi se rozpustí nejméně 5 g/100 cm3 a nejvíce 60 g/100 cm3 polyvinylacetátu a dále nejméně 0,18 g/100 cm3 a nejvíce 10 g/100 cm3 hydroxidu alkalického kovu a/nebo hydroxidu .kovu alkalických zemin.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se hydrolýza provádí při teplotě v rozmezí od 10 do 80 CC.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2. vyznačující se tím, že se jako nepolárního organického rozpouštědla použije halogenovaného aromatického rozpouštědla nebo halogenovaných alifatických uhlovodíků nebo jejich směsí.
- 4. Způsob podle bodů 1 .až 3 vyznačující se tím, že se jako ' polárního organického rozpouštědla použije alkoholů, s výhodou nižších -alkoholů.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4 vyznačující se tím, že se jako alkalického hydroxidového katalyzátoru použije hydroxidu sodného.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU76BO00001595A HU172617B (hu) | 1976-01-28 | 1976-01-28 | Sposob poluchenija polivinilacetata v chastnosti gidrolizirovannojj sostojanii v gele |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199660B2 true CS199660B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=10993758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS77528A CS199660B2 (en) | 1976-01-28 | 1977-01-26 | Process for preparing partly hydrolyzed polyvinyl acetate |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4258163A (cs) |
| JP (1) | JPS52110797A (cs) |
| AT (1) | AT356891B (cs) |
| CS (1) | CS199660B2 (cs) |
| DD (1) | DD128135A5 (cs) |
| DE (1) | DE2702771C2 (cs) |
| FI (1) | FI770267A7 (cs) |
| FR (1) | FR2339628A1 (cs) |
| GB (1) | GB1543282A (cs) |
| HU (1) | HU172617B (cs) |
| NL (1) | NL7700836A (cs) |
| NO (1) | NO770269L (cs) |
| PL (1) | PL103972B1 (cs) |
| RO (2) | RO70825A (cs) |
| SE (1) | SE7700857L (cs) |
| SU (1) | SU795489A3 (cs) |
| YU (1) | YU21877A (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1160355B (it) * | 1978-12-15 | 1987-03-11 | Sigma Italiana Prod Chimici | Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinile |
| IT1055887B (it) * | 1976-02-17 | 1982-01-11 | Sigma Italiana Prod Chimici | Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinli |
| DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
| IT1140328B (it) * | 1981-12-11 | 1986-09-24 | Anic Spa | Procedimento per la polimerizzazione e copolimerizzazione in sospensione di cloruro di vinile |
| US4464519A (en) * | 1982-06-07 | 1984-08-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl chloride-propylene copolymers having increased porosity |
| US4440898A (en) * | 1982-06-17 | 1984-04-03 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesives containing ethylene oxide/propylene oxide copolymers |
| US4436867A (en) | 1982-06-17 | 1984-03-13 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesives containing poly 2-ethyl-2-oxazoline |
| US4525511A (en) * | 1984-04-06 | 1985-06-25 | Essex Specialty Products, Inc. | Method and compositions for improving bonding to painted surfaces |
| JPH0621125B2 (ja) * | 1984-11-02 | 1994-03-23 | 日本合成化学工業株式会社 | 分散安定剤 |
| ES2006108A6 (es) * | 1987-03-12 | 1989-04-01 | Shinetsu Chemical Co | Composicion mejorada de resina de cloruro de polivinilo y procedimiento para su preparacion. |
| IT1241660B (it) * | 1990-03-07 | 1994-01-26 | 3V Ltd | Copolimero vinil acetato/vinil alcool,processo di produzione dello stesso e suo impiego |
| US5349008A (en) * | 1990-04-05 | 1994-09-20 | Kuraray Co., Ltd. | Process for suspension polymerization of vinyl compound |
| TW222282B (cs) * | 1992-03-10 | 1994-04-11 | Kuraray Co | |
| JP3529857B2 (ja) | 1994-10-07 | 2004-05-24 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
| WO2001040372A1 (fr) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Kuraray Co., Ltd. | Emulsion aqueuse et dispersant destine a une polymerisation en suspension d'un compose vinylique |
| CN101663330B (zh) | 2007-04-16 | 2012-06-06 | 可乐丽股份有限公司 | 悬浮聚合用分散稳定剂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2812318A (en) * | 1955-10-06 | 1957-11-05 | Goodrich Co B F | Method for granular polymerization of vinyl chloride |
| US3444125A (en) * | 1967-05-11 | 1969-05-13 | Du Pont | Moistenable,hot melt adhesives comprising random vinyl alcohol/vinyl ester copolymers |
| US3592800A (en) * | 1967-11-29 | 1971-07-13 | Werner Oschmann | Polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension in the presence of low viscosity polyvinyl alcohol and a protective colloid |
| JPS5121671B2 (cs) * | 1972-11-21 | 1976-07-03 |
-
1976
- 1976-01-28 HU HU76BO00001595A patent/HU172617B/hu not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-24 AT AT41077A patent/AT356891B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-24 GB GB2688/77A patent/GB1543282A/en not_active Expired
- 1977-01-24 DE DE2702771A patent/DE2702771C2/de not_active Expired
- 1977-01-26 CS CS77528A patent/CS199660B2/cs unknown
- 1977-01-26 PL PL1977195570A patent/PL103972B1/pl unknown
- 1977-01-26 FR FR7702112A patent/FR2339628A1/fr active Granted
- 1977-01-27 NL NL7700836A patent/NL7700836A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-01-27 YU YU00218/77A patent/YU21877A/xx unknown
- 1977-01-27 SE SE7700857A patent/SE7700857L/xx unknown
- 1977-01-27 RO RO7789155A patent/RO70825A/ro unknown
- 1977-01-27 FI FI770267A patent/FI770267A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-01-27 RO RO7789156A patent/RO71672A/ro unknown
- 1977-01-27 NO NO770269A patent/NO770269L/no unknown
- 1977-01-28 SU SU772444852A patent/SU795489A3/ru active
- 1977-01-28 DD DD7700197135A patent/DD128135A5/xx unknown
- 1977-01-28 JP JP859177A patent/JPS52110797A/ja active Pending
-
1979
- 1979-05-23 US US06/041,626 patent/US4258163A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU172617B (hu) | 1978-11-28 |
| RO71672A (ro) | 1981-06-26 |
| SU795489A3 (ru) | 1981-01-07 |
| SE7700857L (sv) | 1977-07-29 |
| US4258163A (en) | 1981-03-24 |
| DE2702771C2 (de) | 1983-05-11 |
| YU21877A (en) | 1982-05-31 |
| PL103972B1 (pl) | 1979-07-31 |
| FR2339628A1 (fr) | 1977-08-26 |
| DE2702771A1 (de) | 1977-08-04 |
| NL7700836A (nl) | 1977-08-01 |
| AT356891B (de) | 1980-05-27 |
| FR2339628B1 (cs) | 1981-05-29 |
| RO70825A (ro) | 1981-06-26 |
| ATA41077A (de) | 1979-10-15 |
| DD128135A5 (de) | 1977-11-02 |
| FI770267A7 (cs) | 1977-07-29 |
| JPS52110797A (en) | 1977-09-17 |
| GB1543282A (en) | 1979-04-04 |
| NO770269L (no) | 1977-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS199660B2 (en) | Process for preparing partly hydrolyzed polyvinyl acetate | |
| CA1118942A (en) | Process for preparing bead polymers | |
| JPS6317904A (ja) | 多孔質架橋ポリビニルアルコ−ル粒子の製造法 | |
| CA2057858C (en) | Cyclodextrin polymer beads | |
| US5811488A (en) | Polyvinyl alcohol powder | |
| US3962197A (en) | Suspension polymerization process | |
| US2395347A (en) | Sulphur-containing esters of hydrolyzed ethylene-vinyl organic ester interpolymers | |
| US3925336A (en) | Process for preparing granular ethylene-vinyl alcohol copolymer | |
| US3336272A (en) | Hydrogenated copolymers of conjugated diolefins and sulfur dioxide | |
| US2535189A (en) | Polymerizing vinyl acetate in granular form | |
| US4029886A (en) | Process for water-insolubilization of molded pullulan | |
| US2187570A (en) | Polyvinyl acetals | |
| US3379703A (en) | Process for preparing polyvinyl alcohol in the presence of dialdehydes | |
| JP4132467B2 (ja) | ビニルアルコール系重合体の製法 | |
| US2499924A (en) | High viscosity polyvinyl alcohol | |
| US2635086A (en) | Emulsion polymerization process | |
| US2547618A (en) | Manufacture of functional derivatives of polyvinylic copolymers | |
| US4847361A (en) | Process for preparing pellets of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer | |
| US3050508A (en) | Process for preparing pure polyvinyl alcohol | |
| US2534079A (en) | Granular polymers and process for their preparation | |
| US2945839A (en) | Reactive group containing styrene homopolymers | |
| JPS6339003B2 (cs) | ||
| Fathy et al. | Preparation of cation-exchange resin from styrene-divinylbenzene copolymer obtained by suspension polymerization method | |
| NO131803B (cs) | ||
| EP0033577A1 (en) | Vinyl chloride polymers |