SU776561A3 - Method of preparing alpha-aminophosphonic acids - Google Patents
Method of preparing alpha-aminophosphonic acids Download PDFInfo
- Publication number
- SU776561A3 SU776561A3 SU782643651A SU2643651A SU776561A3 SU 776561 A3 SU776561 A3 SU 776561A3 SU 782643651 A SU782643651 A SU 782643651A SU 2643651 A SU2643651 A SU 2643651A SU 776561 A3 SU776561 A3 SU 776561A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- phosphorus
- hydrogen
- different
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 phosphorus halide Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- NTNIAGRLDBVIBO-UHFFFAOYSA-N NP(=O)(O)OP(=O)(O)OP(=O)O Chemical class NP(=O)(O)OP(=O)(O)OP(=O)O NTNIAGRLDBVIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylquinazoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=NC(Cl)=C21 HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100074333 Pisum sativum LECA gene Proteins 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- LJSVYOMQZJMFCU-UHFFFAOYSA-N [I].O=C Chemical compound [I].O=C LJSVYOMQZJMFCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N [P].[Cl] Chemical compound [P].[Cl] GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrate Chemical compound O.O=C MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ oi-АМИНОФОСФОНОВЫХ Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р-св зью , а именно к ковому способу получени oi -айинофосфоновых кИслот общей формулы RI- водород) Ri- водород или фенил; одинаковые или разные и означают метил, циклогексйл, фдсфонометил , карбоксиметил или N, N-дифосфонометилэтиламиногруппу .. Соединени ,содержащие фосфор, углерод и азот, приобретают большое значение в области защиты растений в качестве гербицидов широкого спектра действи Изве-стен способ получени - ам нофосфоновых кислот взаимодействием диалкилфосфитов с альдегидами и аминами при нагревании до 130-140°С в присутствии сол ной кислоты в запа нной ампуле til К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использоваКИСЛОТ ни диалкилфосфитов, привод щих к получению диалкилфосфонатов, вьзделение которых и гидролиз представл ет длительный процесс. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс спбсоб получени -аминофосфоновых кислот, который заключаетс в том, что амин подвергают взаимодействию с альдегидом и .фосфористой кислотой при 100-150°c 2j. К недостатка этого способа относитс необходимость использовани фосфористой кислоты, котора вл етс гигроскопическим реагентом и приводит к образованию побочных гфодуктов, что ухудшает качество целев .ых продуктов. Целью изобретени вл етс упретде ние процесса. Поставленна цель достигаетс Предлагаемым способом получени о -амииофосфоновых кислот, который заключаетс в том, что амин подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии воды при кип чении реакционной смеси с по . следукицей ее обработкой формальдегидом или бензальдегидом.(54) METHOD OF OBTAINING OI-AMINOPHOSPHONE COMPOUNDS The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, namely, a method for producing oi-iinophosphonic acids of the general formula RI-hydrogen) Ri-hydrogen or phenyl; identical or different and mean methyl, cyclohexyl, fdsfonomethyl, carboxymethyl or N, N-diphosphonomethylethylamino group. Compounds containing phosphorus, carbon and nitrogen are of great importance in the field of plant protection as a wide-spectrum herbicide. The method of preparation — phosphoronic acids by the interaction of dialkyl phosphites with aldehydes and amines when heated to 130-140 ° С in the presence of hydrochloric acid in a sealed ampoule til The disadvantages of this method include the need to use ACID dialkylphosphites, resulting in dialkylphosphonates, the separation of which and hydrolysis is a long process. The closest to the described invention by its technical essence and the achieved result is the synthesis of α-aminophosphonic acids, which consists in the fact that the amine is reacted with an aldehyde and a phosphorous acid at 100-150 ° C 2j. The disadvantage of this method is the need to use phosphorous acid, which is a hygroscopic reagent and leads to the formation of side products, which degrades the quality of the target products. The aim of the invention is to preach a process. This goal is achieved by the proposed method for the preparation of o-amiophosphonic acids, which consists in the fact that the amine is reacted with phosphorus trichloride in the presence of water while boiling the reaction mixture with. following its processing with formaldehyde or benzaldehyde.
В качестве аминов могут быть использованы аммиак, или первичные, или вторичные амины, или их хлорисAs amines can be used ammonia, or primary, or secondary amines, or their chlorine
товодородные -соли; --- - -- --Отличительными признаками способаhydrogen chloride salts; --- - - --Distinguishing features of the method
вЯ;йютс использование в качестве фосфорсодержащего реагента Tpexitnoрйстого фосфора и проведение процесса в присутствии воды при кип чении рёакционнрй смеси с последующей ееVYa; it is the use of Tpexit natural phosphorus as a phosphorus-containing reagent and carrying out the process in the presence of water during boiling of the reaction mixture with its subsequent
Обработкой альдегидом.Aldehyde treatment.
Описываемый способ получени oL-а1мин6фосфоновых кислот устран ет нежелательные побочные реакции , йричйной. которых вл етс применение .фосфористой кислоты, а также улучшаетThe described method for the preparation of oL-amino-6-phosphonic acids eliminates undesirable side reactions, iric. which is the use of phosphorous acid, and also improves
качество целевых продуктов, выход составл ет 90-98% от теоретического.the quality of the target products, the output is 90-98% of theoretical.
П Риме р 1. В колбу, снабженную йёшапкой,нализвайт 300 мл воды, в нее с перемешиванием добавл ют 137 г треххлористого фосфора, затем В разЬгретый раствор дс1бавл ют 75 г 50%-ногЬ водного раствора глицина. Посто нно переметдива , нагревают реакционную смесь до кипени , затем че- . рез 30 мин в реакционнуюсмесь медлен йо дое5авл от 200 г 37%-ного йодного формальдегида. По окончании реакции .воду выпаривают из смеси. Полученную жидкость сирбпной консистенции растворйю в з-бр чём этаноле. После охлаждени этаноДьнрго раствора выдел ют Крйс аллйЧёйкий продукт, сод ержащий N-дифЬсфЬиометйлглйцин, .чистота 97%Rome 1. A flask equipped with a yoshapka contains 300 ml of water, 137 g of phosphorus trichloride is added to it with stirring, then 75 g of a 50% aqueous glycine solution is added to the heated ds1 solution. Constantly peremetdiva, heat the reaction mixture to a boil, then che. cut 30 minutes into the reaction mixture slowly from 200 g of 37% iodine formaldehyde. At the end of the reaction, the water is evaporated from the mixture. The resulting syrbic consistency liquid is dissolved in br-than ethanol. After cooling the ethanol solution, a Crys alliCool product containing N-difyfyiomethylglycine, purity 97% is recovered.
т.разл. 210°С. Выход 93%.tf 210 ° C. Yield 93%.
Пример 2. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и дефлегм торбм , наливают 125 MTSoSJiTTleipeMiuftiBajr охлажра , добавл ют 51,7 г tpexэхлорйстого фосфора и поддерживают т ёмпературу 40С. По окончании добавлени ;трёххлорйсто5гЬф6сфора добавл ют 50 г рмесййминодйуксусной кйс.лоты и нагревают до кипени . Смесь кип т т с применением дефлегматора и в т.ечениё 45 мин добавл ют 119 г 38%ногЪ водного формальдегида:. По окон .чании добавлени формальдегида месьExample 2. In a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux torbm, 125 MTSoSJiTTleipeMiuftiBajr was poured, cooled, 51.7 g of tpex chlorine phosphorus was added and the temperature was maintained at 40 ° C. At the end of the addition; trichloro-5bf6spho, 50 g of rmesymino-dyacetic cells are added and heated to boiling. The mixture is boiled using a dephlegmator and 119 g of 38% of the foot of formaldehyde water is added during 45 minutes. According to the windows. The addition of formaldehyde
тёчёнйе 3 часов Г ,J. отгон ют 2/3 имёюиёйс в6ды, разбйёл йют раствор этанолом и ос„тавл ют охлаждатьс .Ввделейные кристаллы отфильтровывают ,моют в этаноле и воде,затеМ сушат.Полученный продукт вл етсй М-фЬсфономётилиминодиуксусной кисло- . checkpoint 3 hours T, J. 2/3 of the mixture is distilled off, the solution is dispersed with ethanol and the residue is cooled. The precipitates are filtered, washed in ethanol and water, then dried. The resulting product is M-phosphonoylmethylaminoacetic acid.
той Хорошей чистоты, т. раз л. 208 С. Выход 95%.that Good purity, t. times l. 208 C. Yield 95%.
Из полученной предыдущим способом N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты наливают 114 г в колбу, снабженную мешалкой, и добавл ют 150мл воды. После перемешивани flp6aBnHioT v5jD г концёнтрйрбванной серной кислоты и, перемешива ,нагревают до 90°С. При этой температуре в течение 3 ч добавл ют 260 1 30%-ного водного раствораFrom the N-phosphonomethylaminodiacetic acid obtained by the previous method, 114 g are poured into a flask equipped with a stirrer and 150 ml of water is added. After stirring the flp6aBnHioT v5jD g of concentrated sulfuric acid and, mixing, heated to 90 ° C. At this temperature, 260 1 of a 30% aqueous solution is added over 3 hours.
776561776561
перекиси водорода,, при этом посто нно поддерживают температуру 60°С. После добавлени перекиси смесь оставл ют , на 3 ч при 9000.hydrogen peroxide, while constantly maintaining a temperature of 60 ° C. After the peroxide was added, the mixture was left for 3 hours at 9000.
rio окончании реакции выпаривают , после чего остаток смешивают с этанолом и охлаждают. Во врем охлаждени N-фосфонометилглицин ос.йждаетс s виде кристаллов и после промываний водой высушивают. Чисто ... та продукта сбставлйет 98%; т.разл 230°С. Выход 95%. г After completion of the reaction, the rio is evaporated, after which the residue is mixed with ethanol and cooled. During cooling, N-phosphonomethylglycine is suspended in the form of crystals and dried after washing with water. Pure ... that product will be 98%; mp 230 ° C. Yield 95%. g
П р и м е р 3. В колбу, снабженную мешалкой и дефл.ёгматором/ нали .вают 175 мл воды и затем, перемешива , добавл ют 69 г треххлористогоExample 3: In a flask equipped with a stirrer and a deflating extinguisher (175 ml of water), and then stirring 69 g of trichloride are added.
15 фосфора и 44,5 г метилглицина. После этого добавл ют 188,4 г 38%-ного вод-ного-раствора формальдегида. При этом реакционную смесь поддерживают в состо нии кипени . По окончании15 phosphorus and 44.5 g of methylglycine. After that, 188.4 g of a 38% aqueous formaldehyde solution are added. The reaction mixture is kept boiling. At the end
0 добавлени смесь кип т т еще s течение 2 ч,выпарива ее до половины объема. После добавки этилового спир , та и охлаждени смеси промывают осаж- . денный кристаллический продукт в воде,Once added, the mixture is boiled for another 2 hours, evaporating it to half the volume. After the addition of ethyl alcohol, and cooling the mixture, the precipitate is washed. The present crystalline product in water
5 затем сушат. Полученный продукт вл етс N-фЬсфонометилглицином с 97%йой чистОтой. Выход 90%.5 then dried. The resulting product is N-fb.sup.on-glycine with 97% pure pure. Yield 90%.
При.мер 4. В колбу, снабженнуй мешаЛкой и дефлегматором, добав« л ют 525 мл воды, и размешива , добавл ют 206 .г. треххлористого фосфораExample 4. To the flask equipped with the LECA and reflux condenser, add 525 ml of water and stirring, add 206 g. phosphorus trichloride
так, чтобы температура была не более. 40°С. После этого добавл ют 27 г хлорида ,довод т до кипени и добавл ют 565 г 38%-ного .водного раствора формальдегида и кипйт т ещё в течение 1 ч. после реакции смесь Охлаждают до комнатнОй температуры и отфильтровывают из раствора осажденный продукт в виде кристаллов. Полученный продукт вл етс N-триметилфосфоновой кислотой с чистотой 98%, т.разл.215°С. Выход продукта 97%. . . .so that the temperature was no more. 40 ° C. After that, 27 g of chloride is added, brought to a boil, and 565 g of a 38% aqueous formaldehyde solution are added and boiled for another 1 h after the reaction. The mixture is cooled to room temperature and the precipitated product is filtered off from a solution . The resulting product is N-trimethylphosphonic acid with a purity of 98%, mp 215 ° C. The yield of the product is 97%. . . .
П р и м е р 5. В колбу, снабженную . мешалкой и дефлегматором, наливаютPRI me R 5. In the flask stocked. stirrer and reflux condenser, pour
350 мл воды и при перемешивании добав л ют 138 г треххлористого фосфора, при этом поддерживают температуру около . После этого добавл ют , 62 г циклогексиламингидрохлорида, 350 ml of water and 138 g of phosphorus trichloride are added with stirring, while maintaining the temperature around. After that, 62 g of cyclohexylamine hydrochloride,
Q смесь нагревают до кипени и после получасбвого кипени добавл ют 108 г беизальдегида. Смесь вьщерживают в течение 2 ч при кипении и охлаждают до комнатной температуры. Полученный продукт вл сетс цйклргексиламиноди5 бензидфосфоновой кислотой с .чистотой 97%. Выход 92%... .The Q mixture is heated to boiling and, after half an hour of boiling, 108 g of beisaldehyde are added. The mixture was boiled for 2 hours and cooled to room temperature. The resulting product was set by cyclhexylamine 5 benzidphosphonic acid with a purity of 97%. Exit 92% ....
П р и м е р 6. В колбу, снабженную мешалкой и дефлегматором, наливают 350 мл воды и доба:1д ют 138 г.PRI me R 6. In a flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, pour 350 ml of water and add: 1 dyut 138 g
О треххлористого фосфора, при этом поддерживаетс температура около 40°С. Затем добавл ют 15 г этилендиамина и нагревают реакционную смесь до кипени . После получасового кипени добавл ют 170 г 38%-ного водногоAbout phosphorus trichloride, while maintaining a temperature of about 40 ° C. Then 15 g of ethylenediamine are added and the reaction mixture is heated to boiling. After boiling for half an hour, 170 g of 38% aqueous
раствора формальдегида, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры . Полученный кристаллический продукт белого цвета вл етс этиледиаминтётраметиленфосфоновой кислотой . Продукт образуетс с.98%-ньвд выходом и чистотой 98%;т..24fcformaldehyde solution, after which the mixture is cooled to room temperature. The resulting white crystalline product is ethylediamine tetramethylene phosphonic acid. The product is formed with p.98% yield and 98% purity; v.24fc
изобретени the invention
1, Способ получени с/- -аминофосФоновых кислот общей формулы1, Method for preparing C-α-aminophosphonic acids of general formula
BIBI
(HObP-C-ll (HObP-C-ll
n оn o
4four
в.at.
водород ,hydrogen,
водород или фенил; одинаковые или разные иhydrogen or phenyl; same or different and
означгиот метил, циклогексил,фосфонометил , карбоксиметил или N, N-дифосфонометилэтиламиногруппу ,meaning methyl, cyclohexyl, phosphonomethyl, carboxymethyl, or N, N-diphosphonomethyl ethyl amino,
взаимодействием амина с фосфорсодержащим реагентом при нагревании, о т личаючцийс тем,что,с целью упрощени процесса, в качестве фосфорсодержащего реагента используют треххлористый фосфор и процесс ведут в присутствии воды при кип чении реакционной смеси, с последующей ее обработкой формальдегидом или бензальдегидом.interaction of the amine with the phosphorus-containing reagent when heated, so as to simplify the process, phosphorus trichloride is used as the phosphorus-containing reagent and the process is carried out in the presence of water while boiling the reaction mixture, followed by its treatment with formaldehyde or benzaldehyde.
2. Способ по П.1, отличаю0 щийс тем, что, в качестве амина используют аммиак, или лервичные , или вторичные амины, или их хлористоводородные соли.2. The method according to claim 1, characterized in that ammonia, or lervic, or secondary amines, or their hydrochloride salts are used as the amine.
Источники информации, Information sources,
5 прин тые во внимание при экспертизе5 taken into account in the examination
1,Петров К.А. и др. Синтез амийодифосфонатов и аминотрифосфонатовi ЖОХ, 1959, 29, с. 591-594.1, K.A. Petrov et al. Synthesis of amyodiphosphonates and aminotriphosphonates of JOH, 1959, 29, p. 591-594.
2.За вка ФРГ 2337289, кл. С 07 F 9/38, опублик, 1973 (прототип). .2. For the FRG 2337289, cl. C 07 F 9/38, published, 1973 (prototype). .
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78NI213A HU177486B (en) | 1978-04-11 | 1978-04-11 | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU776561A3 true SU776561A3 (en) | 1980-10-30 |
Family
ID=11000006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782643651A SU776561A3 (en) | 1978-04-11 | 1978-08-03 | Method of preparing alpha-aminophosphonic acids |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS554362A (en) |
| AR (1) | AR227625A1 (en) |
| AT (1) | AT373602B (en) |
| BE (1) | BE875501A (en) |
| BG (1) | BG34334A3 (en) |
| BR (1) | BR7900568A (en) |
| CA (1) | CA1135279A (en) |
| CH (1) | CH642666A5 (en) |
| CS (1) | CS239903B2 (en) |
| DD (1) | DD142888A5 (en) |
| DE (1) | DE2914294C2 (en) |
| DK (1) | DK149473C (en) |
| EG (1) | EG13622A (en) |
| ES (1) | ES471960A1 (en) |
| FR (1) | FR2422675B1 (en) |
| GB (1) | GB2021589B (en) |
| GR (1) | GR67713B (en) |
| HU (1) | HU177486B (en) |
| IL (1) | IL57008A0 (en) |
| IN (1) | IN149779B (en) |
| IT (1) | IT1118553B (en) |
| LU (1) | LU81126A1 (en) |
| NL (1) | NL7902854A (en) |
| NO (1) | NO160373C (en) |
| PL (1) | PL123998B1 (en) |
| PT (1) | PT69461A (en) |
| RO (1) | RO78631A (en) |
| SU (1) | SU776561A3 (en) |
| TR (1) | TR20811A (en) |
| YU (1) | YU41154B (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL72142A0 (en) * | 1983-08-17 | 1984-10-31 | Stauffer Chemical Co | Preparation of phosphonomethylated amino acids |
| GB2154588B (en) * | 1984-02-20 | 1987-10-07 | Sunlead Chemical Industry Co L | A process for preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| JPS6134834U (en) * | 1985-07-24 | 1986-03-03 | 三菱農機株式会社 | Mounting device for fertilizer tank, etc. on riding paddy field work machine with fertilization device |
| HU205944B (en) * | 1988-02-08 | 1992-07-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| GB8825589D0 (en) * | 1988-11-02 | 1988-12-07 | Albright & Wilson | Purification |
| HU203360B (en) * | 1988-11-25 | 1991-07-29 | Monsanto Co | Process for producing n-acylamino methylphosphonates |
| JP2525977B2 (en) * | 1991-10-17 | 1996-08-21 | 昭和電工株式会社 | Process for producing N-acylaminomethylphosphonic acid |
| US5495042A (en) * | 1993-11-04 | 1996-02-27 | Cytogen Corporation | Non-alkaline purification of aminophosphonic acids |
| WO2002055527A1 (en) * | 2001-01-12 | 2002-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid |
| CN100400543C (en) * | 2006-09-08 | 2008-07-09 | 四川贝尔实业有限责任公司 | Method for preparing Phosphonomethyl iminodiacetic acid (PMIDA) through hydrolysis of imino diacetonitrile |
-
1978
- 1978-04-11 HU HU78NI213A patent/HU177486B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 ES ES471960A patent/ES471960A1/en not_active Expired
- 1978-08-03 SU SU782643651A patent/SU776561A3/en active
-
1979
- 1979-01-30 BR BR7900568A patent/BR7900568A/en unknown
- 1979-03-30 CH CH296679A patent/CH642666A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-04-03 IN IN332/CAL/79A patent/IN149779B/en unknown
- 1979-04-03 GR GR58770A patent/GR67713B/el unknown
- 1979-04-03 FR FR7908315A patent/FR2422675B1/en not_active Expired
- 1979-04-03 GB GB7911510A patent/GB2021589B/en not_active Expired
- 1979-04-05 IL IL57008A patent/IL57008A0/en unknown
- 1979-04-06 CS CS792378A patent/CS239903B2/en unknown
- 1979-04-06 LU LU81126A patent/LU81126A1/en unknown
- 1979-04-07 EG EG208/79A patent/EG13622A/en active
- 1979-04-09 RO RO7997178A patent/RO78631A/en unknown
- 1979-04-09 AT AT0263179A patent/AT373602B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-04-09 DE DE2914294A patent/DE2914294C2/en not_active Expired
- 1979-04-10 NO NO791217A patent/NO160373C/en unknown
- 1979-04-10 BG BG043195A patent/BG34334A3/en unknown
- 1979-04-10 YU YU850/79A patent/YU41154B/en unknown
- 1979-04-10 TR TR20811A patent/TR20811A/en unknown
- 1979-04-10 PL PL1979214793A patent/PL123998B1/en unknown
- 1979-04-10 DK DK148679A patent/DK149473C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-04-10 PT PT69461A patent/PT69461A/en unknown
- 1979-04-11 CA CA000325294A patent/CA1135279A/en not_active Expired
- 1979-04-11 JP JP4409879A patent/JPS554362A/en active Pending
- 1979-04-11 AR AR276155A patent/AR227625A1/en active
- 1979-04-11 DD DD79212157A patent/DD142888A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-04-11 BE BE0/194546A patent/BE875501A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-04-11 NL NL7902854A patent/NL7902854A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-04-11 IT IT67767/79A patent/IT1118553B/en active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4304734A (en) | 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| Berlin et al. | . alpha.-Aminoarylmethylphosphonic acids and diethyl. alpha.-aminoarylmethylphosphonate hydrochlorides. Aluminum-amalgam reduction of oximes of diethyl aroylphosphonates | |
| SU645587A3 (en) | Method of obtaining n-phosphonomethylglycine | |
| SU776561A3 (en) | Method of preparing alpha-aminophosphonic acids | |
| HU184601B (en) | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine | |
| PT94188B (en) | PROCESS FOR THE PURIFICATION OF AMINOMETHYLENOPHOSPHONIC ACIDS | |
| JPH0313238B2 (en) | ||
| US3036087A (en) | Process for the preparation of phosphocreatine and/or phosphocreatinine | |
| JPH0257077B2 (en) | ||
| JP3206602B2 (en) | Method for producing derivatives of ascorbic acid | |
| JPH02262585A (en) | N-acyl-aminomethylphosphonate and preparation thereof | |
| DE3903715A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF N-PHOSPHONOMETHYLIMINO DIEDIC ACID | |
| RU2434875C1 (en) | Polyalkylene polyamine polymethylphosphonic acid synthesis method | |
| US6534674B2 (en) | Crystalline disodium pamidronate hydrate and process for preparing it | |
| US3666838A (en) | Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide | |
| CN100360546C (en) | Process for one-pot preparation of chloromethyl monosodium phosphonate | |
| SU684038A1 (en) | Method of obtaining nitrilotrimethylphosphonic acid | |
| Redmore et al. | NOVEL UNSYMMETRICAL N, N-BIS (METHYLENE) BISPHOSPHONIC ACIDS OF α, ω-DIAMINES. PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF [[(2-AMINOETHYL) IMINO] BIS (METHYLENE)] BISPHOSPHONIC ACID AND [[(6-AMINOHEXYL) IMINO] BIS (METHYLENE)] BISPHOSPHONIC ACID | |
| EP0107464B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| RU902429C (en) | Method of producing n-phosphonomethylglycine | |
| SU364604A1 (en) | METHOD OF OBTAINING HYDROGEN DERIVATIVES OF AMINO ACIDS | |
| SU596594A1 (en) | Method of preparing di-(2,2,2-trihalideethyl)-1-oxy-2,2,2-trichlorethyphosphonates | |
| SU560886A1 (en) | The method of obtaining-oxyalkyl phosphonates | |
| JPS62212396A (en) | Manufacture of alkali phosphonoformate | |
| JPS6058996A (en) | Manufacture of phosphonomethylated amino acid |