SU793406A3 - Способ получени полихиноксалинов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области химии высокомолекул рных соединений конкретно к.способам получени  поли хиноксаЛинов, которые могут быть использованы в качестве соединений дл  лить  под давлением. Известен способ получени  полихи ноксалинов путем поликонденсации ароматических тетраминов и тетракар бонильных соединений формулы H-Li-4f o-ffVl-tB. где R-H, одновалентный радикал ( ,,) ГЦ. Получаемые по этому способу поли хиноксалины не способны к переработ ке литьем под давлением. Целью изобретени   вл етс  устра нение указанного недостатка. Цель достигаетс  тем, что в каче стве тетракарбонильного соединени  используют соединение общей формулы R - Н, ИЛИ одновалентный углеводородный радикал, R - двухвалентный ароматический радикал () Тетрамин и тетракарбонильное соединение ввод т в реакцию в атмосфере азота и в присутствии крезола в качестве растворител  . Затем смесь выливают в осг1ждс-ю1дий растворитель дл  извлечени  полимерного продукта. Оптимальные результаты получили при равном числе молей тетрамина и тетракарбонильного соединени . Однако можно примен ть 0,8-1,2 моль тетрамина на 1 моль тетракарбонильного соединени . Можно проводить реакцию при 25-200°С. В качестве растворител  можно примен ть о-, п - или м-крезол или их. смесь (технический крезол), а также смесь этих крезолов и фенолов. ем  реакции можно варьировать от 0,5 до 20 ч, оно зависит от таких факторов, как степень перемешивани , температура, природа и пропорции реагентов и т.д. Сырой полимерный продукт можно извлекать, вылива  реакционную смесь в избыток осажда.ощего растворител , такого как метиловый спирт и др.Конечный полиэфирохинрксалин можно осадить , примен   стандартную технику.

например повторное растворение в хлороформе и оса 1сцение из метилового спирта.

Предлагаемые полиэфирохиноксалины можно использовать с углеродными волокнами дл  получени  армированных смесей с тонко измельченными наполнител ми ,, такими как кварцевые волокна , в соотношении 50-20 0 ч,наполнител  на 100 ч.полимера. Образующиес  армированные полимеры пригодны дл  л йШь  под давлениёй.

Пример 1. Раствор 45,9 ч. 4-1штробензила, 16,74 ч-4,4-дигидроксидифенила и 202 ч диметилсульфоксида перемешивали в течение 21 ч вмес-. те с 62 ч безводного карбоната кали  в атмосфере азота при теМпераТуре 60°С.

Полученную смесь осторожно при перемешивании прибавл ли к 2400 ч 1 N сол ной кислоты и 900 ч хлороформа. После дополнительного перемешивани  в течение 1 ч слои раздел ли,раствор в хлороформе экстрагировали шестью порци ми по 300 ч 1 N сол ной кислотой и сушили сульфатом магни . Затем растворитель испар ли при пониженном давлении.

Получали 56,3 ч сырого продукта, который перекристаллизовывали из 1000 ч уксусной кислоты, в результате получили 39,4 ч продукта, имеющего т.пл. 1б6-1б8 с.

На основе метода получени , Н-ЯМРспектра , С-ЯМР-спектра, масс-спектра и элементарного анализа продукту приписали структуру тетракарбонального соединени , имеющего формулу После вторичной перекристаллизации из смеси бензола и циклогексана получили температуру плавлени  вещес ва 1б7-1б9 С. 2,8733 ч вышеуказанного тетракарбонильного соединени  зЗместе с 5 ч крезола прибавили к раствору 1,02 16 ч 3, 4,4 -тетраминодифенила в 20 ч крезола. Полученную смесь перемешивали в течение 2,2 часов при 9598°С . Через несколько минут нагревани  смесь стала гомогенной, в зкость смеси стала постепенно увеличиватьс  Затем смесь кип тили 15 мин с обратным холодильником, охлаждали и медленно прибавл ли к большому избытку метилового спирта, налитого в смеситель .. Получили 3,51 ч осадка, который растворили в 75 ч хлороформа и снова осадили из метилового спирта. Получили 3,01 ч продукта, что способствует выходу 85%. Продукт имел характеристическую в зкость в хлороформе 1,01. На основе метода приготовлени  и элементарного анализа продукту приписали структуру полиэфирохиноксалина, состо щего, главным образом, из следующих химических св занных элементов : Пример 2. Аналогично примеру 1, но вместо 3,3, 4, 4 -тетрааминодифенила был вз т 3,4 ,4, 4-тетраминобензофенон . Получили 3,61 ч поли мерного продукта реакции, что соответствует выходу 96%. Характеристическа  в зкость продукта в хлороформе при 0,37.

Пример 3. Аналогично -примеру 1, но вместо 3v ,4 -тeтpaминoдифeнилa был, вз т 3,3 , 4,4-тетра1 шнодифениловый эфир. Получили 3,86 ч, что соответствуем выходу 97% полимерного продукта реакции, имеющего характеристическую в зкость в хлороформе 1,02.

Пример 4. Полиэфирохиноксалин получали в соответствии с примеipOM 1, но вместо тетрамина примера 1 вз т 3, 3 , 4,4-тетраминодифенилсульфон . Получили 3,48 ч продукта, что соответствует выходу 91% полимерного продукта реакции, имеющего характеристическую в зкость 0,19. На основе метода приготовлени  и элементарного анализа продукту приписали структуру полиэфирохиноксалина , состо щего главным образом из следующих химически св занных элементов:

Пример 5. Тетракарбонильное соединение Ьыло получено -в соответствии с примером 1, но вместо 4,4 дигидроксидифенила вз ли 2-2-бис-И-гидроксифенил )-метан. Получили продукт с выходом 70%.

В реакцию ввели равное число молей описанного выше тетракарбонильного соединени  и тетраминрдифенилового эфира в среде крезола. Получили полиэфирохиноксалин с выходом 874%. Полимер имел характеристическую в зкость в крезоле 0,17.

Claims (1)

1. Патент США 3661850, кл. 260-50, 10.05.72 (прототип)..