SU788689A1

SU788689A1 - Полинафтоиленбензимидазолы дл термо- и теплостойких материалов

Info

Publication number: SU788689A1
Application number: SU792770002A
Authority: SU
Inventors: В.В. Коршак; А.Л. Русанов; А.М. Берлин; Т.В. Полина
Original assignee: Институт элементоорганических соединений АН СССР
Priority date: 1979-05-25
Filing date: 1979-05-25
Publication date: 1987-12-30

Abstract

Полинафтоиленбензимидазолы общей формулы где R -; -0-; -СНГ-; -С- с прире (I О денной в зкостью; Чпр 0,9-2,5 дп/г

Description

00

сх

О5 00

г

Изобретение относитс к области высокомолекул рных соединений, а именно, полинафтоиленбензимидазолам содержагщм N-фенилбензимидазольные фрагменты.

Известны полинафтоиленбензимидазолы на основе диангидрида 1,4,5,8нафталинтетракарбоновой кислоты и ароматических бис-(о-диаминов) различного строени общей формулы

О

R-П

где R - св зь углерод-углерод, -0-.

, -С- и так далее.

к

О

Недостатком этих полимеров вл етс то, что они неплавки и растворимы лишь в сильных кислотах (ПФК, H,jSO , метансульфокислота), что делает невозможным использование их во многих област х техники в качестве пленочных материалов и покрытий.

Известны также полинафтоиленбензимидазолы на основе диангидрида кетобис (А,5-дикарбоксинафтила-1). Полученные этим способом полимеры обладают плавкостью и могут быть переработаны прессованием под давлением, но растворимы лишь в сильных кислотах.

rNHl С

Ч с

II О

Целью данного изобретени вл етс получение плавких и растворимых в органических растворител х полинафтоиленбензимидазолов дл термо- и теплостойких материалов.

Согласно насто щему изобретению предлагаютс полинафтоиленбензимидазолы формулы

где R - отсутствует, -0-, -СН„-, -С- с приведенной в зкостью 1 р

Q .

П,9 - 2,5 дл/г (0,5% р-р в , 25°С). Этитермо- и теплостойкие плавкие, растворимые полимеры могут найти применение в качестве термо- и теплостойких материалов.

Предлагаемые соединени получают реакцией диангидрид бис 1-фенил-2 (1,8-дикарбоксинафт-4-ил)бензимидаЗОЛ-5-ИЛ сульфона с различными тетр аминами в среде м-крезола в присутствии бензойной кислоты как катализа-тора при 160-190 0. В качестве тетр ааминов исполь з уют с : 3,3-диаминобензидин , тетрааминодифениловый эфир, тетрааминодифенилметан, тетраамино-бензофенон .

Реакци протекает по следующей

схеме

1бО-1ЭО°С

Бенз. кт

-ШгО

где R -0-. -CH,j-, -С-, св зь углеII

О

род-углерод.

Полученные полимеры представл ют собой желто-оранжевые порошки.

растворимые в м-крезоле, N-МП, смеси 55 тетрахлорэтан: фенол 3:1, разм гчаютс при 420-500 С. Приведенна в зкость (0,5% р-р и , 25°С) 1пр 0,9 - 2,5 дл/г. Из 5%-ных растворов полимеров в смеси тетрахлорэтан:фенол 3:1 были получены пленки . Строение полученных полимеров подтверждаетс сравнением с модельными соединени ми, данными УФ, ИКспектроскопии . В ИК-спектрах полимеров присутствуют полосы поглощени 1700 см , характерные дл карбонила нафтоиленбензимидазольного цикла, отсутству1--зт полосы поглощени 1740 и 1780 (карбонилы, ангидрида) и 3200 - 3400 см- (аминогруппы). Данное изобретение иллюстрируетс следующими примерами: Пример N -N В трехгорлую колбу с мешалкой и вводом дл инертного газа помещают 8 мл м-крезола, подогревают до 7080°С , добавл ют 0,2533 г.(О,ООП м) 3,3,4,4-тетрааминодифенилового эфира 0,9524 г (0,0011 м) диангидрида бис 1-фенил-2(I,8-дикарбоксинафт-4-ил) бензимидазол-5-ил сульфона и 0,1343 (0,0011 м) бензойной кислоты, температуру поднимают до 190°С и реакцион ную смесь перемешивают в течение 7 ч, после чего полимер высаживают в метанол, отфильтровывают, экстраги руют метанолом, сушат в вакууме при 100°С. Выход количественньй. 1 пр 1,2 дл/г (0,5% р-р в , 25°С). Т.разм. 420°С. Т разл. . Прим По методике, описанной в примере 1, из 0,2511 г (0,0011 м) тетраамино дифенилметана, 0,9524 г (0,0011 м) диангидрида бис 1-фенил-2(1,8-дикар оксинафт-4-ил)бензимидазол-5-ил J сульфона и 0,1343 г (0,0011 м) бензойной кислоты полимер получают.с количественным выходом. 1пр 0,9 лд/г Т разм. , Т разл. 550°С По методике, описанной в примере 1, но при t 160°С из 0,2357 г (0,0011 м) диаминобензидина, 0,9524 г (0,0011 м) диангидрида бис 1-фенил2 (1,8-дикарбоксинафт-4-ил) бензимидаЗОЛ-5-ИЛ сульфона, 0,1343 г (0,0011 м) бензойной кислоты полимер получают с количественным выходом. 1 пр 2,5 дл/г, Т разм. 460С. Т разл. 550°С. Пример 4. к N оГ Ьч@ьс 7 методике, описанной в примере из 0,2665 г (0,0011 м) тетрааминобензофенона , 0,9425 г (0,0011 м) диангидрида бис 1-фенил-2(1,8-дикарбоксинафт-4-ил )бензимидазол-5-ил)сульфона , 0,1343 г (0,0011 м) бензойной кислоты полимер получают с количественным выходом. Технико-экономический эффект. . Изобретение позвол ет получить плавкие , растворимые в фенолькых растворител х и N-метилпирролидоне полинафтоилбензимидазолы , содержащие Nфенилбензимидазольные фрагменты, в отличие от аналогов, нерастворимых в органических растворител х. Из 5%-ных растворов полимеров в смеси тетрахлорэтан-фенол 3:1 были политы пленки, свойства которых даны в таблице, Полинафтонленбензимидазолы имеют температуры разм гчени 420-500°С и температуры разложени 500-550с.

5 , 788689 Испытание полимеров на основе

диангидрида бис Г1-фенил-2(1,8-дикарбоксинафт-4-ил) бензимидазол-5-ил сульфона и различных тетрааминов общей формулы

б

Claims

Полинафтоиленбензимидазолы общей формулы

где К = -; -0-; -СНГ-; -С- с прире(I 0

денной вязкостью;

Тпр 0,9-2,5 дл/г (0,5% р-ра в

Н₂8О₄, при 25°С)

для термо- и теплостойких материалов. ~

00

00

а»

оо

со

788689
2